JPH1180532A

JPH1180532A - ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品

Info

Publication number: JPH1180532A
Application number: JP9261043A
Authority: JP
Inventors: Akihiro Saito; 明宏斎藤; Shinichi Yamaguchi; 真一山口
Original assignee: GE Plastics Japan Ltd
Current assignee: SABIC Innovative Plastics Japan KK
Priority date: 1997-09-09
Filing date: 1997-09-09
Publication date: 1999-03-26

Abstract

(57)【要約】【課題】変色しにくく、透明性、帯電防止性、機械的
強度、耐候性等に優れたポリカーボネート（ＰＣ）樹脂
組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）ＰＣ樹脂 100 重量部、（Ｂ）ス
ルホン酸ホスホニウム塩0.0001〜10重量部、および
（Ｃ）亜リン酸 0.0001〜１重量部を含むＰＣ樹脂組成
物。さらに（Ｄ）紫外線吸収剤 0.01〜10重量部を含む
ＰＣ樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
（以下では、ＰＣと称することがある）樹脂組成物およ
びその成形品に関し、さらに詳しくは、ほこり付着をき
らう用途に適したＰＣ樹脂組成物およびその成形品に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ＰＣ樹脂は、透明性、耐熱性、機械的強
度に優れることから、さまざまな分野で利用されてい
る。特に、自動車のヘッドランプレンズや各種照明器具
のカバーやレンズ、透明フィルムまたは透明シート、光
ディスクの基盤やそのカートリッジ、ＯＡ機器、事務機
器、家電機器の各種部品、保管や運搬用ケース材などの
用途において使用されるＰＣ樹脂材料は、帯電防止性に
優れていることが要求される。

【０００３】ポリカーボネート樹脂の帯電防止性を改良
する方法としては、例えばＰＣ樹脂にスルホン酸ホスホ
ニウム塩を添加する方法が知られている。また、スルホ
ン酸ホスホニウム塩と共に亜リン酸エステルを配合し
て、ＰＣ樹脂の変色と劣化を改善する方法も提案されて
いる（特公平7-39537 号公報）。しかしながら、この方
法では、変色の改善が十分でなかった。

【０００４】また、紫外線吸収剤を含むＰＣ樹脂材料で
は、帯電防止のためにスルホン酸ホスホニウム塩を配合
すると、耐候性が損なわれるという問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、変色しにく
く（色相が安定した）、透明性、帯電防止性、機械的強
度、耐候性等に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提
供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の樹脂組成物は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００重量部（Ｂ）スルホン酸ホスホニウム塩０．０００１〜１０
重量部、および（Ｃ）亜リン酸０．０００１〜１重量部を含むことを特徴とする。上記の３成分の配合により、
従来、ＰＣ樹脂にスルホン酸ホスホニウム塩を配合した
場合に生じる変色を改善するこが可能となり、また透明
性、ほこり付着防止性、機械的強度にも優れた樹脂組成
物を得ることができた。

【０００７】本発明はまた、上記の３成分にさらに
（Ｄ）紫外線吸収剤を含む樹脂組成物を開示する。従
来、（Ａ）ＰＣおよび（Ｄ）紫外線吸収剤を含む樹脂組
成物では、帯電防止のために（Ｂ）スルホン酸ホスホニ
ウム塩を添加すると、耐候性が損なわれるという問題が
あったが、成分（Ｃ）亜リン酸の添加により、耐候性を
改善できることがわかった。この４成分の組合せによ
り、耐候性の他、透明性、ほこり付着防止性、機械的強
度にも優れた樹脂組成物を得ることができた。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明においては、（Ａ）ポリカ
ーボネート樹脂として、公知のホスゲン法または溶融法
により作られた芳香族ポリカーボネート（たとえば特開
昭 63-215763号及び特開平2-124934号公報参照）を使用
することができる。ポリカーボネート系樹脂は、カーボ
ネート成分およびジフェノール成分よりなる。カーボネ
ート成分を導入するための前駆物質としては、例えばホ
スゲン、ジフェニルカーボネート等が挙げられる。ま
た、適したジフェノールとしては、例えば2,2-ビス（4-
ヒドロキシフェニル）プロパン（いわゆるビスフェノー
ルＡ）；2,2-ビス（3,5-ジブロモ-4- ヒドロキシフェニ
ル）プロパン；2,2-ビス（3,5-ジメチル-4- ヒドロキシ
フェニル）プロパン；1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン；1,1-ビス（3,5-ジメチル-4- ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン；1,1-ビス（4-ヒドロ
キシフェニル）デカン；1,4-ビス（4-ヒドロキシフェニ
ル）プロパン；1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）シク
ロドデカン；1,1-ビス（3,5-ジメチル-4- ヒドロキシフ
ェニル）シクロドデカン；4,4-ジヒドロキシジフェニル
エーテル；4,4-チオジフェノール；4,4-ジヒドロキシ-
3,3- ジクロロジフェニルエーテル；および4,4-ジヒド
ロキシ-2,5- ジヒドロキシジフェニルエーテル等が挙げ
られる。これらを単独で、または組み合わせて使用でき
る。また、この他に、３以上のフェノール性水酸基を有
する化合物を使用することも可能である。

【０００９】あるいは、成分（Ａ）は、芳香族コポリエ
ステルカーボネートであってもよい。これは、公知の芳
香族ジオールに由来するカーボネート単位に加えて、芳
香族ジオールと炭素数６〜18の脂肪族ジカルボン酸とに
由来するエステル単位を有する。それの製造には、芳香
族ポリカーボネートの製造方法として公知のホスゲン
法、溶融法を用いることができる（米国特許第 4,238,5
96号、第 4,238,597号及び第 3,169,121号明細書参
照）。

【００１０】本発明において使用する（Ｂ）スルホン酸
ホスホニウム塩は、例えば次式（Ｉ）：

【００１１】

【化２】（上記式中、Ｒ¹は炭素数１〜40のアルキル基または炭
素数６〜40のアリール基であり、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およ
びＲ⁵はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜10の
アルキル基および炭素数６〜10のアリール基から選ばれ
る）で示される。ここで、アルキル基は、直鎖状、分枝
状または環状のアルキル基を包含する。アリール基は、
アルキルアリール基およびアリールアルキル基を包含す
る。なお、アルキル基およびアリール基は、任意の置換
基で置換されていることができる。

【００１２】Ｒ¹においては、アルキル基としては、例
えばドデシル基、デシル基、ブチル基、エチル基等が挙
げられる。アリール基としては、例えばドデシルフェニ
ル基、フェニル基、ベンジル基、ベンジル基、フェネチ
ル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。Ｒ¹は好
ましくはアリール基である。

【００１３】Ｒ²〜Ｒ⁵においては、アルキル基として
は、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル等の基が
挙げられる。アリール基としては、例えばフェニル基、
ベンジル基、フェネチル基、トリル基、キシリル基等が
挙げられる。

【００１４】好ましいスルホン酸ホスホニウム塩として
は、例えばドデシルスルホン酸のテトラアルキルホスホ
ニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸のテトラアルキ
ルホスホニウム塩等が挙げられる。

【００１５】成分（Ｂ）は、成分（Ａ）１００重量部に
対して０．０００１重量部以上、好ましくは０．０００
５重量部以上、かつ１０重量部以下、好ましくは５重量
部以下使用される。成分（Ｂ）の使用量が少なすぎると
帯電防止効果を十分に発揮できず、また多すぎると変色
したり、機械的特性が低下し、また成形品の外観不良を
引き起こす。

【００１６】本発明において使用する（Ｃ）亜リン酸
は、周知の化合物であり、ここで特に説明する必要はな
い。本発明においては、成分（Ｃ）として、亜リン酸と
共に、亜リン酸エステルを組合せて使用することができ
る。亜リン酸と亜リン酸エステルとを組合せて使用する
のが好ましい。亜リン酸エステルは、例えばＰ（ＯＲ）
₃ ［ここで、Ｒは同じでも異なっていてもよく、アル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基等）、シクロアルキル基（例えばシク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アリール基（フ
ェニル基等）、アラルキル基（メチルフェニル基、t-ブ
チルフェニル基等）またはアルカリール基（ベンジル基
等）を表し、これらの基は置換基を有していてもよい］
で示される。具体的には、例えばトリオクタデシルホス
ファイト、トリオクチルホスファイト、トリフェニルホ
スファイト、トリ（2-メチルフェニル）ホスファイト、
トリ（4-t-ブチルフェニル）ホスファイト、トリ（2-t-
ブチルフェニル）ホスファイト、トリ（2,6-ジメチルフ
ェニル）ホスファイト、トリ（2,6-ジエチルフェニル）
ホスファイト、トリ（2-メトキシ-4-t- ブチルフェニ
ル）ホスファイト、トリ（2-メチル-4-t- ブチルフェニ
ル）ホスファイト、トリ（2-ノニルフェニル）ホスファ
イト、トリ（2-ノニル-6- メチルフェニル）ホスファイ
ト、トリ（2-ドデシルフェニル）ホスファイト、オクチ
ルジフェニルホスファイト、トリ（2-ドデシル-4-t- ブ
チルフェニル）ホスファイト、ジデシルフェニルホスフ
ァイト、ジオクチルフェニルホスファイト、ブチルジフ
ェニルホスファイト、ジイソプロピルフェニルホスファ
イト、オクチル- ジ（4-t-ブチルフェニル）ホスファイ
ト、2-メチルフェニル- ジ（2-シクロヘキシルフェニ
ル）ホスファイト、ジ（4-t-ブチルフェニル）-2- ノニ
ルフェニルホスファイト、トリラウリルホスファイト、
トリラウリルチオホスファイト等が挙げられる。これら
のうち、トリアリールホスファイトおよびアルキルジア
リールホスファイトが特に好ましい。亜リン酸エステル
は２種以上組合せて使用することもできる。

【００１７】成分（Ｃ）亜リン酸は、成分（Ａ）１００
重量部に対して０．０００１重量部以上、好ましくは
０．０００５重量部以上、かつ１重量部以下、好ましく
は０．５重量部以下使用される。成分（Ｃ）の使用量が
少なすぎると本発明の目的が達成されず、また多く添加
すると、耐湿性などに悪影響を与える。

【００１８】上記した３成分の組合せにより、変色しに
くく、透明性、ほこり付着防止性および機械的強度に優
れたＰＣ樹脂組成物を得ることができる。

【００１９】本発明はまた、上記の成分（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）の他にさらに、（Ｄ）紫外線吸収剤を含む
樹脂組成物を開示する。

【００２０】（Ｄ）紫外線吸収剤としては、ＰＣ樹脂組
成物に慣用の紫外線吸収剤がいずれも使用できる。例え
ばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン
系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤などが挙
げられる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、例え
ばアデカアーガス社からUV5411として市販されている。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、例えばサイナミット
社からUV531 として市販されている。サリチレート系紫
外線吸収剤としては、例えばフェニルサリチレート、p-
t-ブチルフェニルサリチレート、p-オクチルフェニルサ
リチレートなどが挙げられる。

【００２１】成分（Ｄ）は、成分（Ａ）１００重量部に
対して０．０１重量部以上、好ましくは０．０５重量部
以上、かつ１０重量部以下、好ましくは５重量部以下使
用される。成分（Ｄ）の使用量が少なすぎると耐光性が
悪くなり、また多すぎると樹脂組成物の耐熱性を低下さ
せる。

【００２２】上記した４成分の組合せにより、透明性、
ほこり付着防止性、機械的強度および耐候性に優れた樹
脂組成物を得ることができる。また、離型性を改良する
目的で、離型剤を添加できる、好ましい離型剤は、メチ
ルフェニルシリコーンオイルなどのシリコン系離型剤、
ペンタエリスリトールテトラステアレート、グリセリン
モノステアレート、モンタン酸ワックス、ポリアルファ
オレフィンなどのエステル系離型剤やオレフィン系離型
剤などである。

【００２３】本発明の樹脂組成物はいずれも、その物性
を損なわない限りにおいて、その目的に応じて樹脂の混
合時、成形時に、慣用の他の添加剤、例えば着色剤（顔
料、染料）、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維など）、充
填剤（カ―ボンブラック、シリカ、酸化チタンなど）、
耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶
核剤、可塑剤、難燃剤、流動性改良剤等を添加すること
ができる。

【００２４】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤の
使用も可能であるが、一般に必要ない。装置としては特
に押出機、バンバリ―ミキサ―、ロ―ラ―、ニ―ダ―等
を例として挙げることができ、これらを回分的または連
続的に運転する。成分の混合順は特に限定されない。

【００２５】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２６】なお、実施例および比較例においては、以
下の物質を使用した。成分（Ａ）ＰＣ：ポリカーボネート、日本ジーイープラスチックス
社製、商標；レキサン（塩化メチレン中、25℃で測定し
た固有粘度0.50 dl/g ）成分（Ｂ）スルホン酸ホスホニウム塩：ドデシルベンゼンスルホン
酸テトラブチルホスホニウム塩、竹本油脂（株）製、商
標ＥＰＡ２０２成分（Ｃ）亜リン酸成分（Ｄ）紫外線吸収剤：ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、2-
(2- ヒドロキシ-5-t-オクチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、アメリカンサイアナミッドカンパニー製、CyaS
ORB UV5411 任意成分ヒンダードフェノール系酸化防止剤：n-オクタデシル-3
(3',5'- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート、旭電化工業（株）製、アデカスタブＡＯ−５
０エポキシ安定剤：3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-
3',4'- エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ダ
イセル化学工業（株）製、セロキサイド２０２１Ｐまた、実施例および比較例で行った各種試験および評価
は、以下のようにした。 (1) 全光線透過率 50mm×50mm×3 mmの平板の射出成形品について、ＡＳＴ
ＭＤ１００３に従い、全光線透過率を測定した。 (2) アイゾット衝撃強度ＡＳＴＭＤ２５６にしたがって、1/8 インチノッチ付
アイゾット衝撃強度を測定した。 (3) 表面抵抗 50mm×50mm×3 mmの平板の射出成形品について、ＡＳＴ
ＭＤ２５７に従い、表面抵抗を測定した。 (4) 耐候試験（実施例２および比較例３〜５） 50mm×50mm×3 mmの平板の射出成形品について、耐候性
試験器フェード・オ−メータ−（アトラス社製）を用い
て、1000時間後の変色（黄色指数）を調べた。ΔＹＩ
は、1000時間後のＹＩと初期のＹＩとの差を示す。 (5) 滞留変色（実施例１および比較例１〜２）成形温度280 ℃、金型温度80℃の条件において10分間滞
留させた後、50mm×50mm×3 mmの平板を射出成形し、黄
色指数の変化を調べた。

【００２７】実施例１〜２および比較例１〜４各成分を表１に示す割合（重量比）で混合し、280 ℃、
100 rpm 、60kg/ 時間（押出速度）に設定した１軸押出
機（65mm）で押出し、ペレットを作成した。得られたペ
レットを用いて次に、設定温度280 ℃、金型温度80℃の
条件で、射出成形を行った。得られた成形品について、
各種試験を行った。その結果を表１に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、変色しにくく、透明性、帯電防止性、機械的強度、
耐候性等に優れている。よって、自動車のヘッドランプ
レンズや各種照明器具のカバーやレンズ、透明フィルム
または透明シート、光ディスクの基盤やそのカートリッ
ジ、ＯＡ機器、事務機器、家電機器等の各種部品、保管
や運搬用ケース材などのほこり付着をきらう用途におい
て特に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＦ２１Ｖ 5/00 Ｆ２１Ｖ 5/00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００重
量部（Ｂ）スルホン酸ホスホニウム塩０．０００１〜１０
重量部、および（Ｃ）亜リン酸０．０００１〜１重量部を含むことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】（Ｂ）スルホン酸ホスホニウム塩が、次
式（Ｉ）：【化１】（上記式中、Ｒ¹は炭素数１〜40のアルキル基または炭
素数６〜40のアリール基であり、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およ
びＲ⁵はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜10の
アルキル基および炭素数６〜10のアリール基から選ばれ
る）で示される請求項１記載のポリカーボネート樹脂組
成物。
【請求項３】さらに、（Ｄ）紫外線吸収剤０．０１
〜１０重量部を含む請求項１または２記載のポリカーボ
ネート樹脂組成物。
【請求項４】請求項１〜３のいずれか１項記載の樹脂
組成物の成形品。
【請求項５】自動車のヘッドランプレンズに使用され
る請求項４記載の成形品。