JPH1180075A - ２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸、そのエステル類及びその製造法 - Google Patents
２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸、そのエステル類及びその製造法Info
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- JPH1180075A JPH1180075A JP9338491A JP33849197A JPH1180075A JP H1180075 A JPH1180075 A JP H1180075A JP 9338491 A JP9338491 A JP 9338491A JP 33849197 A JP33849197 A JP 33849197A JP H1180075 A JPH1180075 A JP H1180075A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】抗菌剤、抗ウィルス剤として有用なキノロンカ
ルボン酸系化合物の合成の出発物質として有用である
２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安
息香酸、そのエステル及びその製法を提供する。 【解決手段】一般式Ｉの２，３，４−トリフルオロ−５
−トリフルオロメチル安息香酸、そのエステル及びその
製法。 （Ｒは水素、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ１０
のシクロアルキル基、Ｃ７〜Ｃ１０のアラルキル基を示
す）
ルボン酸系化合物の合成の出発物質として有用である
２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安
息香酸、そのエステル及びその製法を提供する。 【解決手段】一般式Ｉの２，３，４−トリフルオロ−５
−トリフルオロメチル安息香酸、そのエステル及びその
製法。 （Ｒは水素、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ１０
のシクロアルキル基、Ｃ７〜Ｃ１０のアラルキル基を示
す）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、２，３，４−トリ
フルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸、そのエス
テル、その新規な製法に関する。前述の２，３，４−ト
リフルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸、及びそ
のエステル類は、例えば医薬、特に抗菌剤、抗ウィルス
剤として有用なキノロンカルボン酸系化合物を合成する
際の出発物質として有用である。
フルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸、そのエス
テル、その新規な製法に関する。前述の２，３，４−ト
リフルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸、及びそ
のエステル類は、例えば医薬、特に抗菌剤、抗ウィルス
剤として有用なキノロンカルボン酸系化合物を合成する
際の出発物質として有用である。
【０００２】
【従来の技術】２，３，４−トリフルオロ−５−トリフ
ルオロメチル安息香酸およびそのエステルは、文献未記
載の化合物である。
ルオロメチル安息香酸およびそのエステルは、文献未記
載の化合物である。
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、新規な
キノロンカルボン酸系化合物を合成する際の出発物質と
して、２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメ
チル安息香酸を製造する目的で、２，３，４−トリフル
オロ−５−ヨ−ド安息香酸エステル類とフルオロスルホ
ニルジフルオロ酢酸エステル類とを、銅触媒の存在下、
有機溶媒中で、反応させた場合、収率よく目的とする新
規な２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチ
ル安息香酸エステル類が得られることを見出して本発明
を完成させた。
キノロンカルボン酸系化合物を合成する際の出発物質と
して、２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメ
チル安息香酸を製造する目的で、２，３，４−トリフル
オロ−５−ヨ−ド安息香酸エステル類とフルオロスルホ
ニルジフルオロ酢酸エステル類とを、銅触媒の存在下、
有機溶媒中で、反応させた場合、収率よく目的とする新
規な２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチ
ル安息香酸エステル類が得られることを見出して本発明
を完成させた。
【０００３】従って、本発明は、２，３，４−トリフル
オロ−５−トリフルオロメチル安息香酸およびそのエス
テル類、および２，３，４−トリフルオロ−５−ヨ−ド
安息香酸エステル類とフルオロスルホニルジフルオロ酢
酸エステル類とを、銅触媒の存在下、有機溶媒中で、反
応させて２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロ
メチル安息香酸エステル類を製造する方法を提供するこ
とを目的とする。
オロ−５−トリフルオロメチル安息香酸およびそのエス
テル類、および２，３，４−トリフルオロ−５−ヨ−ド
安息香酸エステル類とフルオロスルホニルジフルオロ酢
酸エステル類とを、銅触媒の存在下、有機溶媒中で、反
応させて２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロ
メチル安息香酸エステル類を製造する方法を提供するこ
とを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ｉ）一般式
（Ｉ）
（Ｉ）
【０００５】
【化４】
【０００６】（式中、Ｒは水素原子、Ｃ1 〜Ｃ10のアル
キル基、Ｃ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基、Ｃ7 〜Ｃ10の
アラルキル基を示す）で表される２，３，４−トリフル
オロ−５−トリフルオロメチル安息香酸およびエステル
類、および（ＩＩ） 一般式（ＩＩ）
キル基、Ｃ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基、Ｃ7 〜Ｃ10の
アラルキル基を示す）で表される２，３，４−トリフル
オロ−５−トリフルオロメチル安息香酸およびエステル
類、および（ＩＩ） 一般式（ＩＩ）
【０００７】
【化５】
【０００８】（式中、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、
Ｃ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基およびＣ7 〜Ｃ10のアラ
ルキル基を示す）で表される２，３，４−トリフルオロ
−５−ヨ−ド安息香酸エステル類と、 一般式（ＩＩＩ）
Ｃ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基およびＣ7 〜Ｃ10のアラ
ルキル基を示す）で表される２，３，４−トリフルオロ
−５−ヨ−ド安息香酸エステル類と、 一般式（ＩＩＩ）
【０００９】
【化６】
【００１０】（式中、Ｒは前記と同じ）で表されるフル
オロスルホニルジフルオロ酢酸エステル類とを、銅触媒
の存在下、有機溶媒中で、反応させることを特徴とする
２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安
息香酸エステル類の製造方法に関する。
オロスルホニルジフルオロ酢酸エステル類とを、銅触媒
の存在下、有機溶媒中で、反応させることを特徴とする
２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安
息香酸エステル類の製造方法に関する。
【００１１】上記本発明の製法の好ましい様態は以下の
とおりである。 （１）一般式（Ｉ）で表される化合物（以下化合物Ｉと
もいう）が２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオ
ロメチル安息香酸エチル、２，３，４−トリフルオロ−
５−トリフルオロメチル安息香酸である上記（Ｉ）記載
の化合物。 （２）有機溶媒がジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミドである上記（ＩＩ）記載の製造方法。 （３）銅触媒がヨウ化第一銅である上記（ＩＩ）記載の
製造方法。 （４）２，３，４−トリフルオロ−５−ヨ−ド安息香酸
エステル類のＲが、炭素数１〜４のアルキル基である上
記（ＩＩ）記載の製造方法。 （５）フルオロスルホニルジフルオロ酢酸エステル類の
Ｒ1 が、炭素数１〜４のアルキル基である上記（ＩＩ）
記載の製造方法。
とおりである。 （１）一般式（Ｉ）で表される化合物（以下化合物Ｉと
もいう）が２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオ
ロメチル安息香酸エチル、２，３，４−トリフルオロ−
５−トリフルオロメチル安息香酸である上記（Ｉ）記載
の化合物。 （２）有機溶媒がジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミドである上記（ＩＩ）記載の製造方法。 （３）銅触媒がヨウ化第一銅である上記（ＩＩ）記載の
製造方法。 （４）２，３，４−トリフルオロ−５−ヨ−ド安息香酸
エステル類のＲが、炭素数１〜４のアルキル基である上
記（ＩＩ）記載の製造方法。 （５）フルオロスルホニルジフルオロ酢酸エステル類の
Ｒ1 が、炭素数１〜４のアルキル基である上記（ＩＩ）
記載の製造方法。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の製法は、例えば以下に示
すような 反応式（１）
すような 反応式（１）
【００１３】
【化７】
【００１４】（式中、Ｒ、Ｒ1 は前記と同じ意味を表
す）で表すことができる。本発明の化合物における一般
式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ）のＲは、水素原子、Ｃ
1 〜Ｃ10のアルキル基、Ｃ3 〜Ｃ10のシクロアルキル
基、Ｃ7 〜Ｃ10のアラルキル基を示す。
す）で表すことができる。本発明の化合物における一般
式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ）のＲは、水素原子、Ｃ
1 〜Ｃ10のアルキル基、Ｃ3 〜Ｃ10のシクロアルキル
基、Ｃ7 〜Ｃ10のアラルキル基を示す。
【００１５】化合物（Ｉ）のＲが示すＣ1 〜Ｃ10のアル
キル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基（各異性体を含む）、ブチル基（各異性体を含む）、
ペンチル基（各異性体を含む）、ヘキシル基（各異性体
を含む）、ヘプチル基（各異性体を含む）、オクチル基
（各異性体を含む）、ノニル基（各異性体を含む）、デ
シル基（各異性体を含む）のような直鎖もしくは分枝状
の炭素数１〜１０個のアルキル基を挙げることができ、
好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、ｓ−アミル基、ｔ−
アミル基である。
キル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基（各異性体を含む）、ブチル基（各異性体を含む）、
ペンチル基（各異性体を含む）、ヘキシル基（各異性体
を含む）、ヘプチル基（各異性体を含む）、オクチル基
（各異性体を含む）、ノニル基（各異性体を含む）、デ
シル基（各異性体を含む）のような直鎖もしくは分枝状
の炭素数１〜１０個のアルキル基を挙げることができ、
好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、ｓ−アミル基、ｔ−
アミル基である。
【００１６】化合物（Ｉ）のＲが示すＣ3 〜Ｃ10のシク
ロアルキル基としては、例えばシクロプロピル基、シク
ロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シ
クロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、
シクロデシル基のようなＣ3〜Ｃ10のシクロアルキル基
を挙げることができ、好ましくは、シクロプロピル基、
シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
である。
ロアルキル基としては、例えばシクロプロピル基、シク
ロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シ
クロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、
シクロデシル基のようなＣ3〜Ｃ10のシクロアルキル基
を挙げることができ、好ましくは、シクロプロピル基、
シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
である。
【００１７】化合物（Ｉ）のＲが示すＣ7 〜Ｃ10のアラ
ルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル
基、３−フェニルプロピル基、４−フェニルブチル基の
ようなＣ7 〜Ｃ10のアラルキル基を挙げることができ、
好ましくは、ベンジル基である。
ルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル
基、３−フェニルプロピル基、４−フェニルブチル基の
ようなＣ7 〜Ｃ10のアラルキル基を挙げることができ、
好ましくは、ベンジル基である。
【００１８】このようなＲは、好ましくは、水素原子、
Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル基、Ｃ3 〜Ｃ 6 のシクロアルキル
基、ベンジル基であり、更に好ましくは、水素原子、エ
チル基である。
Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル基、Ｃ3 〜Ｃ 6 のシクロアルキル
基、ベンジル基であり、更に好ましくは、水素原子、エ
チル基である。
【００１９】このようなＲを持つ一般式（Ｉ）で表され
る２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル
安息香酸およびそのエステル類としては、好ましくは、
２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安
息香酸、２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロ
メチル安息香酸メチル、２，３，４−トリフルオロ−５
−トリフルオロメチル安息香酸エチル、２，３，４−ト
リフルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸ｎ−プロ
ピル、２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメ
チル安息香酸ｉ−プロピル、２，３，４−トリフルオロ
−５−トリフルオロメチル安息香酸ｎ−ブチル、２，
３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安息香
酸ｉ−ブチル、２，３，４−トリフルオロ−５−トリフ
ルオロメチル安息香酸ｓ−ブチル、２，３，４−トリフ
ルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸ｔ−ブチル、
２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安
息香酸ｎ−アミル、２，３，４−トリフルオロ−５−ト
リフルオロメチル安息香酸ｉ−アミル、２，３，４−ト
リフルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸ｓ−アミ
ル、２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチ
ル安息香酸ｔ−アミル、２，３，４−トリフルオロ−５
−トリフルオロメチル安息香酸シクロシクロプロピル、
２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安
息香酸シクロブチル、２，３，４−トリフルオロ−５−
トリフルオロメチル安息香酸シクロペンチル、２，３，
４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸シ
クロヘキシル、２，３，４−トリフルオロ−５−トリフ
ルオロメチル安息香酸ベンジルであり、
る２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル
安息香酸およびそのエステル類としては、好ましくは、
２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安
息香酸、２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロ
メチル安息香酸メチル、２，３，４−トリフルオロ−５
−トリフルオロメチル安息香酸エチル、２，３，４−ト
リフルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸ｎ−プロ
ピル、２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメ
チル安息香酸ｉ−プロピル、２，３，４−トリフルオロ
−５−トリフルオロメチル安息香酸ｎ−ブチル、２，
３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安息香
酸ｉ−ブチル、２，３，４−トリフルオロ−５−トリフ
ルオロメチル安息香酸ｓ−ブチル、２，３，４−トリフ
ルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸ｔ−ブチル、
２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安
息香酸ｎ−アミル、２，３，４−トリフルオロ−５−ト
リフルオロメチル安息香酸ｉ−アミル、２，３，４−ト
リフルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸ｓ−アミ
ル、２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチ
ル安息香酸ｔ−アミル、２，３，４−トリフルオロ−５
−トリフルオロメチル安息香酸シクロシクロプロピル、
２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安
息香酸シクロブチル、２，３，４−トリフルオロ−５−
トリフルオロメチル安息香酸シクロペンチル、２，３，
４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸シ
クロヘキシル、２，３，４−トリフルオロ−５−トリフ
ルオロメチル安息香酸ベンジルであり、
【００２０】２，３，４−トリフルオロ−５−トリフル
オロメチル安息香酸、２，３，４−トリフルオロ−５−
トリフルオロメチル安息香酸エチル、が更に好ましい。
オロメチル安息香酸、２，３，４−トリフルオロ−５−
トリフルオロメチル安息香酸エチル、が更に好ましい。
【００２１】本発明の製法において、使用する一般式
（ＩＩ）で表される２，３，４−トリフルオロ−５−ヨ
−ド安息香酸エステル類（以下化合物（ＩＩ）ともい
う）のＲ 1 は、Ｃ1 〜Ｃ10のアルキル基、Ｃ3 〜Ｃ10の
シクロアルキル基、Ｃ7 〜Ｃ10のアラルキル基を示す。
（ＩＩ）で表される２，３，４−トリフルオロ−５−ヨ
−ド安息香酸エステル類（以下化合物（ＩＩ）ともい
う）のＲ 1 は、Ｃ1 〜Ｃ10のアルキル基、Ｃ3 〜Ｃ10の
シクロアルキル基、Ｃ7 〜Ｃ10のアラルキル基を示す。
【００２２】化合物（ＩＩ）のＲ1 が示すＣ1 〜Ｃ10の
アルキル基は、前記のＣ1 〜Ｃ10のアルキル基と同じ意
味を示す。化合物（ＩＩ）のＲ1 が示すＣ3 〜Ｃ10のシ
クロアルキル基は、前記のＣ3 〜Ｃ10のシクロアルキル
基と同じ意味を示す。化合物（ＩＩ）のＲ1 が示すＣ7
〜Ｃ10のアラルキル基は、前記のＣ7 〜Ｃ10のアラルキ
ル基と同じ意味を示す。
アルキル基は、前記のＣ1 〜Ｃ10のアルキル基と同じ意
味を示す。化合物（ＩＩ）のＲ1 が示すＣ3 〜Ｃ10のシ
クロアルキル基は、前記のＣ3 〜Ｃ10のシクロアルキル
基と同じ意味を示す。化合物（ＩＩ）のＲ1 が示すＣ7
〜Ｃ10のアラルキル基は、前記のＣ7 〜Ｃ10のアラルキ
ル基と同じ意味を示す。
【００２３】このようなＲ1 を持つ一般式（ＩＩ）で表
される２，３，４−トリフルオロ−５−ヨ−ド安息香酸
エステル類の具体例としては、２，３，４−トリフルオ
ロ−５−ヨ−ド安息香酸メチル、２，３，４−トリフル
オロ−５−ヨ−ド安息香酸エチル、２，３，４−トリフ
ルオロ−５−ヨード安息香酸−ｎ−プロピル、２，３，
４−トリフルオロ−５−ヨ−ド安息香酸−ｉ−プロピ
ル、２，３，４−トリフルオロ−５−ヨ−ド安息香酸−
ｎ−ブチル、２，３，４−トリフルオロ−５−ヨ−ド安
息香酸−ｉ−ブチル、２，３，４−トリフルオロ−５−
ヨ−ド安息香酸−ｓ−ブチル、２，３，４−トリフルオ
ロ−５−ヨ−ド安息香酸−ｔ−ブチル、２，３，４−ト
リフルオロ−５−ヨ−ド安息香酸−ｎ−アミル、２，
３，４−トリフルオロ−５−ヨ−ド安息香酸−ｉ−アミ
ル、２，３，４−トリフルオロ−５−ヨ−ド安息香酸−
ｓ−アミル、２，３，４−トリフルオロ−５−ヨ−ド安
息香酸−ｔ−アミル、２，３，４−トリフルオロ−５−
ヨ−ド安息香酸シクロプロピル、２，３，４−トリフル
オロ−５−ヨ−ド安息香酸シクロブチル、２，３，４−
トリフルオロ−５−ヨ−ド安息香酸シクロペンチル、
２，３，４−トリフルオロ−５−ヨ−ド安息香酸シクロ
ヘキシル２，３，４−トリフルオロ−５−ヨ−ド安息香
酸ベンジルが好ましく、２，３，４−トリフルオロ−５
−ヨ−ド安息香酸エチルが更に好ましい。
される２，３，４−トリフルオロ−５−ヨ−ド安息香酸
エステル類の具体例としては、２，３，４−トリフルオ
ロ−５−ヨ−ド安息香酸メチル、２，３，４−トリフル
オロ−５−ヨ−ド安息香酸エチル、２，３，４−トリフ
ルオロ−５−ヨード安息香酸−ｎ−プロピル、２，３，
４−トリフルオロ−５−ヨ−ド安息香酸−ｉ−プロピ
ル、２，３，４−トリフルオロ−５−ヨ−ド安息香酸−
ｎ−ブチル、２，３，４−トリフルオロ−５−ヨ−ド安
息香酸−ｉ−ブチル、２，３，４−トリフルオロ−５−
ヨ−ド安息香酸−ｓ−ブチル、２，３，４−トリフルオ
ロ−５−ヨ−ド安息香酸−ｔ−ブチル、２，３，４−ト
リフルオロ−５−ヨ−ド安息香酸−ｎ−アミル、２，
３，４−トリフルオロ−５−ヨ−ド安息香酸−ｉ−アミ
ル、２，３，４−トリフルオロ−５−ヨ−ド安息香酸−
ｓ−アミル、２，３，４−トリフルオロ−５−ヨ−ド安
息香酸−ｔ−アミル、２，３，４−トリフルオロ−５−
ヨ−ド安息香酸シクロプロピル、２，３，４−トリフル
オロ−５−ヨ−ド安息香酸シクロブチル、２，３，４−
トリフルオロ−５−ヨ−ド安息香酸シクロペンチル、
２，３，４−トリフルオロ−５−ヨ−ド安息香酸シクロ
ヘキシル２，３，４−トリフルオロ−５−ヨ−ド安息香
酸ベンジルが好ましく、２，３，４−トリフルオロ−５
−ヨ−ド安息香酸エチルが更に好ましい。
【００２４】本発明の製法において使用される一般式
（ＩＩＩ）で表されるフルオロスルホニルジフルオロ酢
酸エステル類〔以下化合物（ＩＩＩ）ともいう〕におけ
るＲ1は、化合物（ＩＩ）のＲ1 と同じ意味を示す。
（ＩＩＩ）で表されるフルオロスルホニルジフルオロ酢
酸エステル類〔以下化合物（ＩＩＩ）ともいう〕におけ
るＲ1は、化合物（ＩＩ）のＲ1 と同じ意味を示す。
【００２５】このような置換基を持つ一般式（ＩＩＩ）
で表されるフルオロスルホニルジフルオロ酢酸エステル
類の具体例としては、フルオロスルホニルジフルオロ酢
酸メチル、フルオロスルホニルジフルオロ酢酸エチル、
フルオロスルホニルジフルオロ酢酸−ｎ−プロピル、フ
ルオロスルホニルジフルオロ酢酸−ｉ−プロピル、フル
オロスルホニルジフルオロ酢酸−ｎ−ブチル、フルオロ
スルホニルジフルオロ酢酸−ｉ−ブチル、フルオロスル
ホニルジフルオロ酢酸−ｓ−ブチル、フルオロスルホニ
ルジフルオロ酢酸−ｔ−ブチル、フルオロスルホニルジ
フルオロ酢酸−ｎ−アミル、フルオロスルホニルジフル
オロ酢酸−ｉ−アミル、フルオロスルホニルジフルオロ
酢酸−ｓ−アミル、フルオロスルホニルジフルオロ酢酸
−ｔ−アミル、フルオロスルホニルジフルオロ酢酸シク
ロプロピル、フルオロスルホニルジフルオロ酢酸シクロ
ブチル、フルオロスルホニルジフルオロ酢酸シクロペン
チル、フルオロスルホニルジフルオロ酢酸シクロヘキシ
ル、フルオロスルホニルジフルオロ酢酸ベンジルが好ま
しい。
で表されるフルオロスルホニルジフルオロ酢酸エステル
類の具体例としては、フルオロスルホニルジフルオロ酢
酸メチル、フルオロスルホニルジフルオロ酢酸エチル、
フルオロスルホニルジフルオロ酢酸−ｎ−プロピル、フ
ルオロスルホニルジフルオロ酢酸−ｉ−プロピル、フル
オロスルホニルジフルオロ酢酸−ｎ−ブチル、フルオロ
スルホニルジフルオロ酢酸−ｉ−ブチル、フルオロスル
ホニルジフルオロ酢酸−ｓ−ブチル、フルオロスルホニ
ルジフルオロ酢酸−ｔ−ブチル、フルオロスルホニルジ
フルオロ酢酸−ｎ−アミル、フルオロスルホニルジフル
オロ酢酸−ｉ−アミル、フルオロスルホニルジフルオロ
酢酸−ｓ−アミル、フルオロスルホニルジフルオロ酢酸
−ｔ−アミル、フルオロスルホニルジフルオロ酢酸シク
ロプロピル、フルオロスルホニルジフルオロ酢酸シクロ
ブチル、フルオロスルホニルジフルオロ酢酸シクロペン
チル、フルオロスルホニルジフルオロ酢酸シクロヘキシ
ル、フルオロスルホニルジフルオロ酢酸ベンジルが好ま
しい。
【００２６】本発明の製法において使用される化合物
（ＩＩＩ）の使用量は、化合物（ＩＩ）１モルに対し
て、化合物（ＩＩＩ）が１〜５モルの範囲、好ましくは
１〜３モルの範囲、更に好ましくは１．５〜３．０モル
の範囲である。
（ＩＩＩ）の使用量は、化合物（ＩＩ）１モルに対し
て、化合物（ＩＩＩ）が１〜５モルの範囲、好ましくは
１〜３モルの範囲、更に好ましくは１．５〜３．０モル
の範囲である。
【００２７】本発明の製法において使用される有機溶媒
としては、反応に関与しないものであればとくに限定さ
れないが、非プロトン性極性溶媒が好ましく、更にジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイダゾリドン等のアミ
ド系溶媒、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリ
ル系溶媒が好ましく、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミドが特に好ましい。
としては、反応に関与しないものであればとくに限定さ
れないが、非プロトン性極性溶媒が好ましく、更にジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイダゾリドン等のアミ
ド系溶媒、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリ
ル系溶媒が好ましく、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミドが特に好ましい。
【００２８】本発明の製法において使用される溶媒の使
用量は、通常化合物（ＩＩ）の重量濃度が１〜５０％に
なる範囲で使用可能であり、好ましくは３〜２０％の範
囲になる量である。
用量は、通常化合物（ＩＩ）の重量濃度が１〜５０％に
なる範囲で使用可能であり、好ましくは３〜２０％の範
囲になる量である。
【００２９】本発明の製法において使用される銅触媒と
しては，例えば１価のハロゲン化銅を挙げることがで
き、塩化第一銅、臭化第一銅、ヨウ化第一銅が好まし
く、ヨウ化第一銅が更に好ましい。本発明の製法におい
て使用される銅触媒のモル比率は、化合物（ＩＩ）１モ
ルに対して０．１〜２００モル％の範囲で使用でき、好
ましくは０．５〜５０モル％の範囲であり、更に好まし
くは１〜１０モル％の範囲である。
しては，例えば１価のハロゲン化銅を挙げることがで
き、塩化第一銅、臭化第一銅、ヨウ化第一銅が好まし
く、ヨウ化第一銅が更に好ましい。本発明の製法におい
て使用される銅触媒のモル比率は、化合物（ＩＩ）１モ
ルに対して０．１〜２００モル％の範囲で使用でき、好
ましくは０．５〜５０モル％の範囲であり、更に好まし
くは１〜１０モル％の範囲である。
【００３０】本発明の製法における反応温度は、０〜２
００℃の範囲で実施でき、好ましくは室温〜１００℃の
範囲である。本発明の製法における反応時間は、反応温
度にも大きく依存するが、０．５〜２０時間の範囲であ
る。本発明の製法における反応圧力は通常常圧で行われ
るが、減圧下、加圧下でも反応を行うことができる。
００℃の範囲で実施でき、好ましくは室温〜１００℃の
範囲である。本発明の製法における反応時間は、反応温
度にも大きく依存するが、０．５〜２０時間の範囲であ
る。本発明の製法における反応圧力は通常常圧で行われ
るが、減圧下、加圧下でも反応を行うことができる。
【００３１】反応は特に水分の混入に注意して実施する
以外通常の有機反応と同様の手順で実施される。反応混
合物からの生成物の単離は通常の反応と同様に後処理操
作の後、カラム精製、蒸留等の方法で十分に純度の高い
２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安
息香酸エステル類を得ることができる。得られた２，
３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安息香
酸エステル類は通常法で加水分解することにより、実施
例２に示すように、収率良く２，３，４−トリフルオロ
−５−トリフルオロメチル安息香酸への変換ができる。
以外通常の有機反応と同様の手順で実施される。反応混
合物からの生成物の単離は通常の反応と同様に後処理操
作の後、カラム精製、蒸留等の方法で十分に純度の高い
２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安
息香酸エステル類を得ることができる。得られた２，
３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安息香
酸エステル類は通常法で加水分解することにより、実施
例２に示すように、収率良く２，３，４−トリフルオロ
−５−トリフルオロメチル安息香酸への変換ができる。
【００３２】
【発明の効果】本発明の化合物である２，３，４−トリ
フルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸およびその
エステル類は、医薬、特に抗菌剤、抗ウィルス剤として
有用なキノロンカルボン酸系化合物を合成する際の出発
物質として有用であり、２，３，４−トリフルオロ−５
−ヨ−ド安息香酸エステル類と、フルオロスルホニルジ
フルオロ酢酸エステル類とを、銅触媒の存在下、有機溶
媒中で、反応させることにより、収率よく目的化合物で
ある２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチ
ル安息香酸エステル類を得ることができる。２，３，４
−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸エス
テル類は、容易に２，３，４−トリフルオロ−５−トリ
フルオロメチル安息香酸への変換ができる。
フルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸およびその
エステル類は、医薬、特に抗菌剤、抗ウィルス剤として
有用なキノロンカルボン酸系化合物を合成する際の出発
物質として有用であり、２，３，４−トリフルオロ−５
−ヨ−ド安息香酸エステル類と、フルオロスルホニルジ
フルオロ酢酸エステル類とを、銅触媒の存在下、有機溶
媒中で、反応させることにより、収率よく目的化合物で
ある２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチ
ル安息香酸エステル類を得ることができる。２，３，４
−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸エス
テル類は、容易に２，３，４−トリフルオロ−５−トリ
フルオロメチル安息香酸への変換ができる。
【００３３】
実施例１ ヨウ化第一銅２２９ｍｇ（１．１８ｍｍｏｌ）とジメチ
ルホルムアミド２６ｍｌとの混合物にフルオロスルホニ
ルジフルオロ酢酸メチル６．８ｇ（３５．４ｍｍｏｌ）
と２，３，４−トリフルオロ−５−ヨード安息香酸エチ
ル３．９ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）とを加え、９時間、８
５−９４℃で加熱、撹拌して反応させた。反応終了後、
得られた反応混合物をヘキサン４０ミリリットルと飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液３０ミリリットルとの混合物
に滴下した。ヘキサン層を分液し、水層をヘキサン２０
ミリリットルで抽出し、合わせたヘキサン層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。乾燥済ヘキサン層を、濾過
し、濃縮した後、濃縮物を減圧蒸留し，目的物の２，
３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安息香
酸エチル２．８７ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を得た。 沸点：７７−７９℃／６ｍｍＨｇ．1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，４００ＭＨｚ）
ルホルムアミド２６ｍｌとの混合物にフルオロスルホニ
ルジフルオロ酢酸メチル６．８ｇ（３５．４ｍｍｏｌ）
と２，３，４−トリフルオロ−５−ヨード安息香酸エチ
ル３．９ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）とを加え、９時間、８
５−９４℃で加熱、撹拌して反応させた。反応終了後、
得られた反応混合物をヘキサン４０ミリリットルと飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液３０ミリリットルとの混合物
に滴下した。ヘキサン層を分液し、水層をヘキサン２０
ミリリットルで抽出し、合わせたヘキサン層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。乾燥済ヘキサン層を、濾過
し、濃縮した後、濃縮物を減圧蒸留し，目的物の２，
３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安息香
酸エチル２．８７ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を得た。 沸点：７７−７９℃／６ｍｍＨｇ．1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，４００ＭＨｚ）
【００３４】実施例２ 実施例１で得られた２，３，４−トリフルオロ−５−ト
リフルオロメチル安息香酸エチル２．５ｇ（９．２ｍｏ
ｌ）、蟻酸７．４５ミリリットル、水１．５１ミリリッ
トルと、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物３．５ｇとの
混合物を６時間環流撹拌して反応させた。この間反応系
から２ミリリットルの溶媒を留去し、反応系への蟻酸２
ミリリットルと水０．４ミリリットルとの混合液を追加
した。反応終了後、得られた反応混合物を冷却し、水１
８ミリリットルと塩化メチレン１８ミリリットルとを加
えた。塩化メチレン層を分液し、水層を更に塩化メチレ
ン２０ミリリットルで２回抽出した。合わせた塩化メチ
レン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過、濃縮
後、濃縮残査２．１８ｇを得た。この濃縮残査にヘキサ
ン２５ミリリットルを加えて加熱した。得られた均一溶
液を０−５℃に冷却し結晶を析出させた。得られた結晶
を濾過、ヘキサン洗浄、風乾して、２，３，４−トリフ
ルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸１．４２ｇ、
（５．８２ｍｏｌ）を得た。 融点：８２−８４℃．1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，４００ＭＨｚ）
リフルオロメチル安息香酸エチル２．５ｇ（９．２ｍｏ
ｌ）、蟻酸７．４５ミリリットル、水１．５１ミリリッ
トルと、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物３．５ｇとの
混合物を６時間環流撹拌して反応させた。この間反応系
から２ミリリットルの溶媒を留去し、反応系への蟻酸２
ミリリットルと水０．４ミリリットルとの混合液を追加
した。反応終了後、得られた反応混合物を冷却し、水１
８ミリリットルと塩化メチレン１８ミリリットルとを加
えた。塩化メチレン層を分液し、水層を更に塩化メチレ
ン２０ミリリットルで２回抽出した。合わせた塩化メチ
レン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過、濃縮
後、濃縮残査２．１８ｇを得た。この濃縮残査にヘキサ
ン２５ミリリットルを加えて加熱した。得られた均一溶
液を０−５℃に冷却し結晶を析出させた。得られた結晶
を濾過、ヘキサン洗浄、風乾して、２，３，４−トリフ
ルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸１．４２ｇ、
（５．８２ｍｏｌ）を得た。 融点：８２−８４℃．1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，４００ＭＨｚ）
【００３５】参考例１ ５−アミノ−２，３，４−トリフルオロ安息香酸３．３
ｇ（１７．３ｍｍｏｌ）、５７％ヨウ化水素酸水溶液１
１．１ｇ（５１．８ｍｍｏｌ）と水３．３ミリリット
ル、ヨウ化第一銅１．６４ｇ（８．６５ｍｍｏｌ）とを
混合して混合液を得た。得られた混合液を、内温を１５
〜３０℃に保つよう冷却しながら亜硝酸ナトリウム１．
１９ｇ（１７．２ｍｍｏｌ）と水２．４ミリリットルと
の水溶液を滴下した。滴下終了後３０分間撹拌して反応
させた。反応終了後、得られた反応混合液（１）に、５
７％ヨウ化水素酸水溶液１１．１ｇ（５１．８ｍｍｏ
ｌ）を追加した後、亜硝酸ナトリウム１．１９ｇ（１
７．２ｍｍｏｌ）と水２．４ｍｌとの水溶液を滴下し
た。滴下終了後３０分間撹拌を続け反応させた。この操
作を、合計３回行った．反応終了後、得られた反応混合
物（２）に、亜硫酸水素ナトリウム９ｇ（７１ｍｍｏ
ｌ）を添加した後、６Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液で反
応混合物のｐＨを２．５にし、トルエン４０ミリリット
ルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、濾過、濃縮乾固し、２，３，４−トリフルオロ−５
−ヨード安息香酸の結晶４．４５ｇを得た。 融点：１６７−１７１℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，４００ＭＨｚ）
ｇ（１７．３ｍｍｏｌ）、５７％ヨウ化水素酸水溶液１
１．１ｇ（５１．８ｍｍｏｌ）と水３．３ミリリット
ル、ヨウ化第一銅１．６４ｇ（８．６５ｍｍｏｌ）とを
混合して混合液を得た。得られた混合液を、内温を１５
〜３０℃に保つよう冷却しながら亜硝酸ナトリウム１．
１９ｇ（１７．２ｍｍｏｌ）と水２．４ミリリットルと
の水溶液を滴下した。滴下終了後３０分間撹拌して反応
させた。反応終了後、得られた反応混合液（１）に、５
７％ヨウ化水素酸水溶液１１．１ｇ（５１．８ｍｍｏ
ｌ）を追加した後、亜硝酸ナトリウム１．１９ｇ（１
７．２ｍｍｏｌ）と水２．４ｍｌとの水溶液を滴下し
た。滴下終了後３０分間撹拌を続け反応させた。この操
作を、合計３回行った．反応終了後、得られた反応混合
物（２）に、亜硫酸水素ナトリウム９ｇ（７１ｍｍｏ
ｌ）を添加した後、６Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液で反
応混合物のｐＨを２．５にし、トルエン４０ミリリット
ルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、濾過、濃縮乾固し、２，３，４−トリフルオロ−５
−ヨード安息香酸の結晶４．４５ｇを得た。 融点：１６７−１７１℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，４００ＭＨｚ）
【００３６】参考例２ 参考例１で得られた２，３，４−トリフルオロ−５−ヨ
ード安息香酸４．４５ｇ、エタノール１８ミリリット
ル、トルエン１８ミリリットルと濃硫酸１．７３ｇとの
混合溶液を還流下８時間反応させた。反応中、エタノー
ル３５ミリリットルを添加しながら、常圧下、３０ミリ
リットルの溶媒留去を行った。反応終了後、得られた反
応溶液を室温まで冷却した後、反応液を濃縮した。濃縮
液にトルエン３０ミリリットルを加え、水２０ミリリッ
トルで２回洗浄を行った。有機層を無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、濾過、減圧濃縮を行い、濃縮物６．０２ｇ
を得た。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラム（溶
離液；ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１）で精製し，
２，３，４−トリフルオロ−５−ヨード安息香酸エチル
３．９１ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）を得た。 融点：３３−３４℃．1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，４００ＭＨｚ）
ード安息香酸４．４５ｇ、エタノール１８ミリリット
ル、トルエン１８ミリリットルと濃硫酸１．７３ｇとの
混合溶液を還流下８時間反応させた。反応中、エタノー
ル３５ミリリットルを添加しながら、常圧下、３０ミリ
リットルの溶媒留去を行った。反応終了後、得られた反
応溶液を室温まで冷却した後、反応液を濃縮した。濃縮
液にトルエン３０ミリリットルを加え、水２０ミリリッ
トルで２回洗浄を行った。有機層を無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、濾過、減圧濃縮を行い、濃縮物６．０２ｇ
を得た。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラム（溶
離液；ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１）で精製し，
２，３，４−トリフルオロ−５−ヨード安息香酸エチル
３．９１ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）を得た。 融点：３３−３４℃．1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，４００ＭＨｚ）
【００３７】参考例３ ２，３，４−トリフルオロ安息香酸１０．５６ｇ（６０
ｍｍｏｌ）と硫酸１５．６ミリリットルとの混合液を氷
冷し、発煙硝酸１１．４ミリリットルを５−３０℃で滴
下し、同温度で、５時間撹拌反応させた。反応終了後、
得られた反応溶液を氷水４００ミリリットルに加えた
後、酢酸エチル１５０ミリリットルで２回抽出を行っ
た。合わせた有機層を水１００ミリリットルで洗浄した
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過、濃縮乾固し
た。得られた濃縮乾固物を、水５０ミリリットルに加え
撹拌し、水洗した。沈殿を濾取した後、減圧乾燥し、
２，３，４−トリフルオロ−５−ニトロ安息香酸１０．
０ｇ（４５．２ｍｍｏｌ）を得た。 融点：１３４−１３５℃．1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，４００ＭＨｚ） δ（ｐｐｍ）＝８．６８（Ｈ，ｄｄｄ，Ａｒ−Ｈ）
ｍｍｏｌ）と硫酸１５．６ミリリットルとの混合液を氷
冷し、発煙硝酸１１．４ミリリットルを５−３０℃で滴
下し、同温度で、５時間撹拌反応させた。反応終了後、
得られた反応溶液を氷水４００ミリリットルに加えた
後、酢酸エチル１５０ミリリットルで２回抽出を行っ
た。合わせた有機層を水１００ミリリットルで洗浄した
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過、濃縮乾固し
た。得られた濃縮乾固物を、水５０ミリリットルに加え
撹拌し、水洗した。沈殿を濾取した後、減圧乾燥し、
２，３，４−トリフルオロ−５−ニトロ安息香酸１０．
０ｇ（４５．２ｍｍｏｌ）を得た。 融点：１３４−１３５℃．1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，４００ＭＨｚ） δ（ｐｐｍ）＝８．６８（Ｈ，ｄｄｄ，Ａｒ−Ｈ）
【００３８】参考例４ 参考例３で得られた２，３，４−トリフルオロ−５−ニ
トロ安息香酸９．０ｇ（４０．７ｍｍｏｌ）、エタノー
ル１００ミリリットルと２０％Ｐｄ／Ｃ（５０％含水
品）１．０ｇとを窒素雰囲気下で加えて混合液を得た。
得られた混合液に、室温下、水素ガスを通じて反応を行
った。反応終了後、得られた反応溶液を濾過後，濾液を
濃縮乾固した。残渣をヘキサン−酢酸エチルで再結晶し
た。得られた結晶を濾過、減圧乾燥し、５−アミノ−
２，３，４−トリフルオロ安息香酸７．０９ｇ（３７．
１ｍｍｏｌ）を得た。 融点：１６４．５−１６６℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，４００ＭＨｚ）
トロ安息香酸９．０ｇ（４０．７ｍｍｏｌ）、エタノー
ル１００ミリリットルと２０％Ｐｄ／Ｃ（５０％含水
品）１．０ｇとを窒素雰囲気下で加えて混合液を得た。
得られた混合液に、室温下、水素ガスを通じて反応を行
った。反応終了後、得られた反応溶液を濾過後，濾液を
濃縮乾固した。残渣をヘキサン−酢酸エチルで再結晶し
た。得られた結晶を濾過、減圧乾燥し、５−アミノ−
２，３，４−トリフルオロ安息香酸７．０９ｇ（３７．
１ｍｍｏｌ）を得た。 融点：１６４．５−１６６℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，４００ＭＨｚ）
Claims (6)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは水素原子、Ｃ1 〜Ｃ10のアルキル基、Ｃ3
〜Ｃ10のシクロアルキル基、Ｃ7 〜Ｃ10のアラルキル基
を示す）で表される２，３，４−トリフルオロ−５−ト
リフルオロメチル安息香酸およびそのエステル類。 - 【請求項２】 一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、Ｃ3 〜Ｃ10の
シクロアルキル基、Ｃ7〜Ｃ10のアラルキル基を示す）
で表される２，３，４−トリフルオロ−５−ヨ−ド安息
香酸エステル類と、一般式（ＩＩＩ） 【化３】 （式中、Ｒ1 は前記と同じ）で表されるフルオロスルホ
ニルジフルオロ酢酸エステル類とを、銅触媒の存在下、
有機溶媒中で、反応させることを特徴とする２，３，４
−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸エス
テル類の製造方法。 - 【請求項３】有機溶媒がジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミドである請求項２に記載の製造方法。 - 【請求項４】銅触媒がヨウ化第一銅である請求項２に記
載の製造方法。 - 【請求項５】２，３，４−トリフルオロ−５−ヨ−ド安
息香酸エステル類が、２，３，４−トリフルオロ−５−
ヨ−ド安息香酸の炭素数１〜４のアルキルエステルであ
る請求項２に記載の製造方法。 - 【請求項６】フルオロスルホニルジフルオロ酢酸エステ
ル類がフルオロスルホニルジフルオロ酢酸の炭素数１〜
４のアルキルエステルである請求項２の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33849197A JP3596262B2 (ja) | 1997-07-08 | 1997-12-09 | ２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸、そのエステル類及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18276797 | 1997-07-08 | ||
| JP9-182767 | 1997-07-08 | ||
| JP33849197A JP3596262B2 (ja) | 1997-07-08 | 1997-12-09 | ２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸、そのエステル類及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1180075A true JPH1180075A (ja) | 1999-03-23 |
| JP3596262B2 JP3596262B2 (ja) | 2004-12-02 |
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ID=26501444
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33849197A Expired - Fee Related JP3596262B2 (ja) | 1997-07-08 | 1997-12-09 | ２，３，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメチル安息香酸、そのエステル類及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3596262B2 (ja) |
-
1997
- 1997-12-09 JP JP33849197A patent/JP3596262B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
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