JPH1165006A - 放射線写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カバリングパワーの向上と像の冷調化とを両
立させた放射線写真要素を提供すること。 【解決手段】 第一主面と第二主面を有する青味がかっ
たフィルム状支持体の当該主面の各面上に、親水性コロ
イド系ベヒクルと、銀量を基準として臭化物含有量が５
０モル％よりも高く且つヨウ化物含有量が３モル％より
も低い感放射線性ハロゲン化銀粒子とを含有する平板状
粒子乳剤層であって当該ハロゲン化銀粒子を形成する銀
の当該親水性コロイドに対する重量比が１：１未満であ
るものが少なくとも一層塗布されている放射線写真要素
であって、当該平板状粒子乳剤層の内部において、当該
平板状粒子の平均厚さが０．２μｍ未満であり且つ、当
該親水性コロイドの被覆量が３０ｍｇ／ｄｍ² 未満であ
ることを特徴とする放射線写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は放射線写真要素に関
する。より詳細には、本発明は、ハロゲン化銀乳剤層を
含有する放射線写真要素に関する。

【０００２】二種以上のハロゲン化物を含有する粒子及
び乳剤を称する場合には、それらのハロゲン化物を濃度
昇順で記載する。粒子及び乳剤を称する際の用語「高臭
化物」は、臭化物が銀量基準で５０モル％よりも高い濃
度で存在していることを意味する。用語「等価円直径」
又は「ＥＣＤ」は、ハロゲン化銀粒子と同じ投影面積を
有する円の直径を意味する。用語「アスペクト比」は、
粒子ＥＣＤの粒子厚（ｔ）に対する比率を意味する。用
語「平板状粒子」は、他のいずれの結晶面よりも明らか
に大きな平行な二つの結晶面を有し且つアスペクト比が
２以上である粒子を意味する。用語「平板状粒子乳剤」
は、平板状粒子が全粒子投影面積の５０％を上回る面積
を占めている乳剤を意味する。

【０００３】平板状粒子及び平板状粒子乳剤を称する際
の用語「薄い」は、平板状粒子の平均厚さが０．２μｍ
未満であることを意味する。平板状粒子及び平板状粒子
乳剤を称する際の用語「極薄」は、平板状粒子の平均厚
さが０．０７μｍ未満であることを意味する。用語「変
動係数」又は「ＣＯＶ」は、粒子ＥＣＤの標準偏差
（σ）を平均粒子ＥＣＤで割った値として定義する。用
語「平均コントラスト」又は「γ」は、特性曲線上の最
低濃度（Ｄ_min ）より０．２５高い点と２．０高い点と
の間を結ぶ直線の傾きとして定義する。カバリングパワ
ーは、１平方デシメートル当たりのミリグラム数で表さ
れる塗布銀量（ｍｇ／ｄｍ² ）に対する最高濃度の比率
に１００を乗じた値として定義する。

【０００４】放射線写真イメージングに関しての用語
「前」及び「後」は、該放射線写真要素の支持体より
も、それぞれＸ線源に近いこと及びＸ線源から遠いこと
を記述するものである。用語「両面塗布型」は、支持体
の前後両面に乳剤層が塗布されている放射線写真要素を
意味する。像の調子に関しての用語「より冷調」及び
「より温調」は、最低濃度よりも１．０（両面塗布型）
高い濃度で測定したＣＩＥＬＡＢｂ^* 値が、それぞれ一
層負である（negative）及び一層正である（positive）
ことを意味する。このｂ^* 値の測定法については、Bill
meyer 及び Saltzman の Principles of Color Technol
ogy (2nd. Ed., Wiley, New York, 1981, Chapter 3)に
記載されている。ｂ^*値は像の黄色度対青色度を表し、
正の値が大きくなるほど黄色度が高くなることを意味す
る。リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosu
re) は、Kenneth Mason Publications社(Dudley House,
12 North St., Emsworth, Hampshire P010 7DQ, Engla
nd) の刊行物である。

【０００５】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】医療診
断用放射線写真分野では、医療診断を可能ならしめる観
察可能な銀像を、患者へのＸ線照射量を最少にしながら
得ることが目的となっている。患者のＸ線被爆量は、両
面塗布型放射線写真要素を前面及び後面の蛍光増感紙と
組み合わせて使用することによって最小限に抑えられ
る。患者の体組織を透過したＸ線の一部が前面及び後面
の蛍光増感紙の各々によって吸収される。各増感紙はＸ
線照射量に応じて光を発し、これら前面及び後面の蛍光
増感紙から発せられた光が両面塗布型放射線写真要素の
前後の乳剤層を像様露光する。この配置により、患者の
Ｘ線被爆量を、同等な映像化を単一乳剤層で増感紙を使
わずに達成しようとした場合に要するであろうＸ線被爆
量の５％にまで減少させることができる。

【０００６】小さなフォーマットで撮影され、その後観
察のために引き伸ばしされる写真像とは異なり、放射線
写真像は引き伸ばされることなく観察されることが普通
である。このため、写真標準による非常に大きなフォー
マットが必要である。また、処理の際に銀を再利用する
カラー写真とは異なり、放射線写真要素の銀は、その像
が診断の実証に利用できることが要求されるため、再利
用は長年にわたり行われないことが多い。さらに、病理
学的に問題となるものが観察された場合には、多数の像
を得ることが一般的である。このため、医療診断用のイ
メージングでは、要素に含まれる銀量を可能な限り少な
く抑えることが求められている。

【０００７】従来、より高いカバリングパワーは平板状
粒子乳剤に起因するものとされてきたが、Dickerson
（米国特許第４，４１４，３０４号）は、平板状粒子の
平均厚さが０．２μｍ未満である平板状粒子乳剤がより
厚い平板状粒子乳剤よりも高いカバリングパワーを提供
できることを認識した。この発見により、可能な限り薄
い平板状粒子を放射線写真要素に導入することが論理的
であるように思われたが、実際にはこれは実行されてい
ない。例えば、多くの写真用途について、平板状粒子の
平均厚さが０．０７μｍ未満である極薄平板状粒子乳剤
は好ましいとされているのに対し、このような乳剤が放
射線写真要素に採用されることは極めて稀である。

【０００８】平均厚さが最も薄い平板状粒子を使用する
ことにより銀の塗布被覆量を削減することを抑止させる
ものは、平板状粒子の平均厚さが薄くなるにつれて像の
温調さが増していくという観測にある。Ｘ線医は、「温
調」（例、褐色−黒色系）の外観を呈する像よりも、
「冷調」（例、青色−黒色系）の外観を呈する像を非常
に好む。典型的には、放射線写真要素は、像のトーンが
全体により冷調となるように選ばれたハロゲン化銀乳剤
を組み合わせて、青味がかった支持体を使用する。

【０００９】薄い平板状粒子乳剤においてカバリングパ
ワーの向上と像の冷調化とを両立させようと鋭意検討さ
れてきたが、成功には至っていない。例えば、Hershey
らの米国特許第５，２９２，６３１号に、高臭化物平板
状粒子乳剤のカバリングパワーを高めるためのアルキル
チオ置換アゾール類が開示されている。しかしながら、
Hershey らの米国特許第５，２９２，６３１号の報告に
よると、アルキルチオ置換アゾール類は、平均ＥＣＤが
０．３μｍ未満の非平板状粒子乳剤においてのみ、像の
トーンがより冷調となる。

【００１０】

【課題を解決するための手段】一側面として、本発明
は、第一主面と第二主面を有する青味がかったフィルム
状支持体の当該主面の各面上に、親水性コロイド系ベヒ
クルと、銀量を基準として臭化物含有量が５０モル％よ
りも高く且つヨウ化物含有量が３モル％よりも低い感放
射線性ハロゲン化銀粒子とを含有する平板状粒子乳剤層
であって当該ハロゲン化銀粒子を形成する銀の当該親水
性コロイドに対する重量比が１：１未満であるものが少
なくとも一層塗布されている放射線写真要素であって、
当該平板状粒子乳剤層の内部において、当該平板状粒子
の平均厚さが０．２μｍ未満であり且つ、当該親水性コ
ロイドの被覆量が３０ｍｇ／ｄｍ² 未満であることを特
徴とする放射線写真要素に関する。

【００１１】まったく意外なことに、薄い平板状粒子乳
剤層における親水性コロイドを上記の少ない被覆量で使
用した場合に、カバリングパワーの向上と像の冷調化と
が両立することが発見された。以下、本発明のさらに別
の利点及び好適な特徴について説明し例証する。

【００１２】本発明の要件を満たす両面塗布型放射線写
真要素を含む照射用組立体を概略的に示すと以下の通り
である。 組立体（１）前面増感紙支持体（ＦＳＳ） 前面発光層（ＦＬＬ） 前面親水性コロイド層ユニット（ＦＨＣＬＵ） 青味がかった透明フィルム状支持体（ＢＴＴＦＳ） 後面親水性コロイド層ユニット（ＢＨＣＬＵ） 後面発光層（ＢＬＬ） 後面増感紙支持体（ＢＳＳ）

【００１３】本発明の要件を満たす両面塗布型放射線写
真要素はＦＨＣＬＵ，ＢＴＴＦＳ及びＢＨＣＬＵにより
構成される。Ｘ線による像様照射前は、両面塗布型放射
線写真要素、ＦＳＳとＦＬＬにより構成される前面増感
紙、及びＢＳＳとＢＬＬにより構成される後面増感紙が
カセット（図示なし）内で上記の配置で搭載されてお
り、その増感紙とフィルムとは直に接触している。

【００１４】Ｘ線は、像のパターンでＦＳＳを透過し、
そして一部がＦＬＬに吸収される。前面発光層は、吸収
したＸ線エネルギーの一部を光像の形で再発光し、これ
がＦＨＣＬＵに含まれる一又は二以上のハロゲン化銀乳
剤層を露光する。前面増感紙によって吸収されなかった
Ｘ線は両面塗布型放射線写真要素を最小限の吸収で透過
し、後面増感紙のＢＬＬに達する。ＢＬＬは、受けたＸ
線の大部分を吸収し、そしてそのＸ線エネルギーの一部
を光像の形で再発光し、これがＢＨＣＬＵに含まれる一
又は二以上のハロゲン化銀乳剤層を露光する。

【００１５】本発明の放射線写真要素の実施可能な最も
単純な構成は、ＦＨＣＬＵ及びＢＨＣＬＵの各々が、
（ａ）平均ＥＣＤが０．２μｍ未満である感放射線性高
臭化物平板状粒子を含有し、（ｂ）ハロゲン化銀粒子を
形成する銀の親水性コロイドに対する重量比が１：１未
満であり、そして（ｃ）親水性コロイドの被覆量が３０
ｍｇ／ｄｍ² 未満である、そのような単一の平板状粒子
乳剤からなるものである。

【００１６】（ａ）本発明における感放射線性高臭化物
粒子は、銀量を基準として、臭化物含有量が５０モル％
よりも高く且つヨウ化物含有量が３モル％よりも低い。
臭化物及びヨウ化物を除くハロゲン化物は塩化物である
ことができ、銀量を基準として全ハロゲン化物の５０モ
ル％未満までを占めることができる。塩化物が存在する
場合、その量は銀量を基準として１０モル％未満に限定
されることが好ましい。好適なハロゲン化銀粒子組成は
臭化銀及びヨウ臭化銀であるが、塩臭化銀、ヨウ塩臭化
銀及び塩ヨウ臭化銀も考えられる。

【００１７】平板状粒子は、全粒子投影面積の５０％を
超える面積を占める。平板状粒子が全粒子投影面積の７
０％以上を占めること、さらには、考えられる最高レベ
ルの性能を引き出すために全粒子投影面積の９０％以上
を占めることが好ましい。粒子の平均ＥＣＤが５μｍを
超えることは稀である。本発明の放射線写真要素に含ま
れる乳剤は、いずれの場合にも０．３μｍを上回る、好
ましくは０．５μｍを上回る平均ＥＣＤを示す。

【００１８】高臭化物粒子の感放射線性は従来の化学増
感によって高められる。従来の化学増感剤については、
リサーチ・ディスクロージャー(Vol. 389, Sept. 1996,
Item 38957, Section IV. Chemical sensitization)に
記載されている。典型的には、硫黄増感剤及び金増感剤
の少なくとも一方、通常はその両方、を使用する。

【００１９】本発明の実施に適用可能な高臭化物平板状
粒子乳剤の析出及び増感の例が以下の米国特許明細書に
記載されており、以下、これをＨＢＴＧリストと称す
る。 Dickerson 米国特許第４，４１４，３１０号 Abbottら 米国特許第４，４２５，４２５号 Abbottら 米国特許第４，４２５，４２６号 Kofronら 米国特許第４，４３９，５２０号 Wilgusら 米国特許第４，４３４，２２６号 Maskasky 米国特許第４，４３５，５０１号 Maskasky 米国特許第４，７１３，３２０号 Dickerson ら 米国特許第４，８０３，１５０号 Dickerson ら 米国特許第４，９００，３５５号 Dickerson ら 米国特許第４，９９４，３５５号 Dickerson ら 米国特許第４，９９７，７５０号 Bunch ら 米国特許第５，０２１，３２７号 Tsaur ら 米国特許第５，１４７，７７１号 Tsaur ら 米国特許第５，１４７，７７２号 Tsaur ら 米国特許第５，１４７，７７３号 Tsaur ら 米国特許第５，１７１，６５９号 Dickerson ら 米国特許第５，２５２，４４２号 Dickerson 米国特許第５，３９１，４６９号 Dickerson ら 米国特許第５，３９９，４７０号 Maskasky 米国特許第５，４１１，８５３号 Maskasky 米国特許第５，４１８，１２５号 Daubendiekら 米国特許第５，４９４，７８９号 Olm ら 米国特許第５，５０３，９７０号 Wen ら 米国特許第５，５３６，６３２号 Kingら 米国特許第５，５１８，８７２号 Fentonら 米国特許第５，５６７，５８０号 Daubendiekら 米国特許第５，５７３，９０２号 Dickerson 米国特許第５，５７６，１５６号 Daubendiekら 米国特許第５，５７６，１６８号 Olm ら 米国特許第５，５７６，１７１号 Deatonら 米国特許第５，５８２，９６５号

【００２０】これらの特許明細書により塗布した場合、
乳剤層は、本発明が要求する量よりも多量の親水性コロ
イド被覆量を含む。しかしながら、従来の慣行と同様
に、本発明の実施に十分に適合する少量の解こう剤の存
在下で、粒子は析出する。本発明は、析出及び増感が完
了した後には、上記特許明細書の教示とは異なる。

【００２１】増感紙がスペクトルの青領域及び近紫外領
域で発光する場合、青光及び近紫外光に対する臭化銀
（存在する場合にはヨウ化銀）の固有感度を映像応答の
ために利用することができる。増感紙がより長波長の光
を発する場合には、粒子表面に分光増感色素を吸収させ
て光の吸収を助長する。また、これらの色素は、増感紙
が固有放射線感度のスペクトル領域で発光する場合に
も、映像化感度を高める。分光増感色素の説明について
は、リサーチ・ディスクロージャー(Item 38957, Secti
on V.A. Sensitizing dyes) に記載されている。Kofron
ら（米国特許第４，４３９，５２０号）は、実質的に、
最適に化学増感及び分光増感された平板状粒子乳剤の映
像化に関する利点を最初に認識したものである。Kofron
らは、スペクトルの青領域に対して増感する色素の一覧
表を含むことに特に言及されている。

【００２２】（ｂ）高臭化物粒子は親水性コロイド中に
分散される。親水性コロイドは各乳剤層のベヒクルとし
て働く。乳剤層を湿潤感圧性から保護するため、ハロゲ
ン化銀粒子を形成する銀の親水性コロイドに対する重量
比は１：１未満である。湿潤感圧性はフィルム上で「タ
イヤ・トラック」として観察される。すなわち、湿潤フ
ィルムが迅速アクセス処理機内でローラー搬送される
と、一又は二本のローラーがフィルムと接触した領域
が、濃度の高い領域として観察される。乳剤層が、重量
基準で銀量と少なくとも同等量の親水性コロイドを含有
する場合には、このような濃度の高い領域は十分に調整
された処理機においては回避される。

【００２３】銀塗布量の最少量は、個別具体的な放射線
写真用途にとって許容され得る最も低い最高濃度と当該
乳剤のカバリングパワーとの関数となる。例外的な用途
を除き、銀の塗布量は５ｍｇ／ｄｍ² 以上、より典型的
には７ｍｇ／ｄｍ² 以上が考えられる。

【００２４】（ｃ）各乳剤層を形成する全体の親水性コ
ロイドは、３０ｍｇ／ｄｍ² 未満、好ましくは２５ｍｇ
／ｄｍ² 未満、最適には１５ｍｇ／ｄｍ² 未満の被覆量
で維持される。例外的な用途を除き、親水性コロイドの
被覆量は５ｍｇ／ｄｍ² 以上、最も好ましくは１０ｍｇ
／ｄｍ² 以上である。親水性コーティングの被覆量を３
０ｍｇ／ｄｍ² 未満にまで減少させると、まったく意外
なことに、銀のカバリングパワー及び画像の調子が共に
改良される。当該技術分野では、徹底的な研究により、
より薄い平板状粒子を使用して達成されるカバリングパ
ワーの増大は、望ましくないより像の温調化を伴うこと
が確立されているが、親水性コロイドのコーティング被
覆量を非常に少なくすることにより、カバリングパワー
が増大すると共に像がますます冷調になるという有利な
効果が得られることが認められた。定量的には、像の調
子が一層冷調であることは、ｂ^* 値がより小さな正の値
の方へ、或いはより大きな負の値の方へ、シフトするこ
とにより認識される。

【００２５】各乳剤層の親水性コロイドは、ハロゲン化
銀粒子の析出工程中にこれらを懸濁させるために導入さ
れる解こう剤と、析出工程の後半で添加されその後の塗
布工程を促進するためのバインダーとの両方を含む。解
こう剤とバインダーには同じ材料が使用されることが多
いため、ベヒクルは、その最も単純な形態として、単一
の親水性コロイドからなるものとすることができる。後
述するように、性能の最適化を図るため、複数の親水性
コロイドを組み合わせて使用してもよい。

【００２６】好適な親水性材料として、天然物、例え
ば、タンパク質、タンパク質誘導体、セルロース誘導
体、例えば、セルロースエステル、ゼラチン、例えば、
アルカリ処理ゼラチン（牛骨ゼラチン若しくは獣皮ゼラ
チン）又は酸処理ゼラチン（豚皮ゼラチン）、ゼラチン
誘導体、例えば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン、等、多糖類、例えば、デキストラン、カチオン性澱
粉、アラビアゴム、ゼイン、カゼイン、ペクチン、コラ
ーゲン誘導体、コロジオン、寒天、アロールート、アル
ブミン、等が挙げられ、Yutzy らの米国特許第２，６１
４，９２８号、同第２，６１４，９２９号、Loweらの米
国特許第２，６９１，５８２号、同第２，６１４，９３
０号、同第２，６１４，９３１号、同第２，４４８，５
３４号、Gates らの米国特許第２，７８７，５４５号、
同第２，９５６，８８０号、Himmelmannらの米国特許第
３，０６１，４３６号、Farrell らの米国特許第２，８
１６，０２７号、Ryanの米国特許第３，１３２，９４５
号、同第３，１３８，４６１号、同第３，１８６，８４
６号、Derschらの英国特許第１，１６７，１５９号、米
国特許第２，９６０，４０５号、同第３，４３６，２２
０号、Geary の米国特許第３，４８６，８９６号、Gazz
ard の英国特許第７９３，５４９号、Gates らの米国特
許第２，９９２，２１３号、同第３，１５７，５０６
号、同第３，１８４，３１２号、同第３，５３９，３５
３号、Millerらの米国特許第３，２２７，５７１号、Bo
yer らの米国特許第３，５３２，５０２号、Malan の米
国特許第３，５５１，１５１号、Lohmerらの米国特許第
４，０１８，６０９号、Luciani らの英国特許第１，１
８６，７９０号、同１，４８９，０８０号、Horiらのベ
ルギー国特許第８５６，６３１号、英国特許第１，４９
０，６４４号、同第１，４８３，５５１号、Arase らの
英国特許第１，４５９，９０６号、Saloの米国特許第
２，１１０，４９１号、同第２，３１１，０８６号、Fa
llesenの米国特許第２，３４３，６５０号、Yutzy の米
国特許第２，３２２，０８５号、Loweの米国特許第２，
５６３，７９１号、Talbotらの米国特許第２，７２５，
２９３号、Hilbornの米国特許第２，７４８，０２２
号、DePauwらの米国特許第２，９５６，８８３号、Ritc
hie の英国特許第２，０９５号、DeStubner の米国特許
第１，７５２，０６９号、Sheppardらの米国特許第２，
１２７，５７３号、Lierg の米国特許第２，２５６，７
２０号、Gasparの米国特許第２，３６１，９３６号、Fa
rmerの英国特許第１５，７２７号、Stevens の英国特許
第１，０６２，１１６号、Yamamotoらの米国特許第３，
９２３，５１７号、Maskaskyの米国特許第５，２８４，
７４４号、Bagchiらの米国特許第５，３１８，８８９
号、同第５，３７８，５９８号及びWrathallらの米国特
許第５，４１２，０７５号に記載されている。

【００２７】ゼラチン及び親水性コロイドの解こう剤の
変性及び選択についての比較的最近の教示が下記の特許
文献に記載されている：Mollらの米国特許第４，９９
０，４４０号、同４，９９２，３６２号、欧州特許第０
２８５ ９９４号、Koepffらの米国特許第４，９９
２，１００号、Tanji らの米国特許第５，０２４，９３
２号、Schulzの米国特許第５，０４５，４４５号、Duma
s らの米国特許第５，０８７，６９４号、Nasrallah ら
の米国特許第５，２１０，１８２号、Spechtらの米国特
許第５，２１９，９９２号、Nishibori の米国特許第
５，２２５，５３６号、同第５，２４４，７８４号、We
atherillの米国特許第５，３９１，４７７号、Lewis ら
の米国特許第５，４４１，８６５号、Kok らの米国特許
第５，４３９，７９１号、Tavernier の欧州特許第０
５３２ ０９４号、Kadowakiらの欧州特許第０ ５５１
９９４号、Michielsらの欧州特許第０ ６２８ ８６
０号、Sommerfeldらの東独国特許第２８５ ２５５号、
Kuhrt らの東独国特許第２９９６０８号、Wetzelらの東
独国特許第２８９ ７７０号及びFarkasの英国特許第
２，２３１，９６８号。

【００２８】解こう剤がゼラチン又はゼラチン誘導体で
ある場合、それを乳剤析出工程前又は当該工程中にメチ
オニン酸化剤で処理してもよい。メチオニン酸化剤の例
として、ＮａＯＣｌ、クロラミン、モノ過硫酸カリウ
ム、過酸化水素、過酸化物放出性化合物、オゾン、チオ
硫酸塩及びアルキル化剤が挙げられる。具体例が Maska
sky の米国特許第４，７１３，３２０号、同第４，７１
３，３２３号、Kingらの米国特許第４，９４２，１２０
号、Takadaらの欧州特許第０ ４３４ ０１２号及びOk
umura らの欧州特許第０ ５５３ ６２２号に記載され
ている。

【００２９】Maskaskyの米国特許第５，６０４，０８５
号及び同第５，６２０，８４０号に、高臭化物平板状粒
子乳剤をカチオン性澱粉の存在下で析出させることが記
載されている。Maskaskyの米国特許第５，６６７，９５
５号に、カチオン性澱粉の酸化体を解こう剤として使用
することが記載されている。Maskaskyの米国特許第５，
６２９，１４２号に、放射線写真要素における高臭化物
平板状粒子乳剤に澱粉系解こう剤（酸化剤で変性された
ものを含む）を含有する放射線写真要素が記載されてい
る。本発明の放射線写真要素の乳剤層には、これらいず
れの形態のカチオン性澱粉も解こう剤として使用するこ
とが考えられる。さらに、これらのカチオン性澱粉を使
用し、乳剤層中のベヒクルとして使用されるゼラチン及
びゼラチン誘導体を補充することができる。カチオン性
澱粉（カチオン性澱粉の酸化体を含む）をベヒクルとし
て使用する場合には、ゼラチン又はゼラチン誘導体を少
なくとも４５重量％は混合物中に含めることが好まし
い。

【００３０】各乳剤層には、上記の親水性コロイドとの
組み合わせで、ベヒクル又はベヒクル増量剤（例、ラテ
ックスの形態で）として作用し得る材料、合成高分子解
こう剤、キャリヤー及び／又はバインダー、例えば、ポ
リ（ビニルラクタム）、アクリルアミドポリマー、ポリ
ビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニルアセター
ル、アルキルアクリレートポリマー、アルキルメタクリ
レートポリマー、スルホアルキルアクリレートポリマ
ー、スルホアルキルメタクリレートポリマー、ポリ酢酸
ビニルの加水分解物、ポリアミド、ポリビニルピリジ
ン、アクリル酸ポリマー、無水マレイン酸コポリマー、
ポリ酸化アルキレン、メタクリルアミドコポリマー、ポ
リビニルオキサゾリジノン、マレイン酸コポリマー、ビ
ニルアミンコポリマー、メタクリル酸コポリマー、アク
リロイルオキシアルキルスルホン酸コポリマー、スルホ
アルキルアクリルアミドコポリマー、ポリアルキレンイ
ミンコポリマー、ポリアミン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミ
ノアルキルアクリレート、ビニルイミダゾールコポリマ
ー、ビニルスルフィドコポリマー、ハロゲン化スチレン
ポリマー、アミンアクリルアミドポリマー、ポリペプチ
ド、セミカルバゾン基又はアルコキシカルボニルヒドラ
ゾン基を含有する化合物、ポリエステルラテックス組成
物、ポリスチリルアミンポリマー、安息香酸ビニルポリ
マー、カルボン酸アミドラテックス、アクリルアミドフ
ェノール架橋部位を含むコポリマー、ビニルピロリド
ン、コロイドシリカ、等を含めることができ、Holliste
r らの米国特許第３，６７９，４２５号、同第３，７０
６，５６４号、同第３，８１３，２５１号、Loweの米国
特許第２，２５３，０７８号、同第２，２７６，３２２
号、同第２，２７６，３２３号、同第２，２８１，７０
３号、同第２，３１１，０５８号、同第２，４１４，２
０７号、Loweらの米国特許第２，４８４，４５６号、同
第２，５４１，４７４号、同第２，６３２，７０４号、
Perry らの米国特許第３，４２５，８３６号、Smith ら
の米国特許第３，４１５，６５３号、同第３，６１５，
６２４号、Smith の米国特許第３，４８８，７０８号、
Whiteleyらの米国特許第３，３９２，０２５号、同第
３，５１１，８１８号、Fitzgeraldの米国特許第３，６
８１，０７９号、同第３，７２１，５６５号、同第３，
８５２，０７３号、同第３，８６１，９１８号、同第
３，９２５，０８３号、Fitzgeraldらの米国特許第３，
８７９，２０５号、Nottorf の米国特許第３，１４２，
５６８号、Houck らの米国特許第３，０６２，６７４
号、同第３，２２０，８４４号、Dannらの米国特許第
２，８８２，１６１号、Schuppの米国特許第２，５７
９，０１６号、Weaverの米国特許第２，８２９，０５３
号、Alles らの米国特許第２，６９８，２４０号、Prie
stらの米国特許第３，００３，８７９号、Merrill らの
米国特許第３，４１９，３９７号、Stonham の米国特許
第３，２８４，２０７号、Lohmerらの米国特許第３，１
６７，４３０号、Williamsの米国特許第２，９５７，７
６７号、Dawsonらの米国特許第２，８９３，８６７号、
Smith らの米国特許第２，８６０，９８６号、同第２，
９０４，５３９号、Ponticelloらの米国特許第３，９２
９，４８２号、同第３，８６０，４２８号、Ponticello
の米国特許第３，９３９，１３０号、Dykstra の米国特
許第３，４１１，９１１号、Dykstraらのカナダ国特許
第７７４，０５４号、Reamらの米国特許第３，２８７，
２８９号、Smith の英国特許第１，４６６，６００号、
Stevens の英国特許第１，０６２，１１６号、Fordyce
の米国特許第２，２１１，３２３号、Martinezの米国特
許第２，２８４，８７７号、Watkins の米国特許第２，
４２０，４５５号、Jones の米国特許第２，５３３，１
６６号、Boltonの米国特許第２，４９５，９１８号、Gr
avesの米国特許第２，２８９，７７５号、Yackelの米国
特許第２，５６５，４１８号、Unruh らの米国特許第
２，８６５，８９３号、同第２，８７５，０５９号、Re
esらの米国特許第３，５３６，４９１号、Broadhead ら
の英国特許第１，３４８，８１５号、Taylorらの米国特
許第３，４７９，１８６号、Merrillらの米国特許第
３，５２０，８５７号、Plakunovの米国特許第３，５８
９，９０８号、同第３，５９１，３７９号、Bacon らの
米国特許第３，６９０，８８８号、Bowmanの米国特許第
３，７４８，１４３号、Dickinson らの英国特許第８０
８，２２７号、同第８０８，２２８号、Woodの英国特許
第８２２，１９２号、Iguchiらの英国特許第１，３９
８，０５５号、DeWinterらの米国特許第４，２１５，１
９６号、Campbellらの米国特許第４，１４７，５５０
号、Sysak の米国特許第４，３９１，９０３号、Chenの
米国特許第４，４０１，７８７号、Karinoらの米国特許
第４，３９６，６９８号、Fitzgeraldの米国特許第４，
３１５，０７１号、Fitzgeraldらの米国特許第４，３５
０，７５９号、Helling の米国特許第４，５１３，０８
０号、Bruck らの米国特許第４，３０１，２４０号、Ca
mpbellらの米国特許第４，２０７，１０９号、Chuangら
の米国特許第４，１４５，２２１号、Bergthaller らの
米国特許第４，３３４，０１３号、Helling の米国特許
第４，４２６，４３８号、Andersonらの米国特許第５，
３６６，８５５号、Valentini の米国特許第５，３７
４，５０９号、Ruger の米国特許第５，４０７，７９２
号、Iwagaki らの欧州特許第０ １３１ １６１号、Be
nnett らの国際特許出願公開第ＷＯ９４／１３４７９号
及び同第ＷＯ９４／１３４８１号に記載されている。

【００３１】ベヒクル又はベヒクル成分として有用な水
溶性ポリマーの多くが、それ自体、カバリングパワーの
増大に有効であることは知られている。以下、これらの
水溶性ポリマーを、カテゴリー（ａ）のカバリングパワ
ー増強剤と称する。デキストラン、ポリ（ビニルアルコ
ール）、ポリアクリルアミド、ポリ（エチレングリコー
ル）及びポリ（ビニルピロリドン）の各々は、ゼラチン
又はゼラチン誘導体をベヒクルとして使用する乳剤層中
に、水溶性ポリマー対ゼラチン系ベヒクルの重量比が少
なくとも０．１：１〜１：１になるように導入した場合
に、カバリングパワーを増大させることができる。水溶
性ポリマー対ゼラチン系ベヒクルの好適な重量比は０．
２５：１〜０．７５：１の範囲にある。

【００３２】乳剤層中に導入することができる別の種類
のカバリングパワー増強化合物は、ハロゲン化銀粒子表
面に吸着し且つ少なくとも１個の二価の硫黄原子を含有
するものである。以下、これらをカテゴリー（ｂ）のカ
バリングパワー増強剤とも称する。この二価の硫黄原子
は−Ｓ−の形であっても、＝Ｓの形であってもよい。硫
黄原子が−Ｓ−部分として存在する場合、それは２個の
炭素原子を結合すること、２個の三価の窒素原子を結合
すること、又は１個の炭素原子と１個の三価の窒素原子
とを結合することが典型的である。硫黄原子が＝Ｓ部分
として存在する場合、それはチオキソカルボニル（Ｃ＝
Ｓ）部分を形成する。最も一般的には、吸着したカバリ
ングパワー増強剤はアゾール環又はアジン環を含有す
る。チオキソカルボニル及び−Ｓ−がアゾール環又はア
ジン環の一部を構成することができる。さらに、又は別
法として、−Ｓ−部分が環置換基として存在してもよ
い。

【００３３】一般的な態様の一つでは、吸着したカバリ
ングパワー増強剤は５−メルカプトテトラゾール類であ
る。これらの化合物では、５位の二価硫黄原子（−Ｓ
−）が、互変異性形の一つとして、チオキソカルボニル
（Ｃ＝Ｓ）部分へ再配置する場合もある。英国特許第
１，００４，３０２号に記載されているように、５−メ
ルカプトテトラゾール類には以下の代表的化合物が含ま
れる：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、１
−（α−ナフチル）−５−メルカプトテトラゾール、１
−シクロヘキシル−５−メルカプトテトラゾール、１−
メチル−５−メルカプトテトラゾール、１−エチル−５
−メルカプトテトラゾール、１−アリル−５−メルカプ
トテトラゾール、１−イソプロピル−５−メルカプトテ
トラゾール、１−ベンゾイル−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−ｐ−クロロフェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、１−ｐ−メチルフェニル−５−メルカプトテト
ラゾール、１−ｐ−メトキシカルボニルフェニル−５−
メルカプトテトラゾール及び１−ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール。

【００３４】カテゴリー（ｂ）の要件を満たす別の形の
カバリングパワー増強剤として、英国特許第１，２３
７，５４１号に記載されているタイプのジチオキソトリ
アゾールがある。これらの化合物は、１，３，５−トリ
アゾールにおいて３個の環炭素原子のうちの２個がチオ
キソカルボニル（Ｃ＝Ｓ）部分を形成しているものであ
る。これらの化合物の代表例として、１−フェニル−
２，４−ジチオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロ−
１，３，５−トリアジン、１−シクロヘキシル−２，４
−ジチオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロ−１，
３，５−トリアジン、１−ベンジル−２，４−ジチオキ
ソ−１，２，３，４−テトラヒドロ−１，３，５−トリ
アジン及び１−ｐ−トリル−２，４−ジチオキソ−１，
２，３，４−テトラヒドロ−１，３，５−トリアジンが
挙げられる。

【００３５】さらに別の形態として、全体の環構造はイ
ンデン又はインダンの構造であるが、その５員環若しく
は６員環に、又は往々にしてこれらの両方の環に、少な
くとも１個の窒素原子が配置されているものがある。硫
黄原子は、環窒素原子に隣接した環炭素原子に結合され
ている。この形態では、英国特許第１，２５７，７５０
号に、４，６−ジメルカプト−１，２，５，７−テトラ
アザインデンがカテゴリー（ｂ）要件を満たす有用なカ
バリングパワー増強剤であることが記載されている。具
体的に開示されている化合物として１−Ｒ−４，６−ジ
メルカプト−１，２，５，７−テトラアザインデンであ
って、Ｒが水素、メチル、フェニル、ピリミジン−４−
イル、３−カルボキシフェニル、４−カルボキシフェニ
ル又は２，４−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−
６−イルであるものが挙げられる。

【００３６】成分（ｂ）の要件を満たす別の好適なテト
ラアザインデンは、メルカプト（−ＳＨ）置換基又は置
換メルカプト（−ＳＲ）置換基を有する１，３，３ａ，
７−及び１，３，３ａ，４−テトラアザインデンであ
る。ここで、Ｒは炭素原子数１〜１１のアルキルである
ことが好ましい。これらの化合物として、２，６−ジメ
チル−４−メルカプト−１，３，３ａ，７−テトラアザ
インデン、５−エチル−７−メルカプト−６−メチル−
１，３，３ａ，４−テトラアザインデン、５−ブロモ−
４−メルカプト−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラアザインデン、４−ヒドロキシ−２−メルカプト−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン及び
当該メルカプト水素原子の代わりにＣ₁ 〜Ｃ₁₁アルキル
置換基を含有する類似化合物が挙げられる。これらの及
びその他の有用なテトラアザインデン化合物について
は、Landonの米国特許第４，０１３，４７０号、Rowlan
d らの米国特許第４，７２８，６０１号及びAdinの米国
特許第５，２５６，５１９号に記載されている。

【００３７】さらに、Hershey の米国特許第５，２９
２，６３１号に記載されているタイプのカテゴリー
（ｂ）のカバリングパワー増強剤を使用することも企図
される。これらのカバリングパワー増強剤は、共通の特
徴として１，２，４−トリアゾール環を含み、下記一般
式を満たす置換基を５位に有する。 Ｔ−〔Ｓ−（ＣＨ₂ ）_p −〕_n −Ｓ−Ｌ_m − 上式中、Ｌは１〜８個の炭素原子を含む二価の結合基
（例、１〜８個のメチレン基）であり、ｍは０又は１で
あり、ｎは０〜４の整数であり、ｐは２〜４の整数であ
り、そしてＴは１〜１０個の炭素原子を含む脂肪族部分
（例、アルキル）である。この１，２，４−トリアゾー
ル環は、さらに３位に窒素原子を含むことによりテトラ
ゾール環を形成してもよい。さらに、このトリアゾール
環がアジン環と縮合することにより１，３，３ａ，７−
テトラアザインデン環構造を成すこともできる。

【００３８】別の好ましい態様では、インデン型化合物
は、１又は３位の三価窒素原子と２位のメルカプト（又
は上記の置換メルカプト）置換基を含有することができ
る。その具体例として、２−メルカプトベンゾオキサゾ
ール、２−メルカプトベンゾチアゾール及び２−メルカ
プトベンズイミダゾールが挙げられる。これらの化合物
については、先に引用したLandonの米国特許第４，０１
３，４７０号に記載されている。その「Ｍ」系列の化合
物において、Landonは本発明の実施に有用なさらに別の
メルカプト置換アゾール及びアジンを記載している。

【００３９】カテゴリー（ｂ）のカバリングパワー増強
剤として、メルカプト形へ互変異性化し得ないチオキソ
カルボニル（Ｃ＝Ｓ）環員を含有するアゾール環化合物
を使用してもよい。ローダニン環を含有する化合物が好
適である。その他、同様のチオキソカルボニル環員を少
なくとも１個含有する同等な環化合物として、イソロー
ダニン、２−又は４−チオヒダントイン、２−チオオキ
サゾリジン−２，４−ジオン及び２−チオバルビツル酸
が挙げられる。

【００４０】これらの環構造体の各々は、メロシアニン
系色素に共通の酸性核である。このように、カテゴリー
（ｂ）のカバリングパワー増強剤は、所望であれば、メ
ロシアニン系色素発色団を完成するのに必要な置換基を
含み得ることが特に認識される。以下、カテゴリー
（ｂ）のカバリングパワー増強剤として使用することが
できるメロシアニン系色素を例示する。 Ｄ−１：５−〔（３−エチル−２〔３Ｈ〕−ベンゾオキ
サゾリデン）エチリデン〕−ローダニン； Ｄ−２：５−ｐ−ジエチルアミノベンジリデン−２−チ
オバルビツル酸； Ｄ−３：３−エチル−５−〔（３−エチル−２〔３Ｈ〕
−ベンゾオキサゾリデン）エチリデン〕ローダニン； Ｄ−４：３−エチル−５−〔（３−メチル−２〔３Ｈ〕
−チアゾリリデン）エチリデン〕ローダニン； Ｄ−５：３−カルボキシメチル−５−（３−メチル−２
〔３Ｈ〕−ベンゾチアゾリデン）ローダニン； Ｄ−６：３−エチル−５−〔（３−エチル−２〔３Ｈ〕
−ベンゾオキサゾリリデン）−エチリデン〕−１−フェ
ニル−２−チオヒダントイン； Ｄ−７：３−エチル−５−〔（３−メチル−２〔３Ｈ〕
−チアゾリニリデン）−エチリデン〕−２−チオ−２，
４−オキサゾリジンジオン； Ｄ−８：３−エチル−５−〔（１−エチルナフト〔１，
２−ｄ〕チアゾリン−２−イリデン）−１−メチルエチ
リデン〕ローダニン； Ｄ−９：３−エチル−５−（３−ピペリジノアリリデ
ン）ローダニン； Ｄ−１０：５−（３−エチル−２〔３Ｈ〕−ベンゾオキ
サゾリリデン）−３−フェニルローダニン； Ｄ−１１：３−エチル−５−（１−エチル−４〔１Ｈ〕
−ピリジリデン）ローダニン； Ｄ−１２：３−エチル−５−〔（１−ピペリジル）メチ
レン〕ローダニン； Ｄ−１３：３−エチル−５−〔４−（３−エチル−２−
ベンゾセレナゾリニリデン）−２−ブテニリデン〕−１
−フェニル−２−チオヒダントイン； Ｄ−１４：５−〔（３−エチル−２〔３Ｈ〕−ベンゾチ
アゾリリデン）エチリデン−３−ｎ−ヘプチル−１−フ
ェニル−２−チオヒダントイン； Ｄ−１５：５−〔（３−エチル−２〔３Ｈ〕−ベンゾチ
アゾリリデン）エチリデン〕−３−ｎ−ヘプチル−１−
フェニル−２−チオ−２，４−ジオキサキソリデンジオ
ン； Ｄ−１６：５−〔（１，３，３−トリメチル−２−イン
ドリニリデン）エチリデン−ローダニン； Ｄ−１７：ビス〔１，３−ジエチル−２−チオバルビツ
ル酸−（５）〕−ペンタメチンオキソノール； Ｄ−１８：５「〔（３−エチル−２〔３Ｈ〕−ベンゾオ
キサゾリリデン）エチリデン〕−３−β−スルホエチル
−２−チオ−２，４−オキサゾリデンジオン； Ｄ−１９：３−カルボキシメチル−５−〔（３−メチル
−２〔３Ｈ〕−ベンゾオキサゾリデン）エチリデン〕ロ
ーダニン；及び Ｄ−２０：５−（３−エチル−２−ベンゾチアゾリニリ
デン）−３−β−スルホ−エチルローダニン

【００４１】本発明の放射線写真要素の乳剤層には、一
般に常用されておりカバリングパワーを増強する量であ
ればいずれの量で成分（ｂ）を導入してもよい。一般
に、成分（ｂ）の濃度はＡｇ１モル当たり２０〜２００
０ｍｇの範囲にあると有効であり、中でもＡｇ１モル当
たり３０〜７００ｍｇが好適な濃度範囲である。

【００４２】カテゴリー（ａ）及び（ｂ）の両方のカバ
リングパワー増強剤を使用するとカバリングパワーの絶
対レベルが一層高くなることが認識されるが、カバリン
グパワーの増大と画像の冷調化とを実現する効果は、そ
れらの存在には依存しない。すなわち、乳剤層は、カテ
ゴリー（ａ）又は（ｂ）のカバリングパワー増強剤を、
いずれも含有しない場合、両方とも含有する場合又はい
ずれか一方だけを含有する場合にも、本発明の利益を実
現することができる。カテゴリー（ａ）のカバリングパ
ワー増強剤のポリアクリルアミド及び／又はデキストラ
ンとカテゴリー（ｂ）のカバリングパワー増強剤とを共
に乳剤層中に存在させた場合には、それらは一段と冷調
化した像を得ることにさらに寄与する。

【００４３】乳剤層のベヒクルは、常用の一種又は二種
以上のフォアハードナーを、単独で又はグルタルアルデ
ヒドのようなプレハードナーを一種又は二種以上組み合
わせて、処理のための現像液に含めたものを使用するこ
とによって硬膜させる。常用のハードナーについては、
先に引用したリサーチ・ディスクロージャー(Item 3895
7, Section II.B. Hardeners) 及び Dickersonの米国特
許第４，４１４，３０４号に記載されている。 Dickers
onの表２と表３を比較すると、薄い平板状粒子乳剤は、
非平板状粒子乳剤や一層厚い平板状粒子乳剤の場合とは
異なり、硬膜度合いの増加に対してカバリングパワーが
低下を示すことはほとんどないことが明白である。

【００４４】上記の二種の乳剤層の他、本発明の要件を
満たす放射線写真要素は青味がかった透明フィルム状支
持体ＢＴＴＦＳを含む。該支持体は、常用の青味がかっ
た透明な放射線写真用フィルム状支持体の中から選ぶこ
とができる。典型的には、これらの支持体は、親水性コ
ロイドによる接着性を改良するために主面の両方に下塗
層が塗布されている透明な軟質フィルムからなる。多く
の場合、透明フィルム状支持体の表面コーティングはそ
れ自体が親水性コロイド層であるが、処理液が浸透しな
いように高度に硬膜されている。放射線写真用のフィル
ム状支持体は、所望の冷調像に資すために青味がかって
いるが、写真用フィルム状支持体が青味がかっているこ
とは極めて稀である。フィルム状支持体は、写真要素に
おいて最も一般的に採用されている酢酸セルロース系支
持体は使用せず、寸法保全性を最大限に高めるべくポリ
エステルで構成されることが普通である。放射線写真用
のフィルム状支持体については、冷調像に寄与する導入
用の青色素と共に、リサーチ・ディスクロージャー(Vo
l. 184, April 1979, Item 18431, Section XII) に記
載されている。リサーチ・ディスクロージャー(Item 38
957, Section XV. Supports)のパラグラフ（２）に、親
水性コロイドの支持体に対する接着性を改良するのに適
した下塗層が記載されている。Section XVのパラグラフ
（４）、（７）及び（９）に記載されているタイプの透
明フィルムも寸法安定性に優れているため企図される
が、好適な透明フィルムはSection XVのパラグラフ
（８）に記載されているポリエステル系フィルムであ
る。特に好適なポリエステル系のフィルム状支持体はポ
リ（エチレンテレフタレート）及びポリ（エチレンナフ
タレート）である。

【００４５】本発明の利点を例証する放射線写真要素は
上記の本質的特徴により構築できるが、ほとんどの場
合、個別具体的な画像形成用途に適するように画像形成
特性を最適化することが望ましい。以下の記述は、典型
的な医療診断用途に適する好ましい放射線写真要素の構
成をさらに詳細に説明するものである。

【００４６】医療診断用途の場合、放射線写真要素は、
ｂ^* 値が−５．０よりもさらに負の方へ大きくなるよう
な十分に冷調な像の調子を示すことが一般に好ましい。
−５．０よりも負の方へ大きな所望のｂ^* 値は、大方、
透明フィルム状支持体に内蔵される青色素を利用して達
成される。−５．０よりも負の方へ大きなｂ^* 値を実現
するためには、最低濃度を０．１８以上にまで高めるに
十分な量の青色素を支持体に内蔵させることが考えられ
る。しかしながら、最低濃度が高くなることは望ましい
ことではないため、ｂ^* 値を−５．０よりも負の方へ大
きくするために支持体中の青色素を利用しなければなら
ない度合いを最小限に止めることが好ましく、好ましく
はその他のイメージトーン調節用添加剤との組み合わせ
で本発明の特徴を利用し、−５．０よりも、最適には−
６．０よりも負の方へ大きな好適なｂ^* 値を達成する。

【００４７】許容できる画像の調子の達成と適合する最
も薄い高臭化物平板状粒子を使用することが好ましい。
平板状粒子の平均厚さが薄くなるにつれてカバリングパ
ワーは増大する。分光増感した平板状粒子乳剤を使用す
る両面塗布型放射線写真要素の場合、平板状粒子の平均
厚さが薄くなるとクロスオーバーも減少する。分光増感
した平板状粒子乳剤を含有する両面塗布型放射線写真要
素に関するクロスオーバーの一般的説明が、Abbottら米
国特許第４，４２５，４２５号及び同第４，４２５，４
２６号になされている。本発明は、一般に薄い平板状粒
子乳剤に適用可能であってさらに極薄平板状粒子乳剤に
も適用することができるが、−５．０よりも負の方へ大
きなｂ^* 値を実現するためには、平均厚さが０．０８μ
ｍ〜０．１５μｍの範囲にある平板状粒子を使用するこ
とが好ましい。

【００４８】全粒子の９０％を上回る部分が平板状粒子
によって占められている場合、全粒子ＥＣＤを基準とす
る変動係数（ＣＯＶ）は２０％未満、好ましくは１５％
未満、最適には１０％未満となることが実現可能であ
る。粒子均一性の高い乳剤の場合、平板状粒子が全粒子
投影面積の実質的にすべて（＞９７％）を占めることが
観察される。上記ＨＢＴＧリストに含まれる Tsaurら及
びFentonらの特許明細書並びに Dickersonらの米国特許
第５，２５２，４４２号には、これらのより厳格なＣＯ
Ｖ及び平板状粒子投影面積の要件を満たす乳剤が記載さ
れている。ＣＯＶの低下は、平均コントラストを２．７
以上に維持することに寄与するが、これは一般に医療診
断用映像化において好ましいことである。

【００４９】一般に、医療診断用映像化においては、放
射線写真要素が３．０以上の最高濃度を示すことが好ま
しく、中でも最高濃度が４．０であることが最適であ
る。一般に、最高濃度を４．０よりも高くすることは銀
の要求量を増加させるが、診断に関して顕著な利点を提
供することはない。最少限の銀塗布量で最高濃度要件を
満たすため、ゼラチン系ベヒクルの前硬膜を制限するこ
とが必要である。平板状粒子乳剤を含有する放射線写真
要素を十分に前硬膜することが典型的な慣習となってい
るが、本発明の放射線写真要素は部分的にのみ前硬膜す
ることが好ましく、その場合、 Dickersonの米国特許第
４，４１４，３０４号の教示の以前に標準的な慣習にな
っていたように、現像液にプレハードナーを導入するこ
とにより最終硬膜を行う。

【００５０】前硬膜の程度は、下記の標準的な迅速アク
セス処理サイクルを参照することによって定量化され
る。 現像 ４０℃で２４秒 定着 ４０℃で２０秒 水洗 ４０℃で１０秒 乾燥 ６５℃で２０秒 許容できる最高濃度を最少の銀塗布量で実現するため、
水洗工程の終了時点までに、ゼラチン系ベヒクルの全重
量を基準として、２００％を上回る（好ましくは２２０
％以上の）重量ゲインが可能となるように硬膜は制限さ
れる。この場合、現像工程は下記組成を有する現像液を
用いて行われる。 ヒドロキノン（３０ｇ） ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３
−ピラゾリジノン（１．５ｇ） ＫＯＨ（２１ｇ） ＮａＨＣＯ₃ （７．５ｇ） Ｋ₂ ＳＯ₃ （４４．２ｇ） Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ （１２．６ｇ） ５−メチルベンゾトリアゾール（０．０６ｇ） グルタルアルデヒド（４．９ｇ） 水で全体を１リットルにする（ｐＨ＝１０）

【００５１】この試験により、本発明の放射線写真要素
において考えられる前硬膜の最大量が確立される。前硬
膜の最小量は、乾燥工程の終了時点までに放射線写真要
素が乾燥する要件によって確立される。すなわち、放射
線写真要素は、水洗工程後、６５℃に加熱された場合に
２０秒以内に乾燥し得ることが必要である。このレベル
の前硬膜により、放射線写真要素を好適に取り扱い、処
理することを十分に可能にする。各工程に用いられる組
成物をはじめとする処理サイクルの詳細は、Dickerson
らの米国特許第４，９００，６５２号に記載されてい
る。

【００５２】上記の処理サイクルは前硬膜を定量化する
ための基準となるものであることが認識される。実際に
使用する場合には、異なる処理サイクル及び現像液を使
用することができる。乳剤層は、カブリを最小限に抑え
るための添加剤を一種又は二種以上含有することが好ま
しい。この種の常用の添加剤についてはリサーチ・ディ
スクロージャー(Item 38957, Section VII. Antifoggan
ts and Stabilizers) に、また上記のＨＢＴＧリストを
構成する特許明細書に、記載されている。

【００５３】本発明の放射線写真要素を、青味がかった
透明なフィルム状支持体ＢＴＴＦＳの両面に単一の乳剤
層を塗布したものからなる単純な構成に関して説明して
きたが、この乳剤層を、独立した二種以上の乳剤層を含
有する乳剤層ユニットＥＬＵに置き換えてもよいことが
認識される。また、通常は、保護層ユニットＰＬＵを塗
布することも有利であり、該保護層ユニットは表面オー
バーコートＳＯＣと中間層ＩＬとを含むことが一般的で
ある。さらに、下層ユニットＵＬＵを含むことも慣例と
なっている。これらの特徴をそれぞれ含む両面塗布型放
射線写真要素の一例を以下に示す。ＳＯＣ ＩＬ ＥＬＵ ＵＬＵ ＢＴＴＦＳ ＵＬＵ ＥＬＵ ＩＬ ＳＯＣ 支持体の各面には単一の乳剤層のみが必要であるため、
ＵＬＵ、ＩＬ及びＳＯＣのいずれか一つ又は組合せを省
略できることが認識される。

【００５４】支持体上に塗布された各層の、硬膜を含む
ベヒクルは、乳剤層に関する上記の説明を満たすように
選定される。支持体の各面上の親水性コロイド総量は、
３５ｍｇ／ｄｍ² 未満に制限されることが好ましい。下
層ユニットＵＬＵは、両面塗布型放射線写真要素におい
てクロスオーバーを減少させるために任意に、しかし一
般に、用いられる処理液脱色性の微晶質色素にとって都
合のよい場所を提供する。好適な処理液脱色性の微晶質
色素については Dickersonらの米国特許第４，８０３，
１５０号及び同第４，９００，６５２号並びに Diehlら
の米国特許第４，９４０，６５４号に記載されている。

【００５５】好適な放射線写真要素の構成は、支持体の
最も近くに塗布される乳剤層であってその上に第二のよ
り高感度の乳剤層がオーバーコートされるものの中に微
晶質色素を配置するような構成である。保護層ユニット
ＰＬＵは、乳剤層ユニットＥＬＵを物理的に保護する作
用を示すと共に、常用の物理特性を調節する各種添加剤
にとって好適な場所を提供する。ＰＬＵの構成及びその
成分についての一般的な説明は、先に引用したリサーチ
・ディスクロージャー(Item 18431, III. Antistatic A
gent/Layers 及び IV. Overcoat Layers) 並びに先に引
用したリサーチ・ディスクロージャー(Item 38957, IX.
Coating physical property modifying addenda, A. C
oating aids, B.Plasticizers and Lubricants, C. Ant
istats, and D. Matting agents) に記載されている。
慣例として、ＰＬＵは表面オーバーコートと中間層とに
分割される。中間層は、乳剤と表面オーバーコートの添
加剤との間を隔離する薄い親水性コロイド層であること
が典型的である。表面オーバーコートの添加剤、特にア
ンチマット粒子は、該中間層内に配置することが極めて
一般的である。

【００５６】

【実施例】本発明は、以下の具体的な態様を参照するこ
とにより一層よく認識することができる。特に断らない
かぎり、被覆量はすべてｍｇ／ｄｍ² を単位とする。粒
子の被覆量は銀の重量を基準とする。添字の（ｃ）及び
（ｅｘ）は、それぞれ比較用要素及び実施例要素を表
す。

【００５７】要素Ａ（ｃ） 厚さ７ミル（１７８μｍ）の中性濃度０．１８を示す青
味がかったポリ（エチレンテレフタレート）フィルム状
支持体（Ｓ）の主面の両方に、以下のように、乳剤層
（ＥＬ）、中間層（ＩＬ）及び透明表面オーバーコート
（ＳＯＣ）を塗布することによって放射線写真要素を構
築した。ＳＯＣ ＩＬ ＥＬ Ｓ ＥＬ ＩＬ ＳＯＣ

【００５８】 乳剤層（ＥＬ）成分 被覆量 Ａｇ 9.4 ゼラチン 20.4 4-ヒドロキシ -6-メチル -1,3,3a,7 -テトラアザインデン 2.1 g/Agモル 硝酸カリウム 1.8 ヘキサクロロパラジウム酸アンモニウム 0.0022 マレイン酸ヒドラジド 0.0087 ソルビトール 0.53 グリセリン 0.57 臭化カリウム 0.14 レゾルシノール 0.44 ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル 2.4% （全層中のゼラチン重量を基準として）

【００５９】 中間層（ＩＬ）成分 被覆量 ゼラチン 3.4 ＡｇＩリップマン 0.11 カルボキシメチルカゼイン 0.57 コロイドシリカ 0.57 ポリアクリルアミド 0.57 クロムミョウバン 0.025 レゾルシノール 0.058 ニトロン 0.044

【００６０】 表面オーバーコート（ＳＯＣ）成分 被覆量 ゼラチン 3.4 ポリ（メチルメタクリレート）マットビーズ 0.14 カルボキシメチルカゼイン 0.57 コロイドシリカ 0.57 ポリアクリルアミド 0.57 クロムミョウバン 0.025 レゾルシノール 0.058 鯨油系減摩剤 0.15

【００６１】ＥＬ中のＡｇは薄くアスペクト比の高い平
板状粒子臭化銀乳剤であって、その平板状粒子が、全粒
子投影面積の９０％を上回る面積を占め、１．８μｍの
平均等価円直径（ＥＣＤ）を示し、そして０．１３μｍ
の平均厚さを有するものとして提供された。該粒子が示
したＣＯＶは３０％であった。該平板状粒子乳剤は、４
００ｍｇ／Ａｇモルのアンヒドロ−５，５−ジクロロ−
９−エチル−３，３’−ビス（３−スルホプロピル）オ
キサカルボシアニンヒドロキシドナトリウム塩に続いて
３００ｍｇ／ＡｇモルのＫＩを使用することによって、
硫黄及び金増感並びに分光増感した。ＩＬ中に存在する
ＡｇＩリップマン乳剤は、０．０８μｍの平均ＥＣＤを
示した。

【００６２】要素Ｂ（ｃ） 下記のように乳剤層を構成したことを除き、要素Ａ
（ｃ）と同様に本要素を構築した。 乳剤層（ＥＬ）成分 被覆量 Ａｇ 9.4 ゼラチン 20.4 4-ヒドロキシ -6-メチル -1,3,3a,7 -テトラアザインデン 2.1 g/Agモル 4-ヒドロキシ -6-メチル -2-メチルメルカプト- 1,3,3a,7 -テトラアザインデン 400mg/Agモル 2-メルカプト -1,3-ベンゾチアゾール 30 mg/Agモル 硝酸カリウム 1.8 ヘキサクロロパラジウム酸アンモニウム 0.0022 マレイン酸ヒドラジド 0.0087 ソルビトール 0.53 グリセリン 0.57 臭化カリウム 0.14 レゾルシノール 0.44 デキストラン 5.38 ポリアクリルアミド 2.69 カルボキシメチルカゼイン 1.61 ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル 2.4% （全層中のゼラチン重量を基準として） 粒子の平均アスペクト比が若干高かったため、増感の最
適化には若干多量の分光増感色素（590 mg/Ag モル）が
必要であった。

【００６３】要素Ｃ（ｃ） 本要素は要素Ｂと同様であるが、硬膜剤を２．４重量％
から１．６重量％へ減少させた。 要素Ｄ（ｃ） 本要素は要素Ｂと同様であるが、硬膜剤を２．４重量％
から０．８重量％へ減少させた。 要素Ｅ（ｃ） 本要素は要素Ｂと同様であるが、硬膜剤を２．４重量％
から０．４重量％へ減少させた。

【００６４】要素Ｆ（ｅｘ） 本要素は要素Ｅと同様であるが、但し、各乳剤層に含ま
れる親水性コロイドの被覆量を以下のように減少させ
た。 ゼラチン １６．１ デキストラン ３．５ ポリアクリルアミド １．７ カルボキシメチルカゼイン １．１

【００６５】要素Ｇ（ｅｘ） 本要素は要素Ｅと同様であるが、但し、各乳剤層に含ま
れる親水性コロイドの被覆量を以下のように減少させ
た。 ゼラチン １１．８ デキストラン ２．７ ポリアクリルアミド １．３ カルボキシメチルカゼイン ０．７８

【００６６】要素Ｈ（ｅｘ） 本要素は要素Ｅと同様であるが、但し、各乳剤層に含ま
れる親水性コロイドの被覆量を以下のように減少させ
た。 ゼラチン ７．５ デキストラン ２．２ ポリアクリルアミド ０．８ カルボキシメチルカゼイン ０．４８

【００６７】センシトメトリー 要素Ａ〜Ｅの各要素を一対の Lanex（商標）レギュラー
増感紙の間に取り付け、そして最大３ｍｍのＡｌの濾過
を含む３相式Picker Medical (Model VTX-650)（商標）
照射ユニットを使用して70 KVpのＸ線を照射した。照射
におけるセンシトメトリー階調は、厚さの異なる２１段
階のＡｌステップウェッジ（１段階＝０．１ｌｏｇＥ、
Ｅは露光量（ルクス−秒）を表す）を使用して達成され
た。

【００６８】照射後の要素を、Kodak X-Omat（商標）M6
A-N フィルム処理装置で９０秒の処理サイクルで処理し
た。 現像 ４０℃で２４秒 定着 ４０℃で２０秒 水洗 ４０℃で１０秒 乾燥 ６５℃で２０秒 残りの時間は工程間の搬送にかかる時間である。

【００６９】現像液の組成は以下の通り。 ヒドロキノン（３０ｇ） 4-ヒドロキシメチル -4-メチル -1-フェニル-3- ピラゾ
リジノン（１．５ｇ） ＫＯＨ（２１ｇ） ＮａＨＣＯ₃ （７．５ｇ） Ｋ₂ ＳＯ₃ （４４．２ｇ） Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ （１２．６ｇ） 5-メチルベンゾトリアゾール（０．０６ｇ） グルタルアルデヒド（４．９ｇ） 水で全体を１リットルとする（ｐＨ＝１０）

【００７０】光学濃度をX-rite Model 310（商標）デン
シトメーターによって測定した拡散濃度として表現し
た。これはＡＮＳＩ標準ＰＨ２．１９に対して校正した
ものであり、また National Bureau of Standards の校
正ステップタブレットに対してトレース可能であった。
処理後の各放射線写真要素について特性曲線（濃度対ｌ
ｏｇＥ）をプロットした。感度（スピード）を最低濃度
よりも１．００高い濃度点で測定し、相対ｌｏｇ単位で
報告した。ここで、感度差の１単位は０．０１ｌｏｇＥ
に相当し、またＥは露光量（ルクス−秒）である。上部
濃度点ＵＤＰは露光後フィルム試料内で測定された最高
濃度とした。感度（ＳＰＤ）、コントラスト（γ）及び
上部濃度点（ＵＤＰ）を表１に報告する。

【００７１】表１ 要素 ＳＰＤ γ ＵＤＰ Ａ（ｃ） ４５０ ２．６ ３．１ Ｂ（ｃ） ４４１ １．４ ２．２ Ｃ（ｃ） ４４３ ２．０ ２．２ Ｄ（ｃ） ４４６ ２．２ ２．３ Ｅ（ｃ） ４４３ ２．８ ２．５７ Ｆ（ｅｘ） ４５１ ２．７ ２．６５ Ｇ（ｅｘ） ４５１ ２．７ ２．７２ Ｈ（ｅｘ） ４５４ ２．９ ３．０

【００７２】表１より、本発明の放射線写真要素（Ｆ〜
Ｈ）が、要素Ａ（ｃ）よりも優れた感度及びコントラス
ト特性を示したことが明らかである。上部濃度点はＡ
（ｃ）よりも若干低いが、好適な最高値３．０に到達し
ていた。放射線写真要素Ｆ〜Ｈの感度、コントラスト及
び上部濃度点の測定値は、まったく同じ添加剤を含有す
るが、親水性コロイドの被覆量が高く、また場合によっ
ては硬膜レベルも高い比較用の放射線写真要素Ｂ〜Ｅよ
りも優れていた。

【００７３】実際のカバリングパワー（ＰＣＰ）を先に
カバリングパワーの定義において説明したように測定し
たが、但し、フィルム試料において得られた最も高い濃
度を最高濃度の代わりに使用した。試料露光が最高濃度
に到達しなかった場合、得られる値はカバリングパワー
よりも小さいが、その値は、ここで選ばれた露光、処理
条件下で用いられた場合に予測できる性能と良好な相関
関係を示す。画像の調子を先の定義において説明したよ
うにｂ^* 値として測定した。測定された画像の調子ｂ^*
及び実際のカバリングパワーＰＣＰ特性を表２に報告す
る。これらの特性は、各乳剤層における親水性コロイド
コーティングの被覆量（ＨＣ／Ｓ）、各乳剤層における
銀の塗布被覆量（Ａｇ／Ｓ）及び全親水性コロイドを基
準とする重量％で表される硬膜剤量（Ｈ）と相関関係が
ある。

【００７４】表２ 要素 ＨＣ／Ｓ Ａｇ／Ｓ Ｈ ＰＣＰ ｂ^* Ａ（ｃ） 31.2 18.3 2.4 8.0 -6.0 Ｂ（ｃ） 30.1 9.35 2.4 11.6 -5.7 Ｃ（ｃ） 30.1 9.35 1.6 11.6 -5.7 Ｄ（ｃ） 30.1 9.35 0.8 11.9 -5.5 Ｅ（ｃ） 30.1 9.35 0.4 12.8 -5.5 Ｆ（ｅｘ） 22.4 9.35 0.4 14.6 -5.6 Ｇ（ｅｘ） 16.6 9.35 0.4 15.1 -5.9 Ｈ（ｅｘ） 11.0 9.35 0.4 17.0 -6.1

【００７５】本発明の要件を満たす放射線写真要素Ｆ〜
Ｈは、実際のカバリングパワー特性に優れていることが
明らかである。親水性コロイドコーティングの被覆量が
１５ｍｇ／ｄｍ² 未満である場合（要素Ｈ）、ｂ^* 値は
他のいずれの要素よりも一層負の方へ大きな値となっ
た。比較用の要素Ａは、表１において、感度、コントラ
スト及び上部濃度点といった特性については要素Ｆ〜Ｈ
に匹敵していたが、そのカバリングパワーは著しく劣る
ことに留意されたい。要素Ｆ、Ｇ及びＨより、親水性コ
ロイドコーティングの被覆量を３０ｍｇ／ｄｍ² よりも
少なくすることで、カバリングパワー及び像の調子が改
良されたことが明らかである。

【００７６】硬膜剤量 硬膜剤量は、ゼラチン系ベヒクルの重量を基準とした硬
膜剤の重量％として報告されているが、これらのレベル
は個別具体的な硬膜剤の選択によって異なってくること
が認識される。硬膜の程度を、個別具体的に選ばれた硬
膜剤とは無関係な一般的硬膜レベルへ変換するため、各
放射線写真要素の試料が乾燥機から出始めた時に迅速ア
クセス処理機を停止させた。フィルムが定位置にある処
理機の乾燥部を開放することによって、全乾燥工程の何
％が放射線写真要素を十分に乾燥するために必要であっ
たかを観測することができた。

【００７７】硬膜性を比較するためのさらに一般的に適
用可能なパラメーターを提供するため、フィルム試料の
秤量を、それが処理機の水洗工程から出て乾燥機に到達
する前に行った。これにより、処理前の要素中に存在す
るゼラチン系ベヒクルの重量を基準とした重量ゲイン％
の測定値が得られた。この測定により、硬膜の程度を、
多種多様なゼラチン系ベヒクルコーティングの被覆量を
含む要素間で比較することが可能となる。結果を表３に
まとめる。

【００７８】表３ 硬膜剤（重量％） 乾燥時間（秒） 重量ゲイン（％） ２．４ ４ １８２ ０．４ １３ ２７６

【００７９】表３より、親水性コロイドの全重量を基準
として、硬膜剤の重量％を０．４重量％まで低下させた
場合、重量ゲイン測定値は２００％を十分に上回る値と
なった。この追加的な水分吸収量は、十分に迅速アクセ
ス処理機の乾燥能力の範囲内にあった。

【００８０】色素汚染 残留色素汚染を分光測光法で測定し、色素吸収ピークに
対応する５０５ｎｍにおける濃度と、色素吸収の分光領
域の外側であるが現像銀の分光吸収領域の内側である４
４０ｎｍにおける濃度との間の差として計算した。測定
は、未露光のフィルム試料を処理した後に実施した。従
って、存在する銀濃度のみがカブリに起因するものであ
った。濃度差をとることにより、色素汚染測定値からカ
ブリを排除した。観測された色素汚染を、親水性コロイ
ド及び銀のコーティング被覆量の関数として表４に報告
した。

【００８１】表４ 要素 ＨＣ／Ｓ Ａｇ／Ｓ 色素汚染 Ａ（ｃ） 31.2 18.3 0.054 Ｂ（ｃ） 30.1 9.35 0.034 Ｃ（ｃ） 30.1 9.35 0.031 Ｄ（ｃ） 30.1 9.35 0.031 Ｅ（ｃ） 30.1 9.35 0.025 Ｆ（ｅｘ） 22.4 9.35 0.017 Ｇ（ｅｘ） 16.6 9.35 0.012 Ｈ（ｅｘ） 11.0 9.35 0.009

【００８２】表４より、本発明の要件を満たす放射線写
真要素を使用すると、観測される色素汚染が最低レベル
になることが明らかである。以下、本発明の好ましい実
施態様を項分け記載する。 〔１〕第一主面と第二主面を有する青味がかったフィル
ム状支持体の当該主面の各面上に、親水性コロイド系ベ
ヒクルと、銀量を基準として臭化物含有量が５０モル％
よりも高く且つヨウ化物含有量が３モル％よりも低い感
放射線性ハロゲン化銀粒子とを含有する平板状粒子乳剤
層であって当該ハロゲン化銀粒子を形成する銀の当該親
水性コロイドに対する重量比が１：１未満であるものが
少なくとも一層塗布されている放射線写真要素であっ
て、当該平板状粒子乳剤層の内部において、当該平板状
粒子の平均厚さが０．２μｍ未満であり且つ、当該親水
性コロイドの被覆量が３０ｍｇ／ｄｍ² 未満であること
を特徴とする放射線写真要素。 〔２〕当該親水性コロイドの被覆量が５ｍｇ／ｄｍ² 以
上であることをさらに特徴とする、態様１に記載の放射
線写真要素。 〔３〕当該親水性コロイドの被覆量が２５ｍｇ／ｄｍ²
未満であることをさらに特徴とする、態様１又は２に記
載の放射線写真要素。 〔４〕当該親水性コロイドの被覆量が１５ｍｇ／ｄｍ²
未満であることをさらに特徴とする、態様４に記載の放
射線写真要素。 〔５〕当該平板状粒子の厚さの平均値が０．０８μｍ〜
０．１５μｍの範囲にあることをさらに特徴とする、態
様１〜４のいずれかに記載の放射線写真要素。 〔６〕当該親水性コロイドの硬膜性が、下記の処理サイ
クル： 現像 ４０℃で２４秒 定着 ４０℃で２０秒 水洗 ４０℃で１０秒 であって、当該現像液の組成が、 ヒドロキノン（３０ｇ） 4-ヒドロキシメチル -4-メチル -1-フェニル-3- ピラゾ
リジノン（１．５ｇ） ＫＯＨ（２１ｇ） ＮａＨＣＯ₃ （７．５ｇ） Ｋ₂ ＳＯ₃ （４４．２ｇ） Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ （１２．６ｇ） 5-メチルベンゾトリアゾール（０．０６ｇ） グルタルアルデヒド（４．９ｇ） 水で全体を１リットルとする（ｐＨ＝１０） であるものの後、ゼラチン系ベヒクルの全重量を基準と
して２００％を上回る重量ゲインを可能とすると共に、
後続の６５℃における乾燥工程を２０秒以内で行えるよ
うに選ばれていることをさらに特徴とする、態様１〜５
のいずれかに記載の放射線写真要素。 〔７〕当該要素が−５．０より負の方へ大きなｂ^* 値を
示すことをさらに特徴とする、態様１〜６のいずれかに
記載の放射線写真要素。 〔８〕支持体中の青色素が支持体の中性濃度を０．１８
以上にまで増加させていることをさらに特徴とする、態
様１〜７のいずれかに記載の放射線写真要素。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マルシア キム ハンセン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14450, フェアポート，ベリンダ クレセント 33

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 第一主面と第二主面を有する青味がかっ
   たフィルム状支持体の当該主面の各面上に、親水性コロ
   イド系ベヒクルと、銀量を基準として臭化物含有量が５
   ０モル％よりも高く且つヨウ化物含有量が３モル％より
   も低い感放射線性ハロゲン化銀粒子とを含有する平板状
   粒子乳剤層であって当該ハロゲン化銀粒子を形成する銀
   の当該親水性コロイドに対する重量比が１：１未満であ
   るものが少なくとも一層塗布されている放射線写真要素
   であって、 当該平板状粒子乳剤層の内部において、 当該平板状粒子の平均厚さが０．２μｍ未満であり且
   つ、 当該親水性コロイドの被覆量が３０ｍｇ／ｄｍ² 未満で
   あることを特徴とする放射線写真要素。