JPH1160864A - 塩化ビニル系ペースト樹脂組成物 - Google Patents

塩化ビニル系ペースト樹脂組成物

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JPH1160864A
JPH1160864A JP9230793A JP23079397A JPH1160864A JP H1160864 A JPH1160864 A JP H1160864A JP 9230793 A JP9230793 A JP 9230793A JP 23079397 A JP23079397 A JP 23079397A JP H1160864 A JPH1160864 A JP H1160864A
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JP
Japan
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vinyl chloride
resin composition
paste resin
viscosity
ethylene oxide
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JP9230793A
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English (en)
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Masaaki Dobashi
正明 土橋
Naoyuki Ikenaga
尚之 池永
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 塩化ビニル系樹脂ペーストとしたとき、特に
炭酸カルシウム等のフィラーが配合されたときの減粘効
果が大きく、かつ粘度の経時変化が少ない塩化ビニル系
ペースト樹脂組成物の提供。 【解決手段】 塩化ビニル系樹脂と、炭素数8〜20の直
鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチ
レンオキサイドの平均付加モル数が4〜100 、プロピレ
ンオキサイドの平均付加モル数が1〜100 であるポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンアルキル又はアルケ
ニルエーテルからなる非イオン性活性剤とを含有する塩
化ビニル系ペースト樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は塩化ビニル系ペース
ト樹脂組成物に関し、詳しくは粘度の低減効果を有し、
粘度の経時安定性が良好である塩化ビニル系ペースト樹
脂組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩化ビ
ニル系ペースト樹脂組成物は塩化ビニルを主成分とする
モノマー成分を乳化重合やミクロ懸濁重合して得られた
樹脂ラテックスを噴霧乾燥した樹脂粉体に、可塑剤、希
釈剤、炭酸カルシウム、顔料、難燃剤、安定剤などを配
合したものであり、加工法は浸漬加工やコーティングが
一般的とされている。しかし、塩化ビニル系ペースト樹
脂組成物は粘度の経時安定性が悪く、粘度の上昇に伴い
加工が困難又は不可能になることが多く見られる。
【0003】このような塩化ビニル系ペースト樹脂組成
物の粘度経時変化を改良する方法として、アニオン性活
性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリエチレングリコール、ソルビタンエステル、グリセ
リンアルキルエステル等が従来から減粘剤として用いら
れており、これらの1種又は2種以上を樹脂の重合後や
ペースト樹脂組成物を調製する時に加える等の方法がと
られている。しかしながらこのような公知の方法では、
粘度経時安定性は十分とはいえず、特に炭酸カルシウム
等のフィラーが配合されたペースト樹脂組成物の場合は
粘度低下が十分ではなく加工性等に問題があった。
【0004】従って、本発明の課題は、塩化ビニル系樹
脂ペーストとしたとき、特に炭酸カルシウム等のフィラ
ーが配合されたときの減粘効果が大きく、かつ粘度の経
時変化が少ない塩化ビニル系ペースト樹脂組成物を提供
することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究の結果、特定の非イオン性活性剤が
塩化ビニル系ペースト樹脂の減粘効果を有することを見
出し、本発明を完成するに至った。
【0006】即ち、本発明は、(a) 塩化ビニル系樹脂、
及び(b) 炭素数8〜20の直鎖又は分岐のアルキル基又は
アルケニル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モ
ル数が4〜100 、プロピレンオキサイドの平均付加モル
数が1〜100 であるポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンアルキル又はアルケニルエーテルからなる非イオ
ン性活性剤を含有することを特徴とする塩化ビニル系ペ
ースト樹脂組成物を提供するものである。
【0007】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。
【0008】本発明の(a) 成分である塩化ビニル系樹脂
は、塩化ビニル単独、あるいは塩化ビニルと、この塩化
ビニルと共重合可能なモノマーとの混合物を乳化重合や
ミクロ懸濁重合等の方法で重合して得られたものであ
り、平均粒径 0.1〜50ミクロン、平均重合度 700〜4000
のものが好適に用いられる。
【0009】塩化ビニルと共重合可能なモノマーとして
は、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、アクリロ
ニトリル、酢酸ビニル、マレイン酸、アクリル酸等が挙
げられる。
【0010】本発明の(b) 成分である非イオン性活性剤
は、炭素数8〜20の直鎖又は分岐のアルキル基又はアル
ケニル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数
が4〜100、好ましくは5〜30で、プロピレンオキサイ
ドの平均付加モル数が1〜100、好ましくは 1.5〜30で
あるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル
又はアルケニルエーテルである。
【0011】この(b) 成分の非イオン性活性剤として
は、特に一般式(I)で表されるポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテルが
好ましい。
【0012】RO-[(EO)x・(PO)y]-(EO)Z-H (I) 〔式中、 Rは炭素数8〜20の直鎖又は分岐のアルキル基
又はアルケニル基を示し、EOはオキシエチレン基、POは
オキシプロピレン基を示す。x及びzはそれぞれエチレ
ンオキサイドの平均付加モル数を示す1以上の数で、x
とzの和は4〜100 、好ましくは5〜30である。yはプ
ロピレンオキサイドの平均付加モル数を示す1以上の数
で、xとzの和より小さい数、好ましくは 1.5〜30であ
る。なお、[(EO)x・(PO)y] の付加形態はランダム付
加、ブロック付加又はそれらの混合付加であり、[(EO)x
・(PO)y] と(EO)z とはブロック結合している。〕 上記一般式(I)で表される化合物は、下記一般式(I
I)で表されるアルコールにエチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイドをランダム又はブロックで付加し、次
いでエチレンオキサイドを付加することにより得られ
る。
【0013】R-OH (II) (式中、R は前記の意味を示す。) 一般式(II)で表されるアルコールとしては炭素数8〜
20の飽和若しくは不飽和の1級若しくは2級の直鎖又は
分岐鎖のアルコールが挙げられ、具体的な例としてはデ
シルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアル
コール、ステアリルアルコール等の直鎖アルコール、オ
キソ法やチーグラー法を用いて合成された分岐鎖を有す
る炭素数8〜20のアルコール等が挙げられ、これらは単
一でも混合して用いても差し支えない。
【0014】本発明に係る一般式(I)で表される化合
物を得るためには、一般式(II)で表されるアルコール
にまず、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを
ランダム又は/及びブロック状に付加し、次にエチレン
オキサイドをブロック付加する必要がある。具体的な付
加形態としては、エチレンオキサイドを付加し、次にプ
ロピレンオキサイドを付加し、さらにエチレンオキサイ
ドをブロック付加する、一般式(I−1) RO-(EO)X-(PO)y-(EO)z-H (I−1) 〔式中、R 、EO、PO、x、y、zは前記の意味を示し、
(EO)X、(PO)y、(EO)zはこの順にブロック結合してい
る。〕で表されるトリブロック型のもの、エチレンオキ
サイドとプロピレンオキサイドをランダム付加後、エチ
レンオキサイドを付加する、一般式(I−2) RO-(EOX/POy)-(EO)z-H (I−2) 〔式中、R 、EO、PO、x、y、zは前記の意味を示し、
(EOX/POy) はEO xモルとPO yモルがランダム付加し、(E
OX/POy)-(EO)z は(EOX/POy) と(EO)z がブロック結合し
ていることを示す。〕で表される型のもの、エチレンオ
キサイド又はプロピレンオキサイドを付加し次にエチレ
ンオキサイドとプロピレンオキサイドをランダムに付加
した後さらにエチレンオキサイドを付加したもの、ある
いはエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを交互
にブロック付加した後、エチレンオキサイドを付加する
マルチブロック型のもの等を挙げることができる。これ
らの付加形態の中で特に好ましいものは、上記一般式
(I−1)で表されるトリブロック型のものである。
【0015】本発明に係る一般式(I)で表される非イ
オン性活性剤のエチレンオキサイドの平均付加モル数の
合計(x+z)は4モル以上であり、ペースト樹脂組成
物への相溶性の面から 100モル以下が好ましい。エチレ
ンオキサイドの平均付加モル数の合計が4モル未満であ
ると、ペースト樹脂組成物の粘度低下効果が十分ではな
い。
【0016】また、プロピレンオキサイドの平均付加モ
ル数(y)は1モル以上であり、粘度低下効果の面から
エチレンオキサイドの平均付加モル数の合計(x+z)
より小さい数である。
【0017】本発明の塩化ビニル系ペースト樹脂組成物
中の(b) 成分の非イオン性活性剤の含有量は、塩化ビニ
ル系樹脂 100重量部に対し、0.02〜10重量部が好まし
く、0.1 〜7.5 重量部が更に好ましく、 0.5〜5重量部
が特に好ましい。(b) 成分の含有量を0.02重量部以上と
することにより十分な粘度低下効果を得ることができ、
また、(b) 成分を多量に含有すると成型品表面のブリー
ド等の外観不良やコストアップ等の経済面の問題が生じ
るので10重量部以下が好ましい。
【0018】本発明のペースト樹脂組成物中に(b) 成分
の非イオン性活性剤を添加する方法は、他の配合剤と同
様に塩化ビニル系樹脂の重合終了時に添加してもよい
が、粉末樹脂を用いペーストを調製するときに添加して
も良く、何ら添加方法において制限されるものではな
い。
【0019】本発明のペースト樹脂組成物中に配合され
るフィラーとしては、炭酸カルシウム、タルク、シリ
カ、クレー、珪酸カルシウム、アルミナ等が挙げられ
る。また、可塑剤としては、フタル酸ジメチル、フタル
酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、
フタル酸ジオクチル、フタル酸ジウンデシル等の炭素数
1〜13のアルコールのフタル酸エステル系可塑剤、トリ
メリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリデシル等
の炭素数6〜10のアルコールのトリメリット酸エステル
系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤、アゼライン酸
エステル系可塑剤、セバチン酸エステル系可塑剤、リン
酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、エポキシ
系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸エ
ステル系可塑剤などが挙げられるが、これらは単独でも
混合して用いてもよい。
【0020】さらに本発明のペースト樹脂組成物は前記
の(b) 成分の非イオン性活性剤、フィラー、可塑剤の
他、通常、塩化ビニル系ペースト樹脂に添加される希釈
剤、発泡剤、安定剤、滑剤、難燃剤、酸化防止剤、着色
剤、紫外線吸収剤など適宜、添加することができる。
【0021】前記、添加剤を配合して本発明のペースト
樹脂組成物を調製するには、塩化ビニル系樹脂のペース
トに通常使用されるリボンブレンダー、スーパーミキサ
ー、ディスパー及びディゾルバー等を用いて上記添加剤
を添加配合すればよい。このようにして得られた塩化ビ
ニル系ペースト樹脂組成物は粘度の経時変化が少なく、
良好な加工性が得られる。
【0022】
【実施例】以下に本発明の効果を実施例を用いて説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【0023】実施例1〜12及び比較例1〜6 表1及び表2に示した所定量のポリ塩化ビニル樹脂(信
越化学工業(株)製,TK−1000,重合度1000) 、及び
可塑剤としてジ(2−エチルヘキシル)フタレート(D
OP,ビニサイザー80(花王(株)製))ならびにスズ
系安定剤(昭島化学(株)製,TS210)、及び非イ
オン性活性剤をらいかい機で均一に撹拌分散した後、真
空下で脱泡して塩化ビニル系ペースト樹脂組成物を調製
した。
【0024】なお、非イオン性活性剤としては、下記の
本発明品1〜8、並びに比較品としてポリオキシエチレ
ン(10)ノニルフェノールエーテル、ポリエチレングリコ
ール400(PEG400) 、ソルビタンモノオレエートを用い
た。
【0025】 本発明品1:C12H25O-(EO)10(PO)2(EO)5H 本発明品2:C12H25O-(EO10/PO2)-(EO)7H 本発明品3:C12H25O-(EO15/PO2)H 本発明品4:C12H25O-(EO)15(PO)4(EO)10H 本発明品5:C12H25O-(PO)2(EO)10(PO)2(EO)10H 本発明品6:C12H25O-(EO)20(PO)6(EO)10H 本発明品7:C12H25O-(EO)30(PO)10(EO)20H 本発明品8:C12H25O-(EO35/PO5)H 得られた塩化ビニル系ペースト樹脂組成物について、下
記方法により粘度及び粘度変化率を測定した。結果を表
1及び表2に示す。
【0026】(1) ペースト樹脂組成物の粘度の測定方法 23℃、相対湿度60%の恒温恒湿室でブルックフィールド
BL型粘度計でNo.4ローターを用い、回転数12rpm で測
定した。
【0027】(2) 粘度変化率 ペースト樹脂組成物調製1日後の粘度と7日後の粘度
を、上記粘度測定法により測定し、下記の式で粘度変化
率を算出した。 粘度変化率=7日後の粘度/1日後の粘度 粘度の変化率が1.00に近い方が安定性が良いことを示
す。
【0028】
【表1】
【0029】
【表2】
【0030】実施例13〜24及び比較例7〜12 塩化ビニル系樹脂として、重合度1300のポリ塩化ビニル
樹脂(信越化学工業(株)製,TK−1300) を用い、フ
ィラーとして重質炭酸カルシウム、並びに希釈剤(ミネ
ラルターペン)を添加する以外は、実施例1〜12及び比
較例1〜6と同様にして、表3及び表4に示す組成を有
する塩化ビニル系ペースト樹脂組成物を調製した。得ら
れた塩化ビニル系ペースト樹脂組成物について、同様に
粘度及び粘度変化率を測定した。結果を表3及び表4に
示す。
【0031】
【表3】
【0032】
【表4】
【0033】
【発明の効果】上記実施例からも明らかなように、本発
明のペースト樹脂組成物はいずれも比較品に比べてペー
スト粘度が低く、且つ、調製後の粘度変化も少なく、優
れた粘度低減効果と粘度安定性を保持するものである。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a) 塩化ビニル系樹脂、及び(b) 炭素数8
    〜20の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有
    し、エチレンオキサイドの平均付加モル数が4〜100 、
    プロピレンオキサイドの平均付加モル数が1〜100 であ
    るポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル又
    はアルケニルエーテルからなる非イオン性活性剤を含有
    することを特徴とする塩化ビニル系ペースト樹脂組成
    物。
  2. 【請求項2】 (b) 成分の非イオン性活性剤が、一般式
    (I)で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピ
    レンアルキル又はアルケニルエーテルである請求項1記
    載の塩化ビニル系ペースト樹脂組成物。 RO-[(EO)x・(PO)y]-(EO)Z-H (I) 〔式中、 Rは炭素数8〜20の直鎖又は分岐のアルキル基
    又はアルケニル基を示し、EOはオキシエチレン基、POは
    オキシプロピレン基を示す。x及びzはそれぞれエチレ
    ンオキサイドの平均付加モル数を示す1以上の数で、x
    とzの和は4〜100 である。yはプロピレンオキサイド
    の平均付加モル数を示す1以上の数で、xとzの和より
    小さい数である。なお、[(EO)x・(PO)y] の付加形態は
    ランダム付加、ブロック付加又はそれらの混合付加であ
    り、[(EO)x・(PO)y] と(EO)z とはブロック結合してい
    る。〕
  3. 【請求項3】 (b) 成分の非イオン性活性剤が、一般式
    (I−1)で表されるポリオキシエチレンポリオキシプ
    ロピレンアルキル又はアルケニルエーテルである請求項
    1又は2記載の塩化ビニル系ペースト樹脂組成物。 RO-(EO)X-(PO)y-(EO)z-H (I−1) 〔式中、R 、EO、PO、x、y、zは前記の意味を示し、
    (EO)X、(PO)y、(EO)zはこの順にブロック結合してい
    る。〕
  4. 【請求項4】 (b) 成分の非イオン性活性剤の含有量
    が、塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、0.02〜10重量
    部である請求項1〜3のいずれか一項に記載の塩化ビニ
    ル系ペースト樹脂組成物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015124316A (ja) * 2013-12-26 2015-07-06 東ソー株式会社 ペースト加工用塩化ビニル系樹脂及びそれを用いたペースト加工用塩化ビニル系樹脂組成物

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