JPH1178249A - ２色感熱記録材料 - Google Patents
２色感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH1178249A JPH1178249A JP9236710A JP23671097A JPH1178249A JP H1178249 A JPH1178249 A JP H1178249A JP 9236710 A JP9236710 A JP 9236710A JP 23671097 A JP23671097 A JP 23671097A JP H1178249 A JPH1178249 A JP H1178249A
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- Japan
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- electron
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- coloring layer
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Abstract
(57)【要約】
【課題】混色やニジミがない鮮明な画像を形成すること
ができ、かつ画像保存性に優れた２色感熱記録材料を提
供することにある。 【解決手段】それぞれ異なった色調に発色する２つ以上
の感熱発色層を有する２色感熱記録材料において、高温
発色層、低温発色層の電子受容性化合物を同一のスルホ
ン系化合物とすることで、画像保存性に優れた２色感熱
記録材料を得ることができた。
ができ、かつ画像保存性に優れた２色感熱記録材料を提
供することにある。 【解決手段】それぞれ異なった色調に発色する２つ以上
の感熱発色層を有する２色感熱記録材料において、高温
発色層、低温発色層の電子受容性化合物を同一のスルホ
ン系化合物とすることで、画像保存性に優れた２色感熱
記録材料を得ることができた。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は印字エネルギーの違
いによりそれぞれ異なった色調に発色する発色層を２つ
有する、画像保存性に優れた２色感熱記録材料に関する
ものである。
いによりそれぞれ異なった色調に発色する発色層を２つ
有する、画像保存性に優れた２色感熱記録材料に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】感熱記録材料は特公昭４３−４１６０
号、同４５−１４０３９号公報に開示されている如く、
支持体上に電子供与性の通常無色ないし淡色の電子供与
性染料前駆体（以降単に染料前駆体という）と電子受容
性化合物とを主成分とした感熱発色層を有し、熱ヘッ
ド、熱ペン、レーザー等で加熱することにより、電子供
与性染料前駆体と電子受容性化合物とが瞬時に反応し画
像を形成する記録材料である。
号、同４５−１４０３９号公報に開示されている如く、
支持体上に電子供与性の通常無色ないし淡色の電子供与
性染料前駆体（以降単に染料前駆体という）と電子受容
性化合物とを主成分とした感熱発色層を有し、熱ヘッ
ド、熱ペン、レーザー等で加熱することにより、電子供
与性染料前駆体と電子受容性化合物とが瞬時に反応し画
像を形成する記録材料である。
【０００３】このような感熱記録材料は安価であり、ま
た記録機器がコンパクトでかつその保守も容易であるた
め、ファクシミリ、コンピュータ等の記録媒体としての
みならず幅広い分野において使用されている。
た記録機器がコンパクトでかつその保守も容易であるた
め、ファクシミリ、コンピュータ等の記録媒体としての
みならず幅広い分野において使用されている。
【０００４】また、需要の多様化に伴って要求される性
能、品質も多様化してきている。特に２色感熱記録材料
については応用範囲が広いため、これまでにも種々の２
色感熱記録材料が提案されてきている。
能、品質も多様化してきている。特に２色感熱記録材料
については応用範囲が広いため、これまでにも種々の２
色感熱記録材料が提案されてきている。
【０００５】従来の２色感熱記録材料は、混色タイプ、
すなわち異なった発色温度で異なった色調に発色する２
種類の発色成分を同一の感熱発色層中で混合発色させる
タイプ（特公昭４９−６９号公報等）と、高温発色層、
消色層、低温発色層を順次積層した消色タイプ（特開昭
５９−９６９９０号公報等）とに大別できる。前者のタ
イプでは混色により画像が不鮮明となりニジミも発生す
るためより鮮明な２色の画像を得るタイプとしては後者
のタイプが一般的に適している。さらにより色分離の優
れた２色画像を得るために、高温発色層、低温発色層に
発色感度の異なる電子受容性化合物を用いる提案がなさ
れている。特開昭５９−９６９９０号公報によれば、発
色感度の異なる電子受容性化合物のうち、消色剤の効果
の小さいものを高温発色層、効果の大きいものを低温発
色層に用いている。
すなわち異なった発色温度で異なった色調に発色する２
種類の発色成分を同一の感熱発色層中で混合発色させる
タイプ（特公昭４９−６９号公報等）と、高温発色層、
消色層、低温発色層を順次積層した消色タイプ（特開昭
５９−９６９９０号公報等）とに大別できる。前者のタ
イプでは混色により画像が不鮮明となりニジミも発生す
るためより鮮明な２色の画像を得るタイプとしては後者
のタイプが一般的に適している。さらにより色分離の優
れた２色画像を得るために、高温発色層、低温発色層に
発色感度の異なる電子受容性化合物を用いる提案がなさ
れている。特開昭５９−９６９９０号公報によれば、発
色感度の異なる電子受容性化合物のうち、消色剤の効果
の小さいものを高温発色層、効果の大きいものを低温発
色層に用いている。
【０００６】しかし、異なる電子受容性化合物の組み合
わせは適用の仕方によっては画像保存性の点で満足すべ
き結果が得られていないのが現状である。
わせは適用の仕方によっては画像保存性の点で満足すべ
き結果が得られていないのが現状である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、混
色、ニジミがなく、画像保存性に優れた２色感熱記録材
料を提供することにある。
色、ニジミがなく、画像保存性に優れた２色感熱記録材
料を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、支持体上
に、無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と電子受容
性化合物を主として含有する高温発色層、消色層、及び
高温発色層とは異なる色調に発色する電子供与性染料前
駆体と電子受容性化合物を主として含有する低温発色層
を順次積層してなる２色感熱記録材料において、低温発
色層と高温発色層に含有する電子受容性化合物を同一の
スルホン系化合物とすることにより、混色、ニジミがな
く、画像保存性に優れた２色感熱記録材料を得ることが
できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
に、無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と電子受容
性化合物を主として含有する高温発色層、消色層、及び
高温発色層とは異なる色調に発色する電子供与性染料前
駆体と電子受容性化合物を主として含有する低温発色層
を順次積層してなる２色感熱記録材料において、低温発
色層と高温発色層に含有する電子受容性化合物を同一の
スルホン系化合物とすることにより、混色、ニジミがな
く、画像保存性に優れた２色感熱記録材料を得ることが
できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明に係わる電子受容性化合物
は電子供与性染料前駆体の共存下の加熱により色調変化
を生じるさせるものであり、高温発色層と低温発色層に
は同一の電子受容性化合物であるスルホン系化合物を用
いるのが特徴である。スルホン系化合物とは、分子内に
−ＳＯ2−を１個以上含有する化合物であり、具体的に
は次のような化合物が挙げられる。
は電子供与性染料前駆体の共存下の加熱により色調変化
を生じるさせるものであり、高温発色層と低温発色層に
は同一の電子受容性化合物であるスルホン系化合物を用
いるのが特徴である。スルホン系化合物とは、分子内に
−ＳＯ2−を１個以上含有する化合物であり、具体的に
は次のような化合物が挙げられる。
【００１０】４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンゼンスル
ホニルオキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、３，３′−ジアリル−４，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン。
スルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンゼンスル
ホニルオキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、３，３′−ジアリル−４，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン。
【００１１】上記化合物のうち、３，３′−ジアリル−
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンが好まし
く、他のスルホン系化合物と併用してもよい。
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンが好まし
く、他のスルホン系化合物と併用してもよい。
【００１２】本発明の２色感熱記録材料において、鮮明
かつ画像保存性に優れた発色画像を得るために、高温発
色層、低温発色層とも、各層毎に含有する全電子供与性
染料前駆体１重量部に対し、全電子受容性化合物量を
１．２重量部以上とすることが望ましい。これ以下であ
ると、低温発色画像形成時、消色剤の消色効果が顕著と
なり、低温発色画像の濃度低下を招く。
かつ画像保存性に優れた発色画像を得るために、高温発
色層、低温発色層とも、各層毎に含有する全電子供与性
染料前駆体１重量部に対し、全電子受容性化合物量を
１．２重量部以上とすることが望ましい。これ以下であ
ると、低温発色画像形成時、消色剤の消色効果が顕著と
なり、低温発色画像の濃度低下を招く。
【００１３】本発明に係わる電子供与性染料前駆体は１
種または２種以上混合して用いられるが、具体例を次に
挙げる。
種または２種以上混合して用いられるが、具体例を次に
挙げる。
【００１４】（１）トリアリールメタン系化合物及びイ
ンドリルフタリド系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３−（２−メチル−４−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−３−（４−ジメチルアミ
ノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３
−（４−ジメチルアミノ−２−エトキシフェニル）−７
−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド
ール−３−イル）−３−（４−ジメチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−４，７−ジアザフタリド、３，３−
ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−３−（４−Ｎ−フェニル−Ｎ−エチ
ルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド
等。
ンドリルフタリド系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３−（２−メチル−４−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−３−（４−ジメチルアミ
ノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３
−（４−ジメチルアミノ−２−エトキシフェニル）−７
−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド
ール−３−イル）−３−（４−ジメチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−４，７−ジアザフタリド、３，３−
ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−３−（４−Ｎ−フェニル−Ｎ−エチ
ルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド
等。
【００１５】（２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等。
リルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等。
【００１６】（３）２−アニリノフルオラン（又は７−
アニリノフルオラン）系化合物 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４
−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−（４−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４−エト
キシアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチ
ル−７−（４−メチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−（４−ｎ−ブチルアニリノ）
フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−（４−
エトキシアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−プロピル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒド
ロフラン−２−イルメチル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒ
ドロフリルメチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフラ
ン−２−イル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−イソペンチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−６−メチル−７−（２−フルオロアニリノ）
フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メトキシ−７−
アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−
メチル−７−（２，６−ジメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−３−エトキシプロピル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−３−エトキシプロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−フルオロ
アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２
−メトキシアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ
−７−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリ
ジノ−７−（２−メトキシアニリノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（２−イソペンチルオキシカルボ
ニルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ
−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン。
アニリノフルオラン）系化合物 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４
−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−（４−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４−エト
キシアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチ
ル−７−（４−メチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−（４−ｎ−ブチルアニリノ）
フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−（４−
エトキシアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−プロピル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒド
ロフラン−２−イルメチル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒ
ドロフリルメチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフラ
ン−２−イル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−イソペンチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−６−メチル−７−（２−フルオロアニリノ）
フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メトキシ−７−
アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−
メチル−７−（２，６−ジメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−３−エトキシプロピル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−３−エトキシプロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−フルオロ
アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２
−メトキシアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ
−７−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリ
ジノ−７−（２−メトキシアニリノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（２−イソペンチルオキシカルボ
ニルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ
−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン。
【００１７】（４）その他のフルオラン系化合物やキサ
ンテン系化合物 ３−ピロリジノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ｎ−オクチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−エチルアミノ−６−
クロロフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−
（２−クロロベンジルアミノ）フルオラン、ローダミン
Ｂアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリ
ノラクタム。
ンテン系化合物 ３−ピロリジノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ｎ−オクチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−エチルアミノ−６−
クロロフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−
（２−クロロベンジルアミノ）フルオラン、ローダミン
Ｂアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリ
ノラクタム。
【００１８】（５）スピロ系化合物等 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等のスピロピラン系化合物、
３′，６′−ビスジエチルアミノ−５−ジエチルアミノ
スピロ（イソベンゾフラン−１，９′−フルオレン）−
３−オン、３′，６′−ビスジメチルアミノ−５−ジメ
チルアミノスピロ（イソベンゾフラン−１，９′−フル
オレン）−３−オン等のフルオレン骨格を持つ化合物。
３，３−ビス［２−（４−メトキシフェニル）−２−
（４−ジメチルアミノフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド等のビニロガストリアリ
ールメタン系化合物等。
ナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等のスピロピラン系化合物、
３′，６′−ビスジエチルアミノ−５−ジエチルアミノ
スピロ（イソベンゾフラン−１，９′−フルオレン）−
３−オン、３′，６′−ビスジメチルアミノ−５−ジメ
チルアミノスピロ（イソベンゾフラン−１，９′−フル
オレン）−３−オン等のフルオレン骨格を持つ化合物。
３，３−ビス［２−（４−メトキシフェニル）−２−
（４−ジメチルアミノフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド等のビニロガストリアリ
ールメタン系化合物等。
【００１９】本発明に係わる消色剤としては、例えば、
ビスフェノール類の酸化アルキレン付加物（特開昭５４
−１３９７４１号公報）、テレフタル酸の酸化エチレン
付加物（特開昭５５−２５３０６号公報）、長鎖１，２
−グリコール（特開昭５５−２７２１７号公報）、グリ
セリン脂肪酸エステル（特開昭５５−１１３５９３号公
報）、尿素誘導体（特開昭５５−１３９２９０号公
報）、長鎖グリコールの酸化アルキレン付加物（特開昭
５５−１５２０９４号公報）、モルホリン誘導体（特開
昭５６−４０５８８号公報）、固形アルコール（特公昭
５０−１７８６５号公報）、ポリエーテルまたはポリエ
チレングリコール誘導体（特公昭５０−１７８６７号公
報及び特公昭５０−１７８６８号公報）、含窒素結晶性
有機化合物（特公昭５１−１９９９１号公報）、グアニ
ジン誘導体（特公昭５１−２９０２４号公報）、アミン
または第４級アンモニウム塩（特開昭５０−１８０４８
号公報）などを用いることができるが、色分離、ニジ
ミ、印字部の画像保存性の点で、本出願人による特願平
８−３３１７５１号記載の５−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−イソプロピルウレイド）−１−（Ｎ′−シクロヘキ
シル−Ｎ′−イソプロピルウレイドメチル）−１，３，
３−トリメチルシクロヘキサン、５−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルウレイド）−１−（Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−メチルウレイドメチル）−１，３，３−トリメ
チルシクロヘキサン、５−（Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル
ウレイド）−１−（Ｎ′，Ｎ′−ジシクロヘキシルウレ
イドメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサ
ン、５−（Ｎ−シクロヘキシルウレイド）−１−（Ｎ′
−シクロヘキシルウレイドメチル）−１，３，３−トリ
メチルシクロヘキサン、２，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジシク
ロヘキシルウレイドメチル）ノルボルナン、２，５−ビ
ス（Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルウレイドメチル）ノルボ
ルナン等のシクロヘキシル化合物の誘導体が好ましく用
いられる。これらは単独もしくは２種以上併用して使用
することができる。また、これらの消色剤は消色すべき
低温発色層に含有する電子供与性染料前駆体と電子受容
性化合物の合計重量の０．１〜２０重量倍、好ましくは
１〜１０重量倍の範囲で用いられる。
ビスフェノール類の酸化アルキレン付加物（特開昭５４
−１３９７４１号公報）、テレフタル酸の酸化エチレン
付加物（特開昭５５−２５３０６号公報）、長鎖１，２
−グリコール（特開昭５５−２７２１７号公報）、グリ
セリン脂肪酸エステル（特開昭５５−１１３５９３号公
報）、尿素誘導体（特開昭５５−１３９２９０号公
報）、長鎖グリコールの酸化アルキレン付加物（特開昭
５５−１５２０９４号公報）、モルホリン誘導体（特開
昭５６−４０５８８号公報）、固形アルコール（特公昭
５０−１７８６５号公報）、ポリエーテルまたはポリエ
チレングリコール誘導体（特公昭５０−１７８６７号公
報及び特公昭５０−１７８６８号公報）、含窒素結晶性
有機化合物（特公昭５１−１９９９１号公報）、グアニ
ジン誘導体（特公昭５１−２９０２４号公報）、アミン
または第４級アンモニウム塩（特開昭５０−１８０４８
号公報）などを用いることができるが、色分離、ニジ
ミ、印字部の画像保存性の点で、本出願人による特願平
８−３３１７５１号記載の５−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−イソプロピルウレイド）−１−（Ｎ′−シクロヘキ
シル−Ｎ′−イソプロピルウレイドメチル）−１，３，
３−トリメチルシクロヘキサン、５−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルウレイド）−１−（Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−メチルウレイドメチル）−１，３，３−トリメ
チルシクロヘキサン、５−（Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル
ウレイド）−１−（Ｎ′，Ｎ′−ジシクロヘキシルウレ
イドメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサ
ン、５−（Ｎ−シクロヘキシルウレイド）−１−（Ｎ′
−シクロヘキシルウレイドメチル）−１，３，３−トリ
メチルシクロヘキサン、２，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジシク
ロヘキシルウレイドメチル）ノルボルナン、２，５−ビ
ス（Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルウレイドメチル）ノルボ
ルナン等のシクロヘキシル化合物の誘導体が好ましく用
いられる。これらは単独もしくは２種以上併用して使用
することができる。また、これらの消色剤は消色すべき
低温発色層に含有する電子供与性染料前駆体と電子受容
性化合物の合計重量の０．１〜２０重量倍、好ましくは
１〜１０重量倍の範囲で用いられる。
【００２０】本発明に用いる電子供与性染料前駆体と電
子受容性化合物を感熱発色層、すなわち高温発色層と低
温発色層に含有させるための塗液は、各々の化合物を単
独で溶媒に溶解もしくは分散媒に分散してから混合する
方法、各々の化合物を混ぜ合わせてから溶媒に溶解もし
くは分散媒に分散する方法、各々の化合物を加熱溶解し
均一化した後冷却し、溶媒に溶解もしくは分散媒に分散
する方法等があるが、特に限定されない。また、分散の
際に必要なら分散助剤を使用してもよい。分散媒として
水を使うときの分散助剤としてはポリビニルアルコール
等の水溶性高分子や各種の界面活性剤が挙げられる。ま
た、エタノール等の水溶性有機溶媒を混合してもよい。
また、炭化水素類に代表される有機溶媒を分散媒として
使う場合は、レシチンや燐酸エステル類等を分散剤に用
いてもよい。
子受容性化合物を感熱発色層、すなわち高温発色層と低
温発色層に含有させるための塗液は、各々の化合物を単
独で溶媒に溶解もしくは分散媒に分散してから混合する
方法、各々の化合物を混ぜ合わせてから溶媒に溶解もし
くは分散媒に分散する方法、各々の化合物を加熱溶解し
均一化した後冷却し、溶媒に溶解もしくは分散媒に分散
する方法等があるが、特に限定されない。また、分散の
際に必要なら分散助剤を使用してもよい。分散媒として
水を使うときの分散助剤としてはポリビニルアルコール
等の水溶性高分子や各種の界面活性剤が挙げられる。ま
た、エタノール等の水溶性有機溶媒を混合してもよい。
また、炭化水素類に代表される有機溶媒を分散媒として
使う場合は、レシチンや燐酸エステル類等を分散剤に用
いてもよい。
【００２１】また、高温発色層と低温発色層の強度を向
上する等の目的でバインダーを用いることも可能であ
る。バインダーの具体例としては、デンプン類、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルア
ルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸
ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリ
ル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体
のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のア
ルカリ塩等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレ
タン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン
共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、ア
クリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸
ビニル共重合体、エチレン／塩化ビニル共重合体、ポリ
塩化ビニル、エチレン／塩化ビニリデン共重合体、ポリ
塩化ビニリデン等のラテックスなどを１種または２種以
上併用して用いられるが、特にこれらに限定されるもの
ではない。
上する等の目的でバインダーを用いることも可能であ
る。バインダーの具体例としては、デンプン類、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルア
ルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸
ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリ
ル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体
のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のア
ルカリ塩等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレ
タン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン
共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、ア
クリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸
ビニル共重合体、エチレン／塩化ビニル共重合体、ポリ
塩化ビニル、エチレン／塩化ビニリデン共重合体、ポリ
塩化ビニリデン等のラテックスなどを１種または２種以
上併用して用いられるが、特にこれらに限定されるもの
ではない。
【００２２】また、高温発色層と低温発色層の発色感度
を調節するための添加剤として、増感剤を感熱発色層中
に含有させることもできる。これらの化合物は６０℃〜
２００℃の融点を有するものが好ましく、特に８０℃〜
１８０℃の融点の化合物が良い結果を与えた。この他に
一般の感熱記録紙に用いられている増感剤を使用するこ
ともできる。これらの化合物としては、Ｎ−ヒドロキシ
メチルステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ステアリ
ン酸アミド、パルミチン酸アミドなどのワックス類、２
−ベンジルオキシナフタレン等のナフトール誘導体、ｐ
−ベンジルビフェニル、４−アリルオキシビフェニル等
のビフェニル誘導体、１，２−ビス（３−メチルフェノ
キシ）エタン、２，２′−ビス（４−メトキシフェノキ
シ）ジエチルエーテル、ビス（４−メトキシフェニル）
エーテル等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シ
ュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジ
ル）エステル等の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体
等が挙げられ、２種以上併用して添加することもでき
る。
を調節するための添加剤として、増感剤を感熱発色層中
に含有させることもできる。これらの化合物は６０℃〜
２００℃の融点を有するものが好ましく、特に８０℃〜
１８０℃の融点の化合物が良い結果を与えた。この他に
一般の感熱記録紙に用いられている増感剤を使用するこ
ともできる。これらの化合物としては、Ｎ−ヒドロキシ
メチルステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ステアリ
ン酸アミド、パルミチン酸アミドなどのワックス類、２
−ベンジルオキシナフタレン等のナフトール誘導体、ｐ
−ベンジルビフェニル、４−アリルオキシビフェニル等
のビフェニル誘導体、１，２−ビス（３−メチルフェノ
キシ）エタン、２，２′−ビス（４−メトキシフェノキ
シ）ジエチルエーテル、ビス（４−メトキシフェニル）
エーテル等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シ
ュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジ
ル）エステル等の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体
等が挙げられ、２種以上併用して添加することもでき
る。
【００２３】本発明の２色感熱記録材料の支持体として
は、紙、各種不織布、織布、ポリエチレンテレフタレー
トやポリプロピレン等の合成樹脂フィルム、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等の合成樹脂をラミネートした紙、
合成紙、金属箔、ガラス等、あるいはこれらを組み合わ
せた複合シートを目的に応じて任意に用いることができ
るが、これらに限定されず、不透明、半透明或いは透明
の指示体なら利用できる。地肌を白色その他の特定の色
に見せるために、白色顔料や有色染顔料や気泡を支持体
中又は表面に含有させても良い。特にフィルム類等の支
持体に水性の液を塗布する場合において支持体の親水性
が小さく感熱発色層の塗布困難な場合は、コロナ放電等
による表面の親水化処理やバインダーに用いるのと同様
の水溶性高分子類を、支持体表面に塗布するなどの処理
も効果がある。
は、紙、各種不織布、織布、ポリエチレンテレフタレー
トやポリプロピレン等の合成樹脂フィルム、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等の合成樹脂をラミネートした紙、
合成紙、金属箔、ガラス等、あるいはこれらを組み合わ
せた複合シートを目的に応じて任意に用いることができ
るが、これらに限定されず、不透明、半透明或いは透明
の指示体なら利用できる。地肌を白色その他の特定の色
に見せるために、白色顔料や有色染顔料や気泡を支持体
中又は表面に含有させても良い。特にフィルム類等の支
持体に水性の液を塗布する場合において支持体の親水性
が小さく感熱発色層の塗布困難な場合は、コロナ放電等
による表面の親水化処理やバインダーに用いるのと同様
の水溶性高分子類を、支持体表面に塗布するなどの処理
も効果がある。
【００２４】さらに、本発明の２色感熱記録材料では必
要に応じて、支持体と支持体に隣接する層の間に平滑性
及び耐熱性を得るためのアンダーコート層や、低温発色
層上に印字性や耐熱性を向上させるための保護層、ま
た、低温発色層と消色剤層の間に炭酸カルシウムやシリ
カなどの無機顔料を含有する中間層、さらに、高温発色
層と支持体の間に水溶性高分子、ラテックス等や白色な
いし有色染顔料や中空粒子のいずれか一つ以上を含む中
間層を設けることもできる。この場合、保護層及び／ま
たは中間層は２層ないしは３層以上の複数の層で構成さ
れていてもよい。更に、感熱面と反対側の面に、電気
的、光学的、磁気的に情報が記録可能な材料を含んでも
良い。また、感熱面と反対側の面にブロッキング防止、
カール防止、帯電防止を目的としてバックコート層を設
けることもできる。
要に応じて、支持体と支持体に隣接する層の間に平滑性
及び耐熱性を得るためのアンダーコート層や、低温発色
層上に印字性や耐熱性を向上させるための保護層、ま
た、低温発色層と消色剤層の間に炭酸カルシウムやシリ
カなどの無機顔料を含有する中間層、さらに、高温発色
層と支持体の間に水溶性高分子、ラテックス等や白色な
いし有色染顔料や中空粒子のいずれか一つ以上を含む中
間層を設けることもできる。この場合、保護層及び／ま
たは中間層は２層ないしは３層以上の複数の層で構成さ
れていてもよい。更に、感熱面と反対側の面に、電気
的、光学的、磁気的に情報が記録可能な材料を含んでも
良い。また、感熱面と反対側の面にブロッキング防止、
カール防止、帯電防止を目的としてバックコート層を設
けることもできる。
【００２５】本発明の２色感熱記録材料にアンダーコー
ト層を設ける場合、アンダーコート層に用いる顔料とし
ては、焼成カオリン、カオリン、タルク、炭酸カルシウ
ム、酸化亜鉛、ケイソウ土、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、シリカ、及びアルミナ等の無機顔料、
スチレン／アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル
樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、及び尿
素／ホルマリン樹脂等の有機顔料を用いることができ
る。また、断熱性を得るためには、その中でも多くの細
孔を持つ無機及び有機顔料、中空粒子、発泡性中空粒
子、及び内部に空気を内包させたエアーカプセル等を用
いることもできる。しかし、使用に際しては、支持体の
光学的な濃淡部分を消失させない範囲で用いることが必
要である。
ト層を設ける場合、アンダーコート層に用いる顔料とし
ては、焼成カオリン、カオリン、タルク、炭酸カルシウ
ム、酸化亜鉛、ケイソウ土、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、シリカ、及びアルミナ等の無機顔料、
スチレン／アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル
樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、及び尿
素／ホルマリン樹脂等の有機顔料を用いることができ
る。また、断熱性を得るためには、その中でも多くの細
孔を持つ無機及び有機顔料、中空粒子、発泡性中空粒
子、及び内部に空気を内包させたエアーカプセル等を用
いることもできる。しかし、使用に際しては、支持体の
光学的な濃淡部分を消失させない範囲で用いることが必
要である。
【００２６】アンダーコート層に用いるバインダーとし
ては、従来公知のラテックス類や水溶性高分子を用いる
ことができる。すなわち、ラテックス類としては、スチ
レン／ブタジエンラテックス、アクリロニトリル／ブタ
ジエン／スチレンラテックス、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル／アクリル酸エステル共重合体、スチレン／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル樹脂、及び
ポリウレタン樹脂等を用いることができる。また、水溶
性高分子としては、ポリビニルアルコール、デンプン及
びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル
酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸共重合体、スチレン／無水マレイン
酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン
酸ナトリウム、ゼラチン、及びカゼイン等を用いること
ができる。
ては、従来公知のラテックス類や水溶性高分子を用いる
ことができる。すなわち、ラテックス類としては、スチ
レン／ブタジエンラテックス、アクリロニトリル／ブタ
ジエン／スチレンラテックス、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル／アクリル酸エステル共重合体、スチレン／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル樹脂、及び
ポリウレタン樹脂等を用いることができる。また、水溶
性高分子としては、ポリビニルアルコール、デンプン及
びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル
酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸共重合体、スチレン／無水マレイン
酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン
酸ナトリウム、ゼラチン、及びカゼイン等を用いること
ができる。
【００２７】アンダーコート層を設ける場合の塗工量
は、０．５〜３０ｇ/ｍ2が好ましく、より好ましくは１
〜１０ｇ/ｍ2であり、２層以上の多層にしても良い。
は、０．５〜３０ｇ/ｍ2が好ましく、より好ましくは１
〜１０ｇ/ｍ2であり、２層以上の多層にしても良い。
【００２８】本発明の２色感熱記録材料に保護層を設け
る場合、保護層は水溶性高分子及びラテックス等の素材
を主成分として形成される。その場合、エポキシ基を持
つ化合物やジルコニウム塩類等の硬膜剤、架橋剤を添加
することもできる。このほか、光及び電子線硬化性樹脂
や熱硬化性樹脂を塗布し硬化させて保護層としても良
い。また、プラスチックフィルムをラミネートして保護
層としても良い。さらに、筆記性や走行性をより向上さ
せるため、顔料等を添加しても良い。保護層に用いる顔
料の平均粒径は、２．０μｍ以下が支持体の光学的濃度
の濃淡を再現するため、また画像濃度を高めるため、好
ましい。保護層の塗布量は０．２〜１０ｇ／ｍ2、好ま
しくは１〜５ｇ／ｍ2であり、必要に応じて２層以上の
多層にしても良い。
る場合、保護層は水溶性高分子及びラテックス等の素材
を主成分として形成される。その場合、エポキシ基を持
つ化合物やジルコニウム塩類等の硬膜剤、架橋剤を添加
することもできる。このほか、光及び電子線硬化性樹脂
や熱硬化性樹脂を塗布し硬化させて保護層としても良
い。また、プラスチックフィルムをラミネートして保護
層としても良い。さらに、筆記性や走行性をより向上さ
せるため、顔料等を添加しても良い。保護層に用いる顔
料の平均粒径は、２．０μｍ以下が支持体の光学的濃度
の濃淡を再現するため、また画像濃度を高めるため、好
ましい。保護層の塗布量は０．２〜１０ｇ／ｍ2、好ま
しくは１〜５ｇ／ｍ2であり、必要に応じて２層以上の
多層にしても良い。
【００２９】保護層の形成に用いられる樹脂の具体例と
しては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリ
メタクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリ
ル酸エステル、ポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、塩素化ポ
リエーテル、アリル樹脂、フラン樹脂、ケトン樹脂、オ
キシベンゾイルポリエステル、ポリアセタール、ポリエ
ーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリイ
ミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアミノビス
マレイミド、ポリメチルペンテン、ポリフェニレンオキ
シド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスル
ホン、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリアリルスル
ホン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、
フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、メラミン
ホルマリン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ビスマレイミ
ドトリアジン樹脂、アルキド樹脂、アミノ樹脂、エポキ
シ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、スチレン／ブタジエ
ン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、
アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢
酸ビニル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル
／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン
酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共
重合体のアルカリ塩またはアンモニウム塩、その他各種
ポリオレフィン系樹脂などが挙げられ、これらは、単独
もしくは２種以上混合して用いることができる。
しては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリ
メタクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリ
ル酸エステル、ポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、塩素化ポ
リエーテル、アリル樹脂、フラン樹脂、ケトン樹脂、オ
キシベンゾイルポリエステル、ポリアセタール、ポリエ
ーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリイ
ミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアミノビス
マレイミド、ポリメチルペンテン、ポリフェニレンオキ
シド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスル
ホン、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリアリルスル
ホン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、
フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、メラミン
ホルマリン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ビスマレイミ
ドトリアジン樹脂、アルキド樹脂、アミノ樹脂、エポキ
シ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、スチレン／ブタジエ
ン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、
アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢
酸ビニル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル
／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン
酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共
重合体のアルカリ塩またはアンモニウム塩、その他各種
ポリオレフィン系樹脂などが挙げられ、これらは、単独
もしくは２種以上混合して用いることができる。
【００３０】また、高温発色層と低温発色層及び／また
は保護層及び／または中間層には、ケイソウ土、タル
ク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その
他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止等の目的で
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂
肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレ
ン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスター
ワックス等のワックス類を、また、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム等の分散剤、さらに界面活性剤、蛍光
染料などを含有させることもできる。
は保護層及び／または中間層には、ケイソウ土、タル
ク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その
他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止等の目的で
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂
肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレ
ン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスター
ワックス等のワックス類を、また、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム等の分散剤、さらに界面活性剤、蛍光
染料などを含有させることもできる。
【００３１】本発明における各層を支持体上に積層し、
本発明の２色感熱記録材料を形成する方法は特に制限さ
れるものではなく、従来の方法により形成することがで
きる。例えば、エアーナイフコーター、ブレードコータ
ー、バーコーター、カーテンコーター等の塗抹装置、平
版、凸版、凹版、フレキソ、グラビア、スクリーン、ホ
ットメルト等の方式による各種印刷機等を用いることも
できる。さらに通常の乾燥工程の他、ＵＶ照射・ＥＢ照
射により各層を保持させることができる。
本発明の２色感熱記録材料を形成する方法は特に制限さ
れるものではなく、従来の方法により形成することがで
きる。例えば、エアーナイフコーター、ブレードコータ
ー、バーコーター、カーテンコーター等の塗抹装置、平
版、凸版、凹版、フレキソ、グラビア、スクリーン、ホ
ットメルト等の方式による各種印刷機等を用いることも
できる。さらに通常の乾燥工程の他、ＵＶ照射・ＥＢ照
射により各層を保持させることができる。
【００３２】また、本発明の２色感熱記録材料の感熱発
色層を構成する材料や色調については目的とする２色感
熱記録材料に応じて適宜選択し得るものである。
色層を構成する材料や色調については目的とする２色感
熱記録材料に応じて適宜選択し得るものである。
【００３３】
【実施例】以下に実施例を用いて本発明の方法を更に詳
しく説明する。実施例中の部数や百分率は重量基準であ
る。
しく説明する。実施例中の部数や百分率は重量基準であ
る。
【００３４】実施例１ （Ａ）高温発色層用塗液の調製 電子供与性染料前駆体である３−ジエチルアミノ−７−
クロロフルオラン３４０部を２.５％ポリビニルアルコ
ール水溶液６６０部と共にペイントコンディショナーで
粉砕し、電子供与性染料前駆体分散液１０００部を得
た。次いで３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン４１０部を２.５％ポリビニルア
ルコール水溶液５９０部と共にペイントコンディショナ
ーで粉砕し、電子受容性化合物分散液１０００部を得
た。さらに２−ベンジルオキシナフタレン１５０部を
２.５％ポリビニルアルコール水溶液３５０部と共にペ
イントコンディショナーで粉砕し、増感剤分散液５００
部を得た。
クロロフルオラン３４０部を２.５％ポリビニルアルコ
ール水溶液６６０部と共にペイントコンディショナーで
粉砕し、電子供与性染料前駆体分散液１０００部を得
た。次いで３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン４１０部を２.５％ポリビニルア
ルコール水溶液５９０部と共にペイントコンディショナ
ーで粉砕し、電子受容性化合物分散液１０００部を得
た。さらに２−ベンジルオキシナフタレン１５０部を
２.５％ポリビニルアルコール水溶液３５０部と共にペ
イントコンディショナーで粉砕し、増感剤分散液５００
部を得た。
【００３５】上記３種の分散液を混合した後、攪拌下に
下記のものを添加、よく混合し、高温発色層用塗液を調
製した。 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５００部 水 １０００部
下記のものを添加、よく混合し、高温発色層用塗液を調
製した。 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５００部 水 １０００部
【００３６】（Ｂ）低温発色層用塗液の調製 電子供与性染料前駆体である３−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン６００部を２.
５％ポリビニルアルコール水溶液１４００部と共にペイ
ントコンディショナーで粉砕し、電子供与性染料前駆体
分散液２０００部を得た。次いで３，３′−ジアリル−
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン８００部を
２.５％ポリビニルアルコール水溶液１２００部と共に
ペイントコンディショナーで粉砕し、電子受容性化合物
分散液２０００部を得た。さらに２−ベンジルオキシナ
フタレン９００部を２.５％ポリビニルアルコール水溶
液２１００部と共にペイントコンディショナーで粉砕
し、増感剤分散液３０００部を得た。
−６−メチル−７−アニリノフルオラン６００部を２.
５％ポリビニルアルコール水溶液１４００部と共にペイ
ントコンディショナーで粉砕し、電子供与性染料前駆体
分散液２０００部を得た。次いで３，３′−ジアリル−
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン８００部を
２.５％ポリビニルアルコール水溶液１２００部と共に
ペイントコンディショナーで粉砕し、電子受容性化合物
分散液２０００部を得た。さらに２−ベンジルオキシナ
フタレン９００部を２.５％ポリビニルアルコール水溶
液２１００部と共にペイントコンディショナーで粉砕
し、増感剤分散液３０００部を得た。
【００３７】上記２種の分散液を混合した後、攪拌下に
下記のものを添加、よく混合し、低温発色層用塗液を調
製した。 水酸化アルミニウム３０％分散液 ４０００部 ステアリン酸亜鉛４０％分散液 ８００部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １２００部 水 ２０００部
下記のものを添加、よく混合し、低温発色層用塗液を調
製した。 水酸化アルミニウム３０％分散液 ４０００部 ステアリン酸亜鉛４０％分散液 ８００部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １２００部 水 ２０００部
【００３８】（Ｃ）消色層用塗液の調製 消色剤としてＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−Ｎ″−２，
５−ジメチルフェニルグアニジン３００部を２.５％ポ
リビニルアルコール水溶液７００部と共にペイントコン
ディショナーで粉砕し、消色剤分散液１０００部を得
た。これに攪拌下に１０％ポリビニルアルコール水溶液
２００部を添加、よく混合し、消色層用塗液を調製し
た。
５−ジメチルフェニルグアニジン３００部を２.５％ポ
リビニルアルコール水溶液７００部と共にペイントコン
ディショナーで粉砕し、消色剤分散液１０００部を得
た。これに攪拌下に１０％ポリビニルアルコール水溶液
２００部を添加、よく混合し、消色層用塗液を調製し
た。
【００３９】（Ｄ）２色感熱記録材料の作製 （Ａ）で調製した高温発色層用塗液を坪量６３．５ｇ／
ｍ2の原紙上に塗抹し、乾燥してカレンダー処理した。
高温発色層の固形分塗抹量が１．０ｇ／ｍ2となる様に
した。その上に、（Ｃ）で調製した消色層用塗液を塗抹
し、乾燥してカレンダー処理した。消色層の固形分塗抹
量が３．５ｇ／ｍ2となる様にした。その上に、（Ｂ）
で調製した低温発色層用塗液を塗抹、乾燥しカレンダー
処理した。感熱発色層の固形分塗抹量が０．７５ｇ／ｍ
2となる様にした。以上のようにして２色感熱記録材料
を作製した。
ｍ2の原紙上に塗抹し、乾燥してカレンダー処理した。
高温発色層の固形分塗抹量が１．０ｇ／ｍ2となる様に
した。その上に、（Ｃ）で調製した消色層用塗液を塗抹
し、乾燥してカレンダー処理した。消色層の固形分塗抹
量が３．５ｇ／ｍ2となる様にした。その上に、（Ｂ）
で調製した低温発色層用塗液を塗抹、乾燥しカレンダー
処理した。感熱発色層の固形分塗抹量が０．７５ｇ／ｍ
2となる様にした。以上のようにして２色感熱記録材料
を作製した。
【００４０】実施例２ 実施例１の（Ａ）、（Ｂ）において電子受容性化合物を
３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンの代わりに３，３′−ジアリル−４，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホンと２，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンの混合物（混合比率８０／２
０）とした以外は実施例１と同様にして２色感熱記録材
料を得た。
３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンの代わりに３，３′−ジアリル−４，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホンと２，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンの混合物（混合比率８０／２
０）とした以外は実施例１と同様にして２色感熱記録材
料を得た。
【００４１】実施例３ 実施例１の（Ａ）、（Ｂ）において電子受容性化合物を
３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンの代わりに３，３′−ジアリル−４，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホンと４−ヒドロキシ−
４′−イソプロポキシジフェニルスルホンの混合物（混
合比率８０／２０）とした以外は実施例１と同様にして
２色感熱記録材料を得た。
３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンの代わりに３，３′−ジアリル−４，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホンと４−ヒドロキシ−
４′−イソプロポキシジフェニルスルホンの混合物（混
合比率８０／２０）とした以外は実施例１と同様にして
２色感熱記録材料を得た。
【００４２】実施例４ 実施例１の（Ａ）、（Ｂ）において電子受容性化合物を
３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンの代わりに３，３′−ジアリル−４，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホンと２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパンの混合物（混合比率８０
／２０）とした以外は実施例１と同様にして２色感熱記
録材料を得た。
３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンの代わりに３，３′−ジアリル−４，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホンと２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパンの混合物（混合比率８０
／２０）とした以外は実施例１と同様にして２色感熱記
録材料を得た。
【００４３】比較例１ 実施例１の（Ａ）、（Ｂ）において、電子受容性化合物
を３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンの代わりに２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンとした以外は実施例１と同様にして
２色感熱記録材料を得た。
を３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンの代わりに２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンとした以外は実施例１と同様にして
２色感熱記録材料を得た。
【００４４】比較例２ 実施例１の（Ａ）、（Ｂ）において、電子受容性化合物
を３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンの代わりに２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンと１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサンの混合物（混合比率５０／５
０）とした以外は実施例１と同様にして２色感熱記録材
料を得た。
を３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンの代わりに２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンと１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサンの混合物（混合比率５０／５
０）とした以外は実施例１と同様にして２色感熱記録材
料を得た。
【００４５】比較例３ 実施例１の（Ａ）において、電子受容性化合物を３，
３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンの代わりにｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエス
テルとし、（Ｂ）において、電子受容性化合物を３，
３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンの代わりに２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンとした以外は実施例１と同様にして２色感
熱記録材料を得た。
３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンの代わりにｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエス
テルとし、（Ｂ）において、電子受容性化合物を３，
３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンの代わりに２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンとした以外は実施例１と同様にして２色感
熱記録材料を得た。
【００４６】試験１（サーマルヘッドによる印字とその
画像保存性試験） 実施例１〜４及び比較例１〜３で得た２色感熱記録材料
を、ＴＤＫ製印字ヘッドＬＨ４４０９付き大倉電気製感
熱ファクシミリ印字試験機ＴＨ−ＰＭＤを用いてパルス
幅０．５および１．１ミリ秒、電圧２０ボルトの条件で
印字した。この印字試験での印字エネルギーはそれぞれ
３５および８０ｍＪ／ｍｍ2である。得られた発色画像
の濃度を濃度計マクベスＲＤ９１８を用いて測定した。
光学濃度測定時、低温発色画像（黒色）はビジュアルフ
ィルターを使用し、高温発色画像（赤色）はグリーンフ
ィルターを使用して測定した。さらに高温発色時におけ
る混色の程度を判定するため、レッドフィルターを使用
して青色成分の濃度を測定した。この数値が小さいほ
ど、鮮明な赤色であることを表す。画像保存性試験は、
印字後の試料を６０℃、１０％ＲＨに保った恒温槽に２
４時間放置した後、画像濃度を測定した。
画像保存性試験） 実施例１〜４及び比較例１〜３で得た２色感熱記録材料
を、ＴＤＫ製印字ヘッドＬＨ４４０９付き大倉電気製感
熱ファクシミリ印字試験機ＴＨ−ＰＭＤを用いてパルス
幅０．５および１．１ミリ秒、電圧２０ボルトの条件で
印字した。この印字試験での印字エネルギーはそれぞれ
３５および８０ｍＪ／ｍｍ2である。得られた発色画像
の濃度を濃度計マクベスＲＤ９１８を用いて測定した。
光学濃度測定時、低温発色画像（黒色）はビジュアルフ
ィルターを使用し、高温発色画像（赤色）はグリーンフ
ィルターを使用して測定した。さらに高温発色時におけ
る混色の程度を判定するため、レッドフィルターを使用
して青色成分の濃度を測定した。この数値が小さいほ
ど、鮮明な赤色であることを表す。画像保存性試験は、
印字後の試料を６０℃、１０％ＲＨに保った恒温槽に２
４時間放置した後、画像濃度を測定した。
【００４７】２色感熱記録材料の印字と画像保存性試験
結果 実施例１〜４及び比較例１〜３で得た２色感熱記録材料
では、１色目、２色目とも光学濃度はいずれも０．９０
以上と良好でしかも混色、ニジミのない鮮明な発色画像
であった。画像保存性試験では、実施例１〜３について
は１色目、２色目の画像残存率が９０％を上回ったのに
対し、実施例４、比較例１〜３では６０％にまで低下
し、しかも比較例１、３では地肌カブリが顕著であっ
た。
結果 実施例１〜４及び比較例１〜３で得た２色感熱記録材料
では、１色目、２色目とも光学濃度はいずれも０．９０
以上と良好でしかも混色、ニジミのない鮮明な発色画像
であった。画像保存性試験では、実施例１〜３について
は１色目、２色目の画像残存率が９０％を上回ったのに
対し、実施例４、比較例１〜３では６０％にまで低下
し、しかも比較例１、３では地肌カブリが顕著であっ
た。
【００４８】
【発明の効果】以上説明したように、それぞれ異なった
色調に発色する２つ以上の感熱発色層を有する２色感熱
記録材料において、高温発色層、低温発色層の電子受容
性化合物を同一のスルホン系化合物とすることで混色、
ニジミのない、画像保存性に優れた２色感熱記録材料を
得ることができた。
色調に発色する２つ以上の感熱発色層を有する２色感熱
記録材料において、高温発色層、低温発色層の電子受容
性化合物を同一のスルホン系化合物とすることで混色、
ニジミのない、画像保存性に優れた２色感熱記録材料を
得ることができた。
Claims (2)
- 【請求項１】 支持体上に、無色ないし淡色の電子供与
性染料前駆体と電子受容性化合物を主として含有する高
温発色層、消色層、及び高温発色層とは異なる色調に発
色する電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物を主と
して含有する低温発色層を順次積層して成る２色感熱記
録材料において、低温発色層と高温発色層に含有する該
電子受容性化合物が同一のスルホン系化合物であること
を特徴とする２色感熱記録材料。 - 【請求項２】 前記電子受容性化合物が３，３′−ジア
リル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンであ
ることを特徴とする請求項１記載の２色感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9236710A JPH1178249A (ja) | 1997-09-02 | 1997-09-02 | ２色感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9236710A JPH1178249A (ja) | 1997-09-02 | 1997-09-02 | ２色感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1178249A true JPH1178249A (ja) | 1999-03-23 |
Family
ID=17004627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9236710A Pending JPH1178249A (ja) | 1997-09-02 | 1997-09-02 | ２色感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1178249A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7258967B1 (en) | 2006-10-18 | 2007-08-21 | Carestream Health, Inc. | Photothermographic materials containing print stabilizers |
-
1997
- 1997-09-02 JP JP9236710A patent/JPH1178249A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7258967B1 (en) | 2006-10-18 | 2007-08-21 | Carestream Health, Inc. | Photothermographic materials containing print stabilizers |
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