JPH1186866A - 二次電池 - Google Patents
二次電池Info
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- JPH1186866A JPH1186866A JP9237405A JP23740597A JPH1186866A JP H1186866 A JPH1186866 A JP H1186866A JP 9237405 A JP9237405 A JP 9237405A JP 23740597 A JP23740597 A JP 23740597A JP H1186866 A JPH1186866 A JP H1186866A
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- binder
- active material
- negative electrode
- diffusion coefficient
- positive electrode
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 正極活物質、負極活物質、および結着材を備
える二次電池において、放電負荷特性の低下を低減する
電極構成を提供する。 【解決手段】 正極活物質、負極活物質、及び結着材を
備える二次電池において、正極および負極の両活物質の
うち少なくとも一方の活物質表面の結着材の膜厚を１５
ｎｍ以下とする。
える二次電池において、放電負荷特性の低下を低減する
電極構成を提供する。 【解決手段】 正極活物質、負極活物質、及び結着材を
備える二次電池において、正極および負極の両活物質の
うち少なくとも一方の活物質表面の結着材の膜厚を１５
ｎｍ以下とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、正極活物質、負極
活物質、及びこれら活物質に含まれる結着材を備える二
次電池に関するものであり、例えば、リチウムイオン電
池等に用いて好適である。
活物質、及びこれら活物質に含まれる結着材を備える二
次電池に関するものであり、例えば、リチウムイオン電
池等に用いて好適である。
【０００２】
【従来の技術】正極活物質、負極活物質、およびこれら
活物質に含まれる結着材を備える二次電池としては、例
えばＬｉイオン二次電池がある。このＬｉイオン二次電
池は、高エネルギー密度であり、負極活物質にグラファ
イトを用いた場合には、放電に対し良好な電圧特性を示
す。この場合、正極及び負極に対するゲスト物質はＬ
ｉ、Ｌｉイオンである。また、正極材料としては、Ｌｉ
ＣｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 、ＬｉＭｎＯ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ
4 などを用い、負極活物質としては、グラファイトなど
のカーボン系を用いている。
活物質に含まれる結着材を備える二次電池としては、例
えばＬｉイオン二次電池がある。このＬｉイオン二次電
池は、高エネルギー密度であり、負極活物質にグラファ
イトを用いた場合には、放電に対し良好な電圧特性を示
す。この場合、正極及び負極に対するゲスト物質はＬ
ｉ、Ｌｉイオンである。また、正極材料としては、Ｌｉ
ＣｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 、ＬｉＭｎＯ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ
4 などを用い、負極活物質としては、グラファイトなど
のカーボン系を用いている。
【０００３】そして、これら正、負極活物質は、有機結
着材によって電子の導電パスとなる集電体（Ａｌ、Ｃｕ
箔等）に保持されて電極を構成しているが、その有機結
着材としては、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を用
いている場合が多い。ＰＶＤＦを用いたものとしては、
例えば、特開平２−６８８５５号公報、特開平８−２５
０１２７号公報に記載のものが提案されている。
着材によって電子の導電パスとなる集電体（Ａｌ、Ｃｕ
箔等）に保持されて電極を構成しているが、その有機結
着材としては、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を用
いている場合が多い。ＰＶＤＦを用いたものとしては、
例えば、特開平２−６８８５５号公報、特開平８−２５
０１２７号公報に記載のものが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記の結着材は、活物
質粒子が分散しないように活物質粒子同士を接合するも
の、いわゆるバインダとして、電極の結着性を維持する
役目を果たしている。そのため、例えばＰＶＤＦを結着
材に用いた電極の場合、ＰＶＤＦが活物質の表面に付着
することは避けられない。
質粒子が分散しないように活物質粒子同士を接合するも
の、いわゆるバインダとして、電極の結着性を維持する
役目を果たしている。そのため、例えばＰＶＤＦを結着
材に用いた電極の場合、ＰＶＤＦが活物質の表面に付着
することは避けられない。
【０００５】本発明者等は、結着材で結着された電極を
備える二次電池において、大容量化を目指して検討を進
めた。その結果、特に、活物質表面に付着した結着材の
膜厚が厚い場合には、ゲスト物質であるＬｉイオンの活
物質への出入りが阻害されるため、大電流（例えば、放
電電流４．５Ａ）を流す高負荷での放電容量の低下（放
電負荷特性の低下）を引き起こすという問題が生じるこ
とがわかった。
備える二次電池において、大容量化を目指して検討を進
めた。その結果、特に、活物質表面に付着した結着材の
膜厚が厚い場合には、ゲスト物質であるＬｉイオンの活
物質への出入りが阻害されるため、大電流（例えば、放
電電流４．５Ａ）を流す高負荷での放電容量の低下（放
電負荷特性の低下）を引き起こすという問題が生じるこ
とがわかった。
【０００６】そこで、本発明は上記点に鑑みて、正極活
物質、負極活物質、およびこれら活物質に含まれる結着
材を備える二次電池において、放電負荷特性の低下を低
減する電極構成を提供することを目的とする。
物質、負極活物質、およびこれら活物質に含まれる結着
材を備える二次電池において、放電負荷特性の低下を低
減する電極構成を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、正極活物
質、負極活物質、およびこれら活物質に含まれる結着材
を備える二次電池において、電極構成として、活物質表
面に付着した結着材の膜厚に着目し、膜厚と放電負荷特
性との関係について検討した。その結果、ある膜厚以下
であれば、良好な放電負荷特性を実現できることがわか
った。
質、負極活物質、およびこれら活物質に含まれる結着材
を備える二次電池において、電極構成として、活物質表
面に付着した結着材の膜厚に着目し、膜厚と放電負荷特
性との関係について検討した。その結果、ある膜厚以下
であれば、良好な放電負荷特性を実現できることがわか
った。
【０００８】すなわち、請求項１記載の発明において
は、正極活物質、負極活物質、及びこれら活物質に含ま
れる結着材を備える二次電池において、両活物質のうち
少なくとも一方の活物質表面の結着材の膜厚を１５ｎｍ
以下としたことを特徴とする。それによって、二次電池
の高負荷（例えば、放電電流４．５Ａ）時において放電
容量を実用レベル（例えば７０％以上）とでき、良好な
放電負荷特性が実現できる。
は、正極活物質、負極活物質、及びこれら活物質に含ま
れる結着材を備える二次電池において、両活物質のうち
少なくとも一方の活物質表面の結着材の膜厚を１５ｎｍ
以下としたことを特徴とする。それによって、二次電池
の高負荷（例えば、放電電流４．５Ａ）時において放電
容量を実用レベル（例えば７０％以上）とでき、良好な
放電負荷特性が実現できる。
【０００９】さらに、ゲスト物質の活物質への出入り度
合の指標として、結着材を有する電極のゲスト物質に対
する拡散係数Ｄに着目して実験検討を進め、良好な放電
負荷特性を実現する拡散係数Ｄを特定した。このような
特定の拡散係数Ｄを有する電極構成とすれば、負荷特性
を向上させた二次電池を提供できる。すなわち、請求項
２記載の発明のように、結着材を有する正極内のゲスト
物質に対する拡散係数Ｄが数式１の関係にあるもの、も
しくは、請求項３記載の発明のように、請求項２記載の
発明に加えて結着材を有する負極内のゲスト物質に対す
る拡散係数Ｄが数式２の関係にあるものにすれば、放電
において放電容量を８０％以上とできる。
合の指標として、結着材を有する電極のゲスト物質に対
する拡散係数Ｄに着目して実験検討を進め、良好な放電
負荷特性を実現する拡散係数Ｄを特定した。このような
特定の拡散係数Ｄを有する電極構成とすれば、負荷特性
を向上させた二次電池を提供できる。すなわち、請求項
２記載の発明のように、結着材を有する正極内のゲスト
物質に対する拡散係数Ｄが数式１の関係にあるもの、も
しくは、請求項３記載の発明のように、請求項２記載の
発明に加えて結着材を有する負極内のゲスト物質に対す
る拡散係数Ｄが数式２の関係にあるものにすれば、放電
において放電容量を８０％以上とできる。
【００１０】さらに、請求項４記載の発明のように、結
着材を有する正極内のゲスト物質に対する拡散係数Ｄが
数式３の関係にあるもの、もしくは、請求項５記載の発
明のように、請求項４記載の発明に加えて結着材を有す
る負極内のゲスト物質に対する拡散係数Ｄが数式４の関
係にあるものにすれば、放電において放電容量を９０％
以上とできる。
着材を有する正極内のゲスト物質に対する拡散係数Ｄが
数式３の関係にあるもの、もしくは、請求項５記載の発
明のように、請求項４記載の発明に加えて結着材を有す
る負極内のゲスト物質に対する拡散係数Ｄが数式４の関
係にあるものにすれば、放電において放電容量を９０％
以上とできる。
【００１１】また、請求項６記載の発明のように、結着
材を有する正極内のゲスト物質に対する拡散係数Ｄが数
式５の関係にあるもの、もしくは、請求項７記載の発明
のように、請求項６記載の発明に加えて結着材を有する
負極内のゲスト物質に対する拡散係数Ｄが数式６の関係
にあるものにすれば、充電において充電容量を８０％以
上とできる。
材を有する正極内のゲスト物質に対する拡散係数Ｄが数
式５の関係にあるもの、もしくは、請求項７記載の発明
のように、請求項６記載の発明に加えて結着材を有する
負極内のゲスト物質に対する拡散係数Ｄが数式６の関係
にあるものにすれば、充電において充電容量を８０％以
上とできる。
【００１２】さらに、請求項８記載の発明のように、結
着材を有する正極内のゲスト物質に対する拡散係数Ｄが
数式７の関係にあるもの、もしくは、請求項９記載の発
明のように、請求項８記載の発明に加えて結着材を有す
る負極内のゲスト物質に対する拡散係数Ｄが数式８の関
係にあるものにすれば、充電において充電容量を９０％
以上とできる。
着材を有する正極内のゲスト物質に対する拡散係数Ｄが
数式７の関係にあるもの、もしくは、請求項９記載の発
明のように、請求項８記載の発明に加えて結着材を有す
る負極内のゲスト物質に対する拡散係数Ｄが数式８の関
係にあるものにすれば、充電において充電容量を９０％
以上とできる。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態について
説明するが、本実施形態は、ゲスト物質としてＬｉイオ
ンを用いたＬｉイオン二次電池としたものである。本実
施形態は、例えば、携帯電話や携帯用パソコン等の携帯
機器に用いることができる。本実施形態の二次電池は、
正極が保持された正極集電体（例えば、アルミニウム
箔）と、負極が保持された負極集電体（例えば、銅箔）
とが、正極と負極を電気的に絶縁するためのセパレータ
（例えば、ポリエチレン多孔フィルム）を介して設けら
れた構成となっている。
説明するが、本実施形態は、ゲスト物質としてＬｉイオ
ンを用いたＬｉイオン二次電池としたものである。本実
施形態は、例えば、携帯電話や携帯用パソコン等の携帯
機器に用いることができる。本実施形態の二次電池は、
正極が保持された正極集電体（例えば、アルミニウム
箔）と、負極が保持された負極集電体（例えば、銅箔）
とが、正極と負極を電気的に絶縁するためのセパレータ
（例えば、ポリエチレン多孔フィルム）を介して設けら
れた構成となっている。
【００１４】正極は、主成分である正極活物質と、導電
材（カーボン等）と、バインダとしての結着材とから成
る。ここで、正極活物質としては、ＬｉＣｏＯ2 、Ｌｉ
ＮｉＯ2 、ＬｉＭｎＯ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 、ＬｉＦｅＯ
2 、ＬｉＣｒＯ2 、ＬｉＴｉＯ2 等のセラミック正極材
を用いることができる。また、負極は、主成分である負
極活物質と、バインダとしての結着材とからなる。ここ
で、負極活物質としては、ＭＣＭＢ（メソフェーズカー
ボンマイクロビーズ）の他に天然黒鉛、ＰＩＣ（Ｐｓｅ
ｕｄｏ Ｉｓｏｔｒｏｐｉｃ Ｃａｒｂｏｎ）、ＦＭＣ
（Ｆｉｎｅ Ｍｏｓａｉｃ Ｃａｒｂｏｎ）、不定形炭
素、ポリアセン、高分子樹脂の焼成品、アモルファスコ
ートや窒化処理等の表面処理されたカーボン、金属添加
したカーボンの単体またはその混合体等を用いることが
できる。もちろん、Ｌｉをインターカレーションできる
材料であれば負極材料として使用できる。
材（カーボン等）と、バインダとしての結着材とから成
る。ここで、正極活物質としては、ＬｉＣｏＯ2 、Ｌｉ
ＮｉＯ2 、ＬｉＭｎＯ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 、ＬｉＦｅＯ
2 、ＬｉＣｒＯ2 、ＬｉＴｉＯ2 等のセラミック正極材
を用いることができる。また、負極は、主成分である負
極活物質と、バインダとしての結着材とからなる。ここ
で、負極活物質としては、ＭＣＭＢ（メソフェーズカー
ボンマイクロビーズ）の他に天然黒鉛、ＰＩＣ（Ｐｓｅ
ｕｄｏ Ｉｓｏｔｒｏｐｉｃ Ｃａｒｂｏｎ）、ＦＭＣ
（Ｆｉｎｅ Ｍｏｓａｉｃ Ｃａｒｂｏｎ）、不定形炭
素、ポリアセン、高分子樹脂の焼成品、アモルファスコ
ートや窒化処理等の表面処理されたカーボン、金属添加
したカーボンの単体またはその混合体等を用いることが
できる。もちろん、Ｌｉをインターカレーションできる
材料であれば負極材料として使用できる。
【００１５】また、上記の両極における結着材は、活物
質粒子が分散しないように活物質粒子同士を接合し、電
極の結着性を維持する役目を果たすとともに、電極を各
集電体に保持する役目も果たしている。この結着材とし
ては、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）の他にセルロ
ース、イミド系、ＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）や
ＮＢＲ（ニトリルブタジエンゴム）等のゴム系を使用で
きる。
質粒子が分散しないように活物質粒子同士を接合し、電
極の結着性を維持する役目を果たすとともに、電極を各
集電体に保持する役目も果たしている。この結着材とし
ては、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）の他にセルロ
ース、イミド系、ＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）や
ＮＢＲ（ニトリルブタジエンゴム）等のゴム系を使用で
きる。
【００１６】そして、本実施形態においては、少なくと
も一方の電極において、高負荷（例えば、放電電流４．
５Ａ）時の放電容量が良好（例えば７０％）となるよう
に、活物質表面に付着した結着材の膜厚を調整される
か、もしくは、電極のＬｉイオン拡散係数Ｄが調整され
たものとなっている。また、両極の間には電解液が満た
されており、この電解液の溶媒としては、ＥＣ（炭酸エ
チル）、ＤＥＣ（炭酸ジエチル）、ＤＭＣ（炭酸ジメチ
ル）の他に、双極性非プロトン性溶媒、例えばＰＣ（炭
酸プロピレン）、ＢＣ（炭酸ブチレン）、ＧＬＢ（γ−
ブチルラクトン）、ＥＭＣ（炭酸エチルメチル）等を使
用できる。また、電解液の溶質としては、ＬｉＰＦ6 の
他に、Ｌｉ塩、例えば、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣｌＯ4 、Ｌ
ｉＡｓＦ6 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、Ｌｉ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）
2 Ｎ、ＬｉＣ4 Ｆ9 ＳＯ3 等を使用できる。
も一方の電極において、高負荷（例えば、放電電流４．
５Ａ）時の放電容量が良好（例えば７０％）となるよう
に、活物質表面に付着した結着材の膜厚を調整される
か、もしくは、電極のＬｉイオン拡散係数Ｄが調整され
たものとなっている。また、両極の間には電解液が満た
されており、この電解液の溶媒としては、ＥＣ（炭酸エ
チル）、ＤＥＣ（炭酸ジエチル）、ＤＭＣ（炭酸ジメチ
ル）の他に、双極性非プロトン性溶媒、例えばＰＣ（炭
酸プロピレン）、ＢＣ（炭酸ブチレン）、ＧＬＢ（γ−
ブチルラクトン）、ＥＭＣ（炭酸エチルメチル）等を使
用できる。また、電解液の溶質としては、ＬｉＰＦ6 の
他に、Ｌｉ塩、例えば、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣｌＯ4 、Ｌ
ｉＡｓＦ6 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、Ｌｉ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）
2 Ｎ、ＬｉＣ4 Ｆ9 ＳＯ3 等を使用できる。
【００１７】次に、本実施形態を以下に示す実施例およ
び比較例に基づいて、さらに詳細に述べる。これら各例
は、負極における活物質表面の結着材膜厚を変えたもの
である。 （実施例） 負極活物質には平均粒径１０μｍ、比表面
積３ｍ2 ／ｇのＭＣＭＢ（メソフェーズカーボンマイク
ロビーズ）を、正極活物質には平均粒径１０μｍ、比表
面積０．５ｍ2 ／ｇのＬｉＣｏＯ2 を用いた。結着材に
は、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）を用いた。負極
集電体には膜厚１０〜２０μｍのＣｕ箔、正極集電体に
は膜厚１０〜２０μｍのＡｌ箔を用いた。
び比較例に基づいて、さらに詳細に述べる。これら各例
は、負極における活物質表面の結着材膜厚を変えたもの
である。 （実施例） 負極活物質には平均粒径１０μｍ、比表面
積３ｍ2 ／ｇのＭＣＭＢ（メソフェーズカーボンマイク
ロビーズ）を、正極活物質には平均粒径１０μｍ、比表
面積０．５ｍ2 ／ｇのＬｉＣｏＯ2 を用いた。結着材に
は、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）を用いた。負極
集電体には膜厚１０〜２０μｍのＣｕ箔、正極集電体に
は膜厚１０〜２０μｍのＡｌ箔を用いた。
【００１８】本実施例の正極作製方法を述べる。２ｗｔ
％のＰＶＤＦをＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）に溶解
させた溶液と、２ｗｔ％のカーボンを導電材として加え
たＬｉＣｏＯ2 とを混合してペースト状にする。Ａｌ箔
にペーストを塗布し、室温にてプレスにより密度３．５
ｇ／ｃｍ2 、膜厚８０μｍの電極とする。本実施例の電
解液は、溶媒として、ＰＣ（炭酸プロピレン）：ＥＣ
（炭酸エチレン）：ＤＥＣ（炭酸ジエチル）＝３５：４
５：２０を用いた。また、溶質のＬｉ塩として、１ｍｏ
ｌ／ｌのＬｉＰＦ6 を用いた。
％のＰＶＤＦをＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）に溶解
させた溶液と、２ｗｔ％のカーボンを導電材として加え
たＬｉＣｏＯ2 とを混合してペースト状にする。Ａｌ箔
にペーストを塗布し、室温にてプレスにより密度３．５
ｇ／ｃｍ2 、膜厚８０μｍの電極とする。本実施例の電
解液は、溶媒として、ＰＣ（炭酸プロピレン）：ＥＣ
（炭酸エチレン）：ＤＥＣ（炭酸ジエチル）＝３５：４
５：２０を用いた。また、溶質のＬｉ塩として、１ｍｏ
ｌ／ｌのＬｉＰＦ6 を用いた。
【００１９】次に、本実施例の負極作製方法を述べる。
７．５ｗｔ％のＰＶＤＦと９２．５ｗｔ％のＭＣＭＢを
ＮＭＰに溶解させる。ＮＭＰは合剤量に対して１００ｗ
ｔ％程度とした。ＮＭＰを溶媒とした場合は、室温にて
溶解する。上記溶液を、Ｃｕ箔上に塗布し、８０℃で１
５分間乾燥した後に密度１．５ｇ／ｃｍ3 、膜厚８０μ
ｍまで室温にてプレスする。
７．５ｗｔ％のＰＶＤＦと９２．５ｗｔ％のＭＣＭＢを
ＮＭＰに溶解させる。ＮＭＰは合剤量に対して１００ｗ
ｔ％程度とした。ＮＭＰを溶媒とした場合は、室温にて
溶解する。上記溶液を、Ｃｕ箔上に塗布し、８０℃で１
５分間乾燥した後に密度１．５ｇ／ｃｍ3 、膜厚８０μ
ｍまで室温にてプレスする。
【００２０】活物質表面の結着材膜厚は、活物質の比表
面積を用いて、活物質表面に均一に付着しているとして
求めた値とする。本実施例において、７．５ｗｔ％のＰ
ＶＤＦ（密度１．７８ｇ／ｃｍ2 ）と９２．５ｗｔ％の
ＭＣＭＢ（比表面積３ｍ2 ／ｇ）とから成る負極１ｇの
場合には、 活物質表面積＝３×０．９２５＝２．７７５ｍ2 ＰＶＤＦ体積＝０．０７５／１．７８＝０．０４２ｃｍ3 結着材膜厚＝０．０４２×１０-6／２．７７５＝１．５×１０-8ｍ となり、負極活物質表面のＰＶＤＦ膜厚は、１５ｎｍと
なる。
面積を用いて、活物質表面に均一に付着しているとして
求めた値とする。本実施例において、７．５ｗｔ％のＰ
ＶＤＦ（密度１．７８ｇ／ｃｍ2 ）と９２．５ｗｔ％の
ＭＣＭＢ（比表面積３ｍ2 ／ｇ）とから成る負極１ｇの
場合には、 活物質表面積＝３×０．９２５＝２．７７５ｍ2 ＰＶＤＦ体積＝０．０７５／１．７８＝０．０４２ｃｍ3 結着材膜厚＝０．０４２×１０-6／２．７７５＝１．５×１０-8ｍ となり、負極活物質表面のＰＶＤＦ膜厚は、１５ｎｍと
なる。
【００２１】（比較例１） 本比較例１の負極作製方法
を述べる。１０ｗｔ％のＰＶＤＦと９０ｗｔ％のＭＣＭ
ＢをＮＭＰに溶解させ、この溶液を、上記実施例と同様
に、Ｃｕ箔上に塗布し、乾燥、プレスを行い、密度１．
５ｇ／ｃｍ3 、膜厚８０μｍとする。この場合、上記実
施例と同様の膜厚算出方法にて求めた負極活物質表面の
ＰＶＤＦ膜厚は、２０ｎｍである。
を述べる。１０ｗｔ％のＰＶＤＦと９０ｗｔ％のＭＣＭ
ＢをＮＭＰに溶解させ、この溶液を、上記実施例と同様
に、Ｃｕ箔上に塗布し、乾燥、プレスを行い、密度１．
５ｇ／ｃｍ3 、膜厚８０μｍとする。この場合、上記実
施例と同様の膜厚算出方法にて求めた負極活物質表面の
ＰＶＤＦ膜厚は、２０ｎｍである。
【００２２】（比較例２） 本比較例２の負極作製方法
を述べる。３０ｗｔ％のＰＶＤＦと７０ｗｔ％のＭＣＭ
ＢをＮＭＰに溶解させ、この溶液を、上記実施例と同様
に、Ｃｕ箔上に塗布し、乾燥、プレスを行い、密度１．
５ｇ／ｃｍ3 、膜厚８０μｍとする。この場合、上記実
施例と同様の膜厚算出方法にて求めた負極活物質表面の
ＰＶＤＦ膜厚は、６０ｎｍである。
を述べる。３０ｗｔ％のＰＶＤＦと７０ｗｔ％のＭＣＭ
ＢをＮＭＰに溶解させ、この溶液を、上記実施例と同様
に、Ｃｕ箔上に塗布し、乾燥、プレスを行い、密度１．
５ｇ／ｃｍ3 、膜厚８０μｍとする。この場合、上記実
施例と同様の膜厚算出方法にて求めた負極活物質表面の
ＰＶＤＦ膜厚は、６０ｎｍである。
【００２３】上記実施例と比較例１および２での負極の
Ｌｉイオン拡散係数Ｄを電流パルス緩和法（電流パルス
緩和法については、内田 隆、脇原 将孝著：電気科学
６５、Ｎｏ．１、ｐ２１、１９９７）にて測定した。
電流パルス緩和法の原理を図１に示す。Ｌｉ金属（φ１
５ｍｍ）１と被測定電極（φ１５ｍｍ）５を用い、セパ
レータを介して加圧セルを作製した。被測定電極５は、
集電体４表面に形成されている。
Ｌｉイオン拡散係数Ｄを電流パルス緩和法（電流パルス
緩和法については、内田 隆、脇原 将孝著：電気科学
６５、Ｎｏ．１、ｐ２１、１９９７）にて測定した。
電流パルス緩和法の原理を図１に示す。Ｌｉ金属（φ１
５ｍｍ）１と被測定電極（φ１５ｍｍ）５を用い、セパ
レータを介して加圧セルを作製した。被測定電極５は、
集電体４表面に形成されている。
【００２４】ここで、パルス電流印加装置２により例え
ば、０．５ｍＡ／ｃｍ2 、１０ｓｅｃ程度の電流パルス
を加圧セルに印加すると、被測定電極表面に過剰なＬｉ
イオンが蓄積して、被測定電極５表面にＬｉイオン蓄積
層３を形成し、急激な電圧変化を生ずる。電流パルスを
止めると、Ｌｉイオンが電極５内に拡散して、蓄積層３
が無くなり電圧が定常状態まで変化する。この電圧変化
（電極５の経時的な電位変化）を電圧計６にて測定する
ことにより、電極５へのＬｉイオン拡散係数Ｄが測定で
きる。Ｌｉイオン拡散係数Ｄの計算は、下記の数式９を
用いて行った。
ば、０．５ｍＡ／ｃｍ2 、１０ｓｅｃ程度の電流パルス
を加圧セルに印加すると、被測定電極表面に過剰なＬｉ
イオンが蓄積して、被測定電極５表面にＬｉイオン蓄積
層３を形成し、急激な電圧変化を生ずる。電流パルスを
止めると、Ｌｉイオンが電極５内に拡散して、蓄積層３
が無くなり電圧が定常状態まで変化する。この電圧変化
（電極５の経時的な電位変化）を電圧計６にて測定する
ことにより、電極５へのＬｉイオン拡散係数Ｄが測定で
きる。Ｌｉイオン拡散係数Ｄの計算は、下記の数式９を
用いて行った。
【００２５】
【数９】
【００２６】 但し、ＶM ：電極のモル体積 ｄＥ／ｄｘ：開路電圧−組成（ｘ）曲線のＬｉ組成ｘに
おける傾き ｉ：電流（Ａ） τ：電流パルスの継続時間（ｓ） ｎ：反応に関与する電子の個数 Ｆ：ファラデー常数（Ｃ／ｍ） ａ：電極面積（ｃｍ2 ） ΔＥ：電位変化 ｔ：時間 である。
おける傾き ｉ：電流（Ａ） τ：電流パルスの継続時間（ｓ） ｎ：反応に関与する電子の個数 Ｆ：ファラデー常数（Ｃ／ｍ） ａ：電極面積（ｃｍ2 ） ΔＥ：電位変化 ｔ：時間 である。
【００２７】なお、本実施形態において、上記のパルス
電流印加装置２としては、ファンクションジェネレータ
（北斗電工（株）製 ＨＢ−１０５）を使用し、電圧計
６としては、ポテンショスタット（北斗電工（株）製Ｈ
Ａ−５０１Ｇ）を使用した。このようにして求めた実施
例、比較例１および比較例２での満充電状態からの放電
時の拡散係数Ｄは、各々２．０×１０-14 ｍ2 ／ｓｅ
ｃ、１．６×１０-14ｍ2 ／ｓｅｃおよび１．０×１０
-14 ｍ2 ／ｓｅｃとなった。放電時における負極活物質
表面の結着材膜厚と拡散係数Ｄとの関係を図２に示す。
これから、結着材膜厚が薄くなるほど拡散係数Ｄが大き
くなることがわかる。
電流印加装置２としては、ファンクションジェネレータ
（北斗電工（株）製 ＨＢ−１０５）を使用し、電圧計
６としては、ポテンショスタット（北斗電工（株）製Ｈ
Ａ−５０１Ｇ）を使用した。このようにして求めた実施
例、比較例１および比較例２での満充電状態からの放電
時の拡散係数Ｄは、各々２．０×１０-14 ｍ2 ／ｓｅ
ｃ、１．６×１０-14ｍ2 ／ｓｅｃおよび１．０×１０
-14 ｍ2 ／ｓｅｃとなった。放電時における負極活物質
表面の結着材膜厚と拡散係数Ｄとの関係を図２に示す。
これから、結着材膜厚が薄くなるほど拡散係数Ｄが大き
くなることがわかる。
【００２８】ここで、電極の拡散係数Ｄと電池容量との
関係をシミュレーションによって求めた結果を図３〜図
６に示す。電池としては、各々１７枚の正極（例えば、
正極面積３８７ｃｍ2 ＝３．７０ｃｍ×３．０８ｃｍ×
１７枚×２）と負極（例えば、負極面積４２２ｃｍ2 ＝
３．９０ｃｍ×３．１８ｃｍ×１７枚×２）とからなる
電池を想定している。
関係をシミュレーションによって求めた結果を図３〜図
６に示す。電池としては、各々１７枚の正極（例えば、
正極面積３８７ｃｍ2 ＝３．７０ｃｍ×３．０８ｃｍ×
１７枚×２）と負極（例えば、負極面積４２２ｃｍ2 ＝
３．９０ｃｍ×３．１８ｃｍ×１７枚×２）とからなる
電池を想定している。
【００２９】図３に放電時の負極内のゲスト物質に対す
る拡散係数と放電容量の関係を、図４に放電時の正極内
のゲスト物質に対する拡散係数と放電容量の関係を示し
た。また、図５に充電時の正極内のゲスト物質に対する
拡散係数と放電容量の関係を、図６に充電時の負極内の
ゲスト物質に対する拡散係数と放電容量の関係を示し
た。
る拡散係数と放電容量の関係を、図４に放電時の正極内
のゲスト物質に対する拡散係数と放電容量の関係を示し
た。また、図５に充電時の正極内のゲスト物質に対する
拡散係数と放電容量の関係を、図６に充電時の負極内の
ゲスト物質に対する拡散係数と放電容量の関係を示し
た。
【００３０】上記の実施例および比較例１を、図３に示
す関係に当てはめてみると、負極に対する電流密度が１
０．７ｍＡ／ｃｍ2 （放電電流４．５Ａ）での放電容量
は、比較例１では５０％であったが、実施例では７０％
となり、活物質表面に付着するＰＶＤＦ量を制御するこ
とで放電容量が改善できることが確認できる。従って、
放電電流密度１０．７ｍＡ／ｃｍ2 で、目標（実用レベ
ル）である放電容量７０％を達成するためには、図３か
ら、負極内でのＬｉイオン拡散係数Ｄを２．０×１０
-14 ｍ2 ／ｓｅｃ以上にする必要があり、図２から、負
極活物質表面を被覆する結着材膜厚は１５ｎｍ以上とす
る必要がある。
す関係に当てはめてみると、負極に対する電流密度が１
０．７ｍＡ／ｃｍ2 （放電電流４．５Ａ）での放電容量
は、比較例１では５０％であったが、実施例では７０％
となり、活物質表面に付着するＰＶＤＦ量を制御するこ
とで放電容量が改善できることが確認できる。従って、
放電電流密度１０．７ｍＡ／ｃｍ2 で、目標（実用レベ
ル）である放電容量７０％を達成するためには、図３か
ら、負極内でのＬｉイオン拡散係数Ｄを２．０×１０
-14 ｍ2 ／ｓｅｃ以上にする必要があり、図２から、負
極活物質表面を被覆する結着材膜厚は１５ｎｍ以上とす
る必要がある。
【００３１】また、例えば、図３、図４より、負極に対
して１７．８ｍＡ／ｃｍ2 かつ正極に対して１９．４ｍ
Ａ／ｃｍ2 での放電において、９０％以上の放電容量が
得られるためには、負極内のゲスト物質に対する拡散係
数を８．８６×１０-14 ｍ2／ｓｅｃ以上、正極内のゲ
スト物質に対する拡散係数を４．３３×１０-13 ｍ2／
ｓｅｃ以上とすれば良いことがわかる。
して１７．８ｍＡ／ｃｍ2 かつ正極に対して１９．４ｍ
Ａ／ｃｍ2 での放電において、９０％以上の放電容量が
得られるためには、負極内のゲスト物質に対する拡散係
数を８．８６×１０-14 ｍ2／ｓｅｃ以上、正極内のゲ
スト物質に対する拡散係数を４．３３×１０-13 ｍ2／
ｓｅｃ以上とすれば良いことがわかる。
【００３２】このように、図３〜図６の各図において、
放電容量または充電容量の所定値以上を満足するための
拡散係数Ｄ（ｍ2 ／ｓｅｃ）を各電流密度ｉ（ｍＡ／ｃ
ｍ2）について求め、拡散係数Ｄと電流密度ｉとの関係
をプロットした。その結果を、グラフとして図７〜図１
０に示す。図７は、図３に基づいて求めたもので、放電
時の負極電流密度ｉと、放電容量８０％または９０％を
満足するための負極内の拡散係数Ｄとの関係を示すもの
である。図７において、放電容量８０％の場合の各点を
滑らかに結ぶ（図７中、破線）ように近似すると下記の
数式１０が得られ、また放電容量９０％の場合の各点を
滑らかに結ぶ（図７中、実線）ように近似すると下記の
数式１１が得られた。
放電容量または充電容量の所定値以上を満足するための
拡散係数Ｄ（ｍ2 ／ｓｅｃ）を各電流密度ｉ（ｍＡ／ｃ
ｍ2）について求め、拡散係数Ｄと電流密度ｉとの関係
をプロットした。その結果を、グラフとして図７〜図１
０に示す。図７は、図３に基づいて求めたもので、放電
時の負極電流密度ｉと、放電容量８０％または９０％を
満足するための負極内の拡散係数Ｄとの関係を示すもの
である。図７において、放電容量８０％の場合の各点を
滑らかに結ぶ（図７中、破線）ように近似すると下記の
数式１０が得られ、また放電容量９０％の場合の各点を
滑らかに結ぶ（図７中、実線）ように近似すると下記の
数式１１が得られた。
【００３３】
【数１０】 Ｄ＝１．１６×１０-14 ×ｅｘｐ（０．０７２７×ｉ）
【００３４】
【数１１】 Ｄ＝１．８９×１０-14 ×ｅｘｐ（０．０７７９×ｉ） 図８は、図４に基づいて求めたもので、放電時の正極電
流密度ｉと、放電容量８０％または９０％を満足するた
めの正極内の拡散係数Ｄとの関係を示すものである。図
７と同様に近似すると、放電容量８０％の場合（図８
中、破線）に下記数式１２、また放電容量９０％の場合
（図８中、実線）に下記数式１３が得られた。
流密度ｉと、放電容量８０％または９０％を満足するた
めの正極内の拡散係数Ｄとの関係を示すものである。図
７と同様に近似すると、放電容量８０％の場合（図８
中、破線）に下記数式１２、また放電容量９０％の場合
（図８中、実線）に下記数式１３が得られた。
【００３５】
【数１２】 Ｄ＝１．００×１０-14 ×ｉ＋１．０３×１０-14
【００３６】
【数１３】 Ｄ＝２．０３×１０-14 ×ｉ＋１．８４×１０-14 図９は、図５に基づいて求めたもので、充電時の正極電
流密度ｉと、充電容量８０％または９０％を満足するた
めの正極内の拡散係数Ｄとの関係を示すものである。図
７と同様に近似すると、充電容量８０％の場合（図９
中、破線）に下記数式１４、また充電容量９０％の場合
（図９中、実線）に下記数式１５が得られた。
流密度ｉと、充電容量８０％または９０％を満足するた
めの正極内の拡散係数Ｄとの関係を示すものである。図
７と同様に近似すると、充電容量８０％の場合（図９
中、破線）に下記数式１４、また充電容量９０％の場合
（図９中、実線）に下記数式１５が得られた。
【００３７】
【数１４】 Ｄ＝１．１１×１０-14 ×ｅｘｐ（０．０６８４×ｉ）
【００３８】
【数１５】 Ｄ＝１．９０×１０-14 ×ｅｘｐ（０．０７１４×ｉ） 図１０は、図６に基づいて求めたもので、充電時の負極
電流密度ｉと、充電容量８０％または９０％を満足する
ための負極内の拡散係数Ｄとの関係を示すものである。
図７と同様に近似すると、充電容量８０％の場合（図１
０中、破線）に下記数式１６、また充電容量９０％の場
合（図１０中、実線）に下記数式１７が得られた。
電流密度ｉと、充電容量８０％または９０％を満足する
ための負極内の拡散係数Ｄとの関係を示すものである。
図７と同様に近似すると、充電容量８０％の場合（図１
０中、破線）に下記数式１６、また充電容量９０％の場
合（図１０中、実線）に下記数式１７が得られた。
【００３９】
【数１６】 Ｄ＝１．０９×１０-14 ×ｉ＋９．８５×１０-15
【００４０】
【数１７】 Ｄ＝２．２２×１０-14 ×ｉ＋１．３４×１０-14 このように、数式１０（負極）および数式１２（正極）
のＤは、放電において８０％容量が得られる拡散係数で
あり、数式１１（負極）および数式１３（正極）のＤ
は、放電において９０％容量が得られる拡散係数であ
る。
のＤは、放電において８０％容量が得られる拡散係数で
あり、数式１１（負極）および数式１３（正極）のＤ
は、放電において９０％容量が得られる拡散係数であ
る。
【００４１】また、数式１４（正極）および数式１６
（負極）のＤは、充電において８０％容量が得られる拡
散係数であり、数式１５（正極）および数式１７（負
極）のＤは、充電において９０％容量が得られる拡散係
数である。従って、容量８０％以上を満足する拡散係数
Ｄは、数式１０、数式１２、数式１４および数式１６に
おいて、それぞれ、左辺Ｄ≧右辺（つまり、図７〜図１
０において破線より上側の領域）となるものであればよ
い。また、容量９０％以上を満足する拡散係数Ｄは、数
式１１、数式１３、数式１５および数式１７において、
それぞれ、左辺Ｄ≧右辺（つまり、図７〜図１０におい
て実線より上側の領域）となるものであればよい。
（負極）のＤは、充電において８０％容量が得られる拡
散係数であり、数式１５（正極）および数式１７（負
極）のＤは、充電において９０％容量が得られる拡散係
数である。従って、容量８０％以上を満足する拡散係数
Ｄは、数式１０、数式１２、数式１４および数式１６に
おいて、それぞれ、左辺Ｄ≧右辺（つまり、図７〜図１
０において破線より上側の領域）となるものであればよ
い。また、容量９０％以上を満足する拡散係数Ｄは、数
式１１、数式１３、数式１５および数式１７において、
それぞれ、左辺Ｄ≧右辺（つまり、図７〜図１０におい
て実線より上側の領域）となるものであればよい。
【００４２】また、二次電池での負荷特性は、電極内部
でのゲスト物質の拡散係数により決まるため、放電にお
いては数式１０（負極）および数式１２（正極）の拡散
係数Ｄの組み合わせにおいて８０％容量が得られ、数式
１１（負極）および数式１３（正極）の拡散係数Ｄの組
み合わせにおいて９０％容量が得られる。従って、放電
に関して、９０％容量が得られる数式１１（負極）と８
０％容量が得られる数式１２（正極）との拡散係数Ｄの
組み合わせでは、８０％容量しか得られない。
でのゲスト物質の拡散係数により決まるため、放電にお
いては数式１０（負極）および数式１２（正極）の拡散
係数Ｄの組み合わせにおいて８０％容量が得られ、数式
１１（負極）および数式１３（正極）の拡散係数Ｄの組
み合わせにおいて９０％容量が得られる。従って、放電
に関して、９０％容量が得られる数式１１（負極）と８
０％容量が得られる数式１２（正極）との拡散係数Ｄの
組み合わせでは、８０％容量しか得られない。
【００４３】ここで、正極単独で特定の拡散係数Ｄ（例
えば、上記数式１２〜１５のＤ）を有するものは、例え
ば対極として負極にＬｉ金属（またはＬｉ合金）を用い
れば、充電もしくは放電容量が８０％あるいは９０％が
得られる。一方、負極単独で特定の拡散係数Ｄ（例え
ば、上記数式１０、１１、１６、１７）を有するもの
は、上記の特定の拡散係数Ｄを有する正極とのコンビネ
ーションで充電もしくは放電容量が８０％あるいは９０
％が得られる。
えば、上記数式１２〜１５のＤ）を有するものは、例え
ば対極として負極にＬｉ金属（またはＬｉ合金）を用い
れば、充電もしくは放電容量が８０％あるいは９０％が
得られる。一方、負極単独で特定の拡散係数Ｄ（例え
ば、上記数式１０、１１、１６、１７）を有するもの
は、上記の特定の拡散係数Ｄを有する正極とのコンビネ
ーションで充電もしくは放電容量が８０％あるいは９０
％が得られる。
【００４４】ところで、本実施形態においては、正極ま
たは負極に用いられる結着材の付着量を制御して、結着
材の膜厚を１５ｎｍ以下にすることにより、結着材への
電解液の膨潤が容易となり、活物質表面でＬｉイオンが
インターカレート、デインターカレートしやすくなり、
電極内での拡散係数を高くすることができる。また、本
実施形態によれば、上述のように、二次電池の電極構成
において拡散係数Ｄが、上記数式１０〜数式１７に掲げ
る各所定値以上であれば、高放電容量を実現できる。そ
のため、結着材の膜厚を指標としなくとも、拡散係数Ｄ
を指標とすることで、負荷特性を向上させた二次電池を
提供できる。
たは負極に用いられる結着材の付着量を制御して、結着
材の膜厚を１５ｎｍ以下にすることにより、結着材への
電解液の膨潤が容易となり、活物質表面でＬｉイオンが
インターカレート、デインターカレートしやすくなり、
電極内での拡散係数を高くすることができる。また、本
実施形態によれば、上述のように、二次電池の電極構成
において拡散係数Ｄが、上記数式１０〜数式１７に掲げ
る各所定値以上であれば、高放電容量を実現できる。そ
のため、結着材の膜厚を指標としなくとも、拡散係数Ｄ
を指標とすることで、負荷特性を向上させた二次電池を
提供できる。
【図１】電極拡散係数の測定方法としての電流パルス緩
和法の原理を示す説明図である。
和法の原理を示す説明図である。
【図２】本発明の実施形態における放電時の負極活物質
表面の結着材膜厚と拡散係数との関係を示すグラフであ
る。
表面の結着材膜厚と拡散係数との関係を示すグラフであ
る。
【図３】上記実施形態における放電時の負極内のゲスト
物質に対する拡散係数と放電容量の関係を示すグラフで
ある。
物質に対する拡散係数と放電容量の関係を示すグラフで
ある。
【図４】上記実施形態における放電時の正極内のゲスト
物質に対する拡散係数と放電容量の関係を示すグラフで
ある。
物質に対する拡散係数と放電容量の関係を示すグラフで
ある。
【図５】上記実施形態における充電時の正極内のゲスト
物質に対する拡散係数と放電容量の関係を示すグラフで
ある。
物質に対する拡散係数と放電容量の関係を示すグラフで
ある。
【図６】上記実施形態における充電時の負極内のゲスト
物質に対する拡散係数と放電容量の関係を示すグラフで
ある。
物質に対する拡散係数と放電容量の関係を示すグラフで
ある。
【図７】上記実施形態における放電時の負極電流密度と
放電容量８０％または９０％を満足するための拡散係数
との関係を示すグラフである。
放電容量８０％または９０％を満足するための拡散係数
との関係を示すグラフである。
【図８】上記実施形態における放電時の正極電流密度と
放電容量８０％または９０％を満足するための拡散係数
との関係を示すグラフである。
放電容量８０％または９０％を満足するための拡散係数
との関係を示すグラフである。
【図９】上記実施形態における充電時の正極電流密度と
放電容量８０％または９０％を満足するための拡散係数
との関係を示すグラフである。
放電容量８０％または９０％を満足するための拡散係数
との関係を示すグラフである。
【図１０】上記実施形態における充電時の負極電流密度
と放電容量８０％または９０％を満足するための拡散係
数との関係を示すグラフである。
と放電容量８０％または９０％を満足するための拡散係
数との関係を示すグラフである。
１…Ｌｉ金属、２…パルス電流印加装置、３…Ｌｉイオ
ン蓄積層、４…集電体、５…被測定電極、６…電圧計。
ン蓄積層、４…集電体、５…被測定電極、６…電圧計。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 学 愛知県刈谷市昭和町１丁目１番地 株式会 社デンソー内
Claims (9)
- 【請求項１】 正極活物質、負極活物質、及びこれら活
物質に含まれる結着材を備える二次電池において、前記
両活物質のうち少なくとも一方の活物質表面の結着材の
膜厚を１５ｎｍ以下としたことを特徴とする二次電池。 - 【請求項２】 正極活物質、負極活物質、及びこれら活
物質に含まれる結着材を備える二次電池において、結着
材を有する正極内のゲスト物質に対する拡散係数Ｄ（ｍ
2 ／ｓｅｃ）が、下記数式１の関係にあることを特徴と
する二次電池。 【数１】 Ｄ≧１．００×１０-14 ×ｉ＋１．０３×１０-14 （ｉは電流密度（ｍＡ／ｃｍ2 ）） - 【請求項３】 結着材を有する負極内のゲスト物質に対
する拡散係数Ｄ（ｍ 2 ／ｓｅｃ）が、下記数式２の関係
にあることを特徴とする請求項２に記載の二次電池。 【数２】 Ｄ≧１．１６×１０-14 ×ｅｘｐ（０．０７２７×ｉ） （ｉは電流密度（ｍＡ／ｃｍ2 ）） - 【請求項４】 正極活物質、負極活物質、及びこれら活
物質に含まれる結着材を備える二次電池において、結着
材を有する正極内のゲスト物質に対する拡散係数Ｄ（ｍ
2 ／ｓｅｃ）が、下記数式３の関係にあることを特徴と
する二次電池。 【数３】 Ｄ≧２．０３×１０-14 ×ｉ＋１．８４×１０-14 （ｉは電流密度（ｍＡ／ｃｍ2 ）） - 【請求項５】 結着材を有する負極内のゲスト物質に対
する拡散係数Ｄ（ｍ 2 ／ｓｅｃ）が、下記数式４の関係
にあることを特徴とする請求項４に記載の二次電池。 【数４】 Ｄ≧１．８９×１０-14 ×ｅｘｐ（０．０７７９×ｉ） （ｉは電流密度（ｍＡ／ｃｍ2 ）） - 【請求項６】 正極活物質、負極活物質、及びこれら活
物質に含まれる結着材を備える二次電池において、結着
材を有する正極内のゲスト物質に対する拡散係数Ｄ（ｍ
2 ／ｓｅｃ）が、下記数式５の関係にあることを特徴と
する二次電池。 【数５】 Ｄ≧１．１１×１０-14 ×ｅｘｐ（０．０６８４×ｉ） （ｉは電流密度（ｍＡ／ｃｍ2 ）） - 【請求項７】 結着材を有する負極内のゲスト物質に対
する拡散係数Ｄ（ｍ 2 ／ｓｅｃ）が、下記数式６の関係
にあることを特徴とする請求項６に記載の二次電池。 【数６】 Ｄ≧１．０９×１０-14 ×ｉ＋９．８５×１０-15 （ｉは電流密度（ｍＡ／ｃｍ2 ）） - 【請求項８】 正極活物質、負極活物質、及びこれら活
物質に含まれる結着材を備える二次電池において、結着
材を有する正極内のゲスト物質に対する拡散係数Ｄ（ｍ
2 ／ｓｅｃ）が、下記数式７の関係にあることを特徴と
する二次電池。 【数７】 Ｄ≧１．９０×１０-14 ×ｅｘｐ（０．０７１４×ｉ） （ｉは電流密度（ｍＡ／ｃｍ2 ）） - 【請求項９】 結着材を有する負極内のゲスト物質に対
する拡散係数Ｄ（ｍ 2 ／ｓｅｃ）が、下記数式８の関係
にあることを特徴とする請求項８に記載の二次電池。 【数８】 Ｄ≧２．２２×１０-14 ×ｉ＋１．３４×１０-14 （ｉは電流密度（ｍＡ／ｃｍ2 ））
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9237405A JPH1186866A (ja) | 1997-09-02 | 1997-09-02 | 二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9237405A JPH1186866A (ja) | 1997-09-02 | 1997-09-02 | 二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1186866A true JPH1186866A (ja) | 1999-03-30 |
Family
ID=17014910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9237405A Pending JPH1186866A (ja) | 1997-09-02 | 1997-09-02 | 二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1186866A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030006745A (ko) * | 2001-07-14 | 2003-01-23 | 주식회사 뉴턴에너지 | 리튬-황 전지용 양극 및 그 제조 방법 |
| KR100467704B1 (ko) * | 2002-10-26 | 2005-01-24 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 전지 애노드용 활물질 조성물, 이로부터 제조된애노드 극판 및 상기 극판을 포함하는 리튬 전지 |
| JP2015525437A (ja) * | 2012-05-25 | 2015-09-03 | ネグゼオン・リミテッドＮｅｘｅｏｎ Ｌｔｄ | 複合粒子 |
| CN106992318A (zh) * | 2017-04-17 | 2017-07-28 | 广西卓能新能源科技有限公司 | 一种锂离子动力电池及其制备方法 |
-
1997
- 1997-09-02 JP JP9237405A patent/JPH1186866A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030006745A (ko) * | 2001-07-14 | 2003-01-23 | 주식회사 뉴턴에너지 | 리튬-황 전지용 양극 및 그 제조 방법 |
| KR100467704B1 (ko) * | 2002-10-26 | 2005-01-24 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 전지 애노드용 활물질 조성물, 이로부터 제조된애노드 극판 및 상기 극판을 포함하는 리튬 전지 |
| JP2015525437A (ja) * | 2012-05-25 | 2015-09-03 | ネグゼオン・リミテッドＮｅｘｅｏｎ Ｌｔｄ | 複合粒子 |
| CN106992318A (zh) * | 2017-04-17 | 2017-07-28 | 广西卓能新能源科技有限公司 | 一种锂离子动力电池及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20031224 |