JPH1192710A - 粉体塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 とりわけ、低公害のものであって、しかも、
とりわけ、耐候性ならびに機械的物性などにも優れる
し、加えて、とりわけ、耐汚染性などにも優れる塗膜を
形成することの出来る、極めて実用性の高い粉体塗料組
成物を提供するにある。 【解決手段】 主たる原料成分としての、ネオペンチル
グリコール−イソフタル酸系からのカルボキシル基含有
ポリエステル樹脂と、片や、エポキシ基含有ビニル系共
重合体とを、必須の構成成分とする、いわゆるアクリル
硬化ポリエステル粉体塗料組成物たる粉体塗料を用いる
ということによって、叙上のような諸性能などを発現す
ることを見出すに及んで、目的を見事に達成させること
が出来た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規にして有用な
る粉体塗料組成物に関する。さらに詳細には、本発明
は、特定のエポキシ基含有ビニル系共重合体と、特定の
カルボキシル基含有ポリエステル樹脂とを、必須の構成
成分として含有することから成る、とりわけ、耐候性な
らびに機械的物性などにも、さらには、耐汚染性などに
も優れた保護塗膜を与える、粉体塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機溶剤を含有しない形の塗料の一形態
として、粉体塗料があるが、近年は、大気汚染をはじめ
とする環境問題などの観点より、その低公害性が注目さ
れ、使用量やその用途もまた、年々、増加している。

【０００３】そして、塗膜外観または機械的物性あるい
は塗料の保存安定性などの諸性能の優れた粉体塗料とし
ては、ポリエステル系粉体塗料が挙げられ、現在、広く
利用されている。

【０００４】中でも、特開昭５６−１３６８５６号公報
や、特開昭５７−１０８１６６号公報などにおいて提案
されているように、主として、グリシジル基を有するビ
ニル系共重合体を、硬化剤として用いるといった形のポ
リエステル系粉体塗料は、耐候性なども優れているとい
うものであった。

【０００５】ところが、近年は、さらなる耐候性や、新
たに、粉塵や、自動車のばい煙など、のような、屋外中
における塵灰でも汚れにくいという、耐汚染性の優れた
ものが切望されるようになって来ている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかるに、本発明者ら
は、上述したような、従来型技術における種々の問題点
を解決し、該技術における種々の欠点ないしは欠陥を解
消するべく、鋭意、研究を開始した。

【０００７】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、とりわけ、外観、耐候性ならびに機械的物性など
にも優れるし、さらには、耐汚染性などにも優れた塗膜
を形成することの出来る、極めて実用性の高い塗料組成
物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上述したような発明が解決しようとする課題に照準を合
わせて、鋭意、検討を重ねた結果、特定のエポキシ基含
有ビニル系共重合体に、特定のカルボキシル基含有ポリ
エステル樹脂を配合せしめていることから成る、つま
り、特定の上記共重合体と、特定の上記樹脂とを、必須
の構成成分として含有していることから成る、特定の塗
料組成物が、とりわけ、外観、耐候性ならびに機械的物
性などの諸性能にも優れるし、さらには、耐汚染性など
にも優れるということを見出すに及んで、ここに、本発
明を完成させるに到った。

【０００９】

【発明の実施の形態】すなわち、本発明は、基本的に
は、エポキシ基含有重合性単量体を、必須の原料成分と
して用い、共重合せしめて得られるエポキシ基含有ビニ
ル系共重合体（Ａ）と、片や、ポリエステルを構成する
酸成分のうちのイソフタル酸成分が５０〜１００モル％
を占め、かつ、該ポリエステルを構成するグリコール成
分のうちのネオペンチルグリコール成分が７０〜１００
モル％を占めるカルボキシル基含有ポリエステル樹脂
（Ｂ）とを、必須として含有することから成る粉体塗料
組成物を提供しようとするものである。

【００１０】具体的には、それぞれ、上記したエポキシ
基含有ビニル系共重合体（Ａ）が、約３００〜約５，０
００なる範囲内の数平均分子量と、約５０〜約１２０℃
なる範囲内の、環球法による軟化点とを有し、しかも、
重合性単量体の総量を基準として、１０重量％以下のス
チレン成分を有しているものであるという形の、特定の
粉体塗料組成物をも提供しようとするものであるし、

【００１１】はたまた、上記したカルボキシル基含有ポ
リエステル樹脂（Ｂ）が、約１０〜約２００ｍｇＫＯＨ
／ｇなる範囲内の酸価と、約８０〜約１５０℃なる範囲
内の軟化点とを有するものであるという形の、特定の粉
体塗料組成物をも提供しようとするものである。

【００１２】以下に、本発明を、さらに詳細に、説明す
ることにする。

【００１３】まず、上述したように、本発明は、それぞ
れ、特定のエポキシ基含有ビニル系共重合体（Ａ）と、
特定のカルボキシル基含有ポリエステル樹脂（Ｂ）と
を、必須の構成成分として含有することから成る、極め
て実用性の高い粉体塗料組成物を提供しようとするもの
である。

【００１４】本発明の必須構成成分の一つである、前記
したエポキシ基含有ビニル系共重合体（Ａ）とは、たと
えば、分子の末端または側鎖に、エポキシ基を有すると
いう形のビニル系共重合体を指称するというものであっ
て、当該共重合体というものは、たとえば、

【００１５】 エポキシ基含有ビニル系単量体を、共
重合可能なる其の他のビニル系単量体類と共重合せしめ
るというような方法であるとか、あるいは

【００１６】 ビニル系共重合体を、常法により、変
性することによって、該共重合体中にエポキシ基を導入
せしめるというような方法などの、そうした種々の方法
によって調製することが出来る。

【００１７】それらのうちでも、上記なる方法には、
たとえば、予め、分子中にイソシアネート基を有するビ
ニル系共重合体（イソシアネート基含有ビニル系共重合
体）を合成しておいて、さらに、その共重合体に対し
て、グリシドールを反応せしめるという方法や、グリセ
リルカーボネート基を有するビニル系単量体を共重合せ
しめて得られる、いわゆるグリセリルカーボネート基含
有ビニル系共重合体を、脱炭酸反応を経て、エポキシ基
含有ビニル系共重合体に変換せしめるという方法などが
あるけれども、上記なる方法によるのが、簡便であ
る。

【００１８】上記なる方法によって、本発明において
用いられる当該エポキシ基含有ビニル系共重合体（Ａ）
を得るという場合において使用される、エポキシ基を有
する重合性系単量体類（エポキシ基含有重合性系単量体
類）、就中、グリシジル基含有重合性系単量体類として
は、勿論、公知慣用の種々の化合物が、そうした対象と
なるものである。

【００１９】それらのうちでも特に代表的なるもののみ
を例示するにとどめれば、グリシジル（メタ）アクリレ
ートまたはβ−メチルグリシジル（メタ）アクリレート
の如き、（メタ）アクリル酸の各種のグリシジルエステ
ル類や、

【００２０】（メタ）アリルグリシジルエーテルまたは
（メタ）アリルメチルグリシジルエーテルの如き、各種
のアリルグリシジルエーテル類や、３，４−エポキシシ
クロヘキシルアクリレートまたは３，４−エポキシシク
ロヘキシルメタクリレートの如き、各種の脂環式エポキ
シ基含有ビニル系単量体類などである。

【００２１】さらに、これらのエポキシ基含有単量体類
と共重合可能なる其の他のビニル系単量体類をも使用す
ることが出来ることは、勿論であって、そうした形の単
量体類のうちでも特に代表的なもののみを例示するにと
どめれば、次に示すようなものなどである。

【００２２】すなわち、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレートもしくはシクロヘキシ
ルアクリレートの如き、各種のアクリル酸エステル類；
またはメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート
もしくはベンジルメタクリレートの如き、各種のメタク
リル酸エステル類；

【００２３】２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレートもしくはポリプロピレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレートの如き、各種の水酸基含有（メ
タ）アクリレート類；または此れら上掲の各種（メタ）
アクリレートと、ε−カプロラクトンの付加反応主成分
などであるし、

【００２４】（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコ
ン酸、マレイン酸もしくはフマル酸の如き、各種のカル
ボキシル基含有単量体類などをはじめ、さらには、イタ
コン酸、マレイン酸もしくはフマル酸の如き、各種の多
価カルボキシル基含有単量体類と、炭素数が１〜１８な
るモノアルキルアルコールとのモノ−ないしはジエステ
ル類；またはＮ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミドもしくはＮ−ジエチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミドの如き、各種のアミノ基含有アミド系不飽
和単量体類；

【００２５】ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
トもしくはジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
の如き、各種のジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレート類；またはターシャリー（ｔｅｒｔ−）ブチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル
アミノプロピル（メタ）アクリレート、アジリジニルエ
チル（メタ）アクリレート、ピロリジニルエチル（メ
タ）アクリレートもしくはピペリジニルエチル（メタ）
アクリレートの如き、各種のアミノ基含有単量体などで
あるし、

【００２６】エチレン、プロピレンもしくはブテン−１
の如き、各種のα−オレフィン類；塩化ビニルもしくは
塩化ビニリデンの如き、フルオロオレフィンを除く、各
種のハロゲン化オレフィン類；スチレン、α−メチルス
チレンもしくはビニルトルエンの如き、各種の芳香族ビ
ニル化合物〔ただし、スチレンに代表される芳香族ビニ
ル化合物は、得られる当該エポキシ基含有ビニル系共重
合体（Ａ）それ自体の耐候性を考慮すれば、全重合性単
量体中、つまり、全重合性単量体の総量を基準として、
１０重量％以下にとどめることが望ましい。〕；

【００２７】またはγ−（メタ）アクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイル
オキシプロピルトリエトキシシランもしくはγ−（メ
タ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラ
ンの如き、各種の加水分解性シリル基含有単量体；

【００２８】ふっ化ビニル、ふっ化ビニリデン、トリフ
ルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリ
フルオロエチレン、ブロモトリフルオロエチレン、ペン
タフルオロプロピレンもしくは、ヘキサフルオロプロピ
レンの如き、各種のふっ素含有−α−オレフィン類；あ
るいはトリフルオロメチルトリフルオロビニルエーテ
ル、ペンタフルオロエチルトリフルオロビニルエーテル
もしくはヘプタフルオロプロピルトリフルオロビニルエ
ーテルの如き、各種のパーフルオロアルキル・パーフル
オロビニルエーテルまたは（パー）フルオロアルキルビ
ニルエーテル（ただし、此のアルキル基の炭素数が１〜
１８なる範囲内のものである。）などのような、種々の
含フッ素ビニル単量体類；

【００２９】あるいは亦、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニ
ル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸
ビニル、Ｃ₉ なる分岐状脂肪族（分枝状脂肪族）カルボ
ン酸ビニル、Ｃ₁₀なる分岐状脂肪族カルボン酸ビニル、
Ｃ₁₁なる分岐状脂肪族カルボン酸ビニルもしくはステア
リン酸ビニルの如き、各種の脂肪族カルボン酸ビニル
類；またはシクロヘキサンカルボン酸ビニル、メチルシ
クロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニルもしく
はｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビニルの如き、環状構
造を有するカルボン酸の、各種のビニルエステル類など
である。

【００３０】以上に例示したような、種々のエポキシ基
含有ビニル系単量体の使用量としては、使用するビニル
系単量体類の総量の約２０〜１００重量％なる範囲内
が、好ましくは、２０〜６０重量％なる範囲内が適切で
ある。

【００３１】エポキシ基含有ビニル系単量体の使用量
が、約２０％よりも少ないような場合には、どうして
も、得られる塗膜の耐汚染性などが低下し易くなるの
で、本発明の目的とする効果を、充分には、発揮するこ
とが出来なくなり、望ましくない。

【００３２】また、当該エポキシ基含有ビニル系共重合
体（Ａ）の数平均分子量としては、約３００〜約５，０
００なる範囲内が、好ましくは、１，０００〜５，００
０の範囲内が適切であるし、さらに好ましくは、１，０
００〜３，０００の範囲内が適切である。

【００３３】数平均分子量が約３００よりも小さいよう
な場合には、どうしても、塗膜の、とりわけ、機械的物
性ならびに耐汚染性などが劣るというようになり易い
し、一方、約５，０００を超えて余りにも大きいような
場合には、どうしても、塗膜の平滑性などが低下し易く
なるので、いずれの場合も好ましくない。

【００３４】さらに、当該共重合体（Ａ）の、環球法に
よる軟化点としては、約５０〜約１２０℃なる範囲内が
適切であるし、好ましくは、約９０〜約１１０℃なる範
囲内が適切であって、約５０℃よりも低いちうような場
合には、どうしても、耐汚染性などが劣るようになり易
いし、一方、約１２０℃を超えて余りにも高くなるよう
な場合には、どうしても、塗膜の平滑性などが劣るよう
になり易くなるので、いずれの場合も好ましくない。

【００３５】以上に例示したような、種々のビニル系単
量体類を用いて、当該エポキシ基含有ビニル系共重合体
（Ａ）を調製するには、公知慣用の種々の方法が適用で
きるが、就中、溶液ラジカル重合法によるのが、最も簡
便である。

【００３６】本発明の、もう一つの必須構成成分であ
る、前記したカルボキシル基含有ポリエステル樹脂
（Ｂ）とは、たとえば、種々の、多価酸成分と、多価ア
ルコール成分とを、主原料として用いて、常法により、
反応せしめるということによって得られるというよう
な、エステル結合により構成されていて、官能基とし
て、カルボキシル基を有するという形の化合物を指称す
るものである。

【００３７】ポリエステルを構成する酸成分のうちのイ
ソフタル酸成分は、５０〜１００モル％なる範囲内とな
ることが好適であり、就中、得られるポリエステル樹脂
の、とりわけ、耐候性ならびに汚染性などを考慮すれ
ば、該イソフタル酸の使用量を、７０モル％以上とする
ことが望ましい。

【００３８】ここにおいて、斯かる多価酸成分のうち
の、その他の多価酸類として特に代表的なるもののみを
例示するにとどめるならば、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、（無水）
グルタル酸、スベリン酸、マレイン酸、フマル酸、（無
水）コハク酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
（無水）フタル酸、テトラヒドロ（無水）フタル酸、ヘ
キサヒドロ（無水）フタル酸、メチルヘキサヒドロ（無
水）フタル酸、テレフタル酸または２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、

【００３９】あるいは４，４−ジフェニルジカルボン酸
の如き、各種のジカルボン酸（無水物）または其れらの
ジメチルエステルや、（無水）トリメリット酸、トリメ
シン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、メチルシク
ロヘキセントリカルボン酸または（無水）ピロメリット
酸などであるし、さらには、Ｃ₁₂〜Ｃ₂₈なる長鎖の二塩
基酸や其れ等の種々のエステル類、あるいは亦、各種の
二塩基酸の縮合物などのような、種々の化合物などであ
る。

【００４０】他方、ポリエステルを構成するグリコール
成分のうちのネオペンチルグリコール成分は、得られる
ポリエステル樹脂の、とりわけ、耐候性ならびに耐汚染
性などを考慮すれば、当該ポリエステル樹脂中、７０〜
１００モル％を占めるということが望ましい。

【００４１】斯かる多価アルコール成分のうちの、その
他の多価アルコール類として特に代表的なもののみを例
示するにとどめれば、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンンジオールもしくはシクロヘキ
サンジメタノール、オクタンジオール、ジエチルプロパ
ンジオール、ブチルエチルプロパンジオール、２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール、１、３プロパンジオー
ルもしくは２，２，４−トリメチルペンタンジオール、
１、９ノナンジオール、ビスヒドロキシエチルテレフタ
レートなどをはじめ、

【００４２】さらには、水添ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＡアルキレンオキサイド付加物、水添ビスフェ
ノールＡアルキレンオキサイド付加物；グリセリン、ジ
グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ルまたはトリスヒドロキシエチルイソシアヌレートなど
である。

【００４３】また、これらの多価アルコ−ル類ならびに
多価酸類（多塩基酸類）以外にも、メタノ−ル、プロパ
ノ−ル、ブタノ−ルまたはベンジルアルコ−ルなどで代
表されるような各種の１価アルコ−ルや、安息香酸また
はパラ・ターシャリー（ｐ−ｔｅｒｔ−）ブチル安息香
酸などで代表されるような各種の一塩基酸や、

【００４４】ひまし油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸または大豆
油脂肪酸などで代表されるような各種の脂肪酸類や、ジ
メチロ−ルプロピオン酸またはヒドロキシピバリルピバ
レ−トなどで代表されるような、一分子中に水酸基とカ
ルボキシル基と併有する形の化合物や、あるいは各種エ
ポキシ樹脂または「カ−デュラＥ₁₀」（オランダ国、シ
ェル社製の、分岐脂肪酸のグリシジルエステルの商品
名）などで代表されるような、エポキシ基を有する種々
の化合物も亦、使用することが出来る。

【００４５】以上に掲げたような、種々の、多価酸成分
と多価アルコール成分とを用いて得られる、当該カルボ
キシル基含有ポリエステル樹脂（Ｂ）の酸価としては、
約１０〜約２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ固形分；以下同様）
なる範囲内が好適であるし、１０〜５０なる範囲内であ
ることが、さらに一層、好適である。

【００４６】此の酸価が約１０よりも小さいというよう
な場合には、どうしても、とりわけ、塗膜の機械的物性
などが劣るというようになり易いし、一方、約２００を
超えて余りにも大きいというような場合には、どうして
も、とりわけ、塗膜の耐汚染性などが低下するというよ
うになり易いので、いずれの場合も好ましくない。

【００４７】また、当該カルボキシル基含有ポリエステ
ル樹脂（Ｂ）の数平均分子量としては、約１，０００〜
約１０，０００なる範囲内が、さらに好ましくは、２，
０００〜５，０００なる範囲内が適切である。

【００４８】此の数平均分子量が約１，０００よりも小
さいような場合には、どうしても、塗膜の耐汚染性など
が劣るようになり易いし、一方、約１０，０００を超え
て余りにも大きくなるような場合には、どうしても、塗
膜の平滑性などが低下し易くなるので、いずれの場合も
好ましくない。

【００４９】さらに、当該ポリエステル樹脂（Ｂ）の、
環球法による軟化点としては、約８０〜約１５０℃なる
範囲内が、好ましくは、９０〜１２０℃なる範囲内が適
切である。

【００５０】約８０℃よりも低いような場合には、どう
しても、塗膜の耐汚染性などが劣るようになり易いし、
一方、約１５０℃を超えて余りにも高くなるような場合
には、どうしても、塗膜の平滑性などが劣るようになり
易くなるので、いずれの場合も好ましくない。

【００５１】以上に例示したような、それぞれの必須成
分たる、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分との使用比率として
は、（Ａ）／（Ｂ）なる重量部比で以て、約５０〜約３
／約５０〜約９７という範囲内にあることが望ましい。

【００５２】一方、本発明において使用することの出来
る、その他の硬化剤として特に代表的なもののみを例示
するにとどめれば、ポリイソシアネ−ト類、ブロック・
ポリイソシアネ−ト類またはアミノプラスト類などであ
る。

【００５３】まず、上記したポリイソシアネート化合物
として特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、
ヘキサメチレンジイソシアネートもしくはトリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネートの如き、各種の脂肪族ジ
イソシアネート類；キシリレンジイソシアネートもしく
はイソホロンジイソシアネートの如き、各種の脂環式
（環状脂肪族）ジイソシアネート類などであるし、

【００５４】あるいはトリレンジイソシアネートもしく
は４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの如
き、各種の芳香族ジイソシアネート類などで代表される
ような、種々の有機ジイソシアネートなどであるし、あ
るいは亦、これらの各種の有機ジイソシアネート類と、
多価アルコール類、低分子量ポリエステル樹脂類（ポリ
エステルポリオール類）または水などとの付加物などで
あるし、

【００５５】さらには、上掲したような各種の有機ジイ
ソシアネート同志の重合体類（イソシアヌレート型ポリ
イソシアネート化合物をも含む。）や、イソシアネート
・ビウレット体などである。

【００５６】次いで、上記したブロック・ポリイソシア
ネート化合物として特に代表的なもののみを例示するに
とどめれば、上掲したような各種のポリイソシアネート
化合物を、ε−カプロラクタムなどで代表されるよう
な、公知慣用の種々のブロック化剤で以て、いわゆるブ
ロック化せしめて得られる形の化合物などであるが、

【００５７】そうしたブロック・ポリイソシアネート化
合物の市販品のうちでも特に代表的なもののみを例示す
るにとどめれば、「ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｂ１３５８／１
００」または「ＶＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１０６５もしくは
Ｂ１５３０」（いずれも、ドイツ国ヒュルス社製の、ブ
ロックポリイソシアネ−トの商品名）や、「クレランＵ
Ｉ」［住友バイエルウレタン（株）製の、ブロック・ポ
リイソシアネ−ト化合物の商品名］などである。

【００５８】そのほかにも、前記したポリイソシアネ−
ト化合物としては、分子内にウレトジオン結合を有する
という形の、いわゆるセルフ・ブロック・タイプの化合
物が挙げられる。

【００５９】斯かるセルフ・ブロック・タイプのポリイ
ソシアネ−ト化合物として特に代表的なるもののみを例
示するにとどめるならば、「ＶＥＳＴＡＧＯＮ ＢＦ１
５４０もしくはＢＦ１３００」（いずれも、同上社製
の、当該ポリイソシアネ−ト化合物の商品名）や、「ク
レラン ＴＰＬＳ２１４７」（同上社製の、当該ポリイ
ソシアネ−ト化合物の商品名）などである。

【００６０】本発明に係る粉体塗料組成物には、本発明
の目的を逸脱しないような範囲内で以て、あるいは本発
明の効果を損なわないような範囲内で以て、さらに、有
機系ないしは無機系の顔料類をはじめ、流動調整剤、光
安定剤、紫外線吸収剤または酸化防止剤などのような、
公知慣用の種々の添加剤類；

【００６１】ニトロセルロースもしくはセルロースアセ
テートブチレートの如き、各種の繊維素誘導体類；ある
いは塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、石油
樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂もし
くはシリコン樹脂またはイソプレンゴムもしくは塩化ゴ
ムの如き、各種の樹脂類ないしは熱可塑性樹脂類をも添
加せしめることが出来るのは、勿論のことである。

【００６２】また、「バイロン ２００」［東洋紡
（株）製の、高分子量線状ポリエステル樹脂の商品名］
などのような、本発明に係る粉体塗料組成物の必須構成
成分である、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂
（Ｂ）以外のポリエステル樹脂であっても、本発明の目
的を逸脱しないような範囲内で以て、あるいは本発明の
効果を損なわないような範囲内で以て、適宜、使用する
ことが出来る。

【００６３】さらには、焼き付け時の硬化を促進化せし
めるという目的で以て、本発明に係る粉体塗料組成物
に、触媒類を添加せしめることも出来るが、そのような
場合には、通常、カルボキシル基と、エポキシ基との反
応を促進化せしめるというためにも、アミンや、イミダ
ゾールなどのような、塩基性の種々の化合物を用いるこ
とが出来る。

【００６４】上述したような、（Ａ）および（Ｂ）なる
両構成成分を用いて得られる、本発明に係る粉体塗料組
成物たる粉体塗料を調製するには、適宜、公知慣用の種
々の方法を適用することが出来る。

【００６５】それらのうちでも特に代表的なる方法とし
ては、たとえば、まず、前述したような各構成成分を配
合し混合せしめ、さらに必要に応じて、顔料または流展
剤などのような、種々の添加剤成分をも配合し混合せし
め、次いで、それらを溶融混練せしめ、しかるのち、微
粉砕（化）工程ならびに分級（化）工程を経て、目的と
する粉体塗料と為すという、いわゆる機械的粉砕方式が
ある。

【００６６】かくして得られる、本発明に係る粉体塗料
組成物は、常法により、鉄または非鉄金属の各種の金属
物品などに塗布され、次いで、常法に従って、乾燥せし
め、焼き付けるということによって、とりわけ、耐候
性、機械的物性ならびに耐汚染性などに優れた塗膜を与
えるというものである。

【００６７】特に、環境上の問題などからも、本発明に
係る粉体塗料組成物たる粉体塗料を塗装する前に、予
め、下塗り並びに中塗りのうちのいずれか一方を、ある
いは其れ等の双方を塗装する場合には、こうした下塗り
並びに中塗りを、本発明に係る粉体塗料組成物たる粉体
塗料を用いての、いわゆる粉体塗装とすることも可能で
ある。

【００６８】かくして得られる本発明に係る粉体塗料組
成物は、主として、自動車などのような種々の車両用な
どへの塗料として、あるいは各種の鋼製材料用などへの
塗料などとして、屋外などの、とりわけ、耐候性や耐汚
染性などを必要とする用途に向けて、極めて高い実用性
を発現する材料として、広く利用されるというものであ
る。

【００６９】以上に記述した通り、低公害性であって、
しかも、諸物性などに優れるという、極めて実用性の高
い粉体塗料組成物を得ることが出来るというのが、本発
明である。

【００７０】

【実施例】次に、本発明を、参考例、実施例および比較
例により、一層、具体的に説明することにするが、本発
明は、決して、これらの例示例のみに限定されるもので
はない。なお、以下において、部および％は、特に断り
の無い限り、すべて、重量基準であるものとする。

【００７１】参考例１〔エポキシ基含有ビニル系共重合
体（Ａ）の調製例〕 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび窒素ガス導入口を
備えた反応容器に、キシレンの５００部を仕込んで、窒
素雰囲気下に、１３０℃にまで昇温した。

【００７２】そこへ、メチルメタクリレートの２５０
部、ｎ−ブチルメタクリレートの１００部、グリシジル
メタクリレートの１００部およびβ−メチルグリシジル
メタクリレートの５０部と、アゾビスイソブチロニトリ
ルの３部およびｔｅｒｔ−ブチルパーオキシオクトエー
ト（以下、ＴＢＰＯと略記する。）の３０部とからなる
混合物を、４時間に亘って滴下し、滴下終了後も、同温
度に、１０時間のあいだ保持して、重合反応を行なっ
た。

【００７３】斯かる重合反応の終了後において、かくし
て得られた重合体樹脂の溶液を、約３０Ｔｏｒｒの減圧
下に保持して、蒸留により、キシレンを留去せしめるこ
と（以下、留去ともいう。）によって、不揮発分が９
９．５％で、環球法による軟化点（以下、軟化点ともい
う。）が１０２℃で、エポキシ当量が５１５で、かつ、
数平均分子量が２，５００なる共重合体（Ａ）の固形物
が得られた。以下、これを共重合体（Ａ−１）と略記す
る。

【００７４】参考例２（同上） 使用すべき単量体混合物として、スチレンの５０部、メ
チルメタクリレートの２７０部、ジブチルフマレートの
３０部およびグリシジルメタクリレートの１５０部から
なる混合物を用いるように変更し、併せて、ＴＢＰＯの
量を５０部に変更した以外は、参考例１と同様にして、
不揮発分が９９．８％で、軟化点が９８℃で、エポキシ
当量が４９０で、かつ、数平均分子量が１，４００なる
共重合体（Ａ）の固形物を得た。以下、これを共重合体
（Ａ−２）と略記する。

【００７５】参考例３〔カルボキシル基含有ポリエステ
ル樹脂（Ｂ）の調製例〕 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび窒素ガス導入口を
備えた反応容器に、ネオペンチルグリコールの２，１２
０部およびトリメチロールプロパンの１００部と、セバ
シン酸の１５０部およびイソフタル酸の３２１０部と、
ジ−ｎ−ブチル錫オキサイドの２部との混合物を仕込ん
で、２４０℃にまで昇温し、生成する水を留去せしめな
がら、エステル化反応を行なうということによって、酸
価が２１で、水酸基価が１２で、軟化点が１１３℃で、
かつ、数平均分子量が４，３００なる、目的とするカル
ボキシル基含有ポリエステル樹脂（Ｂ）を得た。以下、
これを樹脂（Ｂ−１）と略記する。

【００７６】参考例４（同上） 使用するアルコールならびに酸原料を、それぞれ、ネオ
ペンチルグリコールの２，０６０部およびトリメチロー
ルエタンの２０部と、テレフタル酸の６８０部およびイ
ソフタル酸の２，７８０部とに変更した以外は、参考例
３と同様にして、酸価が２７で、軟化点が１１７℃で、
かつ、数平均分子量が３，１００なる、目的とするカル
ボキシル基含有ポリエステル樹脂（Ｂ）を得た。以下、
これを樹脂（Ｂ−２）と略記する。

【００７７】参考例５（同上） 使用するアルコールならびに酸原料を、それぞれ、ネオ
ペンチルグリコールの１，２００部およびエチレングリ
コールの６５０部と、トリメチロールプロパンの７０部
およびテレフタル酸の３３００部とに変更した以外は、
参考例３と同様にして、酸価が３６で、軟化点が１１０
℃で、かつ、数平均分子量が３，７００なる、目的とす
るカルボキシル基含有ポリエステル樹脂（Ｂ）を得た。
以下、これを樹脂（Ｂ−３）と略記する。

【００７８】実施例１〜４ならびに比較例１〜３

【００７９】これらの各例は、いずれも、粉体塗料組成
物たる粉体塗料の調製例を示すものである。

【００８０】まず、第１表に示すように、それぞれ、参
考例１および２で得られた、共重合体（Ａ−１）および
重合体（Ａ−２）なる、各種のエポキシ基含有ビニル系
共重合体（Ａ）と、それぞれ、参考例３〜５得られた、
樹脂（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）なる、各種のカルボキシル
基含有ポリエステル樹脂（Ｂ）とを配合せしめ、

【００８１】さらに、粉体塗料の調製に際して用いられ
るような、それぞれ、各種の樹脂類、添加剤類および顔
料をも配合せしめ、９０℃において、「コニーダー Ｐ
Ｒ−４６型」（スイス国ブス社製の商品名）で以て溶融
混練せしめたのちに、冷却して、粉砕化せしめた。

【００８２】次いで、１５０メッシュの篩（スクリー
ン）を用いて、それぞれの、該篩を通過した粉砕分級物
を集めるということによって、各種の粉体塗料を得た。

【００８３】しかるのち、それぞれの粉体塗料について
の、諸性能の評価の検討を行なったが、その際の評価試
験の基準ないしは評価判定の基準としては、次に示して
いるようなものである。

【００８４】すなわち、第１表に示すような組成割合で
以て調製した、それぞれの粉体塗料を、静電スプレー塗
装機で以て、燐酸亜鉛処理鋼板上に、約６０ミクロン
（μｍ）となるように塗装せしめ、１９０℃で、２０分
間のあいだ、焼き付けを行なうということによって、各
種の試験板を得た。

【００８５】次いで、それぞれの試験板について、第２
表に示すような、各種の試験項目に亘っての、諸性能の
評価判定を行なった。それらの結果は、まとめて、同表
に示す。

【００８６】

【表１】

【００８７】《第１表の脚注》組成割合を示す数字は、
特に断りの無い限り、すべて、重量部を意味している。

【００８８】「Ｂ−１５３０」………………「ＩＰＤＩ
−ａｄｄｕｃｔ Ｂ−１５３０の略記であって、ドイツ
国ヒュルス社製の、ブロック・イソシアネート化合物の
商品名

【００８９】「タイペーク ＣＲ−９０」…石原産業
（株）製の、ルチル型酸化チタンの商品名

【００９０】「アクロナール４Ｆ」…………ドイツ国Ｂ
ＡＳＦ社製の、流動調整剤の商品名

【００９１】

【表２】

【００９２】《第１表の脚注》 「ＴＧＩＣ」……………………トリグリシジルイソシア
ヌレートの略記

【００９３】「Ｍ−８０２０」………………「ファイン
ディック Ｍ−８０２０」の略記であって、大日本イン
キ化学工業（株）製の、水酸基含有ポリエステル樹脂で
あり、水酸基価が約３０なるものの商品名

【００９４】

【表３】

【００９５】《第２表の脚注》評価判定の要領は、次の
通りにした。

【００９６】デュポン衝撃値…デュポン衝撃試験器によ
る評価（１／２インチ）。３００ｇの荷重を落下させた
ときに、試験板表面に、割れなどの欠陥を生じないよう
な高さ（ｃｍ）で以て表示した。此の値が大きいほど、
耐衝撃性が良好であるということを意味している。

【００９７】耐汚染性…………屋外曝露（堺市郊外にお
いて、１ヵ月間）による試験板表面の耐汚染性を、目視
によって、主として、試験板表面上の塵灰などの汚れの
付着度合いを観察することにより、評価判定を行なっ
た。

【００９８】その際の評価判定の基準は、次の通りであ
る。

【００９９】 ◎…殆ど付着が認められない場合 ○…やや、付着が認められる場合 ×…著しく、付着が認められる場合

【０１００】耐候性……………サンシャイン・ウェザー
メーター［スガ試験機（株）製の商品名］を用いての、
６００時間に及ぶ曝露後の光沢保持率（％）で以て表示
した。此の値が高いほど、耐候性が良好であるというこ
とを意味している。

【０１０１】

【表４】

【０１０２】上掲したような、諸々の実施例および比較
例の結果が、如実に示しているように、本発明に係る粉
体塗料組成物は、とりわけ、耐候性ならびに機械的物性
などにも優れるし、さらには、耐汚染性などにも優れる
という、極めて実用性の高愛ものであることが、無理な
く、知れよう。

【０１０３】

【発明の効果】以上に詳説した通り、本発明に係る粉体
塗料組成物は、とりわけ、耐候性ならびに機械的物性な
どにも優れるし、加えて、とりわけ、耐汚染性などにも
優れるという、極めて実用性の高いものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エポキシ基含有重合性単量体を、必須の
   原料成分として用い、共重合せしめて得られるエポキシ
   基含有ビニル系共重合体（Ａ）と、ポリエステルを構成
   する酸成分のうちのイソフタル酸成分が５０〜１００モ
   ル％を占め、かつ、該ポリエステルを構成するグリコー
   ル成分のうちのネオペンチルグリコール成分が７０〜１
   ００モル％を占めるカルボキシル基含有ポリエステル樹
   脂（Ｂ）とを、必須として含有することを特徴とする、
   粉体塗料組成物。
2. 【請求項２】 前記したエポキシ基含有ビニル系共重合
   体（Ａ）が、約３００〜約５，０００なる範囲内の数平
   均分子量と、約５０〜約１２０℃なる範囲内の、環球法
   による軟化点とを有し、しかも、重合性単量体の総量を
   基準として、１０重量％以下のスチレン成分を有してい
   るものである、請求項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】 前記したカルボキシル基含有ポリエステ
   ル樹脂（Ｂ）が、約１０〜約２００ｍｇＫＯＨ／ｇなる
   範囲内の酸価と、約８０〜約１５０℃なる範囲内の軟化
   点とを有するものである、請求項１または２に記載の組
   成物。