JPH1180166A - トリフェニルボロン誘導体の製造方法 - Google Patents
トリフェニルボロン誘導体の製造方法Info
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- JPH1180166A JPH1180166A JP20361298A JP20361298A JPH1180166A JP H1180166 A JPH1180166 A JP H1180166A JP 20361298 A JP20361298 A JP 20361298A JP 20361298 A JP20361298 A JP 20361298A JP H1180166 A JPH1180166 A JP H1180166A
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- pyridine
- rosinamine
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 漁網防汚剤、船底塗料などの有効成分として
有用なトリフェニル（アルキルアミン）ボロンやトリフ
ェニル（ロジンアミン）ボロンを、入手が容易なトリフ
ェニル（ピリジン）ボロンを用いて製造する方法が求め
られていた。 【解決手段】 トリフェニル（ピリジン）ボロンと、ア
ルキルアミンまたはロジンアミンを、不活性溶媒の存在
下または無溶媒下、温度１１０〜１３０℃で付加物交換
反応により、トリフェニル（アルキルアミン）ボロンや
トリフェニル（ロジンアミン）ボロンを工業的に製造す
ることができる。
有用なトリフェニル（アルキルアミン）ボロンやトリフ
ェニル（ロジンアミン）ボロンを、入手が容易なトリフ
ェニル（ピリジン）ボロンを用いて製造する方法が求め
られていた。 【解決手段】 トリフェニル（ピリジン）ボロンと、ア
ルキルアミンまたはロジンアミンを、不活性溶媒の存在
下または無溶媒下、温度１１０〜１３０℃で付加物交換
反応により、トリフェニル（アルキルアミン）ボロンや
トリフェニル（ロジンアミン）ボロンを工業的に製造す
ることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、漁網防汚剤、船底
塗料、工業用防菌防黴剤または動物用忌避剤などの有効
成分として有用なトリフェニルボロン誘導体の製造方法
に関する。
塗料、工業用防菌防黴剤または動物用忌避剤などの有効
成分として有用なトリフェニルボロン誘導体の製造方法
に関する。
【０００２】
【０００３】トリフェニルボロン誘導体は、ベリッヒテ
（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）第５７Ｂ巻、８１３ページ（１９
２４年）には、トリフェニルボロンの無水エーテル溶液
を調製し、窒素気流下、アミンとして、メチルアミン、
エチルアミン、プロピルアミン、ジメチルアミン、トリ
メチルアミン、ピリジン、アニリン、キノリン、キナル
ジン、ピペリジン、フェニルヒドラジンと反応させるこ
とにより、対応するトリフェニルボロンアミン化合物を
合成する方法が記載されている。
（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）第５７Ｂ巻、８１３ページ（１９
２４年）には、トリフェニルボロンの無水エーテル溶液
を調製し、窒素気流下、アミンとして、メチルアミン、
エチルアミン、プロピルアミン、ジメチルアミン、トリ
メチルアミン、ピリジン、アニリン、キノリン、キナル
ジン、ピペリジン、フェニルヒドラジンと反応させるこ
とにより、対応するトリフェニルボロンアミン化合物を
合成する方法が記載されている。
【０００４】また、米国特許第３２１１６７９号明細書
には、トリフェニル（ドデシルアミン）ボロン、トリフ
ェニル（テトラデシルアミン）ボロン、トリフェニル
（メチルアミン）ボロン、トリフェニル（ピリジン）ボ
ロン、トリフェニル［（４−ピリジル）グリコール］ボ
ロン、トリフェニル（γ−ピコリン）ボロンなどを、特
開昭６２−２７７３０７号公報には、ピリジン−トリス
（４−フルオロフェニル）ホウ素などを、上記ベリヒッ
テの方法と同様の方法により合成する方法が記載されて
いる。
には、トリフェニル（ドデシルアミン）ボロン、トリフ
ェニル（テトラデシルアミン）ボロン、トリフェニル
（メチルアミン）ボロン、トリフェニル（ピリジン）ボ
ロン、トリフェニル［（４−ピリジル）グリコール］ボ
ロン、トリフェニル（γ−ピコリン）ボロンなどを、特
開昭６２−２７７３０７号公報には、ピリジン−トリス
（４−フルオロフェニル）ホウ素などを、上記ベリヒッ
テの方法と同様の方法により合成する方法が記載されて
いる。
【０００５】これらはいずれも実験室スケールに適した
製造方法であり工業的には困難な点がいくつかある。た
とえば高価で非常に引火性の高いエーテルを使用するこ
と、反応工程および副生する無機塩の濾過除去工程を窒
素雰囲気下で行わなければならないこと、原料のトリフ
ェニルボロンは可燃性の固体であるため工業的スケール
での取り扱いは危険であることなどである。
製造方法であり工業的には困難な点がいくつかある。た
とえば高価で非常に引火性の高いエーテルを使用するこ
と、反応工程および副生する無機塩の濾過除去工程を窒
素雰囲気下で行わなければならないこと、原料のトリフ
ェニルボロンは可燃性の固体であるため工業的スケール
での取り扱いは危険であることなどである。
【０００６】上述方法を改良した製造方法が、ジャーナ
ル・オブ・オーガニックメタル・ケミストリー（Ｊ．Ｏ
ｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．）第８巻、４１１ページ
（１９６７）に記載されており、テトラフェニルボロン
アルカリ金属錯体とアミンを反応させてアミン化反応を
行い、熱分解によりトリフェニルボロン誘導体を製造し
ている。原料的にはトリフェニルボロンと比較して取り
扱いは安全であるが、アミン化反応後の熱分解により目
的とする化合物を製造する工程では、温度が高い為にト
リフェニルボロン誘導体の分解が進行し、収率低下をき
たす問題があった。
ル・オブ・オーガニックメタル・ケミストリー（Ｊ．Ｏ
ｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．）第８巻、４１１ページ
（１９６７）に記載されており、テトラフェニルボロン
アルカリ金属錯体とアミンを反応させてアミン化反応を
行い、熱分解によりトリフェニルボロン誘導体を製造し
ている。原料的にはトリフェニルボロンと比較して取り
扱いは安全であるが、アミン化反応後の熱分解により目
的とする化合物を製造する工程では、温度が高い為にト
リフェニルボロン誘導体の分解が進行し、収率低下をき
たす問題があった。
【０００７】上述した製造方法いずれの場合も、窒素雰
囲気下で実施しなければならず、副生する無機塩の除去
工程が必要である。また反応溶媒として使用されるテト
ラヒドロフランおよびエーテルは、回収工程での過酸化
物管理が厄介で、工業的製造には危険性を伴っているの
が現状である。
囲気下で実施しなければならず、副生する無機塩の除去
工程が必要である。また反応溶媒として使用されるテト
ラヒドロフランおよびエーテルは、回収工程での過酸化
物管理が厄介で、工業的製造には危険性を伴っているの
が現状である。
【０００８】この問題点を解決するために、特開平８−
３１１０７４号公報でトリフェニルボロンの水酸化ナト
リウムまたは水酸化カリウムを水溶液中でアミンと反応
させることにより、相当するトリフェニル（アミン）ボ
ロンを製造する方法が提案されているが、原料となるト
リフェニルボロンの水酸化ナトリウムまたは水酸化カリ
ウムは高価であり、工業的に大量に得ることは困難であ
る化合物である。したがって、トリフェニル（アルキル
アミン）ボロンやトリフェニル（ロジンアミン)ボロン
を製造を工業的に製造するには、特開平８−３１１０７
４号公報に記載の方法は必ずしも望ましいものではな
い。
３１１０７４号公報でトリフェニルボロンの水酸化ナト
リウムまたは水酸化カリウムを水溶液中でアミンと反応
させることにより、相当するトリフェニル（アミン）ボ
ロンを製造する方法が提案されているが、原料となるト
リフェニルボロンの水酸化ナトリウムまたは水酸化カリ
ウムは高価であり、工業的に大量に得ることは困難であ
る化合物である。したがって、トリフェニル（アルキル
アミン）ボロンやトリフェニル（ロジンアミン)ボロン
を製造を工業的に製造するには、特開平８−３１１０７
４号公報に記載の方法は必ずしも望ましいものではな
い。
【０００９】工業的に製造され入手が容易なトリフェニ
ル（ピリジン）ボロンを用いて、トリフェニル（アルキ
ルアミン）ボロンやトリフェニル（ロジンアミン)ボロ
ンを製造する方法は文献に記載されていない。
ル（ピリジン）ボロンを用いて、トリフェニル（アルキ
ルアミン）ボロンやトリフェニル（ロジンアミン)ボロ
ンを製造する方法は文献に記載されていない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、工業的に製
造され入手が容易なトリフェニル（ピリジン）ボロンを
原料として、トリフェニル(アルキルアミン）ボロンや
トリフェニル（ロジンアミン）ボロンを、工業的に製造
する方法、なかでも高収率でかつ副生物が少ない製造方
法が求められていた。
造され入手が容易なトリフェニル（ピリジン）ボロンを
原料として、トリフェニル(アルキルアミン）ボロンや
トリフェニル（ロジンアミン）ボロンを、工業的に製造
する方法、なかでも高収率でかつ副生物が少ない製造方
法が求められていた。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のト
リフェニル(アルキルアミン）ボロンやトリフェニル
（ロジンアミン）ボロンを製造する方法を、鋭意研究に
努力した結果、工業的に実施が容易で、高収率でかつ副
生物が少ない製造方法を見いだし、本発明を完成させる
に至った。
リフェニル(アルキルアミン）ボロンやトリフェニル
（ロジンアミン）ボロンを製造する方法を、鋭意研究に
努力した結果、工業的に実施が容易で、高収率でかつ副
生物が少ない製造方法を見いだし、本発明を完成させる
に至った。
【００１２】すなわち本発明は、「１」：トリフェニル
（ピリジン）ボロンと、一般式（１）
（ピリジン）ボロンと、一般式（１）
【００１３】
【化７】
【００１４】（式中、Ｒ1は炭素数６〜３０の直鎖また
は分岐アルキル基を示す。）で表される脂肪族アミンま
たはロジンアミンとを、不活性溶媒の存在下または無溶
媒下、温度１１０〜１３０℃で付加物交換反応により製
造することを特徴とするトリフェニル（アルキルアミ
ン）ボロンまたはトリフェニル（ロジンアミン）ボロン
の製造方法に関する。
は分岐アルキル基を示す。）で表される脂肪族アミンま
たはロジンアミンとを、不活性溶媒の存在下または無溶
媒下、温度１１０〜１３０℃で付加物交換反応により製
造することを特徴とするトリフェニル（アルキルアミ
ン）ボロンまたはトリフェニル（ロジンアミン）ボロン
の製造方法に関する。
【００１５】また、「２」：「１」の製造方法であっ
て、トリフェニル（ピリジン）ボロンと、直鎖または分
岐の炭素数８〜１８のアルキルアミンまたはロジンアミ
ンとを反応させる製造方法、
て、トリフェニル（ピリジン）ボロンと、直鎖または分
岐の炭素数８〜１８のアルキルアミンまたはロジンアミ
ンとを反応させる製造方法、
【００１６】「３」：「１」の製造方法であって、トリ
フェニル（ピリジン）ボロンと、直鎖または分岐の炭素
数８、１２、または１８のアルキルアミンまたはロジン
アミンとを反応させる製造方法、さらに、
フェニル（ピリジン）ボロンと、直鎖または分岐の炭素
数８、１２、または１８のアルキルアミンまたはロジン
アミンとを反応させる製造方法、さらに、
【００１７】「４」：トリフェニル(ピリジン）ボロン
と、一般式（１）
と、一般式（１）
【００１８】
【化８】
【００１９】（式中、Ｒ1は炭素数６〜３０の直鎖また
は分岐アルキル基を示す。）で表される脂肪族アミンま
たはロジンアミンとの反応モル比が、１：１〜１：１．
５である「１」記載の製造方法、
は分岐アルキル基を示す。）で表される脂肪族アミンま
たはロジンアミンとの反応モル比が、１：１〜１：１．
５である「１」記載の製造方法、
【００２０】「５」：「４」の製造方法であって、トリ
フェニル（ピリジン）ボロンと、直鎖または分岐の炭素
数８〜１８のアルキルアミンまたはロジンアミンとを反
応させる製造方法、
フェニル（ピリジン）ボロンと、直鎖または分岐の炭素
数８〜１８のアルキルアミンまたはロジンアミンとを反
応させる製造方法、
【００２１】「６」：「４」の製造方法であって、トリ
フェニル（ピリジン）ボロンと、直鎖または分岐の炭素
数８、１２、または１８のアルキルアミンまたはロジン
アミンとを反応させる製造方法にも関する。
フェニル（ピリジン）ボロンと、直鎖または分岐の炭素
数８、１２、または１８のアルキルアミンまたはロジン
アミンとを反応させる製造方法にも関する。
【００２２】
【発明の実施の形態】本発明の製造法は、トリフェニル
（ピリジン）ボロンと脂肪族アミンまたはロジンアミン
を、不活性溶媒の存在下または無溶媒下、反応温度１１
０〜１３０℃で副生するピリジンを常圧または減圧下で
系外に除去しながら付加物交換反応により製造する。反
応初期はスラリー状態であるが、付加物交換反応が進行
するにつれて反応物は徐々に溶解し、完結すれば均一な
溶液となる。
（ピリジン）ボロンと脂肪族アミンまたはロジンアミン
を、不活性溶媒の存在下または無溶媒下、反応温度１１
０〜１３０℃で副生するピリジンを常圧または減圧下で
系外に除去しながら付加物交換反応により製造する。反
応初期はスラリー状態であるが、付加物交換反応が進行
するにつれて反応物は徐々に溶解し、完結すれば均一な
溶液となる。
【００２３】一般式（１）
【００２４】
【化９】
【００２５】のＲ1としては、炭素数６〜３０の直鎖ま
たは分岐したアルキル基が挙げられる。例えば、ヘキシ
ル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−
エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペン
タデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタ
デシル基が挙げられる。特に、炭素数８〜１８の直鎖ま
たは分岐したアルキル基が好ましく、さらに炭素数８、
１２、または１８の直鎖または分岐したアルキル基が好
ましく、なかでもｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ
−オクタデシル基がさらに好ましい。
たは分岐したアルキル基が挙げられる。例えば、ヘキシ
ル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−
エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペン
タデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタ
デシル基が挙げられる。特に、炭素数８〜１８の直鎖ま
たは分岐したアルキル基が好ましく、さらに炭素数８、
１２、または１８の直鎖または分岐したアルキル基が好
ましく、なかでもｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ
−オクタデシル基がさらに好ましい。
【００２６】本発明方法において用いられる一般式
（１）の脂肪族アミン化合物としては、例えば、ヘキシ
ルアミン、イソヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オク
チルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニルアミ
ン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミ
ン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデ
シルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミ
ン、オクタデシルアミンなどが挙げられる。特に、炭素
数８〜１８の直鎖または分岐したアルキルアミンが好ま
しく、さらに炭素数８、１２、または１８の直鎖または
分岐したアルキルアミンが好ましく、なかでもｎ−オク
チルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−オクタデシルア
ミンがさらに好ましい。
（１）の脂肪族アミン化合物としては、例えば、ヘキシ
ルアミン、イソヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オク
チルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニルアミ
ン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミ
ン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデ
シルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミ
ン、オクタデシルアミンなどが挙げられる。特に、炭素
数８〜１８の直鎖または分岐したアルキルアミンが好ま
しく、さらに炭素数８、１２、または１８の直鎖または
分岐したアルキルアミンが好ましく、なかでもｎ−オク
チルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−オクタデシルア
ミンがさらに好ましい。
【００２７】本発明において、トリフェニル（ピリジ
ン）ボロンと脂肪族アミンまたはロジンアミンの反応モ
ル比は、１：１〜１：１．５であり、好ましくは、１：
１．０５〜１：１．１０で、脂肪族アミンまたはロジン
アミンを小過剰仕込むほうが良い。
ン）ボロンと脂肪族アミンまたはロジンアミンの反応モ
ル比は、１：１〜１：１．５であり、好ましくは、１：
１．０５〜１：１．１０で、脂肪族アミンまたはロジン
アミンを小過剰仕込むほうが良い。
【００２８】本発明に使用される不活性溶媒としては、
トルエン、キシレンなどが適している。反応を速く進行
させるためには減圧下、溶媒を滴下しながら副生ピリジ
ンを系外に共沸させる方法が望ましい。
トルエン、キシレンなどが適している。反応を速く進行
させるためには減圧下、溶媒を滴下しながら副生ピリジ
ンを系外に共沸させる方法が望ましい。
【００２９】反応温度を１１０〜１３０℃で実施するの
は、この温度範囲で反応させると目的とするトリフェニ
ルボロン誘導体が９０〜９５％と高収率で得られる特徴
がある。
は、この温度範囲で反応させると目的とするトリフェニ
ルボロン誘導体が９０〜９５％と高収率で得られる特徴
がある。
【００３０】反応温度が低い場合、例えば９０〜１００
℃で製造すると、初期付加物交換反応については問題な
く反応が進むが、反応が進むにつれて付加物交換反応が
遅くなり、収率８０％程度で反応が停止する。この場
合、分解はほとんど起こらないが反応物中に未反応のト
リフェニル（ピリジン）ボロンが残存する。このトリフ
ェニル（ピリジン）ボロンは、例えばキシレンなどの有
機溶剤にはほとんど溶けず、反応物を加温溶解後、室温
に放置すると、未反応のトリフェニル（ピリジン）ボロ
ンが結晶として析出しするため、工業上の製造方法とし
ては適したものではない。
℃で製造すると、初期付加物交換反応については問題な
く反応が進むが、反応が進むにつれて付加物交換反応が
遅くなり、収率８０％程度で反応が停止する。この場
合、分解はほとんど起こらないが反応物中に未反応のト
リフェニル（ピリジン）ボロンが残存する。このトリフ
ェニル（ピリジン）ボロンは、例えばキシレンなどの有
機溶剤にはほとんど溶けず、反応物を加温溶解後、室温
に放置すると、未反応のトリフェニル（ピリジン）ボロ
ンが結晶として析出しするため、工業上の製造方法とし
ては適したものではない。
【００３１】また、反応を速める為に温度を高くする
と、例えば１４０℃〜１５０℃で反応すると反応時間は
短縮されるが、トリフェニルボロン誘導体が分解し収率
が５０〜８０％に低下する。
と、例えば１４０℃〜１５０℃で反応すると反応時間は
短縮されるが、トリフェニルボロン誘導体が分解し収率
が５０〜８０％に低下する。
【００３２】したがって、不活性溶媒を使用する場合は
１１０〜１３０℃で反応を行なうことがよく、無溶媒下
で反応を行なう場合には１２０〜１３０℃で行うことが
望ましい。
１１０〜１３０℃で反応を行なうことがよく、無溶媒下
で反応を行なう場合には１２０〜１３０℃で行うことが
望ましい。
【００３３】本発明に用いるロジンアミンとしては、デ
ヒドロアビエチルアミン、ジヒドロアビエチルアミン、
テトラヒドロアビエチルアミンなどが挙げられる。市販
品のロジンアミンＤ（山宗化学株式会社製）を用いても
よく、また松の樹幹に傷をつけ取った生松ヤニを水蒸気
蒸留してテルピン油を除いて得られるガムロジン（ｇｕ
ｍ ｒｏｓｉｎ）、伐採後１０数年経過したあ松の根株
をチップ状にして溶剤抽出しさらに蒸留してテルピン油
を除いたウッドロジン（ｗｏｏｄ ｒｏｓｉｎ）、ある
いは松剤をクラフト法によってパルプ化する工程で副生
する粗トール油を精密蒸留塔で減圧蒸留したトール油ロ
ジン（Ｔａｉｌ ｏｉｌ ｒｏｓｉｎ）などのロジンか
ら公知の反応により製造したものを用いてもよい。
ヒドロアビエチルアミン、ジヒドロアビエチルアミン、
テトラヒドロアビエチルアミンなどが挙げられる。市販
品のロジンアミンＤ（山宗化学株式会社製）を用いても
よく、また松の樹幹に傷をつけ取った生松ヤニを水蒸気
蒸留してテルピン油を除いて得られるガムロジン（ｇｕ
ｍ ｒｏｓｉｎ）、伐採後１０数年経過したあ松の根株
をチップ状にして溶剤抽出しさらに蒸留してテルピン油
を除いたウッドロジン（ｗｏｏｄ ｒｏｓｉｎ）、ある
いは松剤をクラフト法によってパルプ化する工程で副生
する粗トール油を精密蒸留塔で減圧蒸留したトール油ロ
ジン（Ｔａｉｌ ｏｉｌ ｒｏｓｉｎ）などのロジンか
ら公知の反応により製造したものを用いてもよい。
【００３４】
【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
定されるものではない。
【００３５】実施例１ トリフェニル（オクチルアミ
ン）ボロン
ン）ボロン
【００３６】蒸留装置、メカニカルスターラー、温度計
および滴下ロートを備えた１Ｌ４口コルベンにトリフェ
ニル（ピリジン）ボロン１６１．１ｇ（０．５モル、純
度９９．７％）、ｎ−オクチルアミン６７．９ｇ（０．
５３モル）、トルエン２５０ｇを入れ、攪拌を開始し
た。この４口コルベンを１３０℃の油浴に浸けて加熱を
開始した。内温が１１０℃になると、トルエンおよび副
生するピリジンの留出が始まった。トルエンを入れた滴
下ロートよりトルエンを滴下しながら、１１５〜１２０
℃で反応させた。反応物はスラリー状態から徐々に均一
な溶液になった。完全に溶解するまでに８時間を要し
た。溶解後、更に３時間反応後、減圧下にトルエンを留
去すると、融点７２〜７８℃の白色結晶１７６．５ｇが
得られた。赤外吸収スペクトル（以下、ＩＲという。）
により目的化合物であることを確認した。更に、この反
応生成物をメタノールにより再結すると、融点７９〜８
０℃の白色結晶が得られ、ＩＲおよび元素分析により、
目的化合物であることを確認した。この精製品を標品と
して、反応生成物を液体クロマトグラフ（以下、ＨＰＬ
Ｃという。）で測定分析をすると、純度は９６．５％で
あった。純度補正による収率は９１．７％であった。
および滴下ロートを備えた１Ｌ４口コルベンにトリフェ
ニル（ピリジン）ボロン１６１．１ｇ（０．５モル、純
度９９．７％）、ｎ−オクチルアミン６７．９ｇ（０．
５３モル）、トルエン２５０ｇを入れ、攪拌を開始し
た。この４口コルベンを１３０℃の油浴に浸けて加熱を
開始した。内温が１１０℃になると、トルエンおよび副
生するピリジンの留出が始まった。トルエンを入れた滴
下ロートよりトルエンを滴下しながら、１１５〜１２０
℃で反応させた。反応物はスラリー状態から徐々に均一
な溶液になった。完全に溶解するまでに８時間を要し
た。溶解後、更に３時間反応後、減圧下にトルエンを留
去すると、融点７２〜７８℃の白色結晶１７６．５ｇが
得られた。赤外吸収スペクトル（以下、ＩＲという。）
により目的化合物であることを確認した。更に、この反
応生成物をメタノールにより再結すると、融点７９〜８
０℃の白色結晶が得られ、ＩＲおよび元素分析により、
目的化合物であることを確認した。この精製品を標品と
して、反応生成物を液体クロマトグラフ（以下、ＨＰＬ
Ｃという。）で測定分析をすると、純度は９６．５％で
あった。純度補正による収率は９１．７％であった。
【００３７】実施例２ トリフェニル（ドデシルアミ
ン）ボロン
ン）ボロン
【００３８】蒸留装置、メカニカルスターラー、温度計
および滴下ロートを備えた１Ｌ４口コルベンにトリフェ
ニル（ピリジン）ボロン１６１．１ｇ（０．５モル、純
度９９．７％）、ドデシルアミン９７．３ｇ（０．５３
モル）、キシレン４０ｇを入れ攪拌を開始した。コルベ
ン内を３００ｍｍＨｇに設定した。この４口コルベンを
１２０℃の油浴に浸け加熱を開始した。温度が１０８℃
になると、キシレンおよび副生するピリジンの留出が始
まった。温度１１０℃でキシレン、ピリジンを留出させ
ながら、約２時間３０分を要して圧力を徐々に下げて６
０ｍｍＨｇにした。滴下ロートよりキシレンを滴下しな
がら６時間反応すると反応物はスラリー状態から徐々に
均一な溶液となり、完全に溶解した。更に３時間反応さ
せて、キシレンを減圧下留去すると、融点５２〜６０℃
の白色結晶２１０ｇが得られた。ＩＲにより目的化合物
であることを確認した。更に、この反応生成物をメタノ
ールにより再結すると、融点６０．５〜６１．５℃の白
色結晶が得られＩＲおよび元素分析により目的化合物で
あることを確認した。この精製品を標品として、反応物
の純度をＨＰＬＣで測定分析すると９３％であった。純
度補正による収率は９１．１％であった。
および滴下ロートを備えた１Ｌ４口コルベンにトリフェ
ニル（ピリジン）ボロン１６１．１ｇ（０．５モル、純
度９９．７％）、ドデシルアミン９７．３ｇ（０．５３
モル）、キシレン４０ｇを入れ攪拌を開始した。コルベ
ン内を３００ｍｍＨｇに設定した。この４口コルベンを
１２０℃の油浴に浸け加熱を開始した。温度が１０８℃
になると、キシレンおよび副生するピリジンの留出が始
まった。温度１１０℃でキシレン、ピリジンを留出させ
ながら、約２時間３０分を要して圧力を徐々に下げて６
０ｍｍＨｇにした。滴下ロートよりキシレンを滴下しな
がら６時間反応すると反応物はスラリー状態から徐々に
均一な溶液となり、完全に溶解した。更に３時間反応さ
せて、キシレンを減圧下留去すると、融点５２〜６０℃
の白色結晶２１０ｇが得られた。ＩＲにより目的化合物
であることを確認した。更に、この反応生成物をメタノ
ールにより再結すると、融点６０．５〜６１．５℃の白
色結晶が得られＩＲおよび元素分析により目的化合物で
あることを確認した。この精製品を標品として、反応物
の純度をＨＰＬＣで測定分析すると９３％であった。純
度補正による収率は９１．１％であった。
【００３９】実施例３ トリフェニル（ロジンアミン）
ボロン
ボロン
【００４０】蒸留装置、メカニカルスターラー、温度計
および滴下ロートを備えた１Ｌ４口コルベンにトリフェ
ニル（ピリジン）ボロン１６１．１ｇ（０．５モル、９
９．７％）、ロジンアミン１６６．５ｇ（０．５３モ
ル、純度９０％）を入れ攪拌を開始。このコルベンを１
４０℃の油浴に浸け加熱を開始した。コルベン内を６０
ｍｍＨｇに設定した。７０℃になると副生するピリジン
の留出が始まった。２時間を要して内温を徐々に上げて
１３０℃にし、ピリジンの留出が止まるまで１３時間反
応の後、滴下ロートよりキシレン５０ｇを１０分間を要
して滴下し反応を完結させるとアメ状物質２８０ｇが得
られた。ＩＲにより目的化合物であることを確認した。
更に、反応物をメタノールで再結すると黄色アメ状物質
が得られＩＲおよび元素分析により目的化合物であるこ
とを確認した。この精製品を標品として反応物の純度を
ＨＰＬＣで測定分析すると８５％であった。純度補正に
よる収率は９２．４％であった。
および滴下ロートを備えた１Ｌ４口コルベンにトリフェ
ニル（ピリジン）ボロン１６１．１ｇ（０．５モル、９
９．７％）、ロジンアミン１６６．５ｇ（０．５３モ
ル、純度９０％）を入れ攪拌を開始。このコルベンを１
４０℃の油浴に浸け加熱を開始した。コルベン内を６０
ｍｍＨｇに設定した。７０℃になると副生するピリジン
の留出が始まった。２時間を要して内温を徐々に上げて
１３０℃にし、ピリジンの留出が止まるまで１３時間反
応の後、滴下ロートよりキシレン５０ｇを１０分間を要
して滴下し反応を完結させるとアメ状物質２８０ｇが得
られた。ＩＲにより目的化合物であることを確認した。
更に、反応物をメタノールで再結すると黄色アメ状物質
が得られＩＲおよび元素分析により目的化合物であるこ
とを確認した。この精製品を標品として反応物の純度を
ＨＰＬＣで測定分析すると８５％であった。純度補正に
よる収率は９２．４％であった。
【００４１】実施例４ トリフェニル（オクタデシルア
ミン）ボロン
ミン）ボロン
【００４２】蒸留装置、メカニカルスターラー、温度計
および滴下ロートを備えた１Ｌ４口コルベンにトリフェ
ニル（ピリジン）ボロン１６１．１ｇ（０．５モル、純
度９９．７％）、オクタデシルアミン１４２．８ｇ
（０．５３モル）、キシレン４０ｇを入れて攪拌を開始
した。このコルベンを１３０℃の油浴に浸けて加熱を開
始。コルベン内を３００ｍｍＨｇに設定した。温度が１
０８℃になるとキシレン、ピリジンの留出が始まった。
約３０分間で温度を１２５℃に上げ、同温度下で約２時
間を要して圧力を徐々に下げて６０ｍｍＨｇにした。滴
下ロートよりキシレンを滴下しながら１時間反応後、３
０分間で圧力を３０ｍｍＨｇにした。１時間後には内容
物は溶解した。更に３時間反応後、キシレンの滴下を止
め、減圧下に溶媒を留去すると、融点５１〜５９℃の白
色結晶２５３ｇが得られた。ＩＲにより目的化合物であ
ることを確認した。更に、反応物をメタノールで再結す
ると、融点５４〜６０℃の白色結晶が得られた。ＩＲお
よび元素分析により目的化合物であることを確認した。
この精製品を標品として反応物の純度をＨＰＬＣにより
測定分析すると９６％であった。純度補正による収率は
９５％であった。
および滴下ロートを備えた１Ｌ４口コルベンにトリフェ
ニル（ピリジン）ボロン１６１．１ｇ（０．５モル、純
度９９．７％）、オクタデシルアミン１４２．８ｇ
（０．５３モル）、キシレン４０ｇを入れて攪拌を開始
した。このコルベンを１３０℃の油浴に浸けて加熱を開
始。コルベン内を３００ｍｍＨｇに設定した。温度が１
０８℃になるとキシレン、ピリジンの留出が始まった。
約３０分間で温度を１２５℃に上げ、同温度下で約２時
間を要して圧力を徐々に下げて６０ｍｍＨｇにした。滴
下ロートよりキシレンを滴下しながら１時間反応後、３
０分間で圧力を３０ｍｍＨｇにした。１時間後には内容
物は溶解した。更に３時間反応後、キシレンの滴下を止
め、減圧下に溶媒を留去すると、融点５１〜５９℃の白
色結晶２５３ｇが得られた。ＩＲにより目的化合物であ
ることを確認した。更に、反応物をメタノールで再結す
ると、融点５４〜６０℃の白色結晶が得られた。ＩＲお
よび元素分析により目的化合物であることを確認した。
この精製品を標品として反応物の純度をＨＰＬＣにより
測定分析すると９６％であった。純度補正による収率は
９５％であった。
【００４３】比較例１ 反応温度１４０℃での実施例４
化合物の製造 実施例４の製造を反応温度１４０℃で実施すると、反応
時間は２時間短縮できるが、得られた結晶は２３８ｇで
この純度はＨＰＬＣで７８％であった。純度補正による
収率は７２．５％であった。
化合物の製造 実施例４の製造を反応温度１４０℃で実施すると、反応
時間は２時間短縮できるが、得られた結晶は２３８ｇで
この純度はＨＰＬＣで７８％であった。純度補正による
収率は７２．５％であった。
【００４４】比較例２ 反応温度１５０℃での実施例４
化合物の製造 実施例４の製造を反応温度１５０℃で実施すると、反応
時間は３時間短縮できるが、得られた結晶は２１０ｇで
この純度はＨＰＬＣで６２．５％であった。純度補正に
よる収率は５１．３％であった。
化合物の製造 実施例４の製造を反応温度１５０℃で実施すると、反応
時間は３時間短縮できるが、得られた結晶は２１０ｇで
この純度はＨＰＬＣで６２．５％であった。純度補正に
よる収率は５１．３％であった。
【００４５】比較例３ 反応温度９０〜１００℃での実
施例４化合物の製造 実施例４の製造を反応温度９０〜１００℃で実施する
と、反応時間は１０時間長くなった。この反応物をＨＰ
ＬＣで分析定量し、収率を求めると、８０％であった。
更に、反応を２時間継続したが、反応はこれ以上進まな
かった。この反応物にキシレン７００ｇを加えて、９０
〜１００℃に加温し、溶解後、室温（２０℃）に数日間
放置すると、結晶が析出した。この結晶を濾過し、ＩＲ
で確認したところ、未反応のトリフェニル（ピリジン）
ボロンであった。
施例４化合物の製造 実施例４の製造を反応温度９０〜１００℃で実施する
と、反応時間は１０時間長くなった。この反応物をＨＰ
ＬＣで分析定量し、収率を求めると、８０％であった。
更に、反応を２時間継続したが、反応はこれ以上進まな
かった。この反応物にキシレン７００ｇを加えて、９０
〜１００℃に加温し、溶解後、室温（２０℃）に数日間
放置すると、結晶が析出した。この結晶を濾過し、ＩＲ
で確認したところ、未反応のトリフェニル（ピリジン）
ボロンであった。
【００４６】
【発明の効果】本発明の方法により、トリフェニル（ピ
リジン)ボロンを原料として、トリフェニル（アルキル
アミン）ボロンやトリフェニル（ロジンアミン）ボロン
を工業的に高収率で容易に製造することが出来る。本発
明により製造されたトリフェニル（アルキルアミン）ボ
ロンやトリフェニル（ロジンアミン）ボロンは、漁網防
汚剤、船底塗料などとして、有用な化合物である。
リジン)ボロンを原料として、トリフェニル（アルキル
アミン）ボロンやトリフェニル（ロジンアミン）ボロン
を工業的に高収率で容易に製造することが出来る。本発
明により製造されたトリフェニル（アルキルアミン）ボ
ロンやトリフェニル（ロジンアミン）ボロンは、漁網防
汚剤、船底塗料などとして、有用な化合物である。
Claims (6)
- 【請求項１】 トリフェニル（ピリジン）ボロンと、一
般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1は炭素数６〜３０の直鎖または分岐アルキ
ル基を示す。）で表される脂肪族アミンまたはロジンア
ミンとを、不活性溶媒の存在下または無溶媒下、温度１
１０〜１３０℃で付加物交換反応により製造することを
特徴とするトリフェニル（アルキルアミン）ボロンまた
はトリフェニル（ロジンアミン）ボロンの製造方法。 - 【請求項２】 脂肪族アミンが一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ2は炭素数８〜１８の直鎖または分岐アルキ
ル基を示す。）である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 脂肪族アミンが一般式（３） 【化３】 （式中、Ｒ3は炭素数８、１２、または１８の直鎖また
は分岐アルキル基を示す。）である請求項１記載の製造
方法。 - 【請求項４】 トリフェニル（ピリジン）ボロンと、一
般式（１） 【化４】 （式中、Ｒ1は炭素数６〜３０の直鎖または分岐アルキ
ル基を示す。）で表される脂肪族アミンまたはロジンア
ミンとの反応モル比が、１：１〜１：１．５である請求
項１記載の製造方法。 - 【請求項５】 脂肪族アミンが一般式（２） 【化５】 （式中、Ｒ2は炭素数８〜１８の直鎖または分岐アルキ
ル基を示す。）である請求項４記載の製造方法。 - 【請求項６】 脂肪族アミンが一般式（３） 【化６】 （式中、Ｒ3は炭素数８、１２、または１８の直鎖また
は分岐アルキル基を示す。）である請求項４記載の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20361298A JPH1180166A (ja) | 1997-07-17 | 1998-07-17 | トリフェニルボロン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-192225 | 1997-07-17 | ||
| JP19222597 | 1997-07-17 | ||
| JP20361298A JPH1180166A (ja) | 1997-07-17 | 1998-07-17 | トリフェニルボロン誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1180166A true JPH1180166A (ja) | 1999-03-26 |
Family
ID=26507193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20361298A Pending JPH1180166A (ja) | 1997-07-17 | 1998-07-17 | トリフェニルボロン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1180166A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008155414A1 (en) | 2007-06-21 | 2008-12-24 | Ppg B.V. | Antifouling coating, resin composition and methods of production thereof |
| EP2199349A1 (en) | 2008-12-19 | 2010-06-23 | Ppg B.V. | Resin composition, antifouling coating comprising barnacle antifoulant and processes of production thereof |
| JP2011102251A (ja) * | 2009-11-10 | 2011-05-26 | Hitachi Chem Co Ltd | トリアリールボラン錯体の製造方法 |
-
1998
- 1998-07-17 JP JP20361298A patent/JPH1180166A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008155414A1 (en) | 2007-06-21 | 2008-12-24 | Ppg B.V. | Antifouling coating, resin composition and methods of production thereof |
| EP2199349A1 (en) | 2008-12-19 | 2010-06-23 | Ppg B.V. | Resin composition, antifouling coating comprising barnacle antifoulant and processes of production thereof |
| JP2011102251A (ja) * | 2009-11-10 | 2011-05-26 | Hitachi Chem Co Ltd | トリアリールボラン錯体の製造方法 |
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