JPH1192551A - 線状ポリマー - Google Patents
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- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高性能ポリマーを提供すること。
【解決手段】 （ａ）共有結合によって結合した最低25
個のモノマー単位から成り、その結合の最低95％は実質
的に平行である剛直性主鎖と、（ｂ）前記モノマー単位
の最低１％に結合した、平均分子量が最低 300の可溶化
有機側基、とから成る線状ポリマーであって、前記可溶
化有機側基が、前記線状ポリマーが重合溶媒系に溶解し
た状態のままでいるように前記線状ポリマーに溶解性を
付与する可撓性基である線状ポリマー。
個のモノマー単位から成り、その結合の最低95％は実質
的に平行である剛直性主鎖と、（ｂ）前記モノマー単位
の最低１％に結合した、平均分子量が最低 300の可溶化
有機側基、とから成る線状ポリマーであって、前記可溶
化有機側基が、前記線状ポリマーが重合溶媒系に溶解し
た状態のままでいるように前記線状ポリマーに溶解性を
付与する可撓性基である線状ポリマー。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は剛直性主鎖とそれに
結合した可撓性の可溶化有機側基とを有する可溶性剛直
性ポリマーに関する。このポリマーは自己強化（ｓｅｌ
ｆ−ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ）工学用プラスチックとして
用いられる。剛直性ポリマーは、剛直性ポリマーと可撓
性のコイル状ポリマーバインダーとの引張り強度の高い
分子複合材料の製造に用いられる。それらは繊維含有複
合材料のための母材樹脂として用いられる。
結合した可撓性の可溶化有機側基とを有する可溶性剛直
性ポリマーに関する。このポリマーは自己強化（ｓｅｌ
ｆ−ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ）工学用プラスチックとして
用いられる。剛直性ポリマーは、剛直性ポリマーと可撓
性のコイル状ポリマーバインダーとの引張り強度の高い
分子複合材料の製造に用いられる。それらは繊維含有複
合材料のための母材樹脂として用いられる。
【０００２】
【従来の技術】高性能繊維ポリマー複合材料は軍用及び
民間航空機、スポーツ及び工業設備並びに自動車部品の
デザイン及び構造に急速にすぐれた役割を果たしつつあ
る。複合材料は、他の材料では得られない剛性、強度及
び低重量という要求を満たす。最も広く用いられる高性
能繊維ポリマー複合材料は、適当なポリマーマトリック
スに包み込まれた延伸カーボン（グラファイト）繊維か
ら成る。複合材料に合理的強度及び剛性を与えるには、
その繊維は最低２５のアスペクト比（長さ対幅）をもた
なければならない。繊維含有複合材料を二次加工するた
めにはかなりの手動的労働が必要である。繊維ポリマー
複合材料はリサイクルできず、欠陥のある又は損傷した
複合材料を修復することはむずかしい。
民間航空機、スポーツ及び工業設備並びに自動車部品の
デザイン及び構造に急速にすぐれた役割を果たしつつあ
る。複合材料は、他の材料では得られない剛性、強度及
び低重量という要求を満たす。最も広く用いられる高性
能繊維ポリマー複合材料は、適当なポリマーマトリック
スに包み込まれた延伸カーボン（グラファイト）繊維か
ら成る。複合材料に合理的強度及び剛性を与えるには、
その繊維は最低２５のアスペクト比（長さ対幅）をもた
なければならない。繊維含有複合材料を二次加工するた
めにはかなりの手動的労働が必要である。繊維ポリマー
複合材料はリサイクルできず、欠陥のある又は損傷した
複合材料を修復することはむずかしい。
【０００３】分子複合材料は従来の繊維−ポリマー複合
材料より遥かに経済的で、処理しやすい、高性能材料で
あることが期待される。その上、分子複合材料はリサイ
クルでき、修復可能である。分子複合材料は重合物質の
みから成る。それらは繊維材料を含まない。こうして分
子複合材料は、顕微鏡的繊維を含む繊維−ポリマー複合
材料よりずっと簡単に二次加工される。
材料より遥かに経済的で、処理しやすい、高性能材料で
あることが期待される。その上、分子複合材料はリサイ
クルでき、修復可能である。分子複合材料は重合物質の
みから成る。それらは繊維材料を含まない。こうして分
子複合材料は、顕微鏡的繊維を含む繊維−ポリマー複合
材料よりずっと簡単に二次加工される。
【０００４】分子複合材料は、可撓性ポリマーマトリッ
クスに包み込まれた剛直性ポリマーから成る材料であ
る。最適機械的特性をもった分子複合材料はかなりの部
分（最低３０％）の剛直性ポリマーを含み、残りは重合
バインダーである。分子複合材料は配向した又は配向し
ていない剛直性ポリマーを含み得る。分子複合材料で
は、剛直性ポリマーが、可撓性の、可能であればコイル
状のマトリックス樹脂ポリマーに効果的に包み込まれる
ことが必要である。可撓性ポリマーは剛直性ポリマーを
分散させるように働き、剛直性分子の集束を阻止する。
一般的繊維／樹脂複合体と同様、分子複合材料中の可撓
性ポリマーは、応力を可撓性ポリマーの弾性変形によっ
て弾性棒状分子に沿って分散させるのに役立つ。そこで
第二、すなわちマトリックス樹脂のポリマーは、剛直性
分子を効果的に取巻くように十分可撓性でなければなら
ず、一方向応力のかかったときは延伸も可能でなければ
ならない。可撓性ポリマーと剛直性ポリマーとはファン
デルワールス力、水素結合、又はイオン的相互作用によ
って、強く相互作用し得る。分子複合材料の利点は、剛
直性ポリマーの使用によってのみ実現可能である。
クスに包み込まれた剛直性ポリマーから成る材料であ
る。最適機械的特性をもった分子複合材料はかなりの部
分（最低３０％）の剛直性ポリマーを含み、残りは重合
バインダーである。分子複合材料は配向した又は配向し
ていない剛直性ポリマーを含み得る。分子複合材料で
は、剛直性ポリマーが、可撓性の、可能であればコイル
状のマトリックス樹脂ポリマーに効果的に包み込まれる
ことが必要である。可撓性ポリマーは剛直性ポリマーを
分散させるように働き、剛直性分子の集束を阻止する。
一般的繊維／樹脂複合体と同様、分子複合材料中の可撓
性ポリマーは、応力を可撓性ポリマーの弾性変形によっ
て弾性棒状分子に沿って分散させるのに役立つ。そこで
第二、すなわちマトリックス樹脂のポリマーは、剛直性
分子を効果的に取巻くように十分可撓性でなければなら
ず、一方向応力のかかったときは延伸も可能でなければ
ならない。可撓性ポリマーと剛直性ポリマーとはファン
デルワールス力、水素結合、又はイオン的相互作用によ
って、強く相互作用し得る。分子複合材料の利点は、剛
直性ポリマーの使用によってのみ実現可能である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】二つの技術的困難のた
めに分子複合材料は実験室的興味に限られていた。先ず
第一に、分子複合材料に関する先行技術は、単に剛直性
ポリマーを可撓性ポリマーとブレンド又は混合すること
を要求している。異なる種類のポリマーは概して混和し
ないことは当業者には公知である。すなわち均質なブレ
ンドが得られない。このルールは、剛直性ポリマー、及
び小さな重量フラクションの剛直性成分のみを用いて製
造することができる初期の分子複合材料にもあてはま
る。剛直性成分フラクションを増加すると相分離が生
じ、その時点で分子複合材料はもはや得られない。
めに分子複合材料は実験室的興味に限られていた。先ず
第一に、分子複合材料に関する先行技術は、単に剛直性
ポリマーを可撓性ポリマーとブレンド又は混合すること
を要求している。異なる種類のポリマーは概して混和し
ないことは当業者には公知である。すなわち均質なブレ
ンドが得られない。このルールは、剛直性ポリマー、及
び小さな重量フラクションの剛直性成分のみを用いて製
造することができる初期の分子複合材料にもあてはま
る。剛直性成分フラクションを増加すると相分離が生
じ、その時点で分子複合材料はもはや得られない。
【０００６】第二に、かなり大きい分子量をもつ剛直性
ポリマーは製造が極めて困難である。この技術的問題を
ポリパラフェニレンによって例示する。ベンゼン、又は
ポリパラフェニレンに通ずるその他のモノマーの重合中
に、生長するポリマー鎖はだんだん溶解しにくくなり、
溶液から沈澱し、重合は止まってしまう。これが起こる
のは鎖がたった６乃至１０モノマー単位の長さに生長し
た後である。これらのオリゴマー、すなわち剛直性ポリ
マーは、短か過ぎて、複合材料の強度に貢献できない。
溶解度不足は剛直性ポリマーの一般的特性であり、した
がって重合はむずかしい。
ポリマーは製造が極めて困難である。この技術的問題を
ポリパラフェニレンによって例示する。ベンゼン、又は
ポリパラフェニレンに通ずるその他のモノマーの重合中
に、生長するポリマー鎖はだんだん溶解しにくくなり、
溶液から沈澱し、重合は止まってしまう。これが起こる
のは鎖がたった６乃至１０モノマー単位の長さに生長し
た後である。これらのオリゴマー、すなわち剛直性ポリ
マーは、短か過ぎて、複合材料の強度に貢献できない。
溶解度不足は剛直性ポリマーの一般的特性であり、した
がって重合はむずかしい。
【０００７】生成するポリマーが、強酸中でプロトン化
され得る塩基性基を含み、重合が強酸中で行われるとい
う特殊の場合には、この溶解度の問題は避けられる。た
とえばポリキノリンは酸性溶媒であるジクレゾール燐酸
水素中で製造され得る。なぜならばキノリン基は酸性溶
媒と相互作用し、沈殿を阻止するからである。生成ポリ
マーは強酸にのみ溶解し、そのためその後の処理は困難
である。
され得る塩基性基を含み、重合が強酸中で行われるとい
う特殊の場合には、この溶解度の問題は避けられる。た
とえばポリキノリンは酸性溶媒であるジクレゾール燐酸
水素中で製造され得る。なぜならばキノリン基は酸性溶
媒と相互作用し、沈殿を阻止するからである。生成ポリ
マーは強酸にのみ溶解し、そのためその後の処理は困難
である。
【０００８】分子複合材料が実施に用いられるようにな
るには（ａ）剛直性成分と可撓性成分とをブレンドして
安定な均質相にする問題、及び（ｂ）ポリマーの低い溶
解度の問題、を解決しなければならない。
るには（ａ）剛直性成分と可撓性成分とをブレンドして
安定な均質相にする問題、及び（ｂ）ポリマーの低い溶
解度の問題、を解決しなければならない。
【０００９】
【課題を解決するための手段】剛直性ポリマーは、たと
えば炭素−炭素及び炭素−窒素共有結合などの共有結合
によって結合した複数のモノマー単位から形成される剛
直性主鎖を有するポリマーである。モノマー単位を結合
又は連結する共有結合の最低９５％は平行である。すな
わちモノマー単位間の全共有結合の縦軸は実質的に平行
であり、その結果、線状でほとんど真直ぐのポリマー主
鎖が生成する。本発明の剛直性ポリマーは、一つ以上の
有機溶媒に溶けるという点で特異的である。そのポリマ
ー及びモノマーは共通の溶媒系に溶けるため、ポリマー
は重合溶媒系において溶解した状態のままでいる。本発
明の剛直性ポリマーは、主鎖に結合している可溶化有機
側基、すわなちモノマー単位によって可溶化される。有
機基は、ポリマーの溶解度及び溶融度を高める可撓性基
である。その有機基は、分子複合材料のコイル状マトリ
ックス成分の機能的等価物でもある。こうして、本発明
の剛直性ポリマーは、単一の分子種に棒状成分及びコイ
ル状成分を組み込んでいる。
えば炭素−炭素及び炭素−窒素共有結合などの共有結合
によって結合した複数のモノマー単位から形成される剛
直性主鎖を有するポリマーである。モノマー単位を結合
又は連結する共有結合の最低９５％は平行である。すな
わちモノマー単位間の全共有結合の縦軸は実質的に平行
であり、その結果、線状でほとんど真直ぐのポリマー主
鎖が生成する。本発明の剛直性ポリマーは、一つ以上の
有機溶媒に溶けるという点で特異的である。そのポリマ
ー及びモノマーは共通の溶媒系に溶けるため、ポリマー
は重合溶媒系において溶解した状態のままでいる。本発
明の剛直性ポリマーは、主鎖に結合している可溶化有機
側基、すわなちモノマー単位によって可溶化される。有
機基は、ポリマーの溶解度及び溶融度を高める可撓性基
である。その有機基は、分子複合材料のコイル状マトリ
ックス成分の機能的等価物でもある。こうして、本発明
の剛直性ポリマーは、単一の分子種に棒状成分及びコイ
ル状成分を組み込んでいる。
【００１０】剛直性ポリマーは概して高度に不溶性で
（強酸に溶解する塩基性基をもったポリマーの特殊の場
合を除いて）不融性である。これらの性質はそれらの製
造及び加工を困難に、そしてしばしば不可能にする。驚
くべきことに我々は、適当な側基をそのポリマーに導入
すると溶解度及び溶融度が著しく改善されることを見出
した。以前の研究は、側基は剛直性ポリマーの溶解度を
増加させないことを示唆した。しかし、側鎖の大きさを
増し、その性質（主として極性及び誘電率）を重合溶媒
に合わせることによって、かなり大きい分子量をもった
剛直性ポリマーを製造し得る。たとえば、重合が極性溶
媒、たとえばジメチルホルムアミド中で行われる場合、
可溶化有機基は極性であり、たとえば５以上の高い比誘
電率をもつことが好ましい。
（強酸に溶解する塩基性基をもったポリマーの特殊の場
合を除いて）不融性である。これらの性質はそれらの製
造及び加工を困難に、そしてしばしば不可能にする。驚
くべきことに我々は、適当な側基をそのポリマーに導入
すると溶解度及び溶融度が著しく改善されることを見出
した。以前の研究は、側基は剛直性ポリマーの溶解度を
増加させないことを示唆した。しかし、側鎖の大きさを
増し、その性質（主として極性及び誘電率）を重合溶媒
に合わせることによって、かなり大きい分子量をもった
剛直性ポリマーを製造し得る。たとえば、重合が極性溶
媒、たとえばジメチルホルムアミド中で行われる場合、
可溶化有機基は極性であり、たとえば５以上の高い比誘
電率をもつことが好ましい。
【００１１】さらに、側鎖が可撓性である場合、剛直性
主鎖／可撓性側鎖ポリマーだけで、分子複合材料として
振舞う。可撓性成分は硬質成分に化学的に結合している
から、相分離は起こり得ない。本発明の剛直性主鎖／可
撓性側鎖ポリマーの構造は共通の溶媒中でつくられ、標
準的方法で加工され、高強度及び高弾性率を必要とする
構造及びその他の用途のために有用な安定した単一成分
の分子複合材料を与え得る。
主鎖／可撓性側鎖ポリマーだけで、分子複合材料として
振舞う。可撓性成分は硬質成分に化学的に結合している
から、相分離は起こり得ない。本発明の剛直性主鎖／可
撓性側鎖ポリマーの構造は共通の溶媒中でつくられ、標
準的方法で加工され、高強度及び高弾性率を必要とする
構造及びその他の用途のために有用な安定した単一成分
の分子複合材料を与え得る。
【００１２】本発明の剛直性ポリマーは、分子複合材料
の引張り強度及び弾性率の主な供給源である。自己強化
プラスチックとして用いる場合、剛直性ポリマーは最低
１００のアスペクト比をもつのが好ましい。すなわちポ
リマーの主鎖の長さは主鎖の幅より少なくとも１００倍
以上であることが好ましい。その他の用途の場合、剛直
性ポリマーは２５以上のアスペクト比であればよい。ポ
リマーのアスペクト比が１００より遥かに大きいことが
より好ましい。ポリマー主鎖はほとんど線状で、非線状
になり得る可撓性をもたない。よって、ポリマーの製造
には、偶然のキンク又は、主鎖の直線性を妨害するよう
なその他の欠陥をおこす傾向をもたない方法を用いるべ
きである。とは言ってもほとんどすべての化学反応は副
反応を伴し、したがって生成中にモノマー単位間の若干
の非平行の共有結合がおこる。しかしながら剛直性ポリ
マーは最低９５％の平行な共有結合をもつ。
の引張り強度及び弾性率の主な供給源である。自己強化
プラスチックとして用いる場合、剛直性ポリマーは最低
１００のアスペクト比をもつのが好ましい。すなわちポ
リマーの主鎖の長さは主鎖の幅より少なくとも１００倍
以上であることが好ましい。その他の用途の場合、剛直
性ポリマーは２５以上のアスペクト比であればよい。ポ
リマーのアスペクト比が１００より遥かに大きいことが
より好ましい。ポリマー主鎖はほとんど線状で、非線状
になり得る可撓性をもたない。よって、ポリマーの製造
には、偶然のキンク又は、主鎖の直線性を妨害するよう
なその他の欠陥をおこす傾向をもたない方法を用いるべ
きである。とは言ってもほとんどすべての化学反応は副
反応を伴し、したがって生成中にモノマー単位間の若干
の非平行の共有結合がおこる。しかしながら剛直性ポリ
マーは最低９５％の平行な共有結合をもつ。
【００１３】本発明のポリマーは、たとえば炭素−炭素
又は炭素−窒素共有結合などの共有結合によって結合し
た最低約２５のモノマー単位、より好ましくは最低約１
００モノマー単位から成る剛直性主鎖を含んで成り、そ
れら結合の最低約９５％はほぼ平行であり、ポリマー及
びそのモノマーは共通の溶媒系に溶ける。平均分子量が
最低３００である有機基を剛直性主鎖すなわち主鎖のモ
ノマー単位のいくつかに結合させる。そのポリマーは２
個以上のモノマーのコポリマーである。
又は炭素−窒素共有結合などの共有結合によって結合し
た最低約２５のモノマー単位、より好ましくは最低約１
００モノマー単位から成る剛直性主鎖を含んで成り、そ
れら結合の最低約９５％はほぼ平行であり、ポリマー及
びそのモノマーは共通の溶媒系に溶ける。平均分子量が
最低３００である有機基を剛直性主鎖すなわち主鎖のモ
ノマー単位のいくつかに結合させる。そのポリマーは２
個以上のモノマーのコポリマーである。
【００１４】“モノマー単位”という用語は、ポリマー
剛直性主鎖の基本的な有機構造単位、たとえば、結合し
ている任意の側鎖、すなわち有機基を含んだフェニレン
基、芳香族基及び／又は複素環基を意味する。“モノマ
ー”という用語は、本発明の目的では、ポリマーの直前
の化学的前駆物質を意味する。ここに記載される重合反
応の大部分は重縮合であるから、モノマーは、対応する
モノマー単位あたり１個以上の官能基を失うのが普通で
ある。たとえばモノマージクロロベンゼン（Ｃ6 Ｈ4 Ｃ
ｌ2 ）が重合すると、フェニレン（Ｃ6 Ｈ4 ）モノマー
単位をもったポリマーが生成する。
剛直性主鎖の基本的な有機構造単位、たとえば、結合し
ている任意の側鎖、すなわち有機基を含んだフェニレン
基、芳香族基及び／又は複素環基を意味する。“モノマ
ー”という用語は、本発明の目的では、ポリマーの直前
の化学的前駆物質を意味する。ここに記載される重合反
応の大部分は重縮合であるから、モノマーは、対応する
モノマー単位あたり１個以上の官能基を失うのが普通で
ある。たとえばモノマージクロロベンゼン（Ｃ6 Ｈ4 Ｃ
ｌ2 ）が重合すると、フェニレン（Ｃ6 Ｈ4 ）モノマー
単位をもったポリマーが生成する。
【００１５】モノマーは、それ自身ポリマーである結合
した側基をもってもよい。本発明の目的のためには、こ
のようなモノマーは、側鎖をもったその他のモノマー、
たとえば２−（ポリオルガノ）−１，４−ジクロロベン
ゼン、又は２−（ポリ−２，６−ジメチルフェニレンオ
キシド）テレフタル酸のように記される。対応するモノ
マー単位は２−（ポリオルガノ）−１，４−フェニレン
及び２−（ポリ−２，６−ジメチルフェニレンオキシ
ド）−１，４−フェニレンである。別の命名法では、モ
ノマーはたとえばテレフタル酸末端ポリ−２，６−ジメ
チルフェニレンオキシドのように末端キャップドポリマ
ーとして取り扱われる。後者の命名法はここでは用いら
れない。
した側基をもってもよい。本発明の目的のためには、こ
のようなモノマーは、側鎖をもったその他のモノマー、
たとえば２−（ポリオルガノ）−１，４−ジクロロベン
ゼン、又は２−（ポリ−２，６−ジメチルフェニレンオ
キシド）テレフタル酸のように記される。対応するモノ
マー単位は２−（ポリオルガノ）−１，４−フェニレン
及び２−（ポリ−２，６−ジメチルフェニレンオキシ
ド）−１，４−フェニレンである。別の命名法では、モ
ノマーはたとえばテレフタル酸末端ポリ−２，６−ジメ
チルフェニレンオキシドのように末端キャップドポリマ
ーとして取り扱われる。後者の命名法はここでは用いら
れない。
【００１６】本発明の一実施態様では剛直性ポリマーは
同じ有機基又は側基が各モノマー単位にあらわれるホモ
ポリマーである。側鎖を選択して溶解度、特に重合溶媒
系への溶解度を高める。たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミド基のような極性基は極性溶媒中への溶解度を高め
る。エーテル、アリール−及びアルキル基のような極性
のより小さい側鎖は、極性のより小さい溶媒に用いられ
る。有機基は溶解度に影響を与えるのに十分な大きさ、
すなわち、分子量が約３００以上でなくてはならない。
同じ有機基又は側基が各モノマー単位にあらわれるホモ
ポリマーである。側鎖を選択して溶解度、特に重合溶媒
系への溶解度を高める。たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミド基のような極性基は極性溶媒中への溶解度を高め
る。エーテル、アリール−及びアルキル基のような極性
のより小さい側鎖は、極性のより小さい溶媒に用いられ
る。有機基は溶解度に影響を与えるのに十分な大きさ、
すなわち、分子量が約３００以上でなくてはならない。
【００１７】本発明の第二の実施態様では、ポリマーは
２種類以上のモノマー単位のコポリマーであり、モノマ
ー単位の大部分に置換されていないか、分子量３００以
下の有機基で置換されている。しかしながら各１００モ
ノマー単位あたり少なくとも一つは、分子量最低３００
の可溶化有機側基（ここでは“可溶化有機基”とも記
す）をもつ。
２種類以上のモノマー単位のコポリマーであり、モノマ
ー単位の大部分に置換されていないか、分子量３００以
下の有機基で置換されている。しかしながら各１００モ
ノマー単位あたり少なくとも一つは、分子量最低３００
の可溶化有機側基（ここでは“可溶化有機基”とも記
す）をもつ。
【００１８】発明の第三の実施態様では、剛直性ポリマ
ーは２種類以上のモノマー単位をもつコポリマーであ
る。前述のように側鎖、すなわち有機基を選択して溶解
度を高める。上記のように、ポリマーは２種類のモノマ
ー単位又はモノマー、３種類のモノマー単位又はモノマ
ー、４種類のモノマー単位又はモノマー等々から形成さ
れ得る。剛直性主鎖の各１００モノマー単位あたり少な
くとも一つの単位が、モノマー単位に結合した可溶化有
機基を有する。各１００モノマー単位又はモノマー中、
２つ以上が可溶化有機基を有することが好ましい。側
鎖、すなわち可溶化有機基の、全ポリマーに対する分子
量の割合は約３０％乃至約９５％、より好ましくは約３
０％乃至約６０％、最も好ましくは約４５％乃至約５５
％である。分子量の割合という用語は剛直性ポリマーの
総分子量（すなわちモノマー単位と有機基との分子量）
に対する可溶化有機基の分子量の百分率を意味する。従
って、たとえばポリマーの総重量が１，０００，０００
で、可溶化有機基の総分子量が５００，０００である場
合、可溶化有機基の分子量の割合は５０％（（５００，
０００／１，０００，０００）×１００）である。
ーは２種類以上のモノマー単位をもつコポリマーであ
る。前述のように側鎖、すなわち有機基を選択して溶解
度を高める。上記のように、ポリマーは２種類のモノマ
ー単位又はモノマー、３種類のモノマー単位又はモノマ
ー、４種類のモノマー単位又はモノマー等々から形成さ
れ得る。剛直性主鎖の各１００モノマー単位あたり少な
くとも一つの単位が、モノマー単位に結合した可溶化有
機基を有する。各１００モノマー単位又はモノマー中、
２つ以上が可溶化有機基を有することが好ましい。側
鎖、すなわち可溶化有機基の、全ポリマーに対する分子
量の割合は約３０％乃至約９５％、より好ましくは約３
０％乃至約６０％、最も好ましくは約４５％乃至約５５
％である。分子量の割合という用語は剛直性ポリマーの
総分子量（すなわちモノマー単位と有機基との分子量）
に対する可溶化有機基の分子量の百分率を意味する。従
って、たとえばポリマーの総重量が１，０００，０００
で、可溶化有機基の総分子量が５００，０００である場
合、可溶化有機基の分子量の割合は５０％（（５００，
０００／１，０００，０００）×１００）である。
【００１９】本発明のモノマー単位の多くについて、普
遍的に認められた命名法があるようには思われない。た
とえば１，４−フェニレン（式IA参照）は時にはベンゼ
ン−１，４−ジデヒドロと名づけられる。１，１０−ア
ントラセニル（式XVA 参照）は時には１，１０−アント
リレンと記される。２，６−キノリン（式XA参照）は時
には２，６−キノリンジイルと名づけられ、１，５−ナ
フチレン（式XIIIA 参照）は時には１，５−ナフテニレ
ンと命名される。よってモノマー単位は現在の文献に使
用されている命名法にしたがって命名した。
遍的に認められた命名法があるようには思われない。た
とえば１，４−フェニレン（式IA参照）は時にはベンゼ
ン−１，４−ジデヒドロと名づけられる。１，１０−ア
ントラセニル（式XVA 参照）は時には１，１０−アント
リレンと記される。２，６−キノリン（式XA参照）は時
には２，６−キノリンジイルと名づけられ、１，５−ナ
フチレン（式XIIIA 参照）は時には１，５−ナフテニレ
ンと命名される。よってモノマー単位は現在の文献に使
用されている命名法にしたがって命名した。
【００２０】
【発明の実施の形態】本発明の溶解性剛直性ポリマー
は、ほぼ平行な共有結合により結合し得るいかなる有機
モノマー（一つ又は複数）からも製造される。好ましく
は、本発明の溶解性剛直性ポリマーは下記のモノマー単
位の一つ以上から成る剛直性主鎖を含んで成る。パラフ
ェニル、パラビフェニル、パラターフェニル、２，６−
キノリン、２，６−キナゾリン、パラフェニレン−２−
ベンゾビスチアゾール、パラフェニレン−２−ベンゾビ
スオキサゾール、パラフェニレン−２−ベンゾビスイミ
ダゾール、パラフェニレン−１−ピロメリトイミド、
２，６−ナフチレン、１，４−ナフチレン、１，５−ナ
フチレン、１，４−アントラセニル、１，１０−アント
ラセニル、１，５−アントラセニル、２，６−アントラ
セニル、９，１０−アントラセニル、２，５−ピリジニ
ル。しかしながら本発明の剛直性ポリマーは、上に挙げ
たものの他に、その他のモノマー単位からも製造され
る。そのポリマーは長さが最低２５のモノマー単位、よ
り好ましくは最低１００モノマー単位、最も好ましくは
１００モノマー単位より長い。そのポリマーは単一モノ
マーのホモポリマーであるか又は２種類以上のモノマー
又はモノマー単位のコポリマーである。
は、ほぼ平行な共有結合により結合し得るいかなる有機
モノマー（一つ又は複数）からも製造される。好ましく
は、本発明の溶解性剛直性ポリマーは下記のモノマー単
位の一つ以上から成る剛直性主鎖を含んで成る。パラフ
ェニル、パラビフェニル、パラターフェニル、２，６−
キノリン、２，６−キナゾリン、パラフェニレン−２−
ベンゾビスチアゾール、パラフェニレン−２−ベンゾビ
スオキサゾール、パラフェニレン−２−ベンゾビスイミ
ダゾール、パラフェニレン−１−ピロメリトイミド、
２，６−ナフチレン、１，４−ナフチレン、１，５−ナ
フチレン、１，４−アントラセニル、１，１０−アント
ラセニル、１，５−アントラセニル、２，６−アントラ
セニル、９，１０−アントラセニル、２，５−ピリジニ
ル。しかしながら本発明の剛直性ポリマーは、上に挙げ
たものの他に、その他のモノマー単位からも製造され
る。そのポリマーは長さが最低２５のモノマー単位、よ
り好ましくは最低１００モノマー単位、最も好ましくは
１００モノマー単位より長い。そのポリマーは単一モノ
マーのホモポリマーであるか又は２種類以上のモノマー
又はモノマー単位のコポリマーである。
【００２１】本発明の剛直性ポリマーは、剛直性主鎖の
各１００モノマー単位あたり最低１個の平均分子量３０
０以上の可溶化有機基で置換したモノマー単位を有す
る。すなわち可溶化有機基の平均分子量は最低３００で
ある。ポリマーは１００モノマー単位あたり、可溶化有
機基で置換したモノマーを２個以上有することが好まし
い。置換され、モノマー単位に結合している可溶化有機
側基は、一つ以上の有機溶媒系に溶解する長鎖有機分子
である。用いられる可溶化有機側基としては、アルキル
基、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基、
アルキル−又はアリールアミド基、アルコキシ基、、ポ
リアルケンオキシ基、ポリフェニレンオキシド基、ポリ
フェニレンスルフィド基、ポリ塩化ビニル基、ポリアル
キルメタクリレート基、ポリアクリロニトリル基、ポリ
アルキルビニルエーテル基、ポリビニルアルコール基、
ポリ酢酸ビニル基、ペルフルオロアルキル基、ペルフル
オロアルコキシ基、ポリエステル基、ポリイミド基、ポ
リアミド基、ポリ（フェノキシフェニルケトン）基、ポ
リフェニレン基、ポリスチレン基、ポリアクリレート
基、オリゴ（メチルビニルエーテル）基、オリゴイソブ
テン基、オリゴ−ｐ−ｔ−スチレン基、オリゴインデン
基、オリゴスチレン基及びオリゴイソプレン基がある。
平均分子量３００以上のその他の長鎖有機基も可溶化有
機側基として用いられる。
各１００モノマー単位あたり最低１個の平均分子量３０
０以上の可溶化有機基で置換したモノマー単位を有す
る。すなわち可溶化有機基の平均分子量は最低３００で
ある。ポリマーは１００モノマー単位あたり、可溶化有
機基で置換したモノマーを２個以上有することが好まし
い。置換され、モノマー単位に結合している可溶化有機
側基は、一つ以上の有機溶媒系に溶解する長鎖有機分子
である。用いられる可溶化有機側基としては、アルキル
基、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基、
アルキル−又はアリールアミド基、アルコキシ基、、ポ
リアルケンオキシ基、ポリフェニレンオキシド基、ポリ
フェニレンスルフィド基、ポリ塩化ビニル基、ポリアル
キルメタクリレート基、ポリアクリロニトリル基、ポリ
アルキルビニルエーテル基、ポリビニルアルコール基、
ポリ酢酸ビニル基、ペルフルオロアルキル基、ペルフル
オロアルコキシ基、ポリエステル基、ポリイミド基、ポ
リアミド基、ポリ（フェノキシフェニルケトン）基、ポ
リフェニレン基、ポリスチレン基、ポリアクリレート
基、オリゴ（メチルビニルエーテル）基、オリゴイソブ
テン基、オリゴ−ｐ−ｔ−スチレン基、オリゴインデン
基、オリゴスチレン基及びオリゴイソプレン基がある。
平均分子量３００以上のその他の長鎖有機基も可溶化有
機側基として用いられる。
【００２２】剛直性コポリマーのモノマー単位は、平均
分子量３００以下の有機側基を有することもできる。こ
のような有機基としては、アルキル基、アリール基、ア
ルキルアリール基、アラルキル基、アルキル−又はアリ
ールアミド基、アルコキシ基、ポリアルケンオキシ基、
ポリフェニレンオキシド基、ポリフェニレンスルフィド
基、ポリ塩化ビニル基、ポリアルキルメタクリレート
基、ポリアクリロニトリル基、ポリアルキルビニルエー
テル基、ポリビニルアルコール基、ポリ酢酸ビニル基、
ペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルコキシ基、
ポリエステル基、ポリアミド基、ポリイミド基、ポリ
（フェノキシフェニルケトン）基、ポリフェニレン基、
ポリスチレン基、ポリアクリレート基、オリゴ（メチル
ビニルエーテル）基、オリゴイソブテン基、オリゴ−ｐ
−ｔ−スチレン基、オリゴインデン基、オリゴスチレン
基及びオリゴイソプレン基がある。
分子量３００以下の有機側基を有することもできる。こ
のような有機基としては、アルキル基、アリール基、ア
ルキルアリール基、アラルキル基、アルキル−又はアリ
ールアミド基、アルコキシ基、ポリアルケンオキシ基、
ポリフェニレンオキシド基、ポリフェニレンスルフィド
基、ポリ塩化ビニル基、ポリアルキルメタクリレート
基、ポリアクリロニトリル基、ポリアルキルビニルエー
テル基、ポリビニルアルコール基、ポリ酢酸ビニル基、
ペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルコキシ基、
ポリエステル基、ポリアミド基、ポリイミド基、ポリ
（フェノキシフェニルケトン）基、ポリフェニレン基、
ポリスチレン基、ポリアクリレート基、オリゴ（メチル
ビニルエーテル）基、オリゴイソブテン基、オリゴ−ｐ
−ｔ−スチレン基、オリゴインデン基、オリゴスチレン
基及びオリゴイソプレン基がある。
【００２３】本発明の剛直性ポリマーは、モノマー単位
間に、平行な共有結合をもった線状ポリマーである。モ
ノマー単位は必ずしも直線上にはない。いくつかのポリ
マーにおいては、モノマー単位の大部分は直線になって
いる（下記の鎖Ａ参照）。その他のポリマーでは、モノ
マー単位は階段状にずれるか（下記の鎖Ｂ参照）、又は
クランクシャフト状にずれる（下記の鎖Ｃ参照）。モノ
マー単位は、モノマー間の共有結合の線状軸の周囲に回
転し得る。しかしながらモノマー単位はその結合に関し
て屈曲することは制限され、こうして剛直性ポリマーが
形成される。モノマー単位間の共有結合は必ずしも直線
に並ばないとはいえ、その結合は平行で、ほぼ線状の剛
直性ポリマーを与える。
間に、平行な共有結合をもった線状ポリマーである。モ
ノマー単位は必ずしも直線上にはない。いくつかのポリ
マーにおいては、モノマー単位の大部分は直線になって
いる（下記の鎖Ａ参照）。その他のポリマーでは、モノ
マー単位は階段状にずれるか（下記の鎖Ｂ参照）、又は
クランクシャフト状にずれる（下記の鎖Ｃ参照）。モノ
マー単位は、モノマー間の共有結合の線状軸の周囲に回
転し得る。しかしながらモノマー単位はその結合に関し
て屈曲することは制限され、こうして剛直性ポリマーが
形成される。モノマー単位間の共有結合は必ずしも直線
に並ばないとはいえ、その結合は平行で、ほぼ線状の剛
直性ポリマーを与える。
【００２４】
【化２９】
【００２５】本発明の一実施態様では、本発明の剛直性
ポリマーはＡ群のモノマー単位、すなわち下記の式IA,
IIA, IIIA, IVA, VA, VIA, VIIA, VIIIA, IXA, XA, XI
A, XIIA, XIIIA, XIVA, XVA又はXVIAにより表されるモ
ノマー単位の少なくとも一つを有する。本発明のもう一
つの実施態様においては、剛直性ポリマーはＡ群のモノ
マー単位の少なくとも一つと、Ｂ群のモノマー単位、す
なわち式IB, IIB, IIIB,IVB, VB, VIB, VIIB, VIIIB, I
XB, XB, XIB, XIIB, XIIIB, XIVB, XVB, XVIBにより表
されるモノマー単位の少なくとも一つとを有する。
ポリマーはＡ群のモノマー単位、すなわち下記の式IA,
IIA, IIIA, IVA, VA, VIA, VIIA, VIIIA, IXA, XA, XI
A, XIIA, XIIIA, XIVA, XVA又はXVIAにより表されるモ
ノマー単位の少なくとも一つを有する。本発明のもう一
つの実施態様においては、剛直性ポリマーはＡ群のモノ
マー単位の少なくとも一つと、Ｂ群のモノマー単位、す
なわち式IB, IIB, IIIB,IVB, VB, VIB, VIIB, VIIIB, I
XB, XB, XIB, XIIB, XIIIB, XIVB, XVB, XVIBにより表
されるモノマー単位の少なくとも一つとを有する。
【００２６】
【化３０】
【００２７】
【化３１】
【００２８】ここで、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は、Ｒ
1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 の少なくとも一つが水素以外の
ものであるという条件、及びＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4
の少なくとも一つの分子量が３００以上であるという条
件で、同一であっても相異していてもよく、これらは水
素、アルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキ
ル、アルキル−又はアリールアミド、アルコキシ、ポリ
アルケンオキシ、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニ
レンスルフィド、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタク
リレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニル
エーテル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ペ
ルフルオロアルキル、ペルフルオロアルコキシ、ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ（フェノキシフ
ェニルケトン）、ポリフェニレン、ポリスチレン、ポリ
アクリレート、オリゴ（メチルビニルエーテル）、オリ
ゴイソブテン、オリゴ−ｐ−ｔ−ブチルスチレン、オリ
ゴインデン、オリゴスチレン及びオリゴイソプレンから
なる群から選ばれるものである。そして、ＸはＮＨ、Ｏ
又はＳである。
1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 の少なくとも一つが水素以外の
ものであるという条件、及びＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4
の少なくとも一つの分子量が３００以上であるという条
件で、同一であっても相異していてもよく、これらは水
素、アルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキ
ル、アルキル−又はアリールアミド、アルコキシ、ポリ
アルケンオキシ、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニ
レンスルフィド、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタク
リレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニル
エーテル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ペ
ルフルオロアルキル、ペルフルオロアルコキシ、ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ（フェノキシフ
ェニルケトン）、ポリフェニレン、ポリスチレン、ポリ
アクリレート、オリゴ（メチルビニルエーテル）、オリ
ゴイソブテン、オリゴ−ｐ−ｔ−ブチルスチレン、オリ
ゴインデン、オリゴスチレン及びオリゴイソプレンから
なる群から選ばれるものである。そして、ＸはＮＨ、Ｏ
又はＳである。
【００２９】
【化３２】
【００３０】
【化３３】
【００３１】
【化３４】
【００３２】
【化３５】
【００３３】ここで、Ｒ5 及びＲ6 は、Ｒ5 及びＲ6 の
少なくとも一つが水素以外のものであるという条件及び
Ｒ5 及びＲ6 の少なくとも一つの分子量が最低３００で
あるという条件で、同一であっても相異していてもよ
く、水素、アルキル、アリール、アルキルアリール、ア
ラルキル、アルキル−又はアリールアミド、アルコキ
シ、ポリアルケンオキシ、ポリフェニレンオキシド、ポ
リフェニレンスルフィド、ポリ塩化ビニル、ポリアルキ
ルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキ
ルビニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビ
ニル、ペルフルオロアルキル、ペルフルオロアルコキ
シ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ（フ
ェノキシフェニルケトン）、ポリフェニレン、ポリスチ
レン、ポリアクリレート、オリゴ（メチルビニルエーテ
ル）、オリゴイソブテン、オリゴ−ｐ−ｔ−ブチルスチ
レン、オリゴインデン、オリゴスチレン及びオリゴイソ
プレンからなる群から選ばれるものである。
少なくとも一つが水素以外のものであるという条件及び
Ｒ5 及びＲ6 の少なくとも一つの分子量が最低３００で
あるという条件で、同一であっても相異していてもよ
く、水素、アルキル、アリール、アルキルアリール、ア
ラルキル、アルキル−又はアリールアミド、アルコキ
シ、ポリアルケンオキシ、ポリフェニレンオキシド、ポ
リフェニレンスルフィド、ポリ塩化ビニル、ポリアルキ
ルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキ
ルビニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビ
ニル、ペルフルオロアルキル、ペルフルオロアルコキ
シ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ（フ
ェノキシフェニルケトン）、ポリフェニレン、ポリスチ
レン、ポリアクリレート、オリゴ（メチルビニルエーテ
ル）、オリゴイソブテン、オリゴ−ｐ−ｔ−ブチルスチ
レン、オリゴインデン、オリゴスチレン及びオリゴイソ
プレンからなる群から選ばれるものである。
【００３４】
【化３６】
【００３５】
【化３７】
【００３６】ここでＲ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10及びＲ11の各々の
分子量が３００を越えないという条件で、Ｒ8 ，Ｒ9 ，
Ｒ10及びＲ11は同一であっても相異していてもよく、水
素、アルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキ
ル、アルキル−又はアリールアミド、アルコキシ、ポリ
アルケンオキシ、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニ
レンスルフィド、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタク
リレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニル
エーテル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ペ
ルフルオロアルキル、ペルフルオロアルコキシ、ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ（フェノキシフ
ェニルケトン）、ポリフェニレン、ポリスチレン、ポリ
アクリレート、オリゴ（メチルビニルエーテル）、オリ
ゴイソブテン、オリゴ−ｐ−ｔ−ブチルスチレン、オリ
ゴインデン、オリゴスチレン及びオリゴイソプレンから
なる群から選ばれるものである。そして、ＸはＮＨ、Ｏ
又はＳである。
分子量が３００を越えないという条件で、Ｒ8 ，Ｒ9 ，
Ｒ10及びＲ11は同一であっても相異していてもよく、水
素、アルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキ
ル、アルキル−又はアリールアミド、アルコキシ、ポリ
アルケンオキシ、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニ
レンスルフィド、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタク
リレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニル
エーテル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ペ
ルフルオロアルキル、ペルフルオロアルコキシ、ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ（フェノキシフ
ェニルケトン）、ポリフェニレン、ポリスチレン、ポリ
アクリレート、オリゴ（メチルビニルエーテル）、オリ
ゴイソブテン、オリゴ−ｐ−ｔ−ブチルスチレン、オリ
ゴインデン、オリゴスチレン及びオリゴイソプレンから
なる群から選ばれるものである。そして、ＸはＮＨ、Ｏ
又はＳである。
【００３７】
【化３８】
【００３８】
【化３９】
【００３９】
【化４０】
【００４０】
【化４１】
【００４１】ここでＲ12及びＲ13の各々が３００より小
さい分子量をもつという条件で、Ｒ12及びＲ13は同一で
あっても相異していてもよく、水素、アルキル、アリー
ル、アルキルアリール、アラルキル、アルキル−又はア
リールアミド、アルコキシ、ポリアルケンオキシ、ポリ
フェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリ
塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリ
ロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテ
ート、ペルフルオロアルキル、ペルフルオロアルコキ
シ、ポリエステル、ポリ（フェノキシフェニルケト
ン）、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレン、ポリ
スチレン、ポリアクリレート、オリゴ（メチルビニルエ
ーテル）、オリゴイソブテン、オリゴ−ｐ−ｔ−ブチル
スチレン、オリゴインデン、オリゴスチレン及びオリゴ
イソプレンからなる群から選ばれるものである。
さい分子量をもつという条件で、Ｒ12及びＲ13は同一で
あっても相異していてもよく、水素、アルキル、アリー
ル、アルキルアリール、アラルキル、アルキル−又はア
リールアミド、アルコキシ、ポリアルケンオキシ、ポリ
フェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリ
塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリ
ロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテ
ート、ペルフルオロアルキル、ペルフルオロアルコキ
シ、ポリエステル、ポリ（フェノキシフェニルケト
ン）、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレン、ポリ
スチレン、ポリアクリレート、オリゴ（メチルビニルエ
ーテル）、オリゴイソブテン、オリゴ−ｐ−ｔ−ブチル
スチレン、オリゴインデン、オリゴスチレン及びオリゴ
イソプレンからなる群から選ばれるものである。
【００４２】剛直性ポリマーがホモポリマーである場
合、そのポリマーは上記Ａ群のモノマー単位から形成さ
れる。アルキル基は１個以上の炭素原子をもち、直鎖−
又は分岐鎖アルキル又は多環状アルキル、たとえばＣ22
アルキル（すなわち炭素原子数が最低２２のアルキ
ル）、Ｃ72アルキル、Ｃ100 アルキル、Ｃ163 アルキル
などである。有機アリール基はモノアリール又はポリア
リール、たとえばフェニル、ナフチル、アントラシル、
ポリフェニレン、ポリアントラセニレンなどである。ア
ルキルアリールは１個以上のアルキル基で置換された芳
香族基、好ましくはアルキル基で置換されたポリアリー
ル、たとえばポリ（メチル）フェニレン、ポリ（ジブチ
ルナフタレン）、ポリ（トリ−テトラコンチルアントリ
ル）、ポリ（ジオクチル）フェニレン、ポリ（ペンタデ
シル）ナフチレン、ポリ（ヘントリアコンチル）アント
ラセニレンなどである。有機アラルキル基は、１個以上
のアリール基で置換されたアルキル基たとえばフェニル
オクチル、ジナフチルトリアコンチルなどである。有機
アルキル−及びアリールアミド基は、アミド結合によっ
てモノマー単位に結合したアルキル基（前記）又はアリ
ール基（前記）である。有機アルコキシ基は酸素−エー
テル結合によってモノマー単位に連結したアルキル基
（前記）、たとえばヘキサデシルオキシである。
合、そのポリマーは上記Ａ群のモノマー単位から形成さ
れる。アルキル基は１個以上の炭素原子をもち、直鎖−
又は分岐鎖アルキル又は多環状アルキル、たとえばＣ22
アルキル（すなわち炭素原子数が最低２２のアルキ
ル）、Ｃ72アルキル、Ｃ100 アルキル、Ｃ163 アルキル
などである。有機アリール基はモノアリール又はポリア
リール、たとえばフェニル、ナフチル、アントラシル、
ポリフェニレン、ポリアントラセニレンなどである。ア
ルキルアリールは１個以上のアルキル基で置換された芳
香族基、好ましくはアルキル基で置換されたポリアリー
ル、たとえばポリ（メチル）フェニレン、ポリ（ジブチ
ルナフタレン）、ポリ（トリ−テトラコンチルアントリ
ル）、ポリ（ジオクチル）フェニレン、ポリ（ペンタデ
シル）ナフチレン、ポリ（ヘントリアコンチル）アント
ラセニレンなどである。有機アラルキル基は、１個以上
のアリール基で置換されたアルキル基たとえばフェニル
オクチル、ジナフチルトリアコンチルなどである。有機
アルキル−及びアリールアミド基は、アミド結合によっ
てモノマー単位に結合したアルキル基（前記）又はアリ
ール基（前記）である。有機アルコキシ基は酸素−エー
テル結合によってモノマー単位に連結したアルキル基
（前記）、たとえばヘキサデシルオキシである。
【００４３】有機ポリアルキレンオキシ基は、エーテル
結合によってモノマー単位に結合した、たとえばエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、
オクタデシレンオキシドなどのアルキレンオキシドのホ
モポリマー及びコポリマーである。有機ポリフェニレン
オキシド基は、エーテル結合によって互いに結合した２
個以上のフェニレン基を含むポリマーであり、このポリ
マーは次々とエーテル結合によってモノマー単位に結合
する。ポリフェニレンスルフィドは、２個以上のフェニ
レン基を有し、各フェニレン基がチオエーテル結合によ
って隣接フェニレン基に結合しているポリマーであり、
このポリマーは次々とチオエーテル結合によってモノマ
ー単位に結合する。有機ポリ塩化ビニル基は２個以上の
塩化ビニルモノマー単位を含むポリマーである。そのポ
リマーの分子量は１２４から数百万以上にまでなり得
る。
結合によってモノマー単位に結合した、たとえばエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、
オクタデシレンオキシドなどのアルキレンオキシドのホ
モポリマー及びコポリマーである。有機ポリフェニレン
オキシド基は、エーテル結合によって互いに結合した２
個以上のフェニレン基を含むポリマーであり、このポリ
マーは次々とエーテル結合によってモノマー単位に結合
する。ポリフェニレンスルフィドは、２個以上のフェニ
レン基を有し、各フェニレン基がチオエーテル結合によ
って隣接フェニレン基に結合しているポリマーであり、
このポリマーは次々とチオエーテル結合によってモノマ
ー単位に結合する。有機ポリ塩化ビニル基は２個以上の
塩化ビニルモノマー単位を含むポリマーである。そのポ
リマーの分子量は１２４から数百万以上にまでなり得
る。
【００４４】有機ポリアルキルメタクリレート基は、た
とえばメチルメタクリレートなどのアルキルメタクリレ
ートのポリマーである。これらのポリマーの分子量は約
２００乃至数百万になり得る。有機ポリアクリロニトリ
ル基は２個以上のアクリロニトリルモノマーのポリマー
である。これらのポリマーは約１００乃至数百万の分子
量を有する。有機ポリビニルアルコール基は１個以上の
ビニルアルコールモノマーを有するポリマーである。こ
のポリマーは、約１００乃至数百万までの分子量をも
つ。有機ポリビニルアセテート基は１個以上のビニルア
セテートモノマーから成り、その分子量は約１５０乃至
数百万である。有機ペルフルオロアルキル基は、すべて
の水素原子がフッ素原子で置換された有機アルキル基
（前記）である。有機ペルフルオロアルコキシ基は、す
べての水素原子がフッ素原子で置換された有機アルコキ
シ基（前記）である。ポリエステル基はエステル結合に
よって結合したモノマー単位を含むアルキル−又はアリ
ールポリマーである。これらの基は約１００乃至数百万
の分子量をもつ。有機ポリアミド基は、アミド結合によ
って結合したモノマー単位をもつアルキル−又はアリー
ルポリマーである。これらの基の分子量は約１５０乃至
数百万である。有機ポリイミド基はイミド結合によって
結合したモノマー単位をもつポリマーであり、約２００
乃至数百万の分子量をもつことができる。有機ポリ（フ
ェノキシフェニルケトン）基は、たとえばポリエーテル
エーテルケトン（ＰＥＥＫ）：
とえばメチルメタクリレートなどのアルキルメタクリレ
ートのポリマーである。これらのポリマーの分子量は約
２００乃至数百万になり得る。有機ポリアクリロニトリ
ル基は２個以上のアクリロニトリルモノマーのポリマー
である。これらのポリマーは約１００乃至数百万の分子
量を有する。有機ポリビニルアルコール基は１個以上の
ビニルアルコールモノマーを有するポリマーである。こ
のポリマーは、約１００乃至数百万までの分子量をも
つ。有機ポリビニルアセテート基は１個以上のビニルア
セテートモノマーから成り、その分子量は約１５０乃至
数百万である。有機ペルフルオロアルキル基は、すべて
の水素原子がフッ素原子で置換された有機アルキル基
（前記）である。有機ペルフルオロアルコキシ基は、す
べての水素原子がフッ素原子で置換された有機アルコキ
シ基（前記）である。ポリエステル基はエステル結合に
よって結合したモノマー単位を含むアルキル−又はアリ
ールポリマーである。これらの基は約１００乃至数百万
の分子量をもつ。有機ポリアミド基は、アミド結合によ
って結合したモノマー単位をもつアルキル−又はアリー
ルポリマーである。これらの基の分子量は約１５０乃至
数百万である。有機ポリイミド基はイミド結合によって
結合したモノマー単位をもつポリマーであり、約２００
乃至数百万の分子量をもつことができる。有機ポリ（フ
ェノキシフェニルケトン）基は、たとえばポリエーテル
エーテルケトン（ＰＥＥＫ）：
【００４５】
【化４２】
【００４６】及びポリエーテルケトン（ＰＥＫ）：
【００４７】
【化４３】
【００４８】のように、フェニレンオキシド基及びベン
ゾイル基から成る。有機ポリ（フェノキシフェニルケト
ン）基はカルボニル基又はエーテル結合によって剛直性
主鎖のモノマー単位に結合する。本発明の剛直性コポリ
マーでは、各１００モノマー単位のうち少なくとも一つ
がＡ群のモノマー単位である。ポリマーの可溶化有機基
Ｒ1 〜Ｒ11の分子量部分は、ポリマー全体（主鎖と有機
基）の約３０％と約９５％との間、より好ましくは約３
０％と約６０％との間、最も好ましくは約４５％と約５
５％との間である。
ゾイル基から成る。有機ポリ（フェノキシフェニルケト
ン）基はカルボニル基又はエーテル結合によって剛直性
主鎖のモノマー単位に結合する。本発明の剛直性コポリ
マーでは、各１００モノマー単位のうち少なくとも一つ
がＡ群のモノマー単位である。ポリマーの可溶化有機基
Ｒ1 〜Ｒ11の分子量部分は、ポリマー全体（主鎖と有機
基）の約３０％と約９５％との間、より好ましくは約３
０％と約６０％との間、最も好ましくは約４５％と約５
５％との間である。
【００４９】式IA, IIA, IIIA, VIA, VIIA, VIIIA, IX
A, XA, XIA, XIIA, XIIIA, XIVA, XVA 又はXVIAにより
表されるモノマー単位を含む本発明のポリマーは、それ
ぞれ下記の式IC, IIC, IIIC, VIC, VIIC, VIIIC, IXC,
XC, XIC, XIIC, XIIIC, XIVC,XVC 又はXVICにより表さ
れる対応するジハロモノマー原料から製造される。ここ
でＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 及びＲ6 は上に定めら
れた通りで、ＷはＣｌ，Ｂｒ又はＩである。同様に、式
IB, IIB, IIIB, VIB, VIIB, VIIIB, IXB, XB, XIB, XII
B, XIIIB, XIVB, XVB 又はXVIBにより表されるモノマー
単位を含む本発明のコポリマーはそれぞれ下記の式ID,
IID, IIID, VID, VIID, VIIID, IXD, XD,XID, XIID, XI
IID, XIVD又はXVIDにより表される対応するモノマー原
料からつくられる。ここでＲ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10，Ｒ11，Ｒ
12及びＲ13は上に定められた通りで、ＷはＣｌ，Ｂｒ又
はＩである。
A, XA, XIA, XIIA, XIIIA, XIVA, XVA 又はXVIAにより
表されるモノマー単位を含む本発明のポリマーは、それ
ぞれ下記の式IC, IIC, IIIC, VIC, VIIC, VIIIC, IXC,
XC, XIC, XIIC, XIIIC, XIVC,XVC 又はXVICにより表さ
れる対応するジハロモノマー原料から製造される。ここ
でＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 及びＲ6 は上に定めら
れた通りで、ＷはＣｌ，Ｂｒ又はＩである。同様に、式
IB, IIB, IIIB, VIB, VIIB, VIIIB, IXB, XB, XIB, XII
B, XIIIB, XIVB, XVB 又はXVIBにより表されるモノマー
単位を含む本発明のコポリマーはそれぞれ下記の式ID,
IID, IIID, VID, VIID, VIIID, IXD, XD,XID, XIID, XI
IID, XIVD又はXVIDにより表される対応するモノマー原
料からつくられる。ここでＲ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10，Ｒ11，Ｒ
12及びＲ13は上に定められた通りで、ＷはＣｌ，Ｂｒ又
はＩである。
【００５０】
【化４４】
【００５１】
【化４５】
【００５２】
【化４６】
【００５３】
【化４７】
【００５４】
【化４８】
【００５５】
【化４９】
【００５６】
【化５０】
【００５７】
【化５１】
【００５８】
【化５２】
【００５９】式IIIA, IIIB, IIIC及びIIIDのターフェニ
ルモノマー単位又はモノマーの第一及び第三環は可溶化
有機側基（Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ）又は有機基
（Ｒ8 ，Ｒ 9 ，Ｒ10，Ｒ11）で置換されていない。しか
しながらターフェニルモノマー単位又はモノマーの第一
及び第三環は、ターフェニルモノマー単位又はモノマー
の第二（真中の）環と同じように可溶化有機側基又は有
機基で置換され得る。
ルモノマー単位又はモノマーの第一及び第三環は可溶化
有機側基（Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ）又は有機基
（Ｒ8 ，Ｒ 9 ，Ｒ10，Ｒ11）で置換されていない。しか
しながらターフェニルモノマー単位又はモノマーの第一
及び第三環は、ターフェニルモノマー単位又はモノマー
の第二（真中の）環と同じように可溶化有機側基又は有
機基で置換され得る。
【００６０】式VIA, VIIA, VIIIA, IXA, XA, XIA, XII
A, XIIIA, XIVA, XVA, XVIA, VIB, VIIB, VIIIB, IXB,
XB, XIB, XIIB, XIIIB, XIVB, XVB及びXVIBにより表さ
れるモノマー単位、及び式VIC, VIIC, VIIIC, IXC, XC,
XIC, XIIC, XIIIC, XIVC, XVC, XVIC, VID, VIID, VII
ID, IXD, XD, XID, XIID, XIIID, XIVD, XVD又はXVIDに
より表されるモノマーは二つの可溶化有機側基（Ｒ5 及
びＲ6 ）又は有機基（Ｒ 12及びＲ13）で置換されている
ことが示されている。しかしながらこれらの基は二つよ
り多い可溶化有機側基又は有機基で置換され得る。たと
えばナフチル基は６個までの基で置換され得る（基Ｒ5
及びＲ6 又はＲ12及びＲ13）、アントラセニル基は８個
までの基で置換され得る。ピリジニル基は３個までの基
で置換され得る。キノリニル基は５個までの基で置換さ
れ得る。そしてジアザアントラセニル基は６個までの基
で置換され得る。
A, XIIIA, XIVA, XVA, XVIA, VIB, VIIB, VIIIB, IXB,
XB, XIB, XIIB, XIIIB, XIVB, XVB及びXVIBにより表さ
れるモノマー単位、及び式VIC, VIIC, VIIIC, IXC, XC,
XIC, XIIC, XIIIC, XIVC, XVC, XVIC, VID, VIID, VII
ID, IXD, XD, XID, XIID, XIIID, XIVD, XVD又はXVIDに
より表されるモノマーは二つの可溶化有機側基（Ｒ5 及
びＲ6 ）又は有機基（Ｒ 12及びＲ13）で置換されている
ことが示されている。しかしながらこれらの基は二つよ
り多い可溶化有機側基又は有機基で置換され得る。たと
えばナフチル基は６個までの基で置換され得る（基Ｒ5
及びＲ6 又はＲ12及びＲ13）、アントラセニル基は８個
までの基で置換され得る。ピリジニル基は３個までの基
で置換され得る。キノリニル基は５個までの基で置換さ
れ得る。そしてジアザアントラセニル基は６個までの基
で置換され得る。
【００６１】たとえばフェニルモノマー、ビフェニルモ
ノマー、ターフェニルモノマー、２，６−ナフチルモノ
マー、２，６−アントラセニルモノマー、９，１０−ア
ントラセニルモノマー、１，４−ナフチルモノマー，
１，５−ナフチルモノマー、１，４−アントラセニルモ
ノマー、１，１０−アントラセニルモノマー、又は１，
５−アントラセニルモノマーなどの芳香族モノマー単位
によって結合したピロメリミドモノマー単位をもつ本発
明のポリマーは、式IC, IIC, IIIC, VIC, VIIC,VIIIC,
XIIC, XIIIC, XIVC, XVC 及びXVICで表される対応する
ジアミノモノマー（ここでＷはアミノで、Ｒ1 ，Ｒ2 ，
Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 及びＲ6 は前記の通りである。）と、
無水ピロメリト酸とをここに記載の縮合反応に従って製
造することができる。
ノマー、ターフェニルモノマー、２，６−ナフチルモノ
マー、２，６−アントラセニルモノマー、９，１０−ア
ントラセニルモノマー、１，４−ナフチルモノマー，
１，５−ナフチルモノマー、１，４−アントラセニルモ
ノマー、１，１０−アントラセニルモノマー、又は１，
５−アントラセニルモノマーなどの芳香族モノマー単位
によって結合したピロメリミドモノマー単位をもつ本発
明のポリマーは、式IC, IIC, IIIC, VIC, VIIC,VIIIC,
XIIC, XIIIC, XIVC, XVC 及びXVICで表される対応する
ジアミノモノマー（ここでＷはアミノで、Ｒ1 ，Ｒ2 ，
Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 及びＲ6 は前記の通りである。）と、
無水ピロメリト酸とをここに記載の縮合反応に従って製
造することができる。
【００６２】ベンゾビスチアゾールモノマー単位を含む
コポリマーは、式IC, IIC, IIIC, VIC, VIIC, VIIIC, X
IIC, XIIIC, XIVC, XVC, XVIC, ID, IID, IIID, VID, V
IID,VIIID, XIID, XIIID, XIVD, XVD及びXVIDによって
表されるモノマーを高温でポリ燐酸中で２，５−ジアミ
ノ−１，４−ベンゼンジチオールで処理することによっ
て製造される。上記の式中ＷはＣＯＯＨであり、Ｒ1 ，
Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ 5 ，Ｒ6 ，Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10，Ｒ
11，Ｒ12及びＲ13は上に定めた通りである。
コポリマーは、式IC, IIC, IIIC, VIC, VIIC, VIIIC, X
IIC, XIIIC, XIVC, XVC, XVIC, ID, IID, IIID, VID, V
IID,VIIID, XIID, XIIID, XIVD, XVD及びXVIDによって
表されるモノマーを高温でポリ燐酸中で２，５−ジアミ
ノ−１，４−ベンゼンジチオールで処理することによっ
て製造される。上記の式中ＷはＣＯＯＨであり、Ｒ1 ，
Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ 5 ，Ｒ6 ，Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10，Ｒ
11，Ｒ12及びＲ13は上に定めた通りである。
【００６３】ベンゾビスオキサゾールモノマー単位を含
むコポリマーは、２，５−ジアミノ−１，４−ジヒドロ
キシベンゼン及び式IC, IIC, IIIC, VIC, VIIC, VIIIC,
XIIC, XIIIC, XIVC, XVC, XVIC, ID, IID, IIID, VID,
VIID, VIIID, XIID, XIIID,XIVD, XVD及びXVIDによっ
て表されるモノマーから、モノマーを高温でポリ燐酸中
で２，５−ジアミノ−１，４−ジヒドロキシベンゼンで
処理することによって製造される。上記の式中、ＷはＣ
ＯＯＨで、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ 6 ，
Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10，Ｒ11，Ｒ12及びＲ13は上に定められ
た通りである。
むコポリマーは、２，５−ジアミノ−１，４−ジヒドロ
キシベンゼン及び式IC, IIC, IIIC, VIC, VIIC, VIIIC,
XIIC, XIIIC, XIVC, XVC, XVIC, ID, IID, IIID, VID,
VIID, VIIID, XIID, XIIID,XIVD, XVD及びXVIDによっ
て表されるモノマーから、モノマーを高温でポリ燐酸中
で２，５−ジアミノ−１，４−ジヒドロキシベンゼンで
処理することによって製造される。上記の式中、ＷはＣ
ＯＯＨで、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ 6 ，
Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10，Ｒ11，Ｒ12及びＲ13は上に定められ
た通りである。
【００６４】ベンゾビスイミダゾールモノマー単位を含
むコポリマーは、１，２，４，５−テトラアミノベンゼ
ンと、式IC, IIC, IIIC, VIC, VIIC, VIIIC, XIIC, XII
IC,XIVC, XVC, XVIC, ID, IID, IIID, VID, VIID, VIII
D, XIID, XIIID, XIVD, XVD, XVIDによって表されるモ
ノマーとから、ここに記載されるようにモノマーを高温
でポリ燐酸中で１，２，４，５−テトラアミノベンゼン
で処理することによって製造される。上記の式中ＷはＣ
ＯＯＨで、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ 6 ，
Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10，Ｒ11，Ｒ12及びＲ13は上に定められ
た通りである。
むコポリマーは、１，２，４，５−テトラアミノベンゼ
ンと、式IC, IIC, IIIC, VIC, VIIC, VIIIC, XIIC, XII
IC,XIVC, XVC, XVIC, ID, IID, IIID, VID, VIID, VIII
D, XIID, XIIID, XIVD, XVD, XVIDによって表されるモ
ノマーとから、ここに記載されるようにモノマーを高温
でポリ燐酸中で１，２，４，５−テトラアミノベンゼン
で処理することによって製造される。上記の式中ＷはＣ
ＯＯＨで、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ 6 ，
Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10，Ｒ11，Ｒ12及びＲ13は上に定められ
た通りである。
【００６５】モノマー単位ベンゾビスチアゾール、ベン
ゾビスオキサゾール、又はベンゾビスイミダゾール（式
VA及びVBで表され、ＸがそれぞれＳ，Ｏ又はＮＨである
モノマー単位）を含むコポリマーはフェニルコモノマー
単位で示されている。しかしながらこれらのポリマーは
その他のアリールモノマー単位、たとえば式IA, IIA,II
IA, VIA, VIIA, VIIIA, XIIA, XIIIA, XIVA, XVA, XVI
A, IB, IIB, IIIB, VIB, VIIB, VIIIB, XIIB, XIIIB, X
IVB, XVB及びXVIBで表される、４，４′−ビフェニル，
４′，４″，−ターフェニル、２，６−ナフチル、２，
６−アントラセニル、９，１０−アントラセニル、１，
４−ナフチレン、１，５−ナフチレン、１，４−アント
ラセニル、１，１０−アントラセニル及び１，５−アン
トラセニルモノマーをもつこともできる。
ゾビスオキサゾール、又はベンゾビスイミダゾール（式
VA及びVBで表され、ＸがそれぞれＳ，Ｏ又はＮＨである
モノマー単位）を含むコポリマーはフェニルコモノマー
単位で示されている。しかしながらこれらのポリマーは
その他のアリールモノマー単位、たとえば式IA, IIA,II
IA, VIA, VIIA, VIIIA, XIIA, XIIIA, XIVA, XVA, XVI
A, IB, IIB, IIIB, VIB, VIIB, VIIIB, XIIB, XIIIB, X
IVB, XVB及びXVIBで表される、４，４′−ビフェニル，
４′，４″，−ターフェニル、２，６−ナフチル、２，
６−アントラセニル、９，１０−アントラセニル、１，
４−ナフチレン、１，５−ナフチレン、１，４−アント
ラセニル、１，１０−アントラセニル及び１，５−アン
トラセニルモノマーをもつこともできる。
【００６６】置換キノリンモノマーは次のようにしてつ
くることができる。１−アセチル−４−ニトロベンゼン
を有機シアン化物、たとえばフェニルアセトニトリル、
フェノキシフェニルアセトニトリル、ポリフェニレンオ
キシドアセトニトリル（アセトニトリル末端ポリフェニ
レンオキシド）で処理し、対応するイソオキサゾールを
生成し、それを還元して対応する２−オルガノカルボニ
ル−４−アセチルアニリンにし、それを重合すると対応
するポリ−２，６−（４−オルガノキノリン）が生成す
る。ポリキノリンは、４，４′−ジアミノ−３，３′−
ジオルガノカルボニルビフェニル及び４，４′−オルガ
ノアセチルビフェニルを重合してポリ（４，４′−ビフ
ェニル−４−オルガノ−２，６−キノリン−４−オルガ
ノ−６，２−キノリン）剛直性ポリマーを形成するとい
う方法でも製造できる。ビフェニル基は有機基で置換さ
れてもよい。たとえば４，４′−ジアミノ−３，３′−
ジオルガノカルボニルビフェニルを３，３′−ジオルガ
ノ−４，４′−ジアセチルビフェニルと重合させて、ポ
リ（３，３′−ジオルガノ−４，４′−ビフェニル，４
−オルガノ−２，６−キノリン−４−オルガノ−６，２
−キノリン）を得る。
くることができる。１−アセチル−４−ニトロベンゼン
を有機シアン化物、たとえばフェニルアセトニトリル、
フェノキシフェニルアセトニトリル、ポリフェニレンオ
キシドアセトニトリル（アセトニトリル末端ポリフェニ
レンオキシド）で処理し、対応するイソオキサゾールを
生成し、それを還元して対応する２−オルガノカルボニ
ル−４−アセチルアニリンにし、それを重合すると対応
するポリ−２，６−（４−オルガノキノリン）が生成す
る。ポリキノリンは、４，４′−ジアミノ−３，３′−
ジオルガノカルボニルビフェニル及び４，４′−オルガ
ノアセチルビフェニルを重合してポリ（４，４′−ビフ
ェニル−４−オルガノ−２，６−キノリン−４−オルガ
ノ−６，２−キノリン）剛直性ポリマーを形成するとい
う方法でも製造できる。ビフェニル基は有機基で置換さ
れてもよい。たとえば４，４′−ジアミノ−３，３′−
ジオルガノカルボニルビフェニルを３，３′−ジオルガ
ノ−４，４′−ジアセチルビフェニルと重合させて、ポ
リ（３，３′−ジオルガノ−４，４′−ビフェニル，４
−オルガノ−２，６−キノリン−４−オルガノ−６，２
−キノリン）を得る。
【００６７】本発明の剛直性ポリマーは公知の化学重合
及び付加反応によってつくられる。ポリパラフェニレン
の製法は、ヤマモト（T. Yamamoto)らのBull. Chem. So
c. Jap 51 巻７号、2091ページ (1978) 及びゼンバヤシ
（M. Zembayashi)らのTet. Lett., 47巻4089ページ（19
77）に記載されている。同じ方法を用いて本発明のポリ
パラジフェニレン、ポリパラテルフェニレン、ポリ−
２，６−ナフチレン、ポリ−２，７−アントラセン、ポ
リ−１，４−ナフチレン、ポリ−１，５−ナフチレン、
ポリ−１，４−アントラセニル、ポリ−１，１０−アン
トラセニル、ポリ−１，５−アントラセニル及びポリ−
９，１０−アントラセンを製造することができる。ポリ
−ｐ−フェニレンベンゾビスオキサゾールの製法は、ウ
ォルフ（J.F. Wolfe）及びアーノルド（F.E. Arnold)の
高分子（Macromolecules) 14巻, 909 ページ（1981）及
び米国特許第４，２２９，５５６号に記載されている。
ポリ−ｐ−フェニレンベンゾ−ビスチアゾールの製法
は、ウォルフ及びルー（B.H. Loo）の高分子（Macromol
ecules) 14巻, 915 ページ（1981）及び米国特許第４，
２２９，５５６号に記載されている。ポリ−ｐ−フェニ
レン−ビスイミダゾールの製法は米国特許第４，２２
９，５５６号に記載されている。ポリキノリンの製法は
スティル（I.K. Stille)の米国特許第４，０００，１８
７号に記載されている。
及び付加反応によってつくられる。ポリパラフェニレン
の製法は、ヤマモト（T. Yamamoto)らのBull. Chem. So
c. Jap 51 巻７号、2091ページ (1978) 及びゼンバヤシ
（M. Zembayashi)らのTet. Lett., 47巻4089ページ（19
77）に記載されている。同じ方法を用いて本発明のポリ
パラジフェニレン、ポリパラテルフェニレン、ポリ−
２，６−ナフチレン、ポリ−２，７−アントラセン、ポ
リ−１，４−ナフチレン、ポリ−１，５−ナフチレン、
ポリ−１，４−アントラセニル、ポリ−１，１０−アン
トラセニル、ポリ−１，５−アントラセニル及びポリ−
９，１０−アントラセンを製造することができる。ポリ
−ｐ−フェニレンベンゾビスオキサゾールの製法は、ウ
ォルフ（J.F. Wolfe）及びアーノルド（F.E. Arnold)の
高分子（Macromolecules) 14巻, 909 ページ（1981）及
び米国特許第４，２２９，５５６号に記載されている。
ポリ−ｐ−フェニレンベンゾ−ビスチアゾールの製法
は、ウォルフ及びルー（B.H. Loo）の高分子（Macromol
ecules) 14巻, 915 ページ（1981）及び米国特許第４，
２２９，５５６号に記載されている。ポリ−ｐ−フェニ
レン−ビスイミダゾールの製法は米国特許第４，２２
９，５５６号に記載されている。ポリキノリンの製法は
スティル（I.K. Stille)の米国特許第４，０００，１８
７号に記載されている。
【００６８】本発明の剛直性ポリマーの製法は、剛直性
ポリマー及びモノマー原料が相互に溶解できる溶媒系に
おける化学的重合付加反応を用いる。こうして、もしも
剛直性ポリマーを極性溶媒中で合成しようとする場合、
そのポリマー及びモノマー出発原料の可溶化有機側基
は、極性溶媒に可溶性の基である。同様に、剛直性ポリ
マーを無極性溶媒中で合成する場合には、その剛直性ポ
リマー及びモノマー出発原料の可溶化有機側基は、無極
性溶媒に可溶性の基である。
ポリマー及びモノマー原料が相互に溶解できる溶媒系に
おける化学的重合付加反応を用いる。こうして、もしも
剛直性ポリマーを極性溶媒中で合成しようとする場合、
そのポリマー及びモノマー出発原料の可溶化有機側基
は、極性溶媒に可溶性の基である。同様に、剛直性ポリ
マーを無極性溶媒中で合成する場合には、その剛直性ポ
リマー及びモノマー出発原料の可溶化有機側基は、無極
性溶媒に可溶性の基である。
【００６９】パラフェニレンポリマー（式Ｉのモノマー
単位からつくられる）は遷移金属錯塩による触媒下でグ
リニャール試薬とパラフェニルジハライドとをカップリ
ングさせることによってつくられる。たとえば４−ブロ
モ−フェニルマグネシウム臭化物（１mole）と４−ブロ
モ−３−アルキル−フェニルマグネシウム臭化物（０．
０１mole）（ここでアルキル基の平均鎖長は約２４炭素
原子である）がエーテル溶媒中で遷移金属錯塩の存在下
で反応すると、１００モノマー単位あたり、長鎖アルキ
ル基で置換されたモノマー単位約１個をもつポリパラフ
ェニレン剛直性ポリマーが生成する。遷移金属触媒カッ
プリング反応はおだやかな条件下で選択的且つ定量的に
進行する。この反応のもう一つの変法においては、１，
４−ジブロモベンゼン（１．０mole）と、長鎖アルコキ
シ基で置換した１，４−ジブロモベンゼン（０．１mol
e）とをエーテルなどの不活性溶媒中でマグネシウム金
属及び遷移金属触媒の存在下で結合させると、平均して
１０モノマー単位あたり、長鎖アルコキシ基で置換した
モノマー単位１個をもつポリパラフェニレン剛直性ポリ
マーが得られる。種々のジハロゲン化ベンゼン（式ICの
モノマー）、ビフェニル（式IIC 及びIID のモノマ
ー）、ターフェニル（式IIIC及びIIIDのモノマー）、ア
ントラセン（式VIIC, VIIIC, VIID, VIIIDのモノマ
ー）、ピリジン（式IXC及びIXD のモノマー）、ナフタ
レン（式VIC 及びVID のモノマー）、キノリン（式XC及
びXDのモノマー）及び１，５−ジアゾアントラセン（式
XIC 及びXID のモノマー）がこれらの方法を用いて重合
できる。正味の反応は銅及びナトリウムを用いるジハロ
芳香族化合物の脱ハロゲン重合に似ている。ジブロモ置
換化合物はその反応のためのすぐれた化合物である。し
かしながら多くの例では、もしも反応が開始し得るなら
ば、ジクロロ化合物も用いることができる。ＮｉＣｌ2
（２，２′−ビピリジン）遷移金属触媒はこの反応のた
めに満足すべき働きをすることを我々は見出した。アリ
ールハライドのカップリングも、ニッケル又はパラジウ
ム触媒を亜鉛と共に用いることによって行われ得る。こ
のアプローチは、より種々様々の溶媒、たとえばＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルリン酸、トリア
ミド、ベンゼンなどを用いることができるため明らかに
有利である。このカップリング反応は、たとえばニトリ
ル及びカルボニル基のように特に反応性に富む基をもつ
モノマーでも用いられる。その上、亜鉛はマグネシウム
に比べてより安価で、より取り扱い易い。
単位からつくられる）は遷移金属錯塩による触媒下でグ
リニャール試薬とパラフェニルジハライドとをカップリ
ングさせることによってつくられる。たとえば４−ブロ
モ−フェニルマグネシウム臭化物（１mole）と４−ブロ
モ−３−アルキル−フェニルマグネシウム臭化物（０．
０１mole）（ここでアルキル基の平均鎖長は約２４炭素
原子である）がエーテル溶媒中で遷移金属錯塩の存在下
で反応すると、１００モノマー単位あたり、長鎖アルキ
ル基で置換されたモノマー単位約１個をもつポリパラフ
ェニレン剛直性ポリマーが生成する。遷移金属触媒カッ
プリング反応はおだやかな条件下で選択的且つ定量的に
進行する。この反応のもう一つの変法においては、１，
４−ジブロモベンゼン（１．０mole）と、長鎖アルコキ
シ基で置換した１，４−ジブロモベンゼン（０．１mol
e）とをエーテルなどの不活性溶媒中でマグネシウム金
属及び遷移金属触媒の存在下で結合させると、平均して
１０モノマー単位あたり、長鎖アルコキシ基で置換した
モノマー単位１個をもつポリパラフェニレン剛直性ポリ
マーが得られる。種々のジハロゲン化ベンゼン（式ICの
モノマー）、ビフェニル（式IIC 及びIID のモノマ
ー）、ターフェニル（式IIIC及びIIIDのモノマー）、ア
ントラセン（式VIIC, VIIIC, VIID, VIIIDのモノマ
ー）、ピリジン（式IXC及びIXD のモノマー）、ナフタ
レン（式VIC 及びVID のモノマー）、キノリン（式XC及
びXDのモノマー）及び１，５−ジアゾアントラセン（式
XIC 及びXID のモノマー）がこれらの方法を用いて重合
できる。正味の反応は銅及びナトリウムを用いるジハロ
芳香族化合物の脱ハロゲン重合に似ている。ジブロモ置
換化合物はその反応のためのすぐれた化合物である。し
かしながら多くの例では、もしも反応が開始し得るなら
ば、ジクロロ化合物も用いることができる。ＮｉＣｌ2
（２，２′−ビピリジン）遷移金属触媒はこの反応のた
めに満足すべき働きをすることを我々は見出した。アリ
ールハライドのカップリングも、ニッケル又はパラジウ
ム触媒を亜鉛と共に用いることによって行われ得る。こ
のアプローチは、より種々様々の溶媒、たとえばＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルリン酸、トリア
ミド、ベンゼンなどを用いることができるため明らかに
有利である。このカップリング反応は、たとえばニトリ
ル及びカルボニル基のように特に反応性に富む基をもつ
モノマーでも用いられる。その上、亜鉛はマグネシウム
に比べてより安価で、より取り扱い易い。
【００７０】ポリイミド型剛直性ポリマー（式IVA 及び
IVB で表わされるモノマー単位から成る）は無水物をア
ミン又はイソシアネートと縮合することにより、より好
ましくは二無水物モノマーをジアミンモノマー又はジイ
ソシアネートモノマーと縮合することにより製造するこ
とができる。たとえばポリフェニレンメリトイミドは、
２，３，５及び／又は６の位置が置換され得るパラフェ
ニレンジアミンから製造される。線状剛直性ポリイミド
は、無水ピロメリト酸（ＰＭＤＡ）をアリールジアミ
ン、たとえばｐ−ジアミノベンゼンと縮合させることに
より製造される。たとえばＰＭＤＡは、２，６−アント
ラセンジアミンと縮合し得る。生成するポリイミドはよ
じれることができる剛直性ポリマーであり、主鎖に“ク
ランクシャフト型”配列を含む（鎖Ｃ参照）。同様に、
広がったフェノキシフェニル及びフェノキシビフェニル
付加物をもったベンジジン誘導体（４，４′−ジアミノ
ビフェニル）も用いられる。
IVB で表わされるモノマー単位から成る）は無水物をア
ミン又はイソシアネートと縮合することにより、より好
ましくは二無水物モノマーをジアミンモノマー又はジイ
ソシアネートモノマーと縮合することにより製造するこ
とができる。たとえばポリフェニレンメリトイミドは、
２，３，５及び／又は６の位置が置換され得るパラフェ
ニレンジアミンから製造される。線状剛直性ポリイミド
は、無水ピロメリト酸（ＰＭＤＡ）をアリールジアミ
ン、たとえばｐ−ジアミノベンゼンと縮合させることに
より製造される。たとえばＰＭＤＡは、２，６−アント
ラセンジアミンと縮合し得る。生成するポリイミドはよ
じれることができる剛直性ポリマーであり、主鎖に“ク
ランクシャフト型”配列を含む（鎖Ｃ参照）。同様に、
広がったフェノキシフェニル及びフェノキシビフェニル
付加物をもったベンジジン誘導体（４，４′−ジアミノ
ビフェニル）も用いられる。
【００７１】ポリイミド型剛直性コポリマーが式IVA 及
びIVB で表されるモノマー単位をもって説明されている
とはいえ、そのポリマーはピロメリトイミドモノマー単
位をもつその他のアリールモノマーをもつことができ
る。ここでアリールモノマー単位は、式IA, IIA, IIIA,
VIA, VIIA, VIIIA, XIIA, XIIIA, XIVA, XVA, XVIA, I
B, IIB, IIIB, VIB, VIIB, VIIIB, XIIB, XIIIB, XIVB,
XVB, XVIBで表される４，４′−ビフェニル、４′，
４″−ターフェニル、２，６−ナフチル、２，６−アン
トラセニル、９，１０−アントラセニル、１，４−ナフ
チレン、１，５−ナフチレン、１，４−アントラセニ
ル、１，１０−アントラセニル及び１，５−アントラセ
ニルモノマー単位である。
びIVB で表されるモノマー単位をもって説明されている
とはいえ、そのポリマーはピロメリトイミドモノマー単
位をもつその他のアリールモノマーをもつことができ
る。ここでアリールモノマー単位は、式IA, IIA, IIIA,
VIA, VIIA, VIIIA, XIIA, XIIIA, XIVA, XVA, XVIA, I
B, IIB, IIIB, VIB, VIIB, VIIIB, XIIB, XIIIB, XIVB,
XVB, XVIBで表される４，４′−ビフェニル、４′，
４″−ターフェニル、２，６−ナフチル、２，６−アン
トラセニル、９，１０−アントラセニル、１，４−ナフ
チレン、１，５−ナフチレン、１，４−アントラセニ
ル、１，１０−アントラセニル及び１，５−アントラセ
ニルモノマー単位である。
【００７２】高分子量ポリイミド（式IVA 及びIVB のモ
ノマー単位をもつ剛直性ポリマー）は、縮合反応を二段
階で行うことによって得られる。第一段階において、初
期反応は高分子量で得られるポリアミド酸を形成する。
第二段階では反応は溶媒の存在下で或いは溶媒なしで高
温で行われ、脱水環化をおこし、ポリイミドを形成す
る。たとえばポリイソイミドなどの可撓性ポリマーは剛
直性ポリマーよりずっと溶解性である。そこでポリイソ
イミドプレポリマーは、縮合反応には好都合であって剛
直性ポリイミドのためには良い溶媒ではない溶媒系中で
製造することができる。プレポリマーの製造後、そのプ
レポリマーを分離し、ポリイミドが溶解する第二溶媒系
に再溶解することができる。ポリアミド酸を、十分にイ
ミド化したポリマーに転化すると、線状の、キンクのな
い剛直性ポリマーが生成する。脱水剤を用いてポリアミ
ド酸中間体の環化を促進させることができる。大部分の
化学的脱水剤、たとえば脂肪酸無水物、ケテン三塩化燐
などは環化ポリイミドの生成に影響を与える。三フッ化
酢酸無水物及びＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイ
ミポを含む二、三の試薬は、ポリアミド酸から対応する
イソイミドポリマーへの転化を促進する。後者は普通は
加熱によって環状ポリイミドに転化される。成長しつつ
あるポリマーの溶解度を側鎖付加物（すなわち有機基）
によって高めると、高分子量をもったポリイミドの生成
が促進される。ポリイミドも前駆体ポリアミド酸も両方
共、与えられた溶媒、たとえばアミド溶媒（例：Ｎ，
Ｎ′−ジメチルアセタミド及びＮ−メチルピロリドン）
に溶解される場合、ポリイミド化は二段階で、異なる反
応温度で行われる。完全にイミド化されたポリマーが、
別の溶媒において前駆体ポリアミド酸よりも大きい溶解
度をもつことが判明したときには、そのポリアミド酸を
分離し、第二の溶媒中でイミド化を行うことが好都合で
ある。別法として、ポリアミド酸を溶媒中で調整し、析
出させ、生成した固体ポリアミド酸を加熱によって完全
にイミド化することができる。ジアミンの代りにジイソ
シアネートを用いることができる。イソシアネートは無
水ピロメリト酸と反応して七員環中間体を与え、後者は
自然に崩壊してポリイミドを与える。イソシアネートモ
ノマーは、対応するジアミンに比べて製造するのが困難
である。
ノマー単位をもつ剛直性ポリマー）は、縮合反応を二段
階で行うことによって得られる。第一段階において、初
期反応は高分子量で得られるポリアミド酸を形成する。
第二段階では反応は溶媒の存在下で或いは溶媒なしで高
温で行われ、脱水環化をおこし、ポリイミドを形成す
る。たとえばポリイソイミドなどの可撓性ポリマーは剛
直性ポリマーよりずっと溶解性である。そこでポリイソ
イミドプレポリマーは、縮合反応には好都合であって剛
直性ポリイミドのためには良い溶媒ではない溶媒系中で
製造することができる。プレポリマーの製造後、そのプ
レポリマーを分離し、ポリイミドが溶解する第二溶媒系
に再溶解することができる。ポリアミド酸を、十分にイ
ミド化したポリマーに転化すると、線状の、キンクのな
い剛直性ポリマーが生成する。脱水剤を用いてポリアミ
ド酸中間体の環化を促進させることができる。大部分の
化学的脱水剤、たとえば脂肪酸無水物、ケテン三塩化燐
などは環化ポリイミドの生成に影響を与える。三フッ化
酢酸無水物及びＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイ
ミポを含む二、三の試薬は、ポリアミド酸から対応する
イソイミドポリマーへの転化を促進する。後者は普通は
加熱によって環状ポリイミドに転化される。成長しつつ
あるポリマーの溶解度を側鎖付加物（すなわち有機基）
によって高めると、高分子量をもったポリイミドの生成
が促進される。ポリイミドも前駆体ポリアミド酸も両方
共、与えられた溶媒、たとえばアミド溶媒（例：Ｎ，
Ｎ′−ジメチルアセタミド及びＮ−メチルピロリドン）
に溶解される場合、ポリイミド化は二段階で、異なる反
応温度で行われる。完全にイミド化されたポリマーが、
別の溶媒において前駆体ポリアミド酸よりも大きい溶解
度をもつことが判明したときには、そのポリアミド酸を
分離し、第二の溶媒中でイミド化を行うことが好都合で
ある。別法として、ポリアミド酸を溶媒中で調整し、析
出させ、生成した固体ポリアミド酸を加熱によって完全
にイミド化することができる。ジアミンの代りにジイソ
シアネートを用いることができる。イソシアネートは無
水ピロメリト酸と反応して七員環中間体を与え、後者は
自然に崩壊してポリイミドを与える。イソシアネートモ
ノマーは、対応するジアミンに比べて製造するのが困難
である。
【００７３】剛直性ポリマーの製造が陽極重合によって
行われる場合、モノマーにはポリアルキルメタクリレー
ト、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリイミ
ドのような有機側基がない方が好ましい。剛直性ポリマ
ーがグリニャール条件下でつくられる場合、次のタイプ
の有機基はグリニャール試薬と反応し、不都合な副反応
をおこす。アルコキシ、アリールオキシ、ポリアルケン
オキシ、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスル
フィド、ペルフルオロアルコキシ及びフェノキシフェニ
ルペルフルオロイソプロピリデン。グリニャール条件下
で製造される剛直性ポリマーは、グリニャール条件とは
適合しない次の有機基を含まないのが好ましい。ポリア
ルキルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリ酢
酸ビニル、ポリ塩化ビニル。このような側鎖をもった剛
直性ポリマーは、コロン（I. Colon）及びケルセイ（D.
Kelsey)のＪ．０rg. Chem., 51 巻2627ページ（1986）
に記載の方法によってつくることができる。コロンらの
方法を用いる場合、モノマーの側鎖にはたとえばポリビ
ニルアルコールのような酸性プロトンがないものが好ま
しい。ポリビニルアルコール側鎖は対応するポリビニル
アセテート側鎖から、これの加水分解によって得られ
る。
行われる場合、モノマーにはポリアルキルメタクリレー
ト、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリイミ
ドのような有機側基がない方が好ましい。剛直性ポリマ
ーがグリニャール条件下でつくられる場合、次のタイプ
の有機基はグリニャール試薬と反応し、不都合な副反応
をおこす。アルコキシ、アリールオキシ、ポリアルケン
オキシ、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスル
フィド、ペルフルオロアルコキシ及びフェノキシフェニ
ルペルフルオロイソプロピリデン。グリニャール条件下
で製造される剛直性ポリマーは、グリニャール条件とは
適合しない次の有機基を含まないのが好ましい。ポリア
ルキルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリ酢
酸ビニル、ポリ塩化ビニル。このような側鎖をもった剛
直性ポリマーは、コロン（I. Colon）及びケルセイ（D.
Kelsey)のＪ．０rg. Chem., 51 巻2627ページ（1986）
に記載の方法によってつくることができる。コロンらの
方法を用いる場合、モノマーの側鎖にはたとえばポリビ
ニルアルコールのような酸性プロトンがないものが好ま
しい。ポリビニルアルコール側鎖は対応するポリビニル
アセテート側鎖から、これの加水分解によって得られ
る。
【００７４】種々の重合又は縮合反応のための溶媒の選
択はある程度、反応のタイプ及びモノマーに結合してい
る可溶化有機基のタイプに依存する。グリニャール試薬
と遷移金属触媒とを用いるアリールモノマーの縮合で
は、すぐれた溶媒はエーテルであり、最も良い可溶化側
鎖はポリエーテル、たとえばポリエチレンオキシド、及
び長鎖アルキルである。陽極重合はアセトニトリル型溶
媒中で行われ、たとえばポリフェニレン及びポリスチレ
ンなどの芳香族側鎖が好ましい側鎖である。陰極重合は
ジメチルホルムアミド及びＮ−メチルピロリドン中で行
われる。たとえばポリアクリレート及びポリビニルアル
コールなどの極性のより大きい側鎖がこのような溶媒系
では好都合である。
択はある程度、反応のタイプ及びモノマーに結合してい
る可溶化有機基のタイプに依存する。グリニャール試薬
と遷移金属触媒とを用いるアリールモノマーの縮合で
は、すぐれた溶媒はエーテルであり、最も良い可溶化側
鎖はポリエーテル、たとえばポリエチレンオキシド、及
び長鎖アルキルである。陽極重合はアセトニトリル型溶
媒中で行われ、たとえばポリフェニレン及びポリスチレ
ンなどの芳香族側鎖が好ましい側鎖である。陰極重合は
ジメチルホルムアミド及びＮ−メチルピロリドン中で行
われる。たとえばポリアクリレート及びポリビニルアル
コールなどの極性のより大きい側鎖がこのような溶媒系
では好都合である。
【００７５】モノマー単位は公知であり、一般的化学反
応によって、公知の出発原料からつくられる。たとえ
ば、２位がアルコキシ基で置換されたパラジハロベンゼ
ンモノマーは、対応する２，５−ジハロフェノールか
ら、そのフェノールを水酸化ナトリウム及び塩化ベンジ
ルトリエチルアンモニウムの存在下で対応する１−ハロ
アルキル、たとえば１−ブロモヘキサデカンと反応せし
めることによって調整される。
応によって、公知の出発原料からつくられる。たとえ
ば、２位がアルコキシ基で置換されたパラジハロベンゼ
ンモノマーは、対応する２，５−ジハロフェノールか
ら、そのフェノールを水酸化ナトリウム及び塩化ベンジ
ルトリエチルアンモニウムの存在下で対応する１−ハロ
アルキル、たとえば１−ブロモヘキサデカンと反応せし
めることによって調整される。
【００７６】真中のフェニル基がアリール又はアリール
オキシド基で二置換されたパラジブロモターフェニルモ
ノマーは、対応するジフェニル、フェノキシフェニル、
又はポリフェノキシフェニルジケトンからつくられる。
たとえば塩化蓚酸をジフェニルエーテルで二重フリーデ
ル−クラフツ−アシル化を行うと、４，４′−ジフェノ
キシベンジルが得られる。このジケトンを１，３−ジ
（パラ−ブロモフェニル）−２−プロパノンで処理する
と、２，５−ジ（パラ−ブロモフェニル）−３，４−ジ
フェノキシフェニルテトラシクロンが生成する。最後に
テトラシクロンをノルボルナジエンで処理すると４，
４″−ジブロモ−２′，３′−ジ（パラ−フェノキシフ
ェニル）パラ−ターフェニルが得られる。別法として、
最終反応をアセチレンの存在下で行い、ターフェニルの
５′及び／又は６′置換を行うことができる。
オキシド基で二置換されたパラジブロモターフェニルモ
ノマーは、対応するジフェニル、フェノキシフェニル、
又はポリフェノキシフェニルジケトンからつくられる。
たとえば塩化蓚酸をジフェニルエーテルで二重フリーデ
ル−クラフツ−アシル化を行うと、４，４′−ジフェノ
キシベンジルが得られる。このジケトンを１，３−ジ
（パラ−ブロモフェニル）−２−プロパノンで処理する
と、２，５−ジ（パラ−ブロモフェニル）−３，４−ジ
フェノキシフェニルテトラシクロンが生成する。最後に
テトラシクロンをノルボルナジエンで処理すると４，
４″−ジブロモ−２′，３′−ジ（パラ−フェノキシフ
ェニル）パラ−ターフェニルが得られる。別法として、
最終反応をアセチレンの存在下で行い、ターフェニルの
５′及び／又は６′置換を行うことができる。
【００７７】オリゴマーのフェニレンオキシド可溶化有
機基で置換したパラ−ジハロベンゼンは、対応する置換
パラニトロアニリンをジアミンに還元することによって
製造される。置換基はアルコキシド、フェノキシドなど
である。パラジアミンをジアゾ化し、その後ブロム化す
ると（臭化銅：サンドマイヤー反応）、対応する置換パ
ラジブロモベンゼンが生成する。それから対応するグリ
ニャール試薬を上述のニッケル触媒重合に用いると置換
ポリフェニレンが得られる。
機基で置換したパラ−ジハロベンゼンは、対応する置換
パラニトロアニリンをジアミンに還元することによって
製造される。置換基はアルコキシド、フェノキシドなど
である。パラジアミンをジアゾ化し、その後ブロム化す
ると（臭化銅：サンドマイヤー反応）、対応する置換パ
ラジブロモベンゼンが生成する。それから対応するグリ
ニャール試薬を上述のニッケル触媒重合に用いると置換
ポリフェニレンが得られる。
【００７８】別法として、アルコキシ−及びフェノキシ
置換ジハロベンゼンは、ブロモテレフタル酸又は対応す
るジブロモ化合物をアルコキシド又はフェノキシドで処
理して対応するアルコキシド−又はフェノキシド置換テ
レフタル酸を形成することによって調整される。酸化水
銀、臭素及び可視光を用いる改良型フンスジーカー反応
によるハロデカルボキシル化は対応する置換ジブロモベ
ンゼンを与える。過去においては、このような銅触媒化
−エーテル生成反応はかなり強力な条件下で実施され
た。しかしながらウルマン−エーテル縮合のいくつかの
変法が開発された。それらは多くの官能基をおだやかに
取り扱い、親電子的基質中の基（電子吸引性基）を活性
化する必要がなく、比較的おだやかな反応条件下で進行
する。
置換ジハロベンゼンは、ブロモテレフタル酸又は対応す
るジブロモ化合物をアルコキシド又はフェノキシドで処
理して対応するアルコキシド−又はフェノキシド置換テ
レフタル酸を形成することによって調整される。酸化水
銀、臭素及び可視光を用いる改良型フンスジーカー反応
によるハロデカルボキシル化は対応する置換ジブロモベ
ンゼンを与える。過去においては、このような銅触媒化
−エーテル生成反応はかなり強力な条件下で実施され
た。しかしながらウルマン−エーテル縮合のいくつかの
変法が開発された。それらは多くの官能基をおだやかに
取り扱い、親電子的基質中の基（電子吸引性基）を活性
化する必要がなく、比較的おだやかな反応条件下で進行
する。
【００７９】ポリアルキレンオキシド又はポリフェニレ
ンオキシド置換基はジアゾニウムを経て、フェニル基な
どを包含するアリール基に付加される。たとえば、ベン
ゼンモノマーをパラジクロロベンゼンから調整すること
ができる。パラジクロロベンゼンをニトロ化して対応す
る２−ニトロ−１，４−ジクロロベンゼンを生成し、そ
のニトロ基をアミン基に還元し、そのアミン基をジアゾ
化して対応するｐ−ジクロロベンゼンジアゾニウム塩を
得る。そのジアゾニウム塩をたとえばエトキシエタノー
ル（商品名セロソルブ）、２−（２−エトキシ−エトキ
シ）エタノール、２−メトキシエタノール、２−（２−
メトキシエトキシ）エタノールなどのアルコキシアルコ
ールで処理して対応するポリアルカレンオキシ置換ジク
ロロベンゼンを形成させる。ジアゾニウム塩をたとえば
フェノール、フェノキシフェノール、ポリ（フェノキ
シ）フェノールなどのアリールアルコールで処理する
と、対応するポリフェニレンオキシ置換ジクロロベンゼ
ンが形成される。
ンオキシド置換基はジアゾニウムを経て、フェニル基な
どを包含するアリール基に付加される。たとえば、ベン
ゼンモノマーをパラジクロロベンゼンから調整すること
ができる。パラジクロロベンゼンをニトロ化して対応す
る２−ニトロ−１，４−ジクロロベンゼンを生成し、そ
のニトロ基をアミン基に還元し、そのアミン基をジアゾ
化して対応するｐ−ジクロロベンゼンジアゾニウム塩を
得る。そのジアゾニウム塩をたとえばエトキシエタノー
ル（商品名セロソルブ）、２−（２−エトキシ−エトキ
シ）エタノール、２−メトキシエタノール、２−（２−
メトキシエトキシ）エタノールなどのアルコキシアルコ
ールで処理して対応するポリアルカレンオキシ置換ジク
ロロベンゼンを形成させる。ジアゾニウム塩をたとえば
フェノール、フェノキシフェノール、ポリ（フェノキ
シ）フェノールなどのアリールアルコールで処理する
と、対応するポリフェニレンオキシ置換ジクロロベンゼ
ンが形成される。
【００８０】置換アリールパラジアミンは種々の経路に
よって調整される。たとえばアルコキシ−、ポリアルカ
レンオキシ−及びポリフェニレンオキシド置換ベンゼン
ジアミンは、２−ブロモ−４−ニトロアニリンから、対
応するトリフルオロアセトアミドを形成し、それからア
ルコキシド又はフェノキシドで処理することによって調
整される。ニトレート基を還元して対応する置換ベンゼ
ンジアミンを形成させる。別法として、２−ヒドロキシ
−４−ニトロアニリンを、ポリアルキレンオキシアルキ
ルヨウ化物又はポリフェニレンオキシドフェニルヨウ化
物で処理して対応するアルコキシ−、ポリアルキレンオ
キシ−、又はポリフェニレンオキシド置換ニトロアニリ
ンを形成することができる。ニトロアニリン生成物を還
元して対応する置換ベンゼンジアミンを得る。ジシクロ
ヘキシルカルボジイミドの存在下におけるフェノール及
びアルコールのカップリングは、緩やかな条件でアリー
ルアルキルエーテルを形成するもう一つの方法である。
２−ヒドロキシテレフタル酸を４−フルオロ−４′−ヒ
ドロキシ−ベンゾフェノンで処理することによって、ベ
ンゼン基をポリ（フェノキシフェニルケトン）有機可溶
化基で置換することができる。
よって調整される。たとえばアルコキシ−、ポリアルカ
レンオキシ−及びポリフェニレンオキシド置換ベンゼン
ジアミンは、２−ブロモ−４−ニトロアニリンから、対
応するトリフルオロアセトアミドを形成し、それからア
ルコキシド又はフェノキシドで処理することによって調
整される。ニトレート基を還元して対応する置換ベンゼ
ンジアミンを形成させる。別法として、２−ヒドロキシ
−４−ニトロアニリンを、ポリアルキレンオキシアルキ
ルヨウ化物又はポリフェニレンオキシドフェニルヨウ化
物で処理して対応するアルコキシ−、ポリアルキレンオ
キシ−、又はポリフェニレンオキシド置換ニトロアニリ
ンを形成することができる。ニトロアニリン生成物を還
元して対応する置換ベンゼンジアミンを得る。ジシクロ
ヘキシルカルボジイミドの存在下におけるフェノール及
びアルコールのカップリングは、緩やかな条件でアリー
ルアルキルエーテルを形成するもう一つの方法である。
２−ヒドロキシテレフタル酸を４−フルオロ−４′−ヒ
ドロキシ−ベンゾフェノンで処理することによって、ベ
ンゼン基をポリ（フェノキシフェニルケトン）有機可溶
化基で置換することができる。
【００８１】テレフタル酸にポリ（２，６−ジメチルフ
ェニレンオキシド）側鎖を付加するには、２−ニトロテ
レフタル酸ジエチルエステルをジメチルスルホキシド中
で、塩基の存在下でモノヒドロキシ末端ポリフェニレン
オキシドで処理し、その後エステル基を加水分解する。
こうして２−ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキシ
ド）テレフタル酸が得られる。ポリフェニレンオキシド
は一般には、２，６−ジメチルフェノールを銅と酸素の
存在下でピリジン溶媒系中で重合することによって調整
される。成長しつつあるポリマー鎖は常に一端にのみフ
ェノール基を有し、そのため一端のみが２−ニトロテレ
フタール酸ジエチルエステルと反応する。その他の有機
基は、対応するフェノール出発原料を用いることによっ
てベンゼン環に付加され得る。たとえばノニルフェノー
ルを用いてノニルフェノキシテレフタル酸モノマーを調
整することができる。
ェニレンオキシド）側鎖を付加するには、２−ニトロテ
レフタル酸ジエチルエステルをジメチルスルホキシド中
で、塩基の存在下でモノヒドロキシ末端ポリフェニレン
オキシドで処理し、その後エステル基を加水分解する。
こうして２−ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキシ
ド）テレフタル酸が得られる。ポリフェニレンオキシド
は一般には、２，６−ジメチルフェノールを銅と酸素の
存在下でピリジン溶媒系中で重合することによって調整
される。成長しつつあるポリマー鎖は常に一端にのみフ
ェノール基を有し、そのため一端のみが２−ニトロテレ
フタール酸ジエチルエステルと反応する。その他の有機
基は、対応するフェノール出発原料を用いることによっ
てベンゼン環に付加され得る。たとえばノニルフェノー
ルを用いてノニルフェノキシテレフタル酸モノマーを調
整することができる。
【００８２】オリゴイソプレニル基をアリール基に付加
するには、ジブロモアリール出発原料のアセチル誘導
体、たとえばパラジブロモベンゼンの２−アセチル誘導
体を形成する。そのアセチル誘導体を、イソプレンとｔ
−ブチルリチウムとから調整されるオリゴイソプレニル
リチウムで処理する。ポリ−ε−カプロラクタム可溶化
基をアリール基に付加するには、ジニトロアリール誘導
体を調整し、それをブチル置換ジニトロアリール基に転
化させ、そのブチル基を酸化してカルボン酸基にし、そ
れの対応する酸塩化物を形成する。その酸塩化物をポリ
−ε−カプロラクタム（ε−カプロラクタムからつくら
れた直鎖）で処理すると所望のポリ−ε−カプロラクタ
ム置換ジニトロアリール化合物が得られる。生成するモ
ノマーを還元すると対応するジアミノモノマーが得られ
る。これを用いて剛直性ポリイミドポリマーを形成でき
る。
するには、ジブロモアリール出発原料のアセチル誘導
体、たとえばパラジブロモベンゼンの２−アセチル誘導
体を形成する。そのアセチル誘導体を、イソプレンとｔ
−ブチルリチウムとから調整されるオリゴイソプレニル
リチウムで処理する。ポリ−ε−カプロラクタム可溶化
基をアリール基に付加するには、ジニトロアリール誘導
体を調整し、それをブチル置換ジニトロアリール基に転
化させ、そのブチル基を酸化してカルボン酸基にし、そ
れの対応する酸塩化物を形成する。その酸塩化物をポリ
−ε−カプロラクタム（ε−カプロラクタムからつくら
れた直鎖）で処理すると所望のポリ−ε−カプロラクタ
ム置換ジニトロアリール化合物が得られる。生成するモ
ノマーを還元すると対応するジアミノモノマーが得られ
る。これを用いて剛直性ポリイミドポリマーを形成でき
る。
【００８３】その他の可溶化有機基、たとえばポリフェ
ニレンスルフィド基、ポリビニル基、ポリアルキルメタ
クリレート基、ポリアクリロニトリル基、ポリビニルア
ルコール基、ポリ酢酸ビニル基は、アニオン重合法のよ
うな一般的化学的手段によって、ここに記載のモノマー
単位に付加される。（“アニオン重合”ジェームスＥ．
マクグラス編、ＡＣＳシンポジウムシリーズ１１６、米
国化学学会、１９８１、参照) 。
ニレンスルフィド基、ポリビニル基、ポリアルキルメタ
クリレート基、ポリアクリロニトリル基、ポリビニルア
ルコール基、ポリ酢酸ビニル基は、アニオン重合法のよ
うな一般的化学的手段によって、ここに記載のモノマー
単位に付加される。（“アニオン重合”ジェームスＥ．
マクグラス編、ＡＣＳシンポジウムシリーズ１１６、米
国化学学会、１９８１、参照) 。
【００８４】
【実施例】実施例Ｉ ２，５−ジブロモアニリンのテトラメチルジシルエチレ
ン付加物 乾燥テトラヒドロフラン４０ml中に２，５−ジブロモア
ニリン６．２７ｇ（０．０２５mole）を含む溶液に、−
78℃で、２．５Ｍ（０．０５３mole）冷ｎ−ブチルリチ
ウム−ヘキサン溶液をアルゴン下で加える。テトラヒド
ロフラン４０ml中に１，２−ビス（クロロジメチルシリ
ル）エタン５．５５ｇ（０．０２５mole）を含む溶液を
ゆっくりとこの混合物に加える。最終溶液を放置して室
温にまで温め、それから水中に注入する。その溶液をエ
ーテルで希釈すると有機層が分離する。水相を追加エー
テル部分で洗った後、組み合わせたエーテル抽出液を乾
燥し、濃縮する。生成物を結晶化によって精製する。ポリ−（２，５−アニリン） ：テトラヒドロフラン３０
mlに活性化マグネシウム金属０．６１ｇ（０．０２５mo
le）含む溶液に、アルゴン下で、２，５−ジブロモアニ
リンのテトラメチルジシルエチレン付加物９．８３ｇ
（０．０２５mole）を加える。混合物を室温で１時間攪
拌後、ＮｉＣｌ2 bpy （２，２′−ビピリジン）０．０
５０ｇ（０．０００１８mole）をその溶液に加える。最
終混合物を加熱し、２４時間還流させ、その後エタノー
ル２５０ml中に注入する。生成する沈澱物を遠心分離に
よって集め、洗浄液として水を用いる。その後、固体物
質を希塩酸／エタノール溶液中で還流させる。最終的ポ
リマー沈澱物を濾過により集め、真空中で乾燥させると
ポリ−（２，５−アニリン）が得られる。
ン付加物 乾燥テトラヒドロフラン４０ml中に２，５−ジブロモア
ニリン６．２７ｇ（０．０２５mole）を含む溶液に、−
78℃で、２．５Ｍ（０．０５３mole）冷ｎ−ブチルリチ
ウム−ヘキサン溶液をアルゴン下で加える。テトラヒド
ロフラン４０ml中に１，２−ビス（クロロジメチルシリ
ル）エタン５．５５ｇ（０．０２５mole）を含む溶液を
ゆっくりとこの混合物に加える。最終溶液を放置して室
温にまで温め、それから水中に注入する。その溶液をエ
ーテルで希釈すると有機層が分離する。水相を追加エー
テル部分で洗った後、組み合わせたエーテル抽出液を乾
燥し、濃縮する。生成物を結晶化によって精製する。ポリ−（２，５−アニリン） ：テトラヒドロフラン３０
mlに活性化マグネシウム金属０．６１ｇ（０．０２５mo
le）含む溶液に、アルゴン下で、２，５−ジブロモアニ
リンのテトラメチルジシルエチレン付加物９．８３ｇ
（０．０２５mole）を加える。混合物を室温で１時間攪
拌後、ＮｉＣｌ2 bpy （２，２′−ビピリジン）０．０
５０ｇ（０．０００１８mole）をその溶液に加える。最
終混合物を加熱し、２４時間還流させ、その後エタノー
ル２５０ml中に注入する。生成する沈澱物を遠心分離に
よって集め、洗浄液として水を用いる。その後、固体物
質を希塩酸／エタノール溶液中で還流させる。最終的ポ
リマー沈澱物を濾過により集め、真空中で乾燥させると
ポリ−（２，５−アニリン）が得られる。
【００８５】実施例II ２，５−ジクロロフェニルジメチルオクチルシリルエー
テル Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ml中に２，５−ジク
ロロフェノール３．７５ｇ（０．０２３mole）を含む溶
液に、アルゴン下で、イミジゾール５．５８ｇ（０．０
８２mole）と、クロロジメチルオクチルシラン１６．６
ml（０．０７０mole）を加える。室温で２時間攪拌後、
混合物を塩化ナトリウム飽和水溶液で希釈し、エーテル
で抽出する。組み合わせた有機抽出液を乾燥させ、濃縮
する。生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製
する。ポリ−（２，５−フェノール） ：乾燥テトラヒドロフラ
ン３０ml中に活性化マグネシウム金属０．６１ｇ（０．
０２５mole）を含む溶液に、アルゴン下で、２，５−ジ
クロロフェニル（ジメチルオクチル）シリルエーテル
８．３３ｇ（０．０２５mole）を加える。室温で１時間
攪拌後、その溶液にＮｉＣｌ2 bpy ０．０５０ｇ（０．
０００１８mole）加える。最終的混合物を加熱し、２４
時間還流させた後エタノール２５０ml中へ注入する。生
成した沈澱物を濾過により集め、洗浄液としては水を用
いる。その固体物質を水性アセトニトリル中希フッ化水
素酸溶液と共に４８時間攪拌する。最終的沈澱物を濾過
により集め、真空中で乾燥するとポリ−（２，５−フェ
ノール）が得られる。
テル Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ml中に２，５−ジク
ロロフェノール３．７５ｇ（０．０２３mole）を含む溶
液に、アルゴン下で、イミジゾール５．５８ｇ（０．０
８２mole）と、クロロジメチルオクチルシラン１６．６
ml（０．０７０mole）を加える。室温で２時間攪拌後、
混合物を塩化ナトリウム飽和水溶液で希釈し、エーテル
で抽出する。組み合わせた有機抽出液を乾燥させ、濃縮
する。生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製
する。ポリ−（２，５−フェノール） ：乾燥テトラヒドロフラ
ン３０ml中に活性化マグネシウム金属０．６１ｇ（０．
０２５mole）を含む溶液に、アルゴン下で、２，５−ジ
クロロフェニル（ジメチルオクチル）シリルエーテル
８．３３ｇ（０．０２５mole）を加える。室温で１時間
攪拌後、その溶液にＮｉＣｌ2 bpy ０．０５０ｇ（０．
０００１８mole）加える。最終的混合物を加熱し、２４
時間還流させた後エタノール２５０ml中へ注入する。生
成した沈澱物を濾過により集め、洗浄液としては水を用
いる。その固体物質を水性アセトニトリル中希フッ化水
素酸溶液と共に４８時間攪拌する。最終的沈澱物を濾過
により集め、真空中で乾燥するとポリ−（２，５−フェ
ノール）が得られる。
【００８６】実施例III １，４−ジブロモ−２−（オリゴ−α−メチルスチレ
ン）−ベンゼン 塩化メチレン／メチルシクロヘキサン５００mlにジブロ
モベンジルプロミド３．３ｇ（０．０１mole）を溶かし
た溶液を−５０℃にまで冷やす。１Ｍ三塩化硼素−ヘキ
サン溶液１０mlを加える。α−メチルスチレンモノマー
２３．６ｇ（０．２mole）を徐々に且つ連続的に加え
る。６時間後、メタノールで反応を止め、その溶液をメ
タノールに注入することによってオリゴマー（オリゴ−
α−メチルスチレン）を沈澱させる。各ジブロモベンゼ
ンモノマーは、平均約２０スチレン単位の長さ（ＭＷ２
０００）の側鎖をもっている。異なる比でスチレンをジ
ブロモベンジルプロミドに加えることによって、異なる
長さの側鎖をつくることができる。
ン）−ベンゼン 塩化メチレン／メチルシクロヘキサン５００mlにジブロ
モベンジルプロミド３．３ｇ（０．０１mole）を溶かし
た溶液を−５０℃にまで冷やす。１Ｍ三塩化硼素−ヘキ
サン溶液１０mlを加える。α−メチルスチレンモノマー
２３．６ｇ（０．２mole）を徐々に且つ連続的に加え
る。６時間後、メタノールで反応を止め、その溶液をメ
タノールに注入することによってオリゴマー（オリゴ−
α−メチルスチレン）を沈澱させる。各ジブロモベンゼ
ンモノマーは、平均約２０スチレン単位の長さ（ＭＷ２
０００）の側鎖をもっている。異なる比でスチレンをジ
ブロモベンジルプロミドに加えることによって、異なる
長さの側鎖をつくることができる。
【００８７】実施例IV １，４−ジブロモ−２−（オリゴイソブチルエーテル）
−ベンゼン （準リビングカチオン重合） ヘキサフルオロアンチモン酸銀（ＡｇＳｂＦ6)３．４ｇ
を、２，５−ジブロモベンジルプロミド３．３ｇ（０．
０１mole）をジクロロメタンに溶かした冷（−７０℃）
溶液に加えることによってジブロモベンジルカチオンが
調整される。イソブチルビニルエーテル（５０ｇ〔６５
ml，０．５mole〕）をゆっくりと連続的に導入する。反
応を止め、オリゴマー（オリゴイソブチルビニルエーテ
ル）をアルコール添加によって回収する。準リビングカ
チオン重合によって形成され得る側鎖のその他の非制限
的例としては、オリゴメチルビニルエーテル、オリゴイ
ソブテン、オリゴ−ｐ−ｔ−ブチルスチレン、オリゴイ
ンデン及びオリゴスチレンがある。２，５−ジブロモベンジルプロミド ：２，５−ジブロモ
トルエン３３ｇ（０．１mole）を、還流冷却器、封止機
械的攪拌機及びほぼフラスコ底に達する幹をもった分離
漏斗が取り付けられた１００ml三つ口フラスコに入れ
る。反応中そのフラスコを３００ワット−タングステン
ランプで照らす。フラスコを油浴中で１５０℃にまで加
熱し、臭素１８．４ｇ（５．９ml，０．１１５mole）を
２時間にわたって加える。混合物をさらに１０分間攪拌
し、まだ液状である内容物を、熱軽石油エーテル３００
mlと脱色用炭素２ｇを含む５００ml丸底フラスコに注入
する。還流冷却器を取りつけ、混合物を加熱還流させて
材料を溶解させる。それからあらかじめ加熱したブッフ
ナー漏斗により速やかに濾過する。濾液を冷やし、冷軽
油で洗う。
−ベンゼン （準リビングカチオン重合） ヘキサフルオロアンチモン酸銀（ＡｇＳｂＦ6)３．４ｇ
を、２，５−ジブロモベンジルプロミド３．３ｇ（０．
０１mole）をジクロロメタンに溶かした冷（−７０℃）
溶液に加えることによってジブロモベンジルカチオンが
調整される。イソブチルビニルエーテル（５０ｇ〔６５
ml，０．５mole〕）をゆっくりと連続的に導入する。反
応を止め、オリゴマー（オリゴイソブチルビニルエーテ
ル）をアルコール添加によって回収する。準リビングカ
チオン重合によって形成され得る側鎖のその他の非制限
的例としては、オリゴメチルビニルエーテル、オリゴイ
ソブテン、オリゴ−ｐ−ｔ−ブチルスチレン、オリゴイ
ンデン及びオリゴスチレンがある。２，５−ジブロモベンジルプロミド ：２，５−ジブロモ
トルエン３３ｇ（０．１mole）を、還流冷却器、封止機
械的攪拌機及びほぼフラスコ底に達する幹をもった分離
漏斗が取り付けられた１００ml三つ口フラスコに入れ
る。反応中そのフラスコを３００ワット−タングステン
ランプで照らす。フラスコを油浴中で１５０℃にまで加
熱し、臭素１８．４ｇ（５．９ml，０．１１５mole）を
２時間にわたって加える。混合物をさらに１０分間攪拌
し、まだ液状である内容物を、熱軽石油エーテル３００
mlと脱色用炭素２ｇを含む５００ml丸底フラスコに注入
する。還流冷却器を取りつけ、混合物を加熱還流させて
材料を溶解させる。それからあらかじめ加熱したブッフ
ナー漏斗により速やかに濾過する。濾液を冷やし、冷軽
油で洗う。
【００８８】実施例Ｖ １，４−ジブロモ−２−（オリゴ−α−メチルスチレ
ン）−ベンゼンと１，４−ジブロモベンゼンとの共重合
（コポリマー生成物） テトラヒドロフラン１０ml中にマグネシウム粉末（希Ｈ
Ｃｌ、その後水で洗うことによって活性化し、乾燥し、
それからヨウ素の存在下で一晩攪拌したもの）０．０２
９ｇ（０．０２０mole）を含む溶液に、テトラヒドロフ
ラン３０ml中に、１，４−ジブロモ−２−（オリゴ−α
−メチルスチレン）ベンゼン２．０ｇ（０．００１mol
e）と１，４−ジブロモベンゼン４．７ｇ（０．０２mol
e）を含む溶液を、アルゴン下で加える。混合物を室温
で１時間攪拌後、この溶液にＮｉＣｌ2 ビピリジン０．
０５０ｇ（０．０００１８mole）を加える。最終的な混
合物を加熱し、２４時間還流させる。固体のｐ−ポリフ
ェニレンを濾過により除去する。濾液をエタノール２０
０ml中に注入するとコポリマー生成物が沈澱する。コポ
リマー生成物を集め、水で洗い、乾燥させる。
ン）−ベンゼンと１，４−ジブロモベンゼンとの共重合
（コポリマー生成物） テトラヒドロフラン１０ml中にマグネシウム粉末（希Ｈ
Ｃｌ、その後水で洗うことによって活性化し、乾燥し、
それからヨウ素の存在下で一晩攪拌したもの）０．０２
９ｇ（０．０２０mole）を含む溶液に、テトラヒドロフ
ラン３０ml中に、１，４−ジブロモ−２−（オリゴ−α
−メチルスチレン）ベンゼン２．０ｇ（０．００１mol
e）と１，４−ジブロモベンゼン４．７ｇ（０．０２mol
e）を含む溶液を、アルゴン下で加える。混合物を室温
で１時間攪拌後、この溶液にＮｉＣｌ2 ビピリジン０．
０５０ｇ（０．０００１８mole）を加える。最終的な混
合物を加熱し、２４時間還流させる。固体のｐ−ポリフ
ェニレンを濾過により除去する。濾液をエタノール２０
０ml中に注入するとコポリマー生成物が沈澱する。コポ
リマー生成物を集め、水で洗い、乾燥させる。
【００８９】実施例VI １，４−ジブロモ−２−（オリゴイソブチルビニルエー
テル）ベンゼンと、１，４−ジブロモベンゼンとの共重
合は上記実施例Ｖと同様の方法で実現する。実施例VII ２−〔オリゴ−（フェノキシフェニルケトン）〕−テレ
フタル酸、モノマー１０ 側鎖の合成 ：ジメチルスルホキシド６００ml中にフェノ
ール９．５ｇ（０．１mole）、４−フルオロ−４′−ヒ
ドロキシベンゾフェノン１７３ｇ（０．８mole）及び炭
酸カリウム５５ｇ（０．４mole，０．８等量）含む溶液
を１５０℃に６時間加熱する。それから混合物をゆっく
りと水１リットル中に注入する。沈澱したポリマー（Ｐ
ＥＫ−ＯＨ）を液体相から分離し、メタノールですす
ぎ、真空下で乾燥するとオリゴ−（フェノキシフェニル
ケトン）が生成する。モノマー合成 ：ジメチルスルホキシド２００mlを用いて
ＰＥＫ−ＯＨ７６ｇ、ニトロテレフタル酸ジエチルエス
テル１０．５ｇ（０．０５mole）及び炭酸カリウム１４
ｇ（０．１mole）を溶解する。溶液を１３０℃に６時間
加熱する。冷後、水２５ml中ＮａＯＨ４ｇの溶液を加え
る。その混合物を１００℃に２時間加熱する。その後溶
媒を真空下で除去し、残留物を水で、次いでエタノール
で洗い、乾燥させると２−〔オリゴ−（フェノキシフェ
ニルケトン）〕−テレフタル酸、モノマー１０が得られ
る。
テル）ベンゼンと、１，４−ジブロモベンゼンとの共重
合は上記実施例Ｖと同様の方法で実現する。実施例VII ２−〔オリゴ−（フェノキシフェニルケトン）〕−テレ
フタル酸、モノマー１０ 側鎖の合成 ：ジメチルスルホキシド６００ml中にフェノ
ール９．５ｇ（０．１mole）、４−フルオロ−４′−ヒ
ドロキシベンゾフェノン１７３ｇ（０．８mole）及び炭
酸カリウム５５ｇ（０．４mole，０．８等量）含む溶液
を１５０℃に６時間加熱する。それから混合物をゆっく
りと水１リットル中に注入する。沈澱したポリマー（Ｐ
ＥＫ−ＯＨ）を液体相から分離し、メタノールですす
ぎ、真空下で乾燥するとオリゴ−（フェノキシフェニル
ケトン）が生成する。モノマー合成 ：ジメチルスルホキシド２００mlを用いて
ＰＥＫ−ＯＨ７６ｇ、ニトロテレフタル酸ジエチルエス
テル１０．５ｇ（０．０５mole）及び炭酸カリウム１４
ｇ（０．１mole）を溶解する。溶液を１３０℃に６時間
加熱する。冷後、水２５ml中ＮａＯＨ４ｇの溶液を加え
る。その混合物を１００℃に２時間加熱する。その後溶
媒を真空下で除去し、残留物を水で、次いでエタノール
で洗い、乾燥させると２−〔オリゴ−（フェノキシフェ
ニルケトン）〕−テレフタル酸、モノマー１０が得られ
る。
【００９０】実施例VIII ２−〔オリゴ−（２，６−ジメチルフェノキシ）〕−テ
レフタル酸、モノマー１１ 側鎖の合成：ニトロベンゼン２００ml、ピリジン７０ml
及び塩化銅（Ｉ）１ｇの溶液を烈しく攪拌し、その間酸
素を１００ml／min の速度で通気する。それから２，６
−ジメチルフェノール１５ｇ（０．１２mole）を加え
る。反応は５分間続き、その後それをクロロホルム１０
０mlでうすめ、濃塩酸３mlを含むメタノール１リットル
に加える。生成したオリゴ−（２，６−ジメチルフェノ
キシ）ポリマーを徹底的にすずき、乾燥する。モノマー合成 ：ジメチルスルホキシド７００ml中にポリ
ジメチルフェニレンオキシド１９２ｇ（約０．１mole）
を含む溶液を、ニトロテレフタル酸ジエチルエステル２
１ｇ（０．１mole）及び炭酸カリウム１４ｇ（０．１mo
le）で、１３０℃で６時間処理する。冷却後、水２５ml
中にＮａＯＨ４ｇを含む溶液を加える。混合物を１００
℃に２時間加熱する。減圧下で溶媒を除去する。残留物
を水で徹底的に洗い、エタノールですすぎ、真空下で乾
燥させると、２−〔オリゴ−（２，６−ジメチルフェノ
キシ）〕−テレフタル酸、モノマー１１が得られる。
レフタル酸、モノマー１１ 側鎖の合成：ニトロベンゼン２００ml、ピリジン７０ml
及び塩化銅（Ｉ）１ｇの溶液を烈しく攪拌し、その間酸
素を１００ml／min の速度で通気する。それから２，６
−ジメチルフェノール１５ｇ（０．１２mole）を加え
る。反応は５分間続き、その後それをクロロホルム１０
０mlでうすめ、濃塩酸３mlを含むメタノール１リットル
に加える。生成したオリゴ−（２，６−ジメチルフェノ
キシ）ポリマーを徹底的にすずき、乾燥する。モノマー合成 ：ジメチルスルホキシド７００ml中にポリ
ジメチルフェニレンオキシド１９２ｇ（約０．１mole）
を含む溶液を、ニトロテレフタル酸ジエチルエステル２
１ｇ（０．１mole）及び炭酸カリウム１４ｇ（０．１mo
le）で、１３０℃で６時間処理する。冷却後、水２５ml
中にＮａＯＨ４ｇを含む溶液を加える。混合物を１００
℃に２時間加熱する。減圧下で溶媒を除去する。残留物
を水で徹底的に洗い、エタノールですすぎ、真空下で乾
燥させると、２−〔オリゴ−（２，６−ジメチルフェノ
キシ）〕−テレフタル酸、モノマー１１が得られる。
【００９１】実施例IX モノマー１０、テレフタル酸及び２，５−ジアミノ−
１，４−ベンゼンジチオールからのコポリベンゾビスチ
アゾール ７７％ポリ燐酸７００ml中に実施例VII のモノマー１０
が３３ｇ（２０mmoles）、テレフタル酸３３ｇ（２００
mmoles）及び２，５−ジアミノ−１，４−ベンゼンジチ
オール二塩酸５４ｇ（２２０mmoles）を含む混合物を窒
素減圧下で（６０mmHg）（塩化水素の除去を容易にする
ために）７０〜９０℃に加熱する。完全に脱塩酸した
後、五酸化燐を減圧下で加え、８４〜８６％燐酸をつく
る。その後温度を上げて１７０℃で２０時間、最後に１
９０℃で４時間加熱する。水に入れて沈澱させることに
よりパラフェニレン〔未置換及び２−オリゴ（フェノキ
シフェニルケトン）置換〕−２−ベンゾビスチアゾール
コポリマーが分離する。これを、燐酸が全部除去される
まで還流水で洗う。分離したコポリマーをアルコールで
洗い、真空乾燥させる。コポリマーは平均して１０個の
主鎖モノマー単位につき１本の側鎖を有する。側鎖はポ
リマーの３８重量％を構成し、主鎖がポリマー重量の残
り、６２％を占める。
１，４−ベンゼンジチオールからのコポリベンゾビスチ
アゾール ７７％ポリ燐酸７００ml中に実施例VII のモノマー１０
が３３ｇ（２０mmoles）、テレフタル酸３３ｇ（２００
mmoles）及び２，５−ジアミノ−１，４−ベンゼンジチ
オール二塩酸５４ｇ（２２０mmoles）を含む混合物を窒
素減圧下で（６０mmHg）（塩化水素の除去を容易にする
ために）７０〜９０℃に加熱する。完全に脱塩酸した
後、五酸化燐を減圧下で加え、８４〜８６％燐酸をつく
る。その後温度を上げて１７０℃で２０時間、最後に１
９０℃で４時間加熱する。水に入れて沈澱させることに
よりパラフェニレン〔未置換及び２−オリゴ（フェノキ
シフェニルケトン）置換〕−２−ベンゾビスチアゾール
コポリマーが分離する。これを、燐酸が全部除去される
まで還流水で洗う。分離したコポリマーをアルコールで
洗い、真空乾燥させる。コポリマーは平均して１０個の
主鎖モノマー単位につき１本の側鎖を有する。側鎖はポ
リマーの３８重量％を構成し、主鎖がポリマー重量の残
り、６２％を占める。
【００９２】実施例Ｘ モノマー１０、テレフタル酸及び２，５−ジアミノ−
１，４−ジヒドロキシベンゼンからの共重合 パラフェニレン〔未置換及びオリゴ−（フェノキシフェ
ニレケトン）置換〕−２−ベンゾビスオキサゾールは実
施例IXの方法に従い、実施例IXのベンゼンジチオールの
代わりに２，５−ジアミノ−１，４−ジヒドロキシベン
ゼンを用いて製造される。
１，４−ジヒドロキシベンゼンからの共重合 パラフェニレン〔未置換及びオリゴ−（フェノキシフェ
ニレケトン）置換〕−２−ベンゾビスオキサゾールは実
施例IXの方法に従い、実施例IXのベンゼンジチオールの
代わりに２，５−ジアミノ−１，４−ジヒドロキシベン
ゼンを用いて製造される。
【００９３】実施例XI モノマー１１、テレフタル酸及び２，５−ジアミノ−
１，４−ベンゼンジチオールからのコポリベンゾビスチ
アゾール ７７％ポリ燐酸４５０ml中、実施例VIIIのモノマー１１
が４ｇ（約２０mmoles）、テレフタル酸１０ｇ（６０mm
oles）及び２，５−ジアミノ−１，４−ベンゼンジチオ
ール二塩酸１９．６ｇ（８０mmoles）の混合物を窒素減
圧下で（６０mm、脱塩化水素）７０〜９０℃に加熱し、
減圧下で五酸化燐を加え、８４〜８６％燐酸をつくる。
それから温度を上げて１７０℃で２０時間、最後に１９
０℃で４時間加熱する。水中で沈澱させることにより、
パラフェニレン〔未置換及び２−オリゴ（２，６−ジメ
チルフェノキシ）置換〕−２−ベンゾビスオキサゾール
コポリマーが分離される。これを、燐酸全部が除去され
るまで還流水で洗う。分離したコポリマーをアルコール
で洗い、真空乾燥させる。こうして得られたコポリマー
は、平均して４個の主鎖単位につき１本の側鎖を有す
る。側鎖はポリマーの６７重量％を構成し、主鎖はポリ
マーの残りの重量３３％に相当する。
１，４−ベンゼンジチオールからのコポリベンゾビスチ
アゾール ７７％ポリ燐酸４５０ml中、実施例VIIIのモノマー１１
が４ｇ（約２０mmoles）、テレフタル酸１０ｇ（６０mm
oles）及び２，５−ジアミノ−１，４−ベンゼンジチオ
ール二塩酸１９．６ｇ（８０mmoles）の混合物を窒素減
圧下で（６０mm、脱塩化水素）７０〜９０℃に加熱し、
減圧下で五酸化燐を加え、８４〜８６％燐酸をつくる。
それから温度を上げて１７０℃で２０時間、最後に１９
０℃で４時間加熱する。水中で沈澱させることにより、
パラフェニレン〔未置換及び２−オリゴ（２，６−ジメ
チルフェノキシ）置換〕−２−ベンゾビスオキサゾール
コポリマーが分離される。これを、燐酸全部が除去され
るまで還流水で洗う。分離したコポリマーをアルコール
で洗い、真空乾燥させる。こうして得られたコポリマー
は、平均して４個の主鎖単位につき１本の側鎖を有す
る。側鎖はポリマーの６７重量％を構成し、主鎖はポリ
マーの残りの重量３３％に相当する。
【００９４】実施例XII モノマー１１、テレフタル酸及び２，５−ジアミノ−
１，４−ジヒドロキシベンゼンからの共重合 パラフェニレン〔未置換２−オリゴ−（２，６−ジメチ
ルフェノキシ）置換〕−２−ベンゾビスオキサゾールは
実施例XIの方法に従い、実施例XIのベンゼンジチオール
の代わりに２，５−ジアミノ−１，４−ジヒドロキシベ
ンゼンを用いて調整された。
１，４−ジヒドロキシベンゼンからの共重合 パラフェニレン〔未置換２−オリゴ−（２，６−ジメチ
ルフェノキシ）置換〕−２−ベンゾビスオキサゾールは
実施例XIの方法に従い、実施例XIのベンゼンジチオール
の代わりに２，５−ジアミノ−１，４−ジヒドロキシベ
ンゼンを用いて調整された。
【００９５】実施例XIII ポリ−ｐ−フェニレン−コ−２−オリゴイソプレニル−
１，４−フェニレン２′−アセチル−４，４″−ジブロ
モターフェニル ：ニトロベンゼン２００ml中の４，４′
−ジブロモターフェニル３．８ｇ（０．０１mole）に、
塩化アセチル０．８６ｇ（０．０１１mole）及び三塩化
アルミニウム１．４６ｇ（０．０１１mole）を加える。
混合物を不活性環境下で８０℃に３時間加熱する。混合
物を室温に冷やし、１mlＨＣｌで洗う。２′−アセチル
−４，４″−ジブロモターフェニルの有機層を分離し、
固体を濾別し、いくつかのエタノール部分で洗い、乾燥
させる。
１，４−フェニレン２′−アセチル−４，４″−ジブロ
モターフェニル ：ニトロベンゼン２００ml中の４，４′
−ジブロモターフェニル３．８ｇ（０．０１mole）に、
塩化アセチル０．８６ｇ（０．０１１mole）及び三塩化
アルミニウム１．４６ｇ（０．０１１mole）を加える。
混合物を不活性環境下で８０℃に３時間加熱する。混合
物を室温に冷やし、１mlＨＣｌで洗う。２′−アセチル
−４，４″−ジブロモターフェニルの有機層を分離し、
固体を濾別し、いくつかのエタノール部分で洗い、乾燥
させる。
【００９６】セミテレケリックポリイソプレン；４，
４″−ジブロモ−２′−オリゴイソプレニルターフェニ
ル：リビングオリゴイソプレニルリチウム溶液をデュマ
（S. Dumas）、スレッズ（J. Sledz）及びシュー（F. S
chue）の“アニオン重合（Anionie Polymerization）”
（J.E.マクグラス編、ＡＣＳシンポジウムシリーズ１６
６，２９章４６３−４７５ページ、１９８１）に従って
調製する。１８℃に保たれたシクロヘキサン１リットル
中にイソプレン（０．７mmole)を含む溶液にｔ−ブチル
リチウム（０．４mmole)を加える。４時間後、２′−ア
セチル−４，４″−ジブロモターフェニル（０．０５mm
ole)を加えることによって反応を終らせる。溶媒を除去
し、固体４，４″−ジブロモ−２′−オリゴイソプレニ
ルターフェニルを集める。ポリ−ｐ−フェニレン−コ−２−オリゴイソプレニル−
１，４−フェニレン： １０mlのテトラヒドロフラン中に
マグネシウム粉末（希ＨＣｌ中、その後水中での洗浄に
よって活性化され、乾燥され、それからヨウ素の存在下
で一晩攪拌されたもの）０．０２９ｇ（０．０２０mol
e）を含む溶液を、テトラヒドロフラン５０ml中に４，
４″−ジブロモ−２′−オリゴイソプレニルターフェニ
ル１．０ｇ（０．００１mole）及び１，４−ジブロモベ
ンゼン４．７ｇ（０．０２mole）含む溶液にアルゴン下
で加える。混合物を室温で１時間攪拌した後、ＮｉＣｌ
2 ビピリジン０．０５０ｇ（０．００１８mole）をその
溶液に加える。最終的混合物を加熱し、２４時間還流さ
せる。すべての固体ｐ−ポリフェニレンを濾過によって
除去する。濾液を２００mlエタノールに注入すると、ポ
リ−ｐ−フェニレン−コ−２−オリゴイソプレニル−
１，４−フェニレンポリマーが沈澱する。ポリマーを集
め、水で洗い、乾燥させる。
４″−ジブロモ−２′−オリゴイソプレニルターフェニ
ル：リビングオリゴイソプレニルリチウム溶液をデュマ
（S. Dumas）、スレッズ（J. Sledz）及びシュー（F. S
chue）の“アニオン重合（Anionie Polymerization）”
（J.E.マクグラス編、ＡＣＳシンポジウムシリーズ１６
６，２９章４６３−４７５ページ、１９８１）に従って
調製する。１８℃に保たれたシクロヘキサン１リットル
中にイソプレン（０．７mmole)を含む溶液にｔ−ブチル
リチウム（０．４mmole)を加える。４時間後、２′−ア
セチル−４，４″−ジブロモターフェニル（０．０５mm
ole)を加えることによって反応を終らせる。溶媒を除去
し、固体４，４″−ジブロモ−２′−オリゴイソプレニ
ルターフェニルを集める。ポリ−ｐ−フェニレン−コ−２−オリゴイソプレニル−
１，４−フェニレン： １０mlのテトラヒドロフラン中に
マグネシウム粉末（希ＨＣｌ中、その後水中での洗浄に
よって活性化され、乾燥され、それからヨウ素の存在下
で一晩攪拌されたもの）０．０２９ｇ（０．０２０mol
e）を含む溶液を、テトラヒドロフラン５０ml中に４，
４″−ジブロモ−２′−オリゴイソプレニルターフェニ
ル１．０ｇ（０．００１mole）及び１，４−ジブロモベ
ンゼン４．７ｇ（０．０２mole）含む溶液にアルゴン下
で加える。混合物を室温で１時間攪拌した後、ＮｉＣｌ
2 ビピリジン０．０５０ｇ（０．００１８mole）をその
溶液に加える。最終的混合物を加熱し、２４時間還流さ
せる。すべての固体ｐ−ポリフェニレンを濾過によって
除去する。濾液を２００mlエタノールに注入すると、ポ
リ−ｐ−フェニレン−コ−２−オリゴイソプレニル−
１，４−フェニレンポリマーが沈澱する。ポリマーを集
め、水で洗い、乾燥させる。
【００９７】実施例XIV ４，４″−ジニトロ−ｐ−ターフェニル（化合物１） ：
ｐ−ターフェニル（２００ｇ，０．８７mole）を０℃で
無水酢酸２リットルと共に攪拌し、発煙硝酸（ｄ１．
５，９０ml）を３０分間にわたって滴下する。攪拌を０
℃でさらに３０分間続ける。温度を２０℃に上げ、その
後４５〜５０℃に１時間保つ。４，４″−ジニトロ−ｐ
−ターフェニル（化合物１）が黄色針状で分離する。
ｍ．ｐ．２７２〜２７３℃、収率６５％。４，４″−ジニトロ−２′−ブチル−ｐ−ターフェニル
（化合物２） ：３リットル−頚フラスコに、頂上に乾燥
管をもった凝縮器と、圧平衡チューブをもった滴下用漏
斗と機械的攪拌器とを取り付ける。化合物１（160 ｇ，
０．５mole）、塩化アルミニウム（６７ｇ，０．５mol
e）及びニトロベンゼン（１．５リットル）の混合物を
フラスコに入れ、それから７５℃に温める。その後滴下
用漏斗から１−クロロブタン（４６ｇ，０．５mole）を
その混合物に加える。添加が完了した後、混合物を７５
℃でさらに１時間攪拌し、それから室温に冷やす。フラ
スコ内容物を氷水−塩酸混合液（約１リットル、１〜２
５０ml）に注ぎ、氷が完全に溶けるまで烈しく攪拌す
る。水相を廃棄し、有機相を水（１．５リットル）及び
炭酸水素ナトリウム飽和溶液（１．５リットル）で順次
洗う。それから有機相を乾かし、ニトロベンゼンを減圧
蒸留によって一部除去する。最後にヘキサンによる沈澱
によって４，４″−ジニトロ−２′−ブチル−ｐ−ター
フェニル生成物が回収される。４，４″−ジニトロ−ｐ−ターフェニル−２′−カルボ
ン酸（化合物３） ：化合物２（１１３ｇ，０．３mole）
と、過マンガン酸カリ（９５ｇ，０．６mole）と、１８
−クラウン−６（８０ｇ，０．３mole）と、ベンゼン
（１．２リットル）とを３０分間還流する。その混合物
を濃塩酸（５００ml）で処理し無機酸化物を溶解する。
有機相を中性になるまで水で洗い、硫酸マグネシウムで
乾燥させ、それから減圧下で溶媒を除去すると４，４″
−ジニトロ−ｐ−ターフェニル−２′−カルボン酸が得
られる。４，４″−ジニトロ−ｐ−ターフェニル−２′−アシル
クロリド（化合物４） ：化合物３（７３ｇ，０．２mol
e）と、塩化チオニル（４００ml）との混合物を沸点ま
で緩やかに加熱する。混合物をさらに１時間還流温度に
保ち、その後塩化チオニルの大部分をデカンテーション
する。残っている塩化チオニルをその後減圧下で除去す
ると４，４″−ジニトロ−ｐ−ターフェニル−２′−ア
シルクロリドが得られる。ポリ−ε−カプロラクタム（化合物５） ：ε−カプロラ
クタム（５０ｇ）と５０重量％ピペリジン水溶液２．０
ｇとを、ガス流入管とガス流出管とをとりつけた大きい
試験管に入れる。その管を窒素で掃去し、２８０℃の蒸
気浴に浸す。１時間後、試験管を浴からとり出し、窒素
下で室温に放冷する。試験管を壊し、ポリマーを小さい
粒子（約１mm以下）に砕く。ポリマーをソックスレー抽
出器中で水に抽出することにより、そのポリマーから不
純物は除去される。その後ポリマーを１００℃で減圧下
で乾燥させると、ポリ−ε−カプロラクタムが得られ
る。４，４″−ジニトロ−ｐ−ターフェニル−２′−（ポリ
−ε−カプロラクタム）（化合物６） ：ピリジン（３０
０ml）及びｍ−クレゾール（３リットル）中に化合物４
（３８ｇ，０．１mole）及び化合物５（１．１kg，０．
１mole）を含む混合物を５℃で３０分間烈しく攪拌す
る。その後混合物の温度を徐々に室温にまで温め、さら
に３０分間攪拌する。それから減圧下で溶媒を除去し、
モノマーを徹底的に水ですすぎ、１００℃減圧下で乾か
すと、４，４″−ジニトロ−ｐ−ターフェニル−２′−
（ポリ−ε−カプロラクタム）が得られる。４，４″−ジアミノ−ｐ−ターフェニル−２′−（ポリ
−ε−カプロラクタム）（化合物７） ：還流冷却器と機
械的攪拌機とを取り付けた三つ口フラスコに化合物６
（５４ｇ，約１０mole) と、鉄（３．４ｇ，６０mmole)
とエチルアルコール５０％（重量）とを入れる。混合物
を水浴上で沸点まで加熱し、５０重量％エチルアルコー
ル約５ml中濃塩酸（０．４ml，５mole）溶液をゆっくり
と加える。酸の添加が終った後２時間、混合物を還流す
る。この時間の終りに、１５％水酸化カリ−アルコール
溶液の添加によって、その熱い混合物をリトマス試験紙
に対して頂度アルカリ性になるようにする。鉄を濾過に
よって温溶液から除去する。４，４″−ジアミノ−ｐ−
ターフェニル−２′−（ポリ−ε−カプロラクタム）生
成物はその後低温でエタノールから結晶化により分離さ
れる。ポリイミド（化合物８） ：機械的攪拌機が取り付けられ
た、窒素で掃去せるフラスコに、乾燥ジメチルアセトア
ミド５００ml中に溶解された化合物７（５４ｇ，約１０
mole) を入れる。それから無水ピロメリト酸（４４０m
g，１０mole) を漏斗を通してフラスコに加える。フラ
スコを閉じ、混合物を１時間攪拌する。乾燥したガラス
板上に流し出し強制通風炉（窒素を流入）中で８０℃で
２０分間乾燥することによって、ポリアミド酸溶液は薄
層となる。このポリアミド酸フィルムを枠に固定し、強
制通風炉中で注意深く３００℃，５０分間加熱し、それ
からさらに１時間３００℃に加熱すると、４，４″−ジ
アミノ−ｐ−ターフェニル−２′−（ポリ−ε−カプロ
ラクタム）と無水ピロメリト酸とのポリイミドフィルム
が得られる。
ｐ−ターフェニル（２００ｇ，０．８７mole）を０℃で
無水酢酸２リットルと共に攪拌し、発煙硝酸（ｄ１．
５，９０ml）を３０分間にわたって滴下する。攪拌を０
℃でさらに３０分間続ける。温度を２０℃に上げ、その
後４５〜５０℃に１時間保つ。４，４″−ジニトロ−ｐ
−ターフェニル（化合物１）が黄色針状で分離する。
ｍ．ｐ．２７２〜２７３℃、収率６５％。４，４″−ジニトロ−２′−ブチル−ｐ−ターフェニル
（化合物２） ：３リットル−頚フラスコに、頂上に乾燥
管をもった凝縮器と、圧平衡チューブをもった滴下用漏
斗と機械的攪拌器とを取り付ける。化合物１（160 ｇ，
０．５mole）、塩化アルミニウム（６７ｇ，０．５mol
e）及びニトロベンゼン（１．５リットル）の混合物を
フラスコに入れ、それから７５℃に温める。その後滴下
用漏斗から１−クロロブタン（４６ｇ，０．５mole）を
その混合物に加える。添加が完了した後、混合物を７５
℃でさらに１時間攪拌し、それから室温に冷やす。フラ
スコ内容物を氷水−塩酸混合液（約１リットル、１〜２
５０ml）に注ぎ、氷が完全に溶けるまで烈しく攪拌す
る。水相を廃棄し、有機相を水（１．５リットル）及び
炭酸水素ナトリウム飽和溶液（１．５リットル）で順次
洗う。それから有機相を乾かし、ニトロベンゼンを減圧
蒸留によって一部除去する。最後にヘキサンによる沈澱
によって４，４″−ジニトロ−２′−ブチル−ｐ−ター
フェニル生成物が回収される。４，４″−ジニトロ−ｐ−ターフェニル−２′−カルボ
ン酸（化合物３） ：化合物２（１１３ｇ，０．３mole）
と、過マンガン酸カリ（９５ｇ，０．６mole）と、１８
−クラウン−６（８０ｇ，０．３mole）と、ベンゼン
（１．２リットル）とを３０分間還流する。その混合物
を濃塩酸（５００ml）で処理し無機酸化物を溶解する。
有機相を中性になるまで水で洗い、硫酸マグネシウムで
乾燥させ、それから減圧下で溶媒を除去すると４，４″
−ジニトロ−ｐ−ターフェニル−２′−カルボン酸が得
られる。４，４″−ジニトロ−ｐ−ターフェニル−２′−アシル
クロリド（化合物４） ：化合物３（７３ｇ，０．２mol
e）と、塩化チオニル（４００ml）との混合物を沸点ま
で緩やかに加熱する。混合物をさらに１時間還流温度に
保ち、その後塩化チオニルの大部分をデカンテーション
する。残っている塩化チオニルをその後減圧下で除去す
ると４，４″−ジニトロ−ｐ−ターフェニル−２′−ア
シルクロリドが得られる。ポリ−ε−カプロラクタム（化合物５） ：ε−カプロラ
クタム（５０ｇ）と５０重量％ピペリジン水溶液２．０
ｇとを、ガス流入管とガス流出管とをとりつけた大きい
試験管に入れる。その管を窒素で掃去し、２８０℃の蒸
気浴に浸す。１時間後、試験管を浴からとり出し、窒素
下で室温に放冷する。試験管を壊し、ポリマーを小さい
粒子（約１mm以下）に砕く。ポリマーをソックスレー抽
出器中で水に抽出することにより、そのポリマーから不
純物は除去される。その後ポリマーを１００℃で減圧下
で乾燥させると、ポリ−ε−カプロラクタムが得られ
る。４，４″−ジニトロ−ｐ−ターフェニル−２′−（ポリ
−ε−カプロラクタム）（化合物６） ：ピリジン（３０
０ml）及びｍ−クレゾール（３リットル）中に化合物４
（３８ｇ，０．１mole）及び化合物５（１．１kg，０．
１mole）を含む混合物を５℃で３０分間烈しく攪拌す
る。その後混合物の温度を徐々に室温にまで温め、さら
に３０分間攪拌する。それから減圧下で溶媒を除去し、
モノマーを徹底的に水ですすぎ、１００℃減圧下で乾か
すと、４，４″−ジニトロ−ｐ−ターフェニル−２′−
（ポリ−ε−カプロラクタム）が得られる。４，４″−ジアミノ−ｐ−ターフェニル−２′−（ポリ
−ε−カプロラクタム）（化合物７） ：還流冷却器と機
械的攪拌機とを取り付けた三つ口フラスコに化合物６
（５４ｇ，約１０mole) と、鉄（３．４ｇ，６０mmole)
とエチルアルコール５０％（重量）とを入れる。混合物
を水浴上で沸点まで加熱し、５０重量％エチルアルコー
ル約５ml中濃塩酸（０．４ml，５mole）溶液をゆっくり
と加える。酸の添加が終った後２時間、混合物を還流す
る。この時間の終りに、１５％水酸化カリ−アルコール
溶液の添加によって、その熱い混合物をリトマス試験紙
に対して頂度アルカリ性になるようにする。鉄を濾過に
よって温溶液から除去する。４，４″−ジアミノ−ｐ−
ターフェニル−２′−（ポリ−ε−カプロラクタム）生
成物はその後低温でエタノールから結晶化により分離さ
れる。ポリイミド（化合物８） ：機械的攪拌機が取り付けられ
た、窒素で掃去せるフラスコに、乾燥ジメチルアセトア
ミド５００ml中に溶解された化合物７（５４ｇ，約１０
mole) を入れる。それから無水ピロメリト酸（４４０m
g，１０mole) を漏斗を通してフラスコに加える。フラ
スコを閉じ、混合物を１時間攪拌する。乾燥したガラス
板上に流し出し強制通風炉（窒素を流入）中で８０℃で
２０分間乾燥することによって、ポリアミド酸溶液は薄
層となる。このポリアミド酸フィルムを枠に固定し、強
制通風炉中で注意深く３００℃，５０分間加熱し、それ
からさらに１時間３００℃に加熱すると、４，４″−ジ
アミノ−ｐ−ターフェニル−２′−（ポリ−ε−カプロ
ラクタム）と無水ピロメリト酸とのポリイミドフィルム
が得られる。
【００９８】実施例XV ポリ−ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミドフェニレン） 乾燥
塩化ニッケル（６０mg，０．４６mmol）、トリフェニル
ホスフィン（０．９１７ｇ，３．５mmol）、２，２′−
ビピリジン（６４．７mg，０．４１mmol）、ヨウ化ナト
リウム（０．３９ｇ，１．４４mmol）及び亜鉛粉末
（０．９２ｇ，１４．１mmol）を１００ml丸底フラスコ
に入れた。そのフラスコ及び内容物を動的真空下で９０
分間５０℃に加熱し、痕跡の水を除去した。排気を中止
し、アルゴンをフラスコに入れた。乾燥ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）（８ml）を加え、温度を８０℃に上昇
させた。５分間以内にその混合物は深紅色になった。ア
ルゴン下で２０分間攪拌後、ＤＭＦ（５ml）中に２，５
−ジクロロベンズアミド（２．０１６ｇ，９．１mmol）
を含む溶液を加えた。２時間後、混合物を室温に冷却
し、それから１５％ＨＣｌ水溶液２００mlに注入し、ベ
ンゼンで抽出した。ベンゼン懸濁液としての生成物を５
％ＨＣｌで洗った。ジクロロメタンを粘稠な白色ベンゼ
ン懸濁液に加えるとわずかに濁った溶液が生成し、これ
は残りの水から分離する。これをとって回転蒸発器で乾
燥させると、ポリ−ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミドフェ
ニレン）の白色粉末０．５ｇが得られる。
塩化ニッケル（６０mg，０．４６mmol）、トリフェニル
ホスフィン（０．９１７ｇ，３．５mmol）、２，２′−
ビピリジン（６４．７mg，０．４１mmol）、ヨウ化ナト
リウム（０．３９ｇ，１．４４mmol）及び亜鉛粉末
（０．９２ｇ，１４．１mmol）を１００ml丸底フラスコ
に入れた。そのフラスコ及び内容物を動的真空下で９０
分間５０℃に加熱し、痕跡の水を除去した。排気を中止
し、アルゴンをフラスコに入れた。乾燥ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）（８ml）を加え、温度を８０℃に上昇
させた。５分間以内にその混合物は深紅色になった。ア
ルゴン下で２０分間攪拌後、ＤＭＦ（５ml）中に２，５
−ジクロロベンズアミド（２．０１６ｇ，９．１mmol）
を含む溶液を加えた。２時間後、混合物を室温に冷却
し、それから１５％ＨＣｌ水溶液２００mlに注入し、ベ
ンゼンで抽出した。ベンゼン懸濁液としての生成物を５
％ＨＣｌで洗った。ジクロロメタンを粘稠な白色ベンゼ
ン懸濁液に加えるとわずかに濁った溶液が生成し、これ
は残りの水から分離する。これをとって回転蒸発器で乾
燥させると、ポリ−ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミドフェ
ニレン）の白色粉末０．５ｇが得られる。
Claims (22)
- 【請求項１】 （ａ）共有結合によって結合した最低25
個のモノマー単位から成り、その結合の最低95％は実質
的に平行である剛直性主鎖と、 （ｂ）前記モノマー単位の最低１％に結合した、平均分
子量が最低 300の可溶化有機側基とから成る線状ポリマ
ーであって、前記可溶化有機側基が、前記線状ポリマー
が重合溶媒系に溶解した状態のままでいるように前記線
状ポリマーに溶解性を付与する可撓性基である線状ポリ
マー。 - 【請求項２】 モノマー単位の少なくとも１つがパラフ
ェニレン、パラビフェニレン、パラターフェニレン、
２，６−キノリン、２，６−キナゾリン、パラフェニレ
ン−２，２′−ベンゾビスチアゾール、パラフェニレン
−２，２′−ベンゾビスオキサゾール、パラフェニレン
−２，２′−ベンゾビスイミダゾール、パラフェニレン
−Ｎ，Ｎ′−ピロメリトイミド、２，６−ナフチレン、
２，６−アントラセニル、９，10−アントラセニル、
１，４−ナフチレン、１，５−ナフチレン、１，４−ア
ントラセニル、１，10−アントラセニル、１，５−アン
トラセニル及び２，５−ピリジンからなる群から選ばれ
る請求項１に記載の線状ポリマー。 - 【請求項３】 可溶化有機側基がアルキル、アリール、
アルキルアリール、アラルキル、アルコキシ、アルキル
アミド、アリールアミド、ポリアルケンオキシ、ポリフ
ェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリ
（フェノキシフェニルケトン）、ポリアルキルビニルエ
ーテル、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレー
ト、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポ
リ酢酸ビニル、ペルフルオロアルキル、ペルフルオロア
ルコキシ、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポ
リフェニレン、ポリスチレン、ポリアクリレート、オリ
ゴ（メチルビニルエーテル）、オリゴイソブテン、オリ
ゴ−ｐ−ｔ−スチレン、オリゴインデン、オリゴスチレ
ン、及びオリゴイソプレンからなる群から選ばれる請求
項１又は２に記載の線状ポリマー。 - 【請求項４】 下記式： 【化１】 【化２】 【化３】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 の少なくとも一つが
少なくとも 300の平均分子量を有する可溶化有機側基で
あるという条件下で、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4は同一
であっても相異していてもよく、水素、アルキル、アリ
ール、アルキルアリール、アラルキル、アルキル−又は
アリールアミド、アルコキシ、ポリアルケンオキシ、ポ
リフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポ
リ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアク
リロニトリル、ポリアルキルビニルエーテル、ポリビニ
ルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ペルフルオロアルキ
ル、ペルフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリ（フェノキシフェニルケトン）、
ポリフェニレン、ポリスチレン、ポリアクリレート、オ
リゴ（メチルビニルエーテル）、オリゴイソブテン、オ
リゴ−ｐ−ｔ−ブチルスチレン、オリゴインデン、オリ
ゴスチレン及びオリゴイソプレンからなる群から選ばれ
るものであり、且つ、Ｒ5 及びＲ6 の少なくとも一つが
少なくとも 300の平均分子量を有する可溶化有機側基で
あるという条件下で、Ｒ5 及びＲ6 は同一であっても相
異していてもよく、水素、アルキル、アリール、アルキ
ルアリール、アラルキル、アルキル−及びアリールアミ
ド、アルコキシ、ポリアルケンオキシ、ポリフェニレン
オキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリ
ル、ポリアルキルビニルエーテル、ポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニル、ペルフルオロアルキル、ペルフル
オロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリ（フェノキシフェニルケトン）、ポリフェニレ
ン、ポリスチレン、ポリアクリレート、オリゴ（メチル
ビニルエーテル）、オリゴイソブテン、オリゴ−ｐ−ｔ
−ブチルスチレン、オリゴインデン、オリゴスチレン及
びオリゴイソプレンからなる群から選ばれるものであ
り、ＸはNH、Ｏ又はＳである）のうちの１つの式により
表される少なくとも１種のモノマー単位の鎖を含む請求
項１記載の線状ポリマー。 - 【請求項５】 ポリマーが最低２種類のモノマー単位を
有する請求項１に記載の線状ポリマー。 - 【請求項６】 モノマー単位の少なくとも１種類が下記
式： 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 【化９】 【化１０】 【化１１】 【化１２】 【化１３】 【化１４】 （式中、各Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10及びＲ11の数平均分子量が
最高 300であるという条件下で、Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10及び
Ｒ11は同一であっても相異していてもよく、水素、アル
キル、アリール、アルキルアリール、アラルキル、アル
キル−又はアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケン
オキシ、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスル
フィド、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレー
ト、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニルエーテ
ル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ペルフル
オロアルキル、ペルフルオロアルコキシ、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ（フェノキシフェニ
ルケトン）、ポリフェニレン、ポリスチレン、ポリアク
リレート、オリゴ（メチルビニルエーテル）、オリゴイ
ソブテン、オリゴ−ｐ−ｔ−ブチルスチレン、オリゴイ
ンデン、オリゴスチレン及びオリゴイソプレンからなる
群から選ばれるものであり、式中、Ｒ12及びＲ13の各々
が 300未満の平均分子量をもつという条件で、Ｒ12及び
Ｒ13は同一であっても相異していてもよく、水素、アル
キル、アリール、アルキルアリール、アラルキル、アル
キル−又はアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケン
オキシ、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスル
フィド、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレー
ト、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポ
リ酢酸ビニル、ペルフルオロアルキル、ペルフルオロア
ルコキシ、ポリエステル、ポリ（フェノキシフェニルケ
トン）、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレン、ポ
リスチレン、ポリアクリレート、オリゴ（メチルビニル
エーテル）、オリゴイソブテン、オリゴ−ｐ−ｔ−ブチ
ルスチレン、オリゴインデン、オリゴスチレン及びオリ
ゴイソプレンからなる群から選ばれるものである）のう
ちの１つの式により表される請求項５に記載の線状ポリ
マー。 - 【請求項７】 ポリマー全体に対する可溶化有機側基の
平均分子量の割合が30％乃至95％である請求項１に記載
の線状ポリマー。 - 【請求項８】 （ａ）炭素−炭素共有結合によって結合
し合い、その結合の最低95％は実質的に平行である複数
のパラフェニレンモノマー単位であって、ポリマー並び
にそのモノマー出発原料が共通の溶媒系に可溶である複
数のパラフェニレンモノマー単位と、 （ｂ）上記モノマー単位に結合した複数の可溶化有機側
基であって、その数及び大きさが該ポリマーを重合溶媒
系に可溶にさせるのに十分な、アルキル、アリール、ア
ルキルアリール、アラルキル、アルコキシ、アルキルア
ミド、アリールアミド、ポリアルケンオキシ、ポリフェ
ニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリ（フ
ェノキシ−フェニルケトン）、ポリアルキルビニルエー
テル、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、
ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリ酢
酸ビニル、ペルフルオロアルキル、ペルフルオロアルコ
キシ、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリフ
ェニレン、ポリスチレン、ポリアクリレート、オリゴ
（メチルビニルエーテル）、オリゴイソブテン、オリゴ
−ｐ−ｔ−ブチルスチレン、オリゴインデン、オリゴス
チレン及びオリゴイソプレンからなる群から選ばれるも
のである複数の可溶化有機側基とから成る、最低25個の
モノマー単位の剛直性主鎖を含んで成る線状ポリマー。 - 【請求項９】 可溶化有機側基がアルキル、アリール、
アルキルアリール、アラルキル、アルコキシ、アルキル
アミド、アリールアミド、ポリアルケンオキシ、ポリフ
ェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリ
（フェノキシフェニルケトン）、ポリ塩化ビニル、ポリ
アルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ
ビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ペルフルオロアル
キル、ペルフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリイ
ミド、ポリアミド、ポリ（フェノキシフェニルケト
ン）、ポリフェニレン、ポリスチレン、ポリアクリレー
ト、オリゴ（メチルビニルエーテル）、オリゴイソブテ
ン、オリゴ−ｐ−ｔ−ブチルスチレン、オリゴインデ
ン、オリゴスチレン及びオリゴイソプレンからなる群か
ら選ばれるものである請求項８に記載の線状ポリマー。 - 【請求項１０】 ポリマー主鎖が最低 7,600の平均分子
量を有する請求項８に記載の線状ポリマー。 - 【請求項１１】 ポリマーの平均分子量が少なくとも1
0,850である請求項８に記載の線状ポリマー。 - 【請求項１２】 共有結合によって結合し合い、その結
合の最低95％が実質的に平行である複数のモノマー単位
から成る剛直性主鎖と、前記モノマー単位の最低１％に
結合した可溶化有機側基とを有する線状ポリマーの製造
方法であって、前記可溶化有機側基が、前記線状ポリマ
ーが重合溶媒系に溶解した状態のままでいるように前記
線状ポリマーに溶解性を付与する可撓性基であり、モノ
マー出発物質が下記式により表されるモノマーであり、 【化１５】 ここで、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は請求項４における
定義と同一であり、並びにＷは、Cl，Br又はＩである、
前記モノマー出発物質を脱ハロゲン重合させる工程を含
んで成る製造方法。 - 【請求項１３】 共有結合によって結合し合い、その結
合の最低95％が実質的に平行である複数のモノマー単位
から成る剛直性主鎖と、モノマー単位の最低１％に結合
した最低 300の平均分子量をもつ可溶化有機側基とを有
するコポリマーの製造方法であって、前記可溶化有機側
基が、前記線状ポリマーが重合溶媒系に溶解した状態の
ままでいるように前記線状ポリマーに溶解性を付与する
可撓性基であり、最低２種類のモノマー出発原料の混合
物を、それらモノマー及びコポリマーが相互に溶解する
溶媒系において重合することから成る製造方法。 - 【請求項１４】 下式IC, IIC, IIIC, VIC, VIIC, VIII
C, IXC, XC, XIC, XIIC, XIIIC, XIVC, XVC 及びXVICに
より表されるモノマーから選択される少なくとも一つの
モノマーと、下式ID, IID, IIID, IVD, VD, VID, VIID,
VIIID, IXD,XD, XID, XIID, XIIID, XIVD, XVD及びXVI
Dにより表されるモノマーの少なくとも一つのモノマー
とを脱ハロゲン化重合にかけ、これらのモノマー単位を
有するコポリマーを製造する請求項13に記載の方法： 【化１６】 【化１７】 【化１８】 【化１９】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 及びＲ6 は請求
項４における定義と同一であり、並びにＷは、Cl，Br又
はＩである） 【化２０】 【化２１】 【化２２】 【化２３】 【化２４】 （式中、Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10，Ｒ11，Ｒ12及びＲ13は請求
項６における定義と同一であり、並びにＷは、Cl，Br又
はＩである）。 - 【請求項１５】 共有結合によって結合し、その結合の
最低95％が実質的に平行である最低25個のモノマー単位
の鎖の長さをもつ剛直性主鎖を含んで成る線状ポリマー
の製造方法であって、前記モノマー単位は、そのモノマ
ー単位の最低１％に結合した最低 300の平均分子量をも
つ可溶化有機側基を有し、前記可溶化有機側基は、前記
線状ポリマーが重合溶媒系に溶解した状態のままでいる
ように前記線状ポリマーに溶解性を付与する可撓性基で
あり、前記主鎖は少なくとも１種類のモノマーから成
り、請求項14に示した式IC, IIC, IIIC, VIC, VIIC, VI
IIC, XIIC, XIIIC, XIVC, XVC 及びXVICで表され、ここ
で、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 の少なくとも一つが少な
くとも 300の平均分子量を有する可溶化有機側基である
という条件下で、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は同一であ
っても相異していてもよく、アルキル、アリール、アル
キルアリール、アラルキル、アルキル−又はアリールア
ミド、アルコキシ、ポリアルケンオキシ、ポリフェニレ
ンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリ
ル、ポリアルキルビニルエーテル、ポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニル、ペルフルオロアルキル、ペルフル
オロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリ（フェノキシフェニルケトン）、ポリフェニレ
ン、ポリスチレン、ポリアクリレート、オリゴ（メチル
ビニルエーテル）、オリゴイソブテン、オリゴ−ｐ−ｔ
−ブチルスチレン、オリゴインデン、オリゴスチレン及
びオリゴイソプレンからなる群から選ばれるものであ
り、ＸはNH，Ｏ又はＳであり、Ｒ5 及びＲ6 は、Ｒ5 及
びＲ6 の少なくとも一つが少なくとも 300の平均分子量
を有する可溶化有機側基であるという条件で、同一であ
っても相異していてもよく、水素、アルキル、アリー
ル、アルキルアリール、アラルキル、アルキル−又はア
リールアミド、アルコキシ、ポリアルケンオキシ、ポリ
フェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリ
塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリ
ロニトリル、ポリアルキルビニルエーテル、ポリビニル
アルコール、ポリ酢酸ビニル、ペルフルオロアルキル、
ペルフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、
ポリイミド、ポリ（フェノキシフェニルケトン）、ポリ
フェニレン、ポリスチレン、ポリアクリレート、オリゴ
（メチルビニルエーテル）、オリゴイソブテン、オリゴ
−ｐ−ｔ−ブチルスチレン、オリゴインデン、オリゴス
チレン及びオリゴイソプレンからなる群から選ばれるも
のであり、ＷはCl，Br又はＩであるモノマー出発原料を
重合することから成る製造方法。 - 【請求項１６】 最低25個のモノマー単位の鎖の長さを
もつ剛直性主鎖から成る線状ポリマーの製造方法であっ
て、前記モノマー単位は結合の最低95％が実質的に平行
である共有結合によって結合し合い、前記モノマー単位
はそのモノマー単位の最低１％に結合した平均分子量が
最低 300の可溶化有機側基を有し、前記可溶化有機側基
は、前記線状ポリマーが重合溶媒系に溶解した状態のま
までいるように前記線状ポリマーに溶解性を付与する可
撓性基であり、主鎖は最低２種類のモノマーから成り、
少なくとも一種のモノマー単位は請求項６に示した式I
B, IIB, IIIB, VIB, VIIB, VIIIB, XIIB, XIIIB, XIVB,
XVB 又はXVIB： 【化２５】 【化２６】 で表されるモノマーから選択され、少なくとも二種のモ
ノマー出発原料の混合物を重合することを含んで成り、
一種のモノマー出発原料は請求項14に示した式IC, IIC,
IIIC, VIC, VIIC, VIIIC, IXC, XC, XIC, XIIC, XIII
C, XIVC, XVC, XVIC, ID, IID, IIID, VID, VIID, VIII
D, XIID, XIIID, XIVD, XVD又はXVIDによって表される
モノマーから選択され、ここで、前記モノマーの少なく
とも１種は請求項14に示した式IC, IIC, IIIC, VIC, VI
IC, VIIIC, IXC, XC, XIC, XIIC, XIIIC, XIVC, XVC ま
たはXVICにより表されるモノマーであり、Ｒ1 ，Ｒ2 ，
Ｒ3 およびＲ4 基の少なくとも一つは少なくとも 300の
分子量を有する可溶化有機側基であり、Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ｒ
10，Ｒ11，Ｒ12及びＲ13の少なくとも一つが水素以外の
ものであるという条件、及びＲ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10，Ｒ11，
Ｒ12及びＲ13の各々の平均分子量が 300以下であるとい
う条件で、Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10，Ｒ11，Ｒ12及びＲ13は同
一であっても相異してもよく、水素、アルキル、アリー
ル、アルキルアリール、アラルキル、アルキル−又はア
リールアミド、アルコキシ、ポリアルケンオキシ、ポリ
フェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリ
塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリ
ロニトリル、ポリアルキルビニルエーテル、ポリビニル
アルコール、ポリ酢酸ビニル、ペルフルオロアルキル、
ペルフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、
ポリイミド、ポリ（フェノキシフェニルケトン）、ポリ
フェニレン、ポリスチレン、ポリアクリレート、オリゴ
（メチルビニルエーテル）、オリゴイソブテン、オリゴ
−ｐ−ｔ−ブチルスチレン、オリゴインデン、オリゴス
チレン及びオリゴイソプレンからなる群から選ばれるも
のであり、ＸはNH，Ｏ又はＳであり、ＷはCl，Br又はＩ
である製造方法。 - 【請求項１７】 共有結合によって結合し、その結合の
最低95％が実質的に平行である最低25個のモノマー単位
の鎖から成る剛直性主鎖と、前記モノマー単位の最低１
％に結合した平均分子量が最低 300の可溶化有機側基と
を有する線状ポリマーの製造方法であって、前記可溶化
有機側基が、前記線状ポリマーが重合溶媒系に溶解した
状態のままでいるように前記線状ポリマーに溶解性を付
与する可撓性基であり、無水ピロメリト酸と請求項14に
示した式IC, IIC, IIIC, VIC,VIIC, VIIIC, XIIC, XIII
C, XIVC, XVC 及びXVICで表される芳香族モノマーとを
重合させることを含み、ここで、Ｗはアミノであり、Ｒ
1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4は、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4
の少なくとも一つが少なくとも 300の平均分子量を有す
る可溶化有機側基であるという条件下で、同一であって
も相異していてもよく、水素、アルキル、アリール、ア
ルキルアリール、アラルキル、アルキル−又はアリール
アミド、アルコキシ、ポリアルケンオキシ、ポリフェニ
レンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリ塩化ビ
ニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニト
リル、ポリアルキルビニルエーテル、ポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニル、ペルフルオロアルキル、ペルフ
ルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイ
ミド、ポリ（フェノキシフェニルケトン）、ポリフェニ
レン、ポリスチレン、ポリアクリレート、オリゴ（メチ
ルビニルエーテル）、オリゴイソブテン、オリゴ−ｐ−
ｔ−ブチルスチレン、オリゴインデン、オリゴスチレン
及びオリゴイソプレンからなる群から選ばれるものであ
り、ＸはNH，Ｏ又はＳであり、Ｒ5 及びＲ6 は、Ｒ5 及
びＲ6 の少なくとも一つが少なくとも 300の平均分子量
を有する可溶化有機側基であるという条件下で、同一で
あっても相異してもよく、水素、アルキル、アリール、
アルキルアリール、アラルキル、アルキル−又はアリー
ルアミド、アルコキシ、ポリアルケンオキシ、ポリフェ
ニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリ塩化
ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニ
トリル、ポリアルキルビニルエーテル、ポリビニルアル
コール、ポリ酢酸ビニル、ペルフルオロアルキル、ペル
フルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
イミド、ポリ（フェノキシフェニルケトン）、ポリフェ
ニレン、ポリスチレン、ポリアクリレート、オリゴ（メ
チルビニルエーテル）、オリゴイソブテン、オリゴ−ｐ
−ｔ−ブチルスチレン、オリゴインデン、オリゴスチレ
ン及びオリゴイソプレンからなる群から選ばれるもので
ある製造方法。 - 【請求項１８】 共有結合によって結合し、その結合の
最低95％が実質的に平行である最低25個のモノマー単位
と、前記モノマー単位の最低１％に結合した平均分子量
が最低 300の可溶化有機側基とを有する線状ポリマーの
製造方法であって、前記可溶化有機側基が、前記線状ポ
リマーが重合溶媒系に溶解した状態のままでいるように
前記線状ポリマーに溶解性を付与する可撓性基であり、
前記モノマー単位の少なくとも一つが、請求項４に示し
た式IA, IIA, IIIA, VIA, VIIA、若しくはVIIIA 、又は
XIIA, XIIIA, XIVA, XVA若しくはXVIA： 【化２７】 【化２８】 で表されるモノマー単位から選択され、２，５−ジアミ
ノ−１，４−ベンゼンジチオールを、請求項14に示した
式IC, IIC, IIIC, VIC, VIIC, VIIIC, XIIC, XIIIC, XI
VC, XVC 及びXVICで表されるモノマー出発原料で処理す
ることを含んで成り、ここでＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4
は、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 の少なくとも一つが少な
くとも 300の平均分子量を有する可溶化有機側基である
という条件下で、同一であっても相異していてもよく、
水素、アルキル、アリール、アルキルアリール、アラル
キル、アルキル−又はアリールアミド、アルコキシ、ポ
リアルケンオキシ、ポリフェニレンオキシド、ポリフェ
ニレンスルフィド、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタ
クリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニ
ルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、
ペルフルオロアルキル、ペルフルオロアルコキシ、ポリ
エステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ（フェノキシ
フェニルケトン）、ポリフェニレン、ポリスチレン、ポ
リアクリレート、オリゴ（メチルビニルエーテル）、オ
リゴイソブテン、オリゴ−ｐ−ｔ−ブチルスチレン、オ
リゴインデン、オリゴスチレン及びオリゴイソプレンか
らなる群から選ばれるものであり、Ｒ5 及びＲ6 は、Ｒ
5 及びＲ6 の少なくとも一つが少なくとも 300の平均分
子量を有する可溶化有機側基であるという条件下で、同
一であっても相異していてもよく、水素、アルキル、ア
リール、アルキルアリール、アラルキル、アルキル−又
はアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケンオキシ、
ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、
ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリア
クリロニトリル、ポリアルキルビニルエーテル、ポリビ
ニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ペルフルオロアルキ
ル、ペルフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリ（フェノキシフェニルケトン）、
ポリフェニレン、ポリスチレン、ポリアクリレート、オ
リゴ（メチルビニルエーテル）、オリゴイソブテン、オ
リゴ−ｐ−ｔ−ブチルスチレン、オリゴインデン、オリ
ゴスチレン及びオリゴイソプレンからなる群から選ばれ
るものである製造方法。 - 【請求項１９】 共有結合によって結合し、その結合の
最低95％が実質的に平行である最低25個のモノマー単位
から成る剛直性主鎖と、そのモノマー単位の最低１％に
結合した平均分子量が最低 300の可溶化有機側基とを有
する線状ポリマーの製造方法であって、前記可溶化有機
側基が、前記線状ポリマーが重合溶媒系に溶解した状態
のままでいるように前記線状ポリマーに溶解性を付与す
る可撓性基であり、前記モノマー単位の少なくとも一つ
が請求項４及び18に示した式IA, IIA, IIIA, VIA, VII
A, VIIIA, XIIA, XIIIA, XIVA, XVA 又はXVIAで表され
るモノマー単位から選択され、２，５−ジアミノ−１，
４−ジヒドロキシベンゼンを、請求項14に示した式IC,
IIC, IIIC, VIC, VIIC, VIIIC, XIIC, XIIIC, XIVC, XV
C 及びXVICで表されるモノマー出発原料で処理すること
を含み、ここでＲ1，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は、Ｒ1 ，Ｒ
2 ，Ｒ3 及びＲ4 の少なくとも一つが少なくとも 300の
平均分子量を有する可溶化有機側基であるという条件下
で、同一であっても相異していてもよく、水素、アルキ
ル、アリール、アルキルアリール、アラルキル、アルキ
ル−又はアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケンオ
キシ、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフ
ィド、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、
ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニルエーテル、
ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ペルフルオロ
アルキル、ペルフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリイミド、ポリ（フェノキシフェニルケト
ン）、ポリフェニレン、ポリスチレン、ポリアクリレー
ト、オリゴ（メチルビニルエーテル）、オリゴイソブテ
ン、オリゴ−ｐ−ｔ−ブチルスチレン、オリゴインデ
ン、オリゴスチレン及びオリゴイソプレンからなる群か
ら選ばれるものであり、ＷはCOOHであり、Ｒ5 及びＲ6
は、Ｒ5 及びＲ6 の少なくとも一つが少なくとも 300の
平均分子量を有する可溶化有機側基であるという条件下
で、同一であっても相異していてもよく、水素、アルキ
ル、アリール、アルキルアリール、アラルキル、アルキ
ル−又はアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケンオ
キシ、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフ
ィド、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、
ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニルエーテル、
ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ペルフルオロ
アルキル、ペルフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリイミド、ポリ（フェノキシフェニルケト
ン）、ポリフェニレン、ポリスチレン、ポリアクリレー
ト、オリゴ（メチルビニルエーテル）、オリゴイソブテ
ン、オリゴ−ｐ−ｔ−ブチルスチレン、オリゴインデ
ン、オリゴスチレン及びオリゴイソプレンからなる群か
ら選ばれるものである製法。 - 【請求項２０】 全ポリマーに対する可溶化有機側基の
数平均分子量の割合が30％〜95％である請求項８に記載
の線状ポリマー。 - 【請求項２１】 7,600 を超える平均分子量をもつ主鎖
であって、結合の最低95％が実質的に平行である炭素−
炭素共有結合によって結合した複数のパラフェニレンモ
ノマー単位から成る主鎖を含んで成る線状ポリマー。 - 【請求項２２】 可溶化有機側基が、ポリエチレンオキ
シド、フェノキシフェニル、フェノキシ、フェノキシフ
ェノキシ、シリルアミド（テトラメチルジシルエチレン
保護アミノ）及びシリルエーテル（ジメチルオクチルシ
リルエーテル）Ｎ，Ｎ−ジメチルアミドからなる群から
選ばれる請求項９記載の線状ポリマー。
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