JPS58101020A - 複合フイルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明とプロピレンシートにエチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物（以下、ＥＶＡＯＨと略す）層を積層し、
延伸する複合フィルムの製造方法に関舊る。

近年、ＥＶＡＯＨフィルムは酸素ガスバリヤー性、保香
性、透明性、耐油性等に優れるため、食品包装用をはじ
め医薬品包装用、工業部品包装用等に使用されている。

しかし、ＥＶＡＯＨフィルムは耐水性が劣るため、多湿
下では酸素がガスバリヤ−性が大巾に低下する。また、
ヒートシール性が大巾に低下する。また、ヒートシール
性がポリプロピレン等に較べると著しく劣るという欠点
を有する。

上記欠点を除くため、ＥＶＡＯＨフィルムの両面に透湿
度の小さい熱可塑性樹脂、例えばポリプロピレン、ポリ
エステル等を積層する方法、またヒートシール性を改良
するためにエチレン−プロピレン共重合体、低密ポリエ
チレン等の低融点樹脂を積層する方法が提案されている
。かかる積層フィルムの製造方法としては、例えばＥＶ
ＡＯＨフィルムの両面に直接、上記した可塑性樹脂を押
出ラミネートする方法、該フィルムと熱可塑性樹脂より
なるフィルムをアンカーコート剤の様な接着剤を介しく
積層するドライラミネート法、あるいは共押出装置を用
いた共押出ラミネート法が一般に実施されている。しか
るに、これらの方法では積層工程中で積層フィルムにシ
ワ、気泡の発生が生じたり、接着力の不足などトラブル
が発生し易い。またＥＶＡＯＨ層を薄くすることに限界
があるため、必要以上の厚さしか製造できずコスト高に
なる。更に耐水性の改良が十分でない等の欠点を有する
。最近、これらの欠点を改良する目的で上記の如ぎ、積
層フィルムを延伸することによるＥＶＡＯＨ層の薄肉化
と耐水性の向上が試みられている。しかし、ＥＶＡＯｌ
ｌは水素結合力が強いため、延伸が非常に困難である。

したがって、ＥＶＡＯＨのグリセリン等の可塑剤を添加
して延伸性を改良する方法、あるいは、ＥＶＡＯＨ層を
赤外線、高周波等により局部加熱して延伸（る方法が提
唱されている。しかし、これらの方法もＥＶＡＯＨフィ
ルムの酸素ガスバリヤ−性の低下を招いたり、あるいは
延伸性の改良が十分でない等の欠点を有する。

本発明壱等は、上記の欠点を解決すべき鋭意研究を顧ね
た結果、プロピレン系重合体のフィルムに特定の配向度
でＥＶＡＯＨ層を積層した後、特定な温度で延伸するこ
とにより、前記の様な特殊な延伸方法を行うことなく、
耐水性、透明性に優れた複合フィルムを得ることを見い
出し、本発明を提案するに至った。即ち、本発明は、融
点が１２０〜１５０℃であるプロピレン系重合体より成
形されたシートの少なくとも片面に、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン下物層をそのＸＩＩ半価中法による配
向度が０．６以下の状態で積層した後、延伸開始時の温
度を該プロピレン重合体の融点より低く且つ８０〜１４
０℃のｍ度で延伸することを特徴とする複合フィルムの
製造方法である。

本発明において、プロピレン系重合体は示差走査熱ｌ計
（ＤＳＣ＞で測定した融点が１２０へ・１５０℃、好ま
しくは１３０〜１４０℃であることが必要である。この
要件を満足しないと延伸時にフィルムが破断しやすく実
際的でない。かかるプロピレン系重合体は公知の方法で
製造されたプロピレンとプロピレンと共重合可能な６−
オレフィンとのランダム共重合体で６−オレフインの種
類により、製造されたプロピレン系重合体の融点が１２
０〜１５０℃の範囲になるべく決定すればよく６−オレ
フインの含右量は特に限定されるものではない。例えば
、ｄ−オレフィンとエチレンを用いる場合は、１．０〜
７，０ｗｔ％が好適である。ｄ−オレフィンとしては、
エチレンの他、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１などが挙げられる。また該当プロピレン系重合体より
成形されたシートの厚さは５−５００μ程廉で充分であ
る。

本発明において、ＥＶＡＯＨは公知の方法で製造された
ものが特に制限なく使用される。特にエチレン含有優が
１５へ・５０モル％、好ましくは２０〜４５モル％のも
のが延伸性が良好であり好ましい。また、ケン化度が９
０％以上、好ましくは９９％以上のものが酸素ガスバリ
ヤ−性に優れ好適に使用される。また前記プロピレン系
樹脂よりなるシートに積層するＥＶＡＯＨ層の厚さは２
０〜２００μで充分である。

本発明において、プロピレン系重合体よりなるシートに
ＥＶＡＯＨを積層する方法は公知の方法がとくに制限な
〈実施されるが、特に積層直後のＥＶＡＯＨＩＩのＸ線
半価巾法により測定した配向度が０．６以下である要件
を満たすことがｉｌＮ！である。このＥＶＡＯＨ層の配
向度が０．６を越えると、積層フィルムの延伸性が著し
く悪化す５− る。

積層の方法としては、例えば２１１を共押出する方法、
プロピレン系重合体シート上に押出機を用いてＥＶＡＯ
Ｈを押出ラミネートする方法等が一般的である。またプ
ロピレン重合体シートとＥＶＡＯＨ層の間に無水マレイ
ン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸をグラフトした
公知の変性ポリプロピレンを積■する方法、あるいはＥ
ＶＡＯＨの片面に前記プロピレン系樹脂を積層する方法
が好適である。また、積層シートを延伸後、延伸フィル
ムの片面ま、たは内向に熱可塑性樹脂を押出ラミネート
するか、熱可塑性樹脂フィルムをドライラミネートして
もよい。

本発明における前記積層シートの延伸方法は、例えばオ
ープン式延伸機を用いた方法のように、公知の方法が特
に制限なく使用できる。しかして、本発明においては、
積層シートの延伸温度が延伸開始時に８０〜１４０℃、
好ましくは９０〜１３０℃になるように延伸しなければ
ならない。

又、この温度範囲はプロピレン系重合体が溶融しない場
合である必要がある。上記濃度が８０℃より低い場合に
は、フィルムが破断し、また１４０℃より＾い′とＥＶ
ＡＯＨＩＩ６− にクラックが生じ易く実際的でない。

本発明において延伸倍率は特に制限されない。本発明に
よれば４〜１５倍という延伸を行っても得られるフィル
ムのＥＶＡＯ）−１層のクラックは全くなく、酸素ガス
バリヤ−性の低下のない耐水性に優れ且つ透明性が良好
なフィルムを得ることができる。

本発明において製造した複合フィルムは既に熱可塑性樹
脂が積層されており、また場合によっては、低融点樹脂
が積層されているため、前記したシワや気泡の発生等の
トラブルを避けることが出来るばかりでなく、ＥＶＡＯ
Ｈ層を延伸することによりＥＶＡＯＨ層の薄肉化と耐水
性の向上が実現される。

以下、本発明を更に具体的に説明するため、実施例を示
すが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではな
い。

なお、本明細書中の諸物性の測定は、以下の、方法によ
り測定した。

（１）融点 ２１０℃で溶融したポリプロピレン系樹脂を１１５℃で
結晶化させた。次いで、パーキンエルマー社（製）示差
走査熱量計（ＤＳＧ）を用い、昇温速度１０℃／ｓｉｎ
で昇温しながら熱吸収曲線を取り、その曲線の最大ピー
ク位置を示す時の濃度を本樹脂の融点とした。

（２）配向度（ｆｃ） ＸＩＩ半価巾法により求めた。Ｘ線半価巾法とは、フィ
ルム資料面に垂直にＸ線を投射し、回折した結晶の（２
００）Ｊｉミロビーク強痩の半価値を示１時の回析角痩
（ｌを用い、次式よりｒｅとして求めた。

ＴＯ−１８０−豐 ８０ （３）ヘイズ ＪＩＳＫ−６７１４に従い、東洋精器−へイズメーター
を用いて測定した。

（４）酸素透過度（Ｑｏ、） 圧力１に従い、３０℃ｒ相対１！１１［０％Ｒ−Ｈ，１
００％Ｒ−Ｈで測定した。単位は００／ｍ・２４ｈ「・
ａｔｌである。

実施例−１ エチレン含有量が、２，５１１量％で、融点が１４６．
５℃のプロピレン系樹脂をＴ−ダイを装置した口径６５
−−φの押出機に投入し、２８０℃溶融した後、２７０
℃設定した上記［−ダイを通して１．２５ｇ＋−のシー
トを作成した。このシーｉ−をロール表面温度を１１０
℃に設定したロール式縦延伸機で５倍延伸した。

延伸シートの片面にエチレン含有１１２５モル％、ケン
化度９９．５％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物（ＥＶＡＯＨ）を■−ダイを装置した口径４０ａ
−φの押出機に投入し、２４０℃で混練した後、２３０
℃に設定した上記Ｔ−ダイを通してエアーギアツブ１０
〇−引取速ｉ［５０ｗ／ｓｉｎで厚さ４０μに積層した
。このＥＶＡＯＨの配向度は０．５７であった。

得られた積層シートを１３０℃に設定したオーブン式延
伸機でシートの長手方向に対して横方向に１０倍延伸し
た。

かくして得られたフィルムは外観が良好で、ヘイズは２
．８％、酸素透過度（ｆｃ）は０％Ｒ−Ｈで２〜３ｃｃ
　。

１００％Ｒ−Ｈで１６〜１８ｃｃであった。

比較例−１ 実施例−１において延伸温度を１４５℃に設定した以外
は実施例−１と同様にした。

得られたフィルムのヘイズは、３．２％であったが、−
ＥＶＡＯＨ層にクラックを生じていた。

−〇− 比較例−２ 実施例−１においてＥＶＡＯＨの積層条件で■−ダイ温
度を２１０℃にした以外は実施例−１と同様にした。こ
の時のＥＶＡＯＨの配向度は０．６３であった。

延伸後、得られたフィルムのへイズは３．５％であった
が、ＥＶＡＯＨＩＩに若干のクラックが発生していた。

ン系樹脂よりなる厚さ１５０＋ａ−のシートを実施例−
１と同様にして作成して、ロール表面温度を１００℃設
定したロール式延伸機で５倍延伸した。得た延伸シート
の片面にエチレン含有量４５モル％、ケン化度９９．５
モル％以上のＥＶＡＯＨを実施例−１と同様の押出機を
用いて、２３０℃に設定したＴ−ダイを通して実施例−
１と同様にして厚さ１００μに積層した。このＥＶＡＯ
Ｈの配向度は０．５５であった。

得られた積層シートを９０℃に設定したオーブン式延伸
械で実施例−１と同様にして１２倍延伸した。

かくして得たフィルムは、外観は良好で、ヘイズは°３
．２％、Ｑｏｌは０％Ｒ−Ｈで６〜７ｃｃ、１００％Ｒ
−Ｈで１０− ２５・〜、３０ｃｃであった。

実施例−３ 実施例〜１と同様にして、作成した厚さ１龍のポリプロ
ピレン系シートをロール表面温度を１１０℃に設定した
ロール式延伸機で縦方向に５倍延伸した。この−軸延伸
シートの片面に実施例−２と同様にしてＥＶＡＯＨを厚
さ５０μに積層した。このＥＶＡＯＨ配向度は０．５５
であった。

得られた積層シートを１３５℃に設定したオーブン式延
伸機で実施例−１と同様にして８倍延伸した。

かくして、得られたフィルムは、外観は良好で、ヘイズ
は２．９％、またＱｏ、ｌは０％Ｒ−Ｈで１２〜１４ｃ
ｃ、　　１００％Ｒ−Ｈで５０〜６０ｃｃであった。

比較例−３ 実施例−２において、延伸温度を１４５℃で行う以外は
、実施例−２と同様に行ったが、フィルムが破断し、延
伸できなかった。

比較例−４ 実施例−２において、ＥＶＡＯＨ積層条件で、■−ダイ
温度を２１０℃、引取速度を７ｈ　／ｓｉｎにする以外
は、実施例−２と同様に行った。

この場合、ＥＶＡＯＨの配向痕は、０．６７であった。

該積層シートを実施例−２と同様にして延伸した。得た
フィルムは、ヘイズは３．３％であったが、ＥＶＡＯＨ
層にクラックが生じていた。

比較例−５ 厚さ３０μの二軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面に
エチレン含有［４５モル％、ケン化度９９．５％以上の
ＥＶＡＯＨを１５μの厚さに、さらにＥＶＡＯＨ面にポ
リプロピレンを２０μの厚さに押出ラミネートした。

積層フィルムは、延伸を行わなかったが、ヘイズは９．
３％でＱＯｈは０％Ｒ−Ｈで４〜５ｃｃ、１００％Ｒ−
Ｈで４０〜４５ｃｃであった。

特許出願人 徳山曹達株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）融点が１２０−１５０℃であるプロピレン系重合体
   より成形されたシートの少くとも片面に、エチレン−酢
   酸ビニール共重合体クン化物層をそのＸ線半価中法によ
   る配向度が、０．６以下の状態で積層した後、延伸開始
   温廉を該プロピレン系重合体の融点より低く且つ８０・
   〜１４０℃に維持して延伸延することを特徴とする複合
   フィルムの製造方法。