JPH1160835A - プロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ブロー成形、真空成形、圧空成形、フィルム
成形、ラミネーション成形、紡糸、発泡成形等の加工に
適したプロピレン系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 特定の物性を満たす芳香族ビニル−水添
ジエン系ブロック共重合体の架橋物およびプロピレン系
樹脂からなり、下記（ｃ）、（ｄ）の特性を満たすこと
を特徴とするプロピレン系樹脂組成物を用いる。 （ｃ）内径直径Ｄを有する円形ダイスより押し出した際
のストランドの直径ｄが、ｄ≦０．２５×Ｄとなるよう
に延伸できる。 （ｄ）同一温度、同一ひずみ速度において測定した伸長
粘度と剪断粘度の最大値の比が、伸長粘度／剪断粘度≧
４である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形加工性に優れ
るプロピレン系樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、プロピレン系樹脂は、耐熱性
に優れる汎用高分子材料としてよく知られているが、ブ
ロー成形、真空成形、圧空成形、フィルム成形、ラミネ
ーション成形、紡糸、発泡成形に供した際に、偏肉、ネ
ックイン、サージング、レゾナンス、破泡等の問題を生
じることが知られている。これら成形不良の問題の多く
には伸長粘度が関係しており、一般的には、伸長粘度が
同一温度、同一ひずみ速度における剪断粘度よりも十分
に大きければ成形性は向上することが知られている
（Ｍ．Ｓｈｉｎｏｈａｒａ 日本レオロジー学会誌、Ｖ
ｏｌ．１９ ｐ−１１８（１９９１））。しかしなが
ら、通常、ポリプロピレン系樹脂の伸長粘度は、同一ひ
ずみ速度における剪断粘度の３倍程度でしかない。

【０００３】そこで、ポリプロピレン系樹脂の伸長粘度
を増大するために、プロピレン系樹脂の分子量分布を広
げたり、分岐型低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を添加
する方法が行われている。

【０００４】さらに、近年は、長鎖分岐を有するポリプ
ロピレンが開発され、市場に供されている（Ｐｌａｓｔ
ｉｃ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ｐ−８２ Ｍａｒｃｈ
´９１）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、プロピレン系
樹脂の分子量分布を広げたりする方法では、プロピレン
系樹脂の同一温度、同一ひずみ速度における伸長粘度／
剪断粘度を３より大きくすることが困難であり、成形加
工性の改良効果は不十分なものである。

【０００６】一方、長鎖分岐を有するポリプロピレン
は、溶融延伸性に劣るため、成形不良が生じることが多
かった。

【０００７】そこで、本発明は上記の課題を解決したブ
ロー成形、真空成形、圧空成形、フィルム成形、ラミネ
ーション成形、紡糸、発泡成形等に適したプロピレン系
樹脂組成物を提供するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定の特性を有す
るプロピレン系樹脂組成物が優れた加工特性を有するこ
とを見いだし、本発明を完成させるに至った。

【０００９】即ち、本発明は、下記（ａ）および（ｂ）
に示す特性を満たす芳香族ビニル−水添ジエン系ブロッ
ク共重合体の架橋物およびプロピレン系樹脂からなり、
下記（ｃ）、（ｄ）の特性を満たすことを特徴とするプ
ロピレン系樹脂組成物に関するものである。

【００１０】（ａ）芳香族ビニル化合物を主体とする重
合体ブロック単位（Ａ）、共役ジエンの１，２結合に由
来する結合単位が６５モル％以上であり、共役ジエンに
由来する二重結合の９０モル％以上が水添され、飽和し
ている水添共役ジエンブロック単位もしくは芳香族ビニ
ル化合物単位とのランダム共重合ブロック単位（Ｂ）、
および／または、芳香族ビニル化合物と共役ジエンから
なり、共役ジエンに由来する二重結合が水添され、芳香
族ビニル化合物が漸増するテーパーブロック単位（Ｃ）
からなる（Ａ）−（Ｂ）、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）また
は（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）で示されるブロック共重合体
である。

【００１１】（ｂ）芳香族ビニル化合物および共役ジエ
ンに由来する単位の比率が、芳香族ビニル化合物／共役
ジエン＝３／９７〜５０／５０（重量比）である。

【００１２】（ｃ）内径直径Ｄを有する円形ダイスより
押し出した際のストランドの直径ｄが、ｄ≦０．２５×
Ｄとなるように延伸できる。

【００１３】（ｄ）同一温度、同一ひずみ速度において
測定した伸長粘度と剪断粘度の最大値の比が、伸長粘度
／剪断粘度≧４である。

【００１４】以下に、本発明を詳細に説明する。

【００１５】本発明のプロピレン系樹脂組成物を構成す
るプロピレン系樹脂としては、一般的に結晶性プロピレ
ン系樹脂として知られているものであればよく、例え
ば、プロピレンホモポリマー、エチレン含有量０．５〜
１２重量％のプロピレン−エチレンランダム共重合体、
エチレン含有量０．５〜１２重量％，１−ブテン等のα
−オレフィン含有量０．５〜２０重量％のプロピレン・
エチレン・α−オレフィン系三元共重合体、エチレン含
有量１〜６０重量％のハイインパクトポリプロピレン、
長鎖分岐が導入されたポリプロピレン、シンジオタクチ
ックポリプロピレン等が挙げられ、これらの１種または
２種以上が併用されて用いられる。また、プロピレン系
樹脂は、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフ
ロレート（以下、ＭＦＲと記す。）が０．０１〜１００
ｇ／１０分であることが好ましい。

【００１６】本発明のプロピレン系樹脂を構成する芳香
族ビニル−水添ジエン系ブロック共重合体の架橋物を得
るために用いられる芳香族ビニル−水添ジエン系ブロッ
ク共重合体は、得られるプロピレン系樹脂組成物が成形
加工性、耐候性、耐熱性に優れることから、芳香族ビニ
ル化合物を主体とする重合体ブロック単位（Ａ）、共役
ジエンの１，２結合に由来する結合単位が６５モル％以
上であり、共役ジエンに由来する二重結合の９０モル％
以上が水添され、飽和している水添共役ジエンブロック
単位もしくは芳香族ビニル化合物単位とのランダム共重
合ブロック単位（Ｂ）、および／または芳香族ビニル化
合物と共役ジエンからなり、共役ジエンに由来する二重
結合が水添され、芳香族ビニル化合物が漸増するテーパ
ーブロック単位（Ｃ）からなる（Ａ）−（Ｂ）、（Ａ）
−（Ｂ）−（Ａ）または（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）で示さ
れるブロック共重合体であることが好ましく、芳香族ビ
ニル−水添ジエン系ブロック共重合体の取り扱い性に優
れ、得られるプロピレン系樹脂組成物が柔軟性、成形加
工性に優れることから、芳香族ビニル化合物および共役
ジエンに由来する単位の比率が、芳香族ビニル化合物／
共役ジエン＝３／９７〜５０／５０（重量比）であるこ
とが好ましい。

【００１７】ここで、芳香族ビニル化合物としては、例
えば、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１
−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノ
エチルスチレン、ビニルピリジン等が挙げられ、特にス
チレン、α−メチルスチレンが好ましい。また、共役ジ
エン化合物としては、１，３−ブタジエン、１，３−ペ
ンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，
３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタ
ジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、クロロプ
レン等が挙げられ、特に１，３−ブタジエン、イソプレ
ンが好ましい。

【００１８】さらに、この芳香族ビニル−水添ジエン系
ブロック共重合体は、容易に架橋を行うことが可能とな
り、取り扱い性にも優れることから、ポリスチレン換算
の数平均分子量が３００００〜１００００００、特に５
００００〜６０００００であることが好ましい。

【００１９】このような芳香族ビニル−水添ジエン系ブ
ロック共重合体は、特開平３−７２５１２号公報に開示
されているような方法、つまり、ブロック単位（Ａ）、
ブロック単位（Ｂ）、さらに必要に応じてテーパーブロ
ック単位（Ｃ）またはブロック単位（Ａ）を有機溶媒中
で有機アルカリ金属化合物を開始剤としてリビングアニ
オン重合し、ブロック共重合体を得た後、さらに該ブロ
ック共重合体に水素を添加することにより得ることが可
能である。

【００２０】芳香族ビニル−水添ジエン系ブロック共重
合体を架橋する方法としては特に制限はなく、例えば、
電子線、過酸化物等により架橋する方法が挙げられる。

【００２１】そして、電子線により架橋を行う場合は、
得られるプロピレン系樹脂組成物の成形性が優れること
から、照射量１０ｋＧｒａｙ以上とすることが好まし
い。

【００２２】また、過酸化物による加熱架橋を行う場合
は、過酸化物として、例えば、メチルエチルケトンパー
オキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，
３，５−トリメチルヘキサノンパーオキサイド、メチル
シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルアセトアセテ
ートパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド
などのケトンパーオキサイド類；１，１−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘ
キサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタ
ン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ
−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サンなどのパーオキシケタール類；ｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジ−
イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、Ｐ−メ
ンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキ
サン−２，５−ジ−ハイドロパーオキサイド、１，１，
３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイドな
どのハイドロパーオキサイド類；ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３な
どのジアルキルパーオキサイド類；アセチルパーオキサ
イド、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオ
キサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロリィルパ
ーオキサイド、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパ
ーオキサイド、サクシン酸パーオキサイド、ベンゾイル
パーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキ
サイドなどのジアシルパーオキサイド類；ジ−イソプロ
ピルパーオキシカーボネート、ジ−２−エチルヘキシル
パーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキ
シジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシ
ル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチ
ルパーオキシジカーボネート、ジ−メトキシイソプロピ
ルパーオキシジカーボネート、ジ−（３−メチル−３−
メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、ジアリル
パーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカーボネ
ート類；ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチル
パーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシラウ
レート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
イソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ベ
ンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキサ
イドイソプロピルカルボナートなどのパーオキシエステ
ル類等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合
して用いることができる。

【００２３】さらに、過酸化物架橋を行う場合、架橋促
進剤や共架橋剤を併用することも可能であり、架橋促進
剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジフェニルグアニジン、
Ｎ，Ｎ−ジ−（ｏ−トリル）グアニジン、Ｎ，Ｎ−ｏ−
トリルグアニジンなどのようなグアニジン誘導体；Ｎ，
Ｎ−ジブチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオ尿素、
ジラウリルチオ尿素、２−メルカプトイミダゾリン、ト
リメチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素などのような
チオ尿素；ジブチルキサントゲン酸亜鉛、イソプロピル
キサントゲン酸ナトリウム、イソプロピルキサントゲン
酸亜鉛などのようなキサントゲル酸塩；ジメチルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチ
オカルバミン酸亜鉛、Ｎ−ペンタメチレンジチオカルバ
ミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメ
チルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカ
ルバミン酸ナトリウム、ジブチルジチオカルバミン酸ナ
トリウム、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジ
チオカルバミン酸テリリウム、ピペリジニウムペンタメ
チレンジチオカルバメート、ピペコリンピペリジメチル
ジチオカルバメート、ジメチルジチオカルバミン酸鉄な
どのようなジチオカルバミン酸塩；ヘキサメチレンテト
ラミン、アセトアルデヒドアニリン、ブチルアルデヒド
アニリンなどのようなアルデヒドアンモニア系化合物；
メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベンゾチアゾ
ールナトリウム塩、ジベンゾチアジルジスルフィド、２
−（４−モルフォリノジチオ）ベンゾチアゾール、２−
（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾ
ールなどのようなチアゾール系化合物；テトラメチルチ
ウラムモノスルフィド、テトラエチルチウラムモノスル
フィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエ
チルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジス
ルフィド、ジ−ペンタメチレンチウラムテトラスルフィ
ドなどのようなチウラムサルファイド；メルカプトベン
ゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、２−メ
ルカプトベンゾチアゾール亜鉛などのようなチアゾール
系化合物；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾール
スルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾ
チアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチルベンゾチ
アゾールスルフェンアミドなどのようなスルフェンアミ
ド化合物などが挙げられ、これらの架橋促進剤は１種ま
たは２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２４】共架橋剤としては、例えば、Ｐ・キノンジ
オキシム、Ｐ・Ｐジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ−
メチル−Ｎ’−４−ジニトロソアニリン、ジニトロソベ
ンゼン、ラウリルメタアクリレート、エチレングリコー
ルジメタアクリレート、トリエチレングリコールジメタ
アクリレート、テトラエチレングリコールジメタアクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート、
トリメチロールプロパントリメタアクリレート、ジアリ
ールフマレート、ジアリールフタレート、テトラアリー
ルオキシエタン、トリアリールシアヌレート、アリール
メタアクリレート、マレイミド、フェニールマレイミ
ド、Ｎ，Ｎ’，ｍ−フェニレンビスマレイミド、無水マ
レイン酸、イタコン酸、ジビニルベンゼン、ジアリール
メラミン、ジフェニルグアニジン、ジビニルアジペー
ト、ビニールトルエン、１，２−ポリブタジエン、液状
スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ジペンタメチレン
チウラムペンタスルフィド、メルカプトベンズチアゾー
ル、硫黄等が挙げられ、これらのうち１種または２種以
上が混合して使用される。

【００２５】また、架橋の際に亜鉛華、活性亜鉛華、表
面処理亜鉛華、炭酸亜鉛、リサージ、酸化マグネシウム
などに代表される架橋促進助剤、分散剤等を併用するこ
とも可能である。

【００２６】本発明のプロピレン系樹脂組成物の成形性
を向上させるためには、芳香族ビニル−水添ジエン系ブ
ロック共重合体の架橋を施す前のＭＦＲ（ＭＦＲａ）と
架橋を施した後のＭＦＲ（ＭＦＲｂ）がＭＦＲａ／ＭＦ
Ｒｂ＞１、特にＭＦＲａ／ＭＦＲｂ＞５であることが好
ましい。なお、ＭＦＲはＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠し、
温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した値で
ある。

【００２７】本発明のプロピレン系樹脂組成物は、溶融
延伸性の評価を行った際の円形ダイスより押し出された
ストランドの直径ｄが、円形ダイスの内径直径Ｄに対し
てｄ≦０．２５×Ｄ、好ましくはｄ≦０．２０×Ｄとな
るように延伸することが可能なものである。ここで、ｄ
≦０．２５×Ｄとなるように延伸できない場合、該樹脂
組成物は、溶融延伸性に劣るため、成形加工に供した際
の成形性に劣り、高度に延伸を行うことが不可能になる
ため、得られる成形品が外観の悪いものとなる。

【００２８】そして、溶融延伸性の測定方法としては、
一般的に知られている方法を用いることができ、例え
ば、実成形加工機を用いる方法、キャピラリー型レオメ
ーターを用いる方法等が挙げられる。測定温度条件は、
プロピレン系樹脂の測定条件として一般的な１７０〜２
５０℃で行うことが好ましい。また、測定に用いるダイ
スの内径直径Ｄと長さＬについても特に制限はなく、容
易に測定が可能となることから、内径直径Ｄ＝０．１〜
５ｍｍ、長さＬ＝０．１〜１００ｍｍのダイスを用い、
ストランドの押出速度＝０．０２〜２ｍ／分、滞留時間
３〜３０分で測定を行うことが好ましく、本発明におい
ては、キャピラリー型レオメーターにて、Ｌ／Ｄ＝２．
９５／１（ｍｍ）のダイスを用い、１９０℃、シリンダ
ー降下速度１０ｍｍ／分、滞留時間６分の条件で延伸可
能な最大引き取り速度で測定を行った際の引き取られた
ストランドの直径ｄを求めた。

【００２９】本発明のプロピレン系樹脂組成物は、同一
温度、同一ひずみ速度において測定した伸長粘度と剪断
粘度の最大値の比が伸長粘度／剪断粘度≧４、好ましく
は伸長粘度／剪断粘度≧４．５である。ここで、伸長粘
度／剪断粘度＜４である場合、得られるプロピレン系樹
脂組成物は成形加工時に偏肉、ネックイン、レゾナン
ス、サージング等の成形不良を生じやすくなり、成形加
工性が劣るものとなる。なお、その測定方法として、測
定温度は実成形温度である１７０〜２５０℃が好まし
く、ひずみ速度は０．０１〜１ｓｅｃ^-1で行うことが好
ましい。そして、剪断粘度の測定に関しては、円錐−円
板型粘度計で行うことが好ましく、その測定方法として
は、例えば、Ｆｅｒｒｙ著 ‘Ｖｉｓｃｏｅｌａｓｔｉ
ｃ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ’
Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ（１９８０）に記載されている方法を挙げるこ
とができる。また、伸長粘度の測定方法としては、例え
ば、Ｏ．Ｉｓｈｉｚｕｋａ，ｅｔ．ａｌ．，Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ，Ｖｏｌ．２１，ｐ−１６４（１９８０）に記載さ
れている方法を挙げることができる。そして、本発明に
おける伸長粘度の測定は、Ｍｅｉｓｓｎｅｒ型の伸長粘
度計を用い、１９０℃、ひずみ速度０．１±０．０５ｓ
ｅｃ^-1で行った。また、剪断粘度の測定は、円錐−円板
型粘度計を用い、１９０℃で測定を行い、ひずみ速度
０．１ｓｅｃ^-1における剪断粘度を求めた。

【００３０】本発明のプロピレン系樹脂組成物は、特に
偏肉を低減し、成形加工性が優れることから、溶融張力
が３ｇ以上であることが好ましい。溶融張力の測定条件
は、溶融延伸性の測定条件と同じである。

【００３１】本発明のプロピレン系樹脂組成物は、特に
溶融延伸性などの加工特性に優れる樹脂組成物となるこ
とから、流動の活性化エネルギーが３５〜４５ｋＪ／ｍ
ｏｌであることが好ましい。ここで、流動の活性化エネ
ルギーの測定方法は、例えば、「“講座レオロジー”、
レオロジー学会編、高分子刊行会」等に記載されている
方法、つまり、１７０℃以上プロピレン系樹脂組成物の
分解温度以下の任意の２つ以上の温度で、本発明のプロ
ピレン系樹脂組成物の動的弾性率を測定することにより
求めることができる。

【００３２】また、本発明のプロピレン系樹脂組成物の
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレ
ートが、０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲であると良
好な加工特性を有することから好ましい。

【００３３】本発明のプロピレン系樹脂組成物におい
て、プロピレン系樹脂と芳香族ビニル−水添ジエン系ブ
ロック共重合体の架橋物とのブレンド割合は特に限定さ
れることはないが、成形性、剛性に優れたプロピレン系
樹脂組成物が得られることから、プロピレン系樹脂／芳
香族ビニル−水添ジエン系ブロック共重合体の架橋物
（重量比）＝９９／１〜７０／３０であることが好まし
い。また、該プロピレン系樹脂組成物の製造方法は任意
であるが、例えば、プロピレン系樹脂、芳香族ビニル−
水添ジエン系ブロック共重合体の架橋物をニーダー、ロ
ール、バンバリーミキサー、一軸押出機、二軸押出機な
どによりブレンドする方法、プロピレン系樹脂および架
橋前の芳香族ビニル−水添ジエン系ブロック共重合体を
ブレンドした後に、溶融混練を行いながら架橋を行う方
法などが挙げられる。

【００３４】本発明のプロピレン系樹脂組成物には必要
に応じて、例えば、炭酸カルシウム、マイカ、タルク、
シリカ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、ク
レー、パイロフェライト、ベントナイト、セリサナイ
ト、ゼオライト、ネフェリンシナイト、アタパルジャイ
ト、ウォラストナイト、フェライト、ケイ酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモ
ン、酸化チタン、酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石
こう、ガラスビーズ、ガラスパウダー、ガラスバルー
ン、ガラスファイバー、石英、石英ガラスなどの無機充
填剤や有機，無機顔料を配合することもできる。また、
結晶核剤、透明化剤、アンチブロッキング剤、離型剤、
帯電防止剤、スリップ剤、防曇剤、滑剤、耐熱安定剤、
紫外線安定剤、耐光安定剤、耐候性安定剤、発泡剤、防
黴剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤等
を必要に応じて添加してもよい。

【００３５】さらに、本発明のプロピレン系樹脂組成物
には、本発明の目的を逸脱しない限りにおいて他の樹脂
やゴムをブレンドすることも可能である。この場合、さ
らなる成分として相溶化剤を必要に応じて添加してもよ
い。このような樹脂やゴムとしては、例えば、線状高密
度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、分岐型低密
度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）、エチレン・エチルアクリレート共重合体、ポリ
（１−ブテン）、ポリ（１−ヘキセン）、ポリアミド、
ポリエステル、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、ス
チレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可
塑性エラストマー、エチレン・α−オレフィンランダム
共重合体エラストマーおよびその架橋物、エチレン・α
−オレフィン・ジエンランダム共重合体エラストマーお
よびその架橋物、天然ゴム、アクリロニトリルブタジエ
ンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレンブ
タジエンゴム、シリコーンゴム、ポリノルボルネンゴ
ム、クロロプレンゴムが挙げられる。さらに、相溶化剤
としては、例えば、酸変性ポリオレフィン、ケン化ＥＶ
Ａなどの接着性ポリマー；ポリオレフィン−ポリアミド
グラフトまたはブロック共重合体などに代表されるブロ
ックまたはグラフト共重合体が挙げられる。

【００３６】本発明のプロピレン系樹脂組成物は、フィ
ルム成形法、真空成形法、圧空成形法、ブロー成形法、
カレンダー成形法、異形押出成形法、紡糸、発泡成形法
など任意の成形法によって各種成形品に成形される。

【００３７】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を説明する
が、これらは例示的なものであって、本発明はこれら実
施例に限定されるものではない。

【００３８】実施例および比較例中の各種測定を以下に
示す。

【００３９】〜伸長粘度の測定〜 ＭＥＬＴＥＮ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（東洋精機製作所
製）を用いて、ひずみ速度０．１ｓｅｃ^-1で伸長粘度の
経時変化を測定した。測定温度は１９０℃とした。

【００４０】〜剪断粘度の測定〜 円錐−円板粘度計（レオロジ社製、商品名ＭＲ−５０
０）を用いて、ひずみ速度０．１ｓｅｃ^-1で剪断粘度の
経時変化を測定した。測定温度は１９０℃とした。

【００４１】〜流動の活性化エネルギーの測定〜 円錐−円板粘度計（レオロジ社製、商品名ＭＲ−５０
０）を用いて、１９０℃、２３０℃の温度において動的
粘弾性測定を行い、流動の活性化エネルギーを求めた。

【００４２】〜溶融延伸性の測定〜 溶融延伸性はキャピラリーレオメーター（東洋精機製作
所製、商品名キャピログラフ）にて評価した。バレル温
度は１９０℃、バレル内径は９．５５ｍｍ、ダイスのＬ
／Ｄは２．９５／１（ｍｍ）とし、シリンダーの降下速
度１０ｍｍ／分の条件で、延伸可能な最大の引き取り速
度の測定を行った。引き取られたストランドの直径を測
定し、ダイス直径で除して溶融延伸性の目安とした。

【００４３】〜溶融張力の測定〜 溶融延伸性の測定において、引き取り速度が１０ｍ／分
の際の溶融張力を測定した。

【００４４】〜ＭＦＲの測定〜 ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠し、温度２３０℃、荷重２．
１６ｋｇの条件で測定を行った。

【００４５】〜シート成形性の評価〜 田辺プラスチックス機械製、５０φシート成形機（ＶＳ
５０エキストルーダー）を用いて、厚み１．０ｍｍのシ
ートを成形した。シリンダー温度はＣ１：１８０℃、Ｃ
２：２００℃、Ｃ３：２２０℃、Ｃ４：２３０℃、ダイ
ヘッドの温度は２３０℃、スクリュー回転数は５０ｒｐ
ｍに設定した。得られたシートを圧空、真空成形機（浅
野研究所製）を用いて真空成形を行った。ヒーター温度
は６００℃、加熱時間は３０秒、型の絞り比は０．７５
とした。

【００４６】実施例１ 水素添加ブロック共重合体（日本合成ゴム社製、商品名
ダイナロンＤ１３２０Ｐ、スチレン４モル％、水素添加
される前のビニル結合量６５％、数平均分子量（ポリス
チレン換算値）９５０００、ＭＦＲ３．８ｇ／１０分）
に、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソ
プロピル）ベンゼン（日本油脂製、商品名パーブチル
Ｐ）２５００ｐｐｍ、架橋助剤としてトリアリールイソ
シアヌレート（日本化成製、商品名ＴＡＩＣ）１５００
ｐｐｍを加えて、１８０℃で３分間、インターナルミキ
サー（東洋精機製作所製、商品名ラボプラストミル、内
容積１００ｍｌ）で混練を行うことにより加熱架橋し
た。

【００４７】得られた水素添加ブロック共重合体の架橋
物のＭＦＲは、０．４５ｇ／１０分であった。

【００４８】得られた水素添加ブロック共重合体の架橋
物とプロピレンホモポリマー（チッソ製、商品名チッソ
ポリプロＫ１０１１、ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分）を
１：９の重量比で、１８０℃に設定したロール混練機で
溶融混練した。混練中に熱安定剤としてヒンダードフェ
ノール系安定剤（チバ・ガイギー社製、商品名イルガノ
ックス１０１０）、リン系安定剤（チバ・ガイギー社
製、商品名イルガフォス１６８）をそれぞれ１００００
ｐｐｍ、滑剤としてステアリン酸カルシウム５０００ｐ
ｐｍを添加し、プロピレン樹脂組成物を得た。同様の操
作を数回繰り返し実施して、５ｋｇの試料を得た。

【００４９】得られたプロピレン樹脂組成物の剪断粘度
と伸長粘度の最大比、溶融延伸性、溶融張力、流動の活
性化エネルギーを測定し、成形性の評価を行った。その
結果を表１に示す。

【００５０】実施例２ α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロ
ピル）ベンゼンを５０００ｐｐｍ、トリアリールイソシ
アヌレートを１００００ｐｐｍとした以外は、実施例１
と同様の手法でプロピレン樹脂組成物を得、各種レオロ
ジー特性の評価と共に成形加工性の評価を行った。その
結果を表１に示す。

【００５１】なお、水素添加ブロック共重合体の架橋物
のＭＦＲは、０．１０ｇ／１０分であった。

【００５２】比較例１ 実施例１において用いたプロピレンホモポリマーのレオ
ロジー特性および成形性の評価を行った。その結果を表
１に示す。

【００５３】比較例２ 水素添加ブロック共重合体を架橋せずに用いた以外は、
実施例１と同様の手法で組成物を得、レオロジー特性お
よび成形性の評価を行った。その結果を表１に示す。

【００５４】比較例３ 長鎖分岐導入ポリプロピレン（モンテル社製、商品名Ｐ
Ｆ−８１４、ＭＦＲ：３ｇ／１０分）を用いてレオロジ
ー特性および成形性の評価を行った。その結果を表１に
示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【発明の効果】本発明によれば、成形加工性に優れるプ
ロピレン系樹脂組成物が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記（ａ）および（ｂ）に示す特性を満た
   す芳香族ビニル−水添ジエン系ブロック共重合体の架橋
   物およびプロピレン系樹脂からなり、下記（ｃ）、
   （ｄ）の特性を満たすことを特徴とするプロピレン系樹
   脂組成物。 （ａ）芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック
   単位（Ａ）、共役ジエンの１，２結合に由来する結合単
   位が６５モル％以上であり、共役ジエンに由来する二重
   結合の９０モル％以上が水添され、飽和している水添共
   役ジエンブロック単位もしくは芳香族ビニル化合物単位
   とのランダム共重合ブロック単位（Ｂ）、および／また
   は芳香族ビニル化合物と共役ジエンからなり、共役ジエ
   ンに由来する二重結合が水添され、芳香族ビニル化合物
   が漸増するテーパーブロック単位（Ｃ）からなる（Ａ）
   −（Ｂ）、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）または（Ａ）−
   （Ｂ）−（Ｃ）で示されるブロック共重合体である。 （ｂ）芳香族ビニル化合物および共役ジエンに由来する
   単位の比率が、芳香族ビニル化合物／共役ジエン＝３／
   ９７〜５０／５０（重量比）である。 （ｃ）内径直径Ｄを有する円形ダイスより押し出した際
   のストランドの直径ｄが、ｄ≦０．２５×Ｄとなるよう
   に延伸できる。 （ｄ）同一温度、同一ひずみ速度において測定した伸長
   粘度と剪断粘度の最大値の比が、伸長粘度／剪断粘度≧
   ４である。