JPH1180223A - クロトン酸メチル重合体又は共重合体の製法 - Google Patents

クロトン酸メチル重合体又は共重合体の製法

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JPH1180223A
JPH1180223A JP24841797A JP24841797A JPH1180223A JP H1180223 A JPH1180223 A JP H1180223A JP 24841797 A JP24841797 A JP 24841797A JP 24841797 A JP24841797 A JP 24841797A JP H1180223 A JPH1180223 A JP H1180223A
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methyl crotonate
crotonate
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polymer
methyl
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JP24841797A
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Koichi Hatada
耕一 畑田
Kouichi Migite
浩一 右手
Toshiyuki Tarao
俊之 多羅尾
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Osaka Soda Co Ltd
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Daiso Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 クロトン酸メチルをモノマー成分とする重合
反応を高収率で行い、ジタクチック立体規則性ポリクロ
トン酸メチルを高分子反応を経ないで直接重合反応で得
る。 【解決手段】 （１）式のグループトランスファー重合
反応開始剤、（２）式の水銀化合物助触媒及び（３）式
のケイ素化合物助触媒にクロトン酸メチル又はクロトン
酸メチルとα，β−不飽和カルボン酸エステルを接触さ
せるクロトン酸メチル重合体又は共重合体の製法。 （Ｒ1)（Ｒ2)Ｃ＝Ｃ（ＯＲ3)ＯＳｉＺ （１） （Ｒ5)2-y ＨｇＬy （２） （Ｒ6)p（Ｒ7)q（Ｒ8)r ＳｉＩs （３） Ｚは（ＯＲ4)3-x （Ｒ4)x であり、Ｒ1 〜Ｒ4 は水素原
子又は有機基、Ｒ5 〜Ｒ8 は有機基、ＬはＩ又はＣｌＯ
4 、ｓは１，２又は３、ｐ，ｑ，ｒは０，１，２，又は
３でｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＝４を満足する数、Ｘは０，１，２
又は３、ｙは１又は２である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム、プラスチッ
ク素材として、また相溶化剤や官能基を有する機能性高
分子材料として有用なクロトン酸メチル重合体又は共重
合体の効率的な重合法に関する。
【０００２】
【従来の技術】メタクリル酸エステルの重合体は重要な
工業材料として幅広く使用されているが、その異性体で
あるクロトン酸エステルの重合はきわめて限られた特定
の条件のみでしか実現されていない。
【０００３】例えばラジカル重合反応においては、Ｊ．
Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，ＰａｒｔＡ；Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈ
ｅｍ．，３２巻１９５７頁（１９９４年）又はＰｏｌｙ
ｍ．Ｊ．，２３巻，２１１頁（１９９１年）に示されて
いる如く、推定される退化性連鎖移動反応の為に連鎖生
長反応が進行しにくく、通常は収率も低くきわめて低分
子量重合物を与えるのみである。
【０００４】また、アニオン系重合反応においてもＺｉ
ｒａｎ Ｋｅｘｕｅｂａｎ，２０巻３７頁（１９９３
年），Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ，１２２巻
３２７１３ではクロトン酸ターシャリーブチルエステル
の重合反応が、特開昭４９−８３７８６号公報ではクロ
トン酸のα−分枝アルキルエステルの重合反応が、Ｊ．
Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ，１１巻１７９７頁（１
９６７年）ではクロトン酸のセカンダリーアルキルエス
テルの重合反応が開示されているがいずれもクロトン酸
エステルのアルコール部として少なくともアルコールの
α−位が置換された立体障害を有するものに関するもの
のみである。
【０００５】また、特公昭４５−３８８２５号公報の特
許請求の範囲には水素化アルミニウム触媒を用いるクロ
トン酸エステルの重合反応が開示されているが、重合反
応性のないクロトン酸エステルとしてクロトン酸メチル
が明示されている。
【０００６】更に、ＤＥ４４３２３６１，ＧＢ１１１９
７４６では塩化ビニル又は塩化ビニルデンとの共重合モ
ノマーとしてクロトン酸アルキルエステルが開示されて
いるが、これらは長鎖アルキルアルコールのクロトン酸
エステルに関するものである。
【０００７】Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１１４巻
１８２頁，（１９６８年）にはアルキル亜鉛、アルキル
アルミニウム系の触媒によるクロトン酸メチルエステル
を含む各種の高重合反応が開示されているが、反応収率
はきわめて低く、最高収率が得られる場合でも９６時間
でわずか２８％の収率しか得られていない。
【０００８】本発明者らは、Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ，２６巻７０８６頁（１９９３年）では、クロトン
酸トリフェニルメチルの重合反応を、Ｍａｋｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ，２９巻１９６４頁（１９９６年）ではク
ロトン酸ターシャリーブチルの重合反応においてそれぞ
れ得られたポリマーからの誘導反応によりそれぞれスレ
オジイソタクチック及びジヘテロタクチックの立体規則
性を有するクロトン酸メチル重合体の合成を開示してい
るがいずれも高分子反応を必要とする間接的な合成法で
あり非効率である。
【０００９】前記Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．，２３巻，２１１頁
（１９９１）年）にも記載されている如く一般にクロト
ン酸のメチル又はｎ−アルキルエステルではグリニヤー
ル系触媒、アルキルリチウム触媒、リチウムアルミニウ
ムヒドリド触媒ではサイドリアクションの副生の為に重
合反応は不可とされていた。同誌にはクロトン酸エステ
ルの各種モデル重合体の熱重量分析チャートが示されて
おり、β−水素を持たないクロトン酸メチルエステルは
β−水素を有する他の一般的なクロトン酸アルキルエス
テルに比べ約１００℃だけ高い熱分解温度を持つことに
が示され実用的材料としても特異な重合体であることが
容易に推察されている。
【００１０】Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒ．Ｊｐｎ．，４２
巻３１０頁（１９９３年）にはグループトランスファー
重合反応開始剤とヨウ化亜鉛助触媒系を用いたクロトン
酸メチルの重合反応を開示しているが、本発明者らの実
験によれば収率１２．５％で少量のオリゴマーが得られ
たのみであった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】クロトン酸メチルの重
合体に期待される特異な物性に鑑み、本発明はクロトン
酸メチルを高分子反応を経る間接的な合成法でなく、モ
ノマーから直接高収率で効率的に単独重合体又は共重合
体を与える重合法を提供する事を目的とする。同時に得
られた重合体がジタクチックの立体規則性を有する重合
体を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、（１）式で表
されるグループトランスファー重合反応開始剤及び
（２）式で表される水銀化合物助触媒及び（３）式で表
されるケイ素化合物助触媒にクロトン酸メチル又はクロ
トン酸メチルとα，β−不飽和カルボン酸エステルを接
触させて重合することを特徴とするクロトン酸メチル重
合体又は共重合体の製法である。 （Ｒ1)（Ｒ2)Ｃ＝Ｃ（ＯＲ3)ＯＳｉＺ （１） （１）式において、Ｚは（ＯＲ4)3-x （Ｒ4)x であり、
Ｒ1,Ｒ2,Ｒ3 は水素原子又は炭素数２０以下の酸素原子
を１又は２個含んでいても良い飽和又は不飽和の脂肪
族、脂環族又は芳香族の有機基あるいはそれらの組み合
わせからなる有機基を表し、それぞれ独立に選ばれる原
子又は基である。またＲ4 はＲ1,Ｒ2,Ｒ3 と同様な意味
を表し、Ｘは０，１，２又は３である。 （Ｒ5)2-y ＨｇＬy （２） （２）式において、ｙは１又は２, ＬはＩ又はＣｌＯ4,
Ｒ5 は炭素数１０以下の脂肪族、脂環族、又は芳香族の
有機基あるいはそれらの組み合わせからなる有機基を表
す。 （Ｒ6)p (Ｒ7)q （Ｒ8)r ＳｉＩs （３） （３）式において、ｓは１，２及び３から選ばれ、ｐ，
ｑ，ｒは０，１，２及び３から選ばれ、且つｐ＋ｑ＋ｒ
＋ｓ＝４を満足する数Ｒ6,Ｒ7,Ｒ8 は炭素数２０以下の
の脂肪族、脂環族又は芳香族の有機基あるいはそれらの
組み合わせからなる有機基を表わし、それぞれ独立に選
ばれる基である。
【００１３】尚、該触媒系はＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ，２８巻８０３５頁（１９９５年）及び同誌８０４
３頁にアクリル酸ブチルの重合触媒として報告されてお
り、又ＵＳＰ４，７３２，９５５にはアクリル酸エステ
ルとマレイミド化合物との共重合触媒として開示されて
いるが、クロトン酸メチルの重合触媒としては本発明者
らによって始めて見出されたものであり、さらには、該
重合触媒はα，β−不飽和カルボン酸エステルとの共重
合体を効率的に重合することが可能であり、末端に官能
基を有する共重合体又はブロックポリマー共重合体など
機能性共重合体が効率よく得られる。
【００１４】（１）式で表される重合反応開始剤の具体
例としては、例えば１−メトキシ−１−（トリメチルシ
ロキシ）−２−メチル−１−プロぺン、１−エトキシ−
１−（トリメチルシロキシ）−２−メチル−１−プロペ
ン、１−メトキシ−１（トリエチルシロキシ）１−プロ
ペン、１−メトキシ−１−（トリアリルシロキシ）−２
−メチル−１−プロペン、１−メトキシ−１−（トリシ
クロヘキシルメチルシロキシ）−２−メチル−１−プロ
ぺン、１−メトキシ−１−（トリフェニルシロキシ）−
２−メチル−１−プロぺン、１−ブトキシ−１−（トリ
ベンジルシロキシ）−２−メチル−１−プロペン、１−
メトキシ−１−（フェニルジメチルシロキシ）−２−メ
チル−１−プロペン、１−アリルオキシ−１−（トリメ
チルシロキシ）−２−メチル−１−プロペン、１−ベン
ジルオキシ−１−（トリブチルシロキシ）−２−エチル
−１−プロペン、１−ｔｅｒｔ−ブチルオキシ−（トリ
メチルシロキシ）−２−メチル−１−プロぺン、１−
（２−メトキシ−１−エトキシ）−１−（トリメチルシ
ロキシ）−２−メチル−１−プロぺン、１−［２−（２
−メトキシ−１−エトキシ）エトキシ］−１−（トリメ
チルシロキシ）−２−メチル−１−プロぺン、などが挙
げられる。
【００１５】（２）式で表される水銀化合物助触媒の具
体例としては、例えばＣＨ3 ＨｇＩ，Ｃ2 Ｈ5 ＨｇＩ,
Ｃ6 Ｈ5 ＨｇＩ，ＨｇＩ2 ，ＣＨ3 ＨｇＣｌＯ4 ，Ｈｇ
（ＣｌＯ4)2 などが挙げられる。
【００１６】（３）式で表されるケイ素化合物助触媒の
具体例としては、例えば（ＣＨ3)3ＳｉＩ,(ＣＨ3)2 Ｓ
ｉＩ2,ＣＨ3 ＳｉＩ3,（Ｃ2 Ｈ5)3 ＳｉＩ,(ｎ−Ｃ4 Ｈ
9)3ＳｉＩ,(ｔｅｒｔ−Ｃ4 Ｈ9)3 ＳｉＩ,(ｔｅｒｔ−
Ｃ4 Ｈ9)2 ＳｉＩ2,（Ｃ6 Ｈ 5)3 ＳｉＩ，[(２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−Ｃ4 Ｈ9)−Ｃ6 Ｈ3]3 ＳｉＩ,(ＣＨ3)2(Ｃ
2 Ｈ5)ＳｉＩ,(ＣＨ3)2(Ｃ6 Ｈ5)ＳｉＩなどが挙げられ
る。
【００１７】クロトン酸メチルと共重合させるα，β−
不飽和カルボン酸エステルとしては、炭素数３０以下、
好ましくは８以下のアルコール成分からなるクロトン酸
エステル、炭素数１２以下、好ましくは８以下のアルコ
ール成分からなるアクリル酸エステル又はメタクリル酸
エステル（以下両者を合わせて（メタ）アクリル酸エス
テルと称することがある）が好ましい共重合成分として
挙げることができる。
【００１８】炭素数３０以下のアルコール成分からなる
クロトン酸エステルの具体例としては、クロトン酸−ｉ
ｓｏ−プロピル、クロトン酸−ｉｓｏ−ブチル、クロト
ン酸−ｔｅｒｔ−ブチル、クロトン酸シクロヘキシル、
などのα−分枝低級アルコールのクロトン酸エステル
類、クロトン酸エチル、クロトン酸−ｎ−プロピル、ク
ロトン酸−ｎ−ブチル、クロトン酸−ｎ−オクチルなど
のα−非分枝低級アルコールのクロトン酸エステル類、
クロトン酸ステアリル、クロトン酸セチル、クロトン酸
オレイニル、クロトン酸リノレニルなどの飽和又は不飽
和のα−非分枝高級アルコールのクロトン酸エステル類
が挙げられる。これらのうち炭素数８以下のα−分枝低
級アルコール又はα−非分枝低級アルコールのクロトン
酸エステル類が好ましい。
【００１９】炭素数１２以下のアルコール成分からなる
（メタ）アクリル酸エステルの好ましい具体例として
は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）ア
クリル酸−ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ
−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル
酸−２−エチルヘキシルなどが挙げられる。共重合体に
おけるクロトン酸メチルとα，β−不飽和カルボン酸エ
ステルとの組成比はクロトン酸メチルが少なくとも１０
モル％の範囲である。
【００２０】
【発明の実施の形態】クロトン酸メチル１モル又はクロ
トン酸メチルとα，β−不飽和カルボン酸エステルの合
計１モルに対する重合反応開始剤（１）の使用量は０．
００１〜０．２モル、好ましくは０．００３〜０．１モ
ル、更に好ましくは０．００５〜０．０８モルの範囲が
適当であり、水銀化合物助触媒（２）の使用量は０．０
００１〜０．０２モル、好ましくは０．０００３〜０．
０１モル、更に好ましくは０．０００５〜０．００８モ
ルの範囲が適当であり、またケイ素化合物助触媒（３）
の使用量は０．０００１〜０．０５モル、好ましくは
０．０００３〜０．０３モル、更に好ましくは０．００
０５〜０．０２モルの範囲が適当である。
【００２１】重合反応は溶剤の存在下又は非存在下のい
ずれも可能であるが、クロトン酸メチル、α，β−不飽
和カルボン酸エステル、重合反応開始剤（１）、水銀化
合物助触媒（２）及びケイ素化合物助触媒（３）を溶解
又は分散し得る溶剤の存在下で行うことが好ましい。共
重合反応におけるモノマーの添加法は、反応開始時に総
てのモノマーの全量を反応系に存在させてもよいし、当
初クロトン酸メチル又はα，β−不飽和カルボン酸エス
テルの一種又は２種以上を存在させて重合反応を開始
し、目的の重合率の時点で逐次残部のモノマーを加えて
反応を継続して行うこともできる。後者の方法を目的重
合体に応じて適合させることによって、いわゆるブロッ
ク共重合体を得ることができる。単独重合反応及び共重
合反応のいずれにおいても重合反応終了時、酸又は塩基
触媒の存在下、又は非存在下で水又はアルコールと処理
することにより重合体の片末端をカルボン酸又はエステ
ル基に転換することができる。この転換は重合反応後重
合体を一旦単離した後行うこともできる。
【００２２】重合反応に使用される溶剤としてはプロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサンなどの脂肪族又は脂環族
炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの脂肪
族置換又は非置換の芳香族炭化水素類、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、トリクロロエタン、ブロモホルムな
どのハロゲン置換脂肪族炭化水素類、ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテ
ル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒ
ドロピラン、ジオキサンなどの環状又は非環状のエーテ
ル類、あるいはそれらの中から選ばれる成分からなる混
合溶剤など、本重合系を阻害しない溶媒系が挙げられ
る。溶剤の使用量には特に制限はないが経済性の観点か
らクロトン酸メチル１ｇ又はクロトン酸メチルとα，β
−不飽和カルボン酸エステルの合計１ｇに対し１００ｍ
ｌ以下の範囲が好ましい。溶剤は通常用いられる方法で
水などのプロティックな不純物などの重合阻害物を極力
除去精製したものを用いることが好ましい。
【００２３】反応温度は−１００℃〜＋２０℃、好まし
くは−９０℃〜＋１０℃、更に好ましくは−８０℃〜＋
５℃が適用される。反応時間は上記反応条件の設定に依
存するが通常１〜２００時間、好ましくは５〜１５０時
間、更に好ましくは１０〜１３０時間が適用される。反
応の際には静置又は撹拌のいずれも適用出来る。又、反
応は窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気、又は真空
中など、重合反応の阻害物質が実質的に存在しない環境
で行われることが好ましい。本発明の重合法におけるク
ロトン酸メチルの重合体はジタクチックの立体規則性を
有する立体異性体を優先的に与える。尚ジタクチック構
造に関してはＭａｃｒｏｍｏｌｅｕｌｅｓ，２９巻、１
９０４頁（１９９６年）に示されている。
【００２４】
【実施例】以下の実施例によって本発明を説明する。
【００２５】実施例１ 乾燥アルゴン雰囲気下、−４０℃に冷却したガラス反応
器に１０ｍｍｏｌのクロトン酸メチル、０．０１６ｍｍ
ｏｌのＨｇＩ2 、０．０４８ｍｍｏｌのヨードトリメチ
ルシラン及び８ｍｌのジクロロメタンを加え、−４０℃
で撹拌下この溶液に１−メトキシ−１−（トリメチルシ
ロキシ）−２−メチル−１−プロペンをジクロロメメタ
ン０．８ｍｌに溶かした溶液を加えた。−４０℃で２４
時間撹拌した後少量のメタノールを加え反応を停止さ
せ、減圧下揮発分を留去した。残査をトルエンに溶か
し、その溶液を大量のメタノールに加えた。析出したポ
リマーをろ過し、メタノールで数回洗浄後真空下４０℃
で６時間乾燥させた。（ここで得られたポリマーを「メ
タノール不溶部」とする。）収率は４０．１％であっ
た。上記ろ過過程で得られた濾液について、溶媒を留去
し、残査をアセトンに溶かし、これをメタノール−水
（体積比５０：５０）に加え、不溶部を遠心分離器を用
いて集めた。（ここで得られたポリマーを「メタノール
可溶部」とする。）収率は３８．０％であった。
【００２６】上記で得られた「メタノール不溶部」及び
「メタノール可溶部」について、数平均分子量Ｍｎをベ
ーパープレッシャーオスモメトリー（ＶＰＯ）にて、又
「メタノール不溶部」について分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを
ゲルパーミエーションクロマートグラフィー（ＧＰＣ）
にて求めた。ここでＭｗは重量平均分子量を示す。 メタノール不溶部 Ｍｎ；６２００，Ｍｗ／Ｍｎ；１．
１８ メタノール可溶部 Ｍｎ；４３００ メタノール不溶部の分子量分布はシャープであり、重合
反応が“リビング性”を有していることが分かる。表１
にその結果を示す。
【００２７】実施例２−４ １−メトキシ−１−（トリメチルシロキシ）−２−メチ
ル−１−プロペンの使用量、反応温度および反応時間を
表１に示したものを用いた以外は実施例１と同様にして
重合反応及び後処理を行いポリマーを得た。結果を表１
に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】実施例４のメタノール不溶部のポリマーの
1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に示す（ａ）。比較とし
て高度ジヘテロタクチックポリクロトン酸（ｔｅｒｔ−
ブチル）から誘導された高度ジヘテロタクチックポリク
ロトン酸メチル（Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２９
巻１９０４頁（１９９６年）のスペクトル（ｂ）、及び
アタクチック性ポリクロトン酸（ｔｅｒｔ−ブチル）か
ら誘導されたアタクチック性ポリクロトン酸メチル（Ｍ
ａｋｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２６巻７０８６頁（１９
９３年）のスペクトル（ｃ）を同図に示したが、これよ
り本発明で得られたポリマーのメタノール不溶部は
（ｂ）とは別種のジタクチックの立体規則性を有するポ
リマーであることが分かる。
【００３０】
【発明の効果】特定の開始剤系と助触媒を用いることに
より、クロトン酸メチルを成分とする重合反応を高収率
で効率的に行う事が可能となった。又、ジタクチックの
立体規則性を有するクロトン酸メチル重合体又は共重合
体の直接合成が可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例４のメタノール不溶部のポリクロトン酸
メチル、高度ジヘテロタクチックポリクロトン酸メチル
及びアタクチック性ポリクロトン酸メチルの（ＣＦ3)2
ＣＨＯＨ／Ｃ6 Ｄ6(９５／５ Ｖ／Ｖ）溶媒中、５００
ＭＨZ のＮＭＲスペクトロメーターにて５５℃で測定し
た 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【符号の説明】
（ａ）実施例４のメタノール不溶部のポリクロトン酸メ
チル （ｂ）高度ジヘテロタクチックポリクロトン酸メチル （ｃ）アタクチック性ポリクトロン酸メチル

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （１）式で表されるグループトランスフ
    ァー重合反応開始剤、（２）式で表される水銀化合物助
    触媒及び（３）式で表されるケイ素化合物助触媒にクロ
    トン酸メチル又はクロトン酸メチルとα，β−不飽和カ
    ルボン酸エステルを接触させて重合することを特徴とす
    るクロトン酸メチル重合体又は共重合体の製法。 （Ｒ1)（Ｒ2)Ｃ＝Ｃ（ＯＲ3)ＯＳｉＺ （１） （Ｒ5)2-y ＨｇＬy （２） （Ｒ6)p （Ｒ7)q （Ｒ8)r ＳｉＩs （３） 式（１）において、Ｚは（ＯＲ4)3-x （Ｒ4)x であり、
    Ｒ1,Ｒ2,Ｒ3 は水素原子又は炭素数２０以下の酸素原子
    を１又は２個含んでいても良い飽和又は不飽和の脂肪
    族、脂環族又は芳香族の有機基あるいはそれらの組み合
    わせからなる有機基を表し、それぞれ独立に選ばれる原
    子又は基である。またＲ4 はＲ1,Ｒ2,Ｒ3と同様な意味
    を表し、Ｘは０，１，２又は３である。式（２）におい
    て、ｙは１又は２、ＬはＩ又はＣｌＯ4 、Ｒ5 は炭素数
    １０以下の脂肪族、脂環族又は芳香族の有機基をあるい
    はそれらの組み合わせからなる有機基を表す。式（３）
    において、ｓは１，２及び３から選ばれ、ｐ，ｑ，ｒは
    ０，１，２及び３から選ばれ、且つｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＝４
    を満足する数、Ｒ6,Ｒ7,Ｒ8 は炭素数２０以下の脂肪
    族、脂環族又は芳香族の有機基あるいはそれらの組み合
    わせからなる有機基を表し、それぞれ独立に選ばれる基
    である。
  2. 【請求項２】 クロトン酸メチル重合体がジタクチック
    の立体規則性を有する請求項１記載のクロトン酸メチル
    重合体の製法。
  3. 【請求項３】 α，β−不飽和カルボン酸エステルが炭
    素数３０以下のアルコール成分からなるクロトン酸エス
    テルである請求項１記載のクロトン酸メチル共重合体の
    製法。
  4. 【請求項４】 α，β−不飽和カルボン酸エステルが炭
    素数１２以下のアルコール成分からなるアクリル酸エス
    テル又はメタクリル酸エステルである請求項１記載のク
    ロトン酸メチル共重合体の製法。
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JP24841797A Pending JPH1180223A (ja) 1997-09-12 1997-09-12 クロトン酸メチル重合体又は共重合体の製法

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002145933A (ja) * 2000-11-09 2002-05-22 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 重合体の製造法及び重合体
JP2014231601A (ja) * 2013-04-30 2014-12-11 独立行政法人理化学研究所 β位に置換基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステル重合体及び共重合体の製造方法
JP2021070787A (ja) * 2019-11-01 2021-05-06 株式会社日本触媒 β置換不飽和カルボン酸エステル重合体の製造方法

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