JPH1160579A - ピロリジノフェノチアジン化合物、その製造方法、これを用いるフタロシアニン化合物の製造方法 - Google Patents
ピロリジノフェノチアジン化合物、その製造方法、これを用いるフタロシアニン化合物の製造方法Info
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- JPH1160579A JPH1160579A JP9265191A JP26519197A JPH1160579A JP H1160579 A JPH1160579 A JP H1160579A JP 9265191 A JP9265191 A JP 9265191A JP 26519197 A JP26519197 A JP 26519197A JP H1160579 A JPH1160579 A JP H1160579A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 ７００ｎｍ〜１０００ｎｍの近赤外域の吸収
能に優れ、光安定性が良好であり、近赤外線吸収材料用
途に好適に用いることができるフタロシアニン化合物の
中間体として有用な新規なピロリジノフェノチアジン化
合物、その製造方法及びこれを用いたフタロシアニン化
合物の製造方法を提供する。 【解決手段】 一般式（Ｉ）で表わされる新規なピロリ
ジノフェノチアジン化合物、その製造方法及びピロリジ
ノフェノチアジン化合物を用いた一般式（ＩＶ）のフタ
ロシアニン化合物の製造方法。 （式中、Ｒ1及びＲ2はアルキル基またはアルコキシアル
キル基を示し、Ｒ3は水素原子またはアルキル基を示
す。）
能に優れ、光安定性が良好であり、近赤外線吸収材料用
途に好適に用いることができるフタロシアニン化合物の
中間体として有用な新規なピロリジノフェノチアジン化
合物、その製造方法及びこれを用いたフタロシアニン化
合物の製造方法を提供する。 【解決手段】 一般式（Ｉ）で表わされる新規なピロリ
ジノフェノチアジン化合物、その製造方法及びピロリジ
ノフェノチアジン化合物を用いた一般式（ＩＶ）のフタ
ロシアニン化合物の製造方法。 （式中、Ｒ1及びＲ2はアルキル基またはアルコキシアル
キル基を示し、Ｒ3は水素原子またはアルキル基を示
す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なピロリジノフェ
ノチアジン化合物及びその製造方法に関し、またこのピ
ロリジノフェノチアジン化合物を用いたフタロシアニン
化合物の製造方法に関する。本発明の製造方法により製
造されるフタロシアニン化合物は、光カード、有機光導
電体、近赤外線吸収フィルター、熱線遮蔽フィルム、光
熱変換剤、保護眼鏡、レーザープリンターなどに用いら
れる近赤外線吸収色素として有用である。
ノチアジン化合物及びその製造方法に関し、またこのピ
ロリジノフェノチアジン化合物を用いたフタロシアニン
化合物の製造方法に関する。本発明の製造方法により製
造されるフタロシアニン化合物は、光カード、有機光導
電体、近赤外線吸収フィルター、熱線遮蔽フィルム、光
熱変換剤、保護眼鏡、レーザープリンターなどに用いら
れる近赤外線吸収色素として有用である。
【０００２】
【従来の技術】ベンゾチアジノ基を有するフタロシアニ
ン化合物は、近赤外線吸収能力、溶剤溶解性、耐久性に
優れるため、光カード、有機光導電体、近赤外線吸収フ
ィルター、熱線遮蔽フィルム、光熱変換剤、保護眼鏡、
レーザープリンターなどへの応用が近年注目されてい
る。
ン化合物は、近赤外線吸収能力、溶剤溶解性、耐久性に
優れるため、光カード、有機光導電体、近赤外線吸収フ
ィルター、熱線遮蔽フィルム、光熱変換剤、保護眼鏡、
レーザープリンターなどへの応用が近年注目されてい
る。
【０００３】このようなフタロシアニン化合物として本
発明者らが先に出願した特開平８−６０００８号公報に
は前記一般式（ＩＶ）の構造を有するフタロシアニン化
合物が開示されており、その製造方法は特定のジニトリ
ル化合物と金属または金属誘導体から製造する方法であ
る。しかしながら、この方法は収率や反応速度の点で未
だ不十分であり、工業的製造方法としての改良が望まれ
ていた。
発明者らが先に出願した特開平８−６０００８号公報に
は前記一般式（ＩＶ）の構造を有するフタロシアニン化
合物が開示されており、その製造方法は特定のジニトリ
ル化合物と金属または金属誘導体から製造する方法であ
る。しかしながら、この方法は収率や反応速度の点で未
だ不十分であり、工業的製造方法としての改良が望まれ
ていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、近赤
外線吸収能力にすぐれるフタロシアニン化合物の製造方
法及びこれを製造するための新規な中間体及びその製造
方法を提供することである。
外線吸収能力にすぐれるフタロシアニン化合物の製造方
法及びこれを製造するための新規な中間体及びその製造
方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前記した課題を解決する
ために種々検討した結果、本発明者らは、特定の構造を
有する新規なピロリジノフェノチアジン化合物を中間体
として用いることにより、短い反応時間で収率良く目的
のフタロシアニン化合物を得ることができることを見い
出した。
ために種々検討した結果、本発明者らは、特定の構造を
有する新規なピロリジノフェノチアジン化合物を中間体
として用いることにより、短い反応時間で収率良く目的
のフタロシアニン化合物を得ることができることを見い
出した。
【０００６】本発明は、まず、一般式（Ｉ）で表わされ
る新規なピロリジノフェノチアジン化合物及びその製造
方法に関する。
る新規なピロリジノフェノチアジン化合物及びその製造
方法に関する。
【０００７】
【化７】 （式中、Ｒ1及びＲ2はアルキル基またはアルコキシアル
キル基を示し、Ｒ3は水素原子またはアルキル基を示
す。） また本発明は、前記一般式（Ｉ）で表わされるピロリジ
ノフェノチアジン化合物と金属または金属誘導体とを反
応させることを特徴とする、一般式（ＩＶ）で表わされ
るフタロシアニン化合物の製造方法に関する。
キル基を示し、Ｒ3は水素原子またはアルキル基を示
す。） また本発明は、前記一般式（Ｉ）で表わされるピロリジ
ノフェノチアジン化合物と金属または金属誘導体とを反
応させることを特徴とする、一般式（ＩＶ）で表わされ
るフタロシアニン化合物の製造方法に関する。
【０００８】
【化８】
【０００９】（式中、Ｒ5〜Ｒ12はアルキル基またはア
ルコキシアルキル基を示し、Ｘ1〜Ｘ8は硫黄原子または
−ＮＲ13を示し、Ｘ1＝（Ｘ3、Ｘ4のいずれか一方）＝
（Ｘ5、Ｘ6のいずれか一方）＝（Ｘ7、Ｘ8のいずれか一
方）＝硫黄原子であり、かつＸ2＝（Ｘ3、Ｘ4のもう一
方）＝（Ｘ5、Ｘ6のもう一方）＝（Ｘ7、Ｘ8のもう一
方）＝−ＮＲ13である。Ｒ13は水素原子またはアルキル
基を示し、Ｍは２個の水素原子、２価の金属、３価の金
属誘導体または４価の金属誘導体を示す。）
ルコキシアルキル基を示し、Ｘ1〜Ｘ8は硫黄原子または
−ＮＲ13を示し、Ｘ1＝（Ｘ3、Ｘ4のいずれか一方）＝
（Ｘ5、Ｘ6のいずれか一方）＝（Ｘ7、Ｘ8のいずれか一
方）＝硫黄原子であり、かつＸ2＝（Ｘ3、Ｘ4のもう一
方）＝（Ｘ5、Ｘ6のもう一方）＝（Ｘ7、Ｘ8のもう一
方）＝−ＮＲ13である。Ｒ13は水素原子またはアルキル
基を示し、Ｍは２個の水素原子、２価の金属、３価の金
属誘導体または４価の金属誘導体を示す。）
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の第一の発明は、前記一般
式（Ｉ）で表わされる新規なピロリジノフェノチアジン
化合物である。
式（Ｉ）で表わされる新規なピロリジノフェノチアジン
化合物である。
【００１１】一般式（Ｉ）のピロリジノフェノチアジン
化合物において、Ｒ1、Ｒ2がアルキル基である場合は、
炭素数１〜１２の直鎖或いは分岐のアルキル基が好まし
く、炭素数１〜８の直鎖或いは分岐のアルキル基が特に
好ましい。例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、
ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｓ
ｅｃ−ヘキシル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル
基、イソヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｎ−オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。
化合物において、Ｒ1、Ｒ2がアルキル基である場合は、
炭素数１〜１２の直鎖或いは分岐のアルキル基が好まし
く、炭素数１〜８の直鎖或いは分岐のアルキル基が特に
好ましい。例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、
ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｓ
ｅｃ−ヘキシル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル
基、イソヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｎ−オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。
【００１２】Ｒ1、Ｒ2がアルコキシアルキル基である場
合は、総炭素数２〜６のものが好ましい。例としてメト
キシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル
基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、エトキシ
ブチル基、ｎ−プロポキシエチル基、ｉｓｏ−プロポキ
シエチル基、ｎ−プロポキシプロピル基が挙げられる。
Ｒ3がアルキル基であるものとしては炭素数１〜１２の
直鎖或いは分岐のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８
の直鎖或いは分岐のアルキル基が特に好ましい。例とし
てはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチ
ル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基が挙げら
れる。
合は、総炭素数２〜６のものが好ましい。例としてメト
キシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル
基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、エトキシ
ブチル基、ｎ−プロポキシエチル基、ｉｓｏ−プロポキ
シエチル基、ｎ−プロポキシプロピル基が挙げられる。
Ｒ3がアルキル基であるものとしては炭素数１〜１２の
直鎖或いは分岐のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８
の直鎖或いは分岐のアルキル基が特に好ましい。例とし
てはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチ
ル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基が挙げら
れる。
【００１３】一般式（Ｉ）で表わされる本発明のピロリ
ジノフェノチアジン化合物の具体例を以下に示す。
ジノフェノチアジン化合物の具体例を以下に示す。
【００１４】
【化９】
【００１５】化合物Ｎｏ． Ｉ−（１） １，３−ジイミノ−４，１１−ジメト
キシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（２） １，３−ジイミノ−４，１１−ジメト
キシ−１０−ｎ−ヘキシルピロリジノ［３，４−ｂ］フ
ェノチアジン Ｉ−（３） １，３−ジイミノ−４，１１−ジエト
キシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（４） １，３−ジイミノ−４，１１−ジエト
キシ−１０−ｎ−ペンチルピロリジノ［３，４−ｂ］フ
ェノチアジン Ｉ−（５） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−プロポキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（６） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−プロポキシ−１０−ｎ−ヘキシルピロリジノ［３，４
−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（７） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−プロポキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチア
ジン Ｉ−（８） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−プロポキシ−１０−ｎ−ペンチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（９） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ブトキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１０） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ブトキシ−１０−メチルピロリジノ［３，４−ｂ］フ
ェノチアジン
キシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（２） １，３−ジイミノ−４，１１−ジメト
キシ−１０−ｎ−ヘキシルピロリジノ［３，４−ｂ］フ
ェノチアジン Ｉ−（３） １，３−ジイミノ−４，１１−ジエト
キシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（４） １，３−ジイミノ−４，１１−ジエト
キシ−１０−ｎ−ペンチルピロリジノ［３，４−ｂ］フ
ェノチアジン Ｉ−（５） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−プロポキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（６） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−プロポキシ−１０−ｎ−ヘキシルピロリジノ［３，４
−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（７） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−プロポキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチア
ジン Ｉ−（８） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−プロポキシ−１０−ｎ−ペンチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（９） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ブトキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１０） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ブトキシ−１０−メチルピロリジノ［３，４−ｂ］フ
ェノチアジン
【００１６】Ｉ−（１１） １，３−ジイミノ−４，
１１−ジ−ｎ−ブトキシ−１０−エチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１２） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ブトキシ−１０−ｎ−ブチルピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１３） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ブトキシ−１０−ｎ−ヘキシルピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１４） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ブトキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジ
ン Ｉ−（１５） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ブトキシ−１０−ｎ−プロピルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１６） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ブトキシ−１０−エチルピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１７） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ブトキシ−１０−ｎ−ブチルピロリジノ［３，４
−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１８） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ブトキシ−１０−ｎ−ペンチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１９） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｓ
ｅｃ−ブトキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジ
ン Ｉ−（２０） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｓ
ｅｃ−ブトキシ−１０−メチルピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジン
１１−ジ−ｎ−ブトキシ−１０−エチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１２） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ブトキシ−１０−ｎ−ブチルピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１３） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ブトキシ−１０−ｎ−ヘキシルピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１４） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ブトキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジ
ン Ｉ−（１５） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ブトキシ−１０−ｎ−プロピルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１６） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ブトキシ−１０−エチルピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１７） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ブトキシ−１０−ｎ−ブチルピロリジノ［３，４
−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１８） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ブトキシ−１０−ｎ−ペンチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１９） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｓ
ｅｃ−ブトキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジ
ン Ｉ−（２０） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｓ
ｅｃ−ブトキシ−１０−メチルピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジン
【００１７】Ｉ−（２１） １，３−ジイミノ−４，
１１−ジ−ｓｅｃ−ブトキシ−１０−エチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（２２） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｓ
ｅｃ−ブトキシ−１０−ｎ−ブチルピロリジノ［３，４
−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（２３） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｓ
ｅｃ−ブトキシ−１０−ｎ−ヘキシルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（２４） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ペントキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（２５） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ペントキシ−１０−ｎ−プロピルピロリジノ［３，４
−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（２６） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ペントキシ−１０−エチルピロリジノ［３，４−ｂ］
フェノチアジン Ｉ−（２７） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ペントキシ−１０−ｎ−ペンチルピロリジノ［３，４
−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（２８） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ペントキシ−１０−ｎ−ヘキシルピロリジノ［３，４
−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（２９） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ペントキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチア
ジン Ｉ−（３０） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ペントキシ−１０−エチルピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジン
１１−ジ−ｓｅｃ−ブトキシ−１０−エチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（２２） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｓ
ｅｃ−ブトキシ−１０−ｎ−ブチルピロリジノ［３，４
−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（２３） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｓ
ｅｃ−ブトキシ−１０−ｎ−ヘキシルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（２４） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ペントキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（２５） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ペントキシ−１０−ｎ−プロピルピロリジノ［３，４
−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（２６） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ペントキシ−１０−エチルピロリジノ［３，４−ｂ］
フェノチアジン Ｉ−（２７） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ペントキシ−１０−ｎ−ペンチルピロリジノ［３，４
−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（２８） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ペントキシ−１０−ｎ−ヘキシルピロリジノ［３，４
−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（２９） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ペントキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチア
ジン Ｉ−（３０） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ペントキシ−１０−エチルピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジン
【００１８】Ｉ−（３１） １，３−ジイミノ−４，
１１−ジ−ｉｓｏ−ペントキシ−１０−ｎ−ブチル−ピ
ロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（３２） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ペントキシ−１０−ｎ−ヘキシルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（３３） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ヘキシルオキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチア
ジン Ｉ−（３４） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ヘキシルオキシ−１０−メチルピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジン Ｉ−（３５） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ヘキシルオキシ−１０−ｎ−プロピルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（３６） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ヘキシルオキシ−１０−ｎ−ペンチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（３７） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ヘキシルオキシ−１０−ｎ−ヘキシルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（３８） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ヘキシルオキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノ
チアジン Ｉ−（３９） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ヘキシルオキシ−１０−メチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（４０） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ヘキシルオキシ−１０−エチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン
１１−ジ−ｉｓｏ−ペントキシ−１０−ｎ−ブチル−ピ
ロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（３２） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ペントキシ−１０−ｎ−ヘキシルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（３３） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ヘキシルオキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチア
ジン Ｉ−（３４） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ヘキシルオキシ−１０−メチルピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジン Ｉ−（３５） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ヘキシルオキシ−１０−ｎ−プロピルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（３６） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ヘキシルオキシ−１０−ｎ−ペンチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（３７） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ヘキシルオキシ−１０−ｎ−ヘキシルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（３８） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ヘキシルオキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノ
チアジン Ｉ−（３９） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ヘキシルオキシ−１０−メチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（４０） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ヘキシルオキシ−１０−エチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン
【００１９】Ｉ−（４１） １，３−ジイミノ−４，
１１−ジ−ｉｓｏ−ヘキシルオキシ−１０−ｎ−ブチル
ピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（４２） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ヘキシルオキシ−１０−ｎ−ヘキシルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（４３） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ヘプチルオキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチア
ジン Ｉ−（４４） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ヘプチルオキシ−１０−メチルピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジン Ｉ−（４５） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ヘプチルオキシ−１０−エチルピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジン Ｉ−（４６） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ヘプチルオキシ−１０−ｎ−プロピルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（４７） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ヘプチルオキシ−１０−ｎ−ブチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（４８） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ヘプチルオキシ−１０−ｎ−ペンチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（４９） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ヘプチルオキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノ
チアジン Ｉ−（５０） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ヘプチルオキシ−１０−メチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン
１１−ジ−ｉｓｏ−ヘキシルオキシ−１０−ｎ−ブチル
ピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（４２） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ヘキシルオキシ−１０−ｎ−ヘキシルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（４３） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ヘプチルオキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチア
ジン Ｉ−（４４） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ヘプチルオキシ−１０−メチルピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジン Ｉ−（４５） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ヘプチルオキシ−１０−エチルピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジン Ｉ−（４６） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ヘプチルオキシ−１０−ｎ−プロピルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（４７） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ヘプチルオキシ−１０−ｎ−ブチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（４８） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−ヘプチルオキシ−１０−ｎ−ペンチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（４９） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ヘプチルオキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノ
チアジン Ｉ−（５０） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ヘプチルオキシ−１０−メチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン
【００２０】Ｉ−（５１） １，３−ジイミノ−４，
１１−ジ−ｉｓｏ−ヘプチルオキシ−１０−エチルピロ
リジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（５２） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ヘプチルオキシ−１０−ｎ−ペンチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（５３） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ヘプチルオキシ−１０−ｎ−ヘキシルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（５４） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２
−エチルヘキシルオキシ）ピロリジノ［３，４−ｂ］フ
ェノチアジン Ｉ−（５５） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−オクチルオキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチア
ジン Ｉ−（５６） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−オクチルオキシ−１０−メチルピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジン Ｉ−（５７） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−オクチルオキシ−１０−エチルピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジン Ｉ−（５８） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−オクチルオキシ−１０−ｎ−プロピルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（５９） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−オクチルオキシ−１０−ｎ−ヘキシルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（６０） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２
−メトキシエトキシ）ピロリジノ［３，４−ｂ］フェノ
チアジン
１１−ジ−ｉｓｏ−ヘプチルオキシ−１０−エチルピロ
リジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（５２） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ヘプチルオキシ−１０−ｎ−ペンチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（５３） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｉ
ｓｏ−ヘプチルオキシ−１０−ｎ−ヘキシルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（５４） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２
−エチルヘキシルオキシ）ピロリジノ［３，４−ｂ］フ
ェノチアジン Ｉ−（５５） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−オクチルオキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチア
ジン Ｉ−（５６） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−オクチルオキシ−１０−メチルピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジン Ｉ−（５７） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−オクチルオキシ−１０−エチルピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジン Ｉ−（５８） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−オクチルオキシ−１０−ｎ−プロピルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（５９） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−オクチルオキシ−１０−ｎ−ヘキシルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（６０） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２
−メトキシエトキシ）ピロリジノ［３，４−ｂ］フェノ
チアジン
【００２１】Ｉ−（６１） １，３−ジイミノ−４，
１１−ジ（２−メトキシエトキシ）−１０−メチルピロ
リジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（６２） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２
−メトキシエトキシ）−１０−エチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（６３） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２
−メトキシエトキシ）−１０−ｎ−プロピルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（６４） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２
−メトキシエトキシ）−１０−ｎ−ペンチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（６５） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（３
−メトキシプロポキシ）ピロリジノ［３，４−ｂ］フェ
ノチアジン Ｉ−（６６） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（３
−メトキシプロポキシ）−１０−メチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（６７） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（３
−メトキシプロポキシ）−１０−エチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（６８） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（３
−メトキシプロポキシ）−１０−ｎ−ブチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（６９） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（３
−メトキシプロポキシ）−１０−ｎ−ヘキシルピロリジ
ノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（７０） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（４
−メトキシブトキシ）ピロリジノ［３，４−ｂ］フェノ
チアジン
１１−ジ（２−メトキシエトキシ）−１０−メチルピロ
リジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（６２） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２
−メトキシエトキシ）−１０−エチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（６３） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２
−メトキシエトキシ）−１０−ｎ−プロピルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（６４） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２
−メトキシエトキシ）−１０−ｎ−ペンチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（６５） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（３
−メトキシプロポキシ）ピロリジノ［３，４−ｂ］フェ
ノチアジン Ｉ−（６６） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（３
−メトキシプロポキシ）−１０−メチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（６７） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（３
−メトキシプロポキシ）−１０−エチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（６８） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（３
−メトキシプロポキシ）−１０−ｎ−ブチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（６９） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（３
−メトキシプロポキシ）−１０−ｎ−ヘキシルピロリジ
ノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（７０） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（４
−メトキシブトキシ）ピロリジノ［３，４−ｂ］フェノ
チアジン
【００２２】Ｉ−（７１） １，３−ジイミノ−４，
１１−ジ（４−メトキシブトキシ）−１０−メチルピロ
リジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（７２） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（４
−メトキシブトキシ）−１０−エチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（７３） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（４
−メトキシブトキシ）−１０−ｎ−プロピルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（７４） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（４
−メトキシブトキシ）−１０−ｎ−ペンチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（７５） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２
−エトキシエトキシ）ピロリジノ［３，４−ｂ］フェノ
チアジン Ｉ−（７６） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２
−エトキシエトキシ）−１０−メチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（７７） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２
−エトキシエトキシ）−１０−エチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（７８） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２
−エトキシエトキシ）−１０−ｎ−プロピルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（７９） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２
−エトキシエトキシ）−１０−ｎ−ペンチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン
１１−ジ（４−メトキシブトキシ）−１０−メチルピロ
リジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（７２） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（４
−メトキシブトキシ）−１０−エチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（７３） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（４
−メトキシブトキシ）−１０−ｎ−プロピルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（７４） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（４
−メトキシブトキシ）−１０−ｎ−ペンチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（７５） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２
−エトキシエトキシ）ピロリジノ［３，４−ｂ］フェノ
チアジン Ｉ−（７６） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２
−エトキシエトキシ）−１０−メチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（７７） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２
−エトキシエトキシ）−１０−エチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（７８） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２
−エトキシエトキシ）−１０−ｎ−プロピルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（７９） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（２
−エトキシエトキシ）−１０−ｎ−ペンチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン
【００２３】Ｉ−（８０） １，３−ジイミノ−４，
１１−ジ−ｎ−プロポキシエトキシピロリジノ［３，４
−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（８１） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−プロポキシエトキシ−１０−メチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（８２） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−プロポキシエトキシ−１０−エチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（８３） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−プロポキシエトキシ−１０−ｎ−ブチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（８４） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−プロポキシエトキシ−１０−ｎ−ヘキシルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（８５） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（３
−エトキシプロポキシ）ピロリジノ［３，４−ｂ］フェ
ノチアジン Ｉ−（８６） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（３
−エトキシプロポキシ）−１０−メチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（８７） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（３
−エトキシプロポキシ）−１０−エチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（８８） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（３
−エトキシプロポキシ）−１０−ｎ−ブチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（８９） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（３
−エトキシプロポキシ）−１０−ｎ−ヘキシルピロリジ
ノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（９０） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（４
−エトキシブトキシ）ピロリジノ［３，４−ｂ］フェノ
チアジン
１１−ジ−ｎ−プロポキシエトキシピロリジノ［３，４
−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（８１） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−プロポキシエトキシ−１０−メチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（８２） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−プロポキシエトキシ−１０−エチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（８３） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−プロポキシエトキシ−１０−ｎ−ブチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（８４） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ−ｎ
−プロポキシエトキシ−１０−ｎ−ヘキシルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（８５） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（３
−エトキシプロポキシ）ピロリジノ［３，４−ｂ］フェ
ノチアジン Ｉ−（８６） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（３
−エトキシプロポキシ）−１０−メチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（８７） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（３
−エトキシプロポキシ）−１０−エチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（８８） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（３
−エトキシプロポキシ）−１０−ｎ−ブチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（８９） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（３
−エトキシプロポキシ）−１０−ｎ−ヘキシルピロリジ
ノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（９０） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（４
−エトキシブトキシ）ピロリジノ［３，４−ｂ］フェノ
チアジン
【００２４】Ｉ−（９１） １，３−ジイミノ−４，
１１−ジ（４−エトキシブトキシ）−１０−メチルピロ
リジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（９２） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（４
−エトキシブトキシ）−１０−エチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（９３） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（４
−エトキシブトキシ）−１０−ｎ−プロピルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（９４） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（４
−エトキシブトキシ）−１０−ｎ−ペンチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（９５） １，３−ジイミノ−４−エトキシ−１
１−ｎ−プロポキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチ
アジン Ｉ−（９６） １，３−ジイミノ−４−エトキシ−１
１−ｎ−プロポキシ−１０−メチルピロリジノ［３，４
−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（９７） １，３−ジイミノ−４−エトキシ−１
１−ｎ−ｎ−ブトキシ−１０−メチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（９８） １，３−ジイミノ−４−エトキシ−１
１−ｎ−ヘキシルオキシ−１０−エチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（９９） １，３−ジイミノ−４−エトキシ−１
１−ｎ−ヘプチルオキシ−１０−ｎ−ブチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１００） １，３−ジイミノ−４−エトキシ−１
１−ｎ−オクチルオキシ−１０−ｎ−ブチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン
１１−ジ（４−エトキシブトキシ）−１０−メチルピロ
リジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（９２） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（４
−エトキシブトキシ）−１０−エチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（９３） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（４
−エトキシブトキシ）−１０−ｎ−プロピルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（９４） １，３−ジイミノ−４，１１−ジ（４
−エトキシブトキシ）−１０−ｎ−ペンチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（９５） １，３−ジイミノ−４−エトキシ−１
１−ｎ−プロポキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチ
アジン Ｉ−（９６） １，３−ジイミノ−４−エトキシ−１
１−ｎ−プロポキシ−１０−メチルピロリジノ［３，４
−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（９７） １，３−ジイミノ−４−エトキシ−１
１−ｎ−ｎ−ブトキシ−１０−メチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（９８） １，３−ジイミノ−４−エトキシ−１
１−ｎ−ヘキシルオキシ−１０−エチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（９９） １，３−ジイミノ−４−エトキシ−１
１−ｎ−ヘプチルオキシ−１０−ｎ−ブチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１００） １，３−ジイミノ−４−エトキシ−１
１−ｎ−オクチルオキシ−１０−ｎ−ブチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン
【００２５】Ｉ−（１０１） １，３−ジイミノ−４−
エトキシ−１１−ｎ−オクチルオキシ−１０−ｎ−ヘキ
シルピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１０２） １，３−ジイミノ−４−エトキシ−１
１−ｉｓｏ−ペントキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェ
ノチアジン Ｉ−（１０３） １，３−ジイミノ−４−エトキシ−１
１−ｉｓｏ−ペントキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェ
ノチアジン Ｉ−（１０４） １，３−ジイミノ−４−ｎ−ブトキシ
−１１−ｉｓｏ−ペントキシ−１０−メチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１０５） １，３−ジイミノ−４−ｎ−ヘキシル
オキシ−１１−ｉｓｏ−ペントキシ−１０−エチルピロ
リジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１０６） １，３−ジイミノ−４−ｎ−ヘプチル
オキシ−１１−ｉｓｏ−ペントキシ−１０−ｎ−プロピ
ルピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１０７） １，３−ジイミノ−４−ｎ−オクチル
オキシ−１１−ｉｓｏ−ペントキシ−１０−ｎ−ペンチ
ルピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン
エトキシ−１１−ｎ−オクチルオキシ−１０−ｎ−ヘキ
シルピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１０２） １，３−ジイミノ−４−エトキシ−１
１−ｉｓｏ−ペントキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェ
ノチアジン Ｉ−（１０３） １，３−ジイミノ−４−エトキシ−１
１−ｉｓｏ−ペントキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェ
ノチアジン Ｉ−（１０４） １，３−ジイミノ−４−ｎ−ブトキシ
−１１−ｉｓｏ−ペントキシ−１０−メチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１０５） １，３−ジイミノ−４−ｎ−ヘキシル
オキシ−１１−ｉｓｏ−ペントキシ−１０−エチルピロ
リジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１０６） １，３−ジイミノ−４−ｎ−ヘプチル
オキシ−１１−ｉｓｏ−ペントキシ−１０−ｎ−プロピ
ルピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１０７） １，３−ジイミノ−４−ｎ−オクチル
オキシ−１１−ｉｓｏ−ペントキシ−１０−ｎ−ペンチ
ルピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン
【００２６】Ｉ−（１０８） １，３−ジイミノ−４−
（２−メトキシエトキシ）−１１−ｉｓｏ−ペントキシ
ピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１０９） １，３−ジイミノ−４−（３−メトキ
シプロポキシ）−１１−ｉｓｏ−ペントキシ−１０−メ
チルピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１１０） １，３−ジイミノ−４−（４−メトキ
シブトキシ）−１１−ｉｓｏ−ペントキシ−１０−エチ
ルピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１１１） １，３−ジイミノ−４−（２−エトキ
シエトキシ）−１１−ｉｓｏ−ペントキシ−１０−ｎ−
プロピルピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１１２） １，３−ジイミノ−４−（４−エトキ
シブトキシ）−１１−ｉｓｏ−ペントキシ−１０−ｎ−
ペンチルピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン
（２−メトキシエトキシ）−１１−ｉｓｏ−ペントキシ
ピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１０９） １，３−ジイミノ−４−（３−メトキ
シプロポキシ）−１１−ｉｓｏ−ペントキシ−１０−メ
チルピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１１０） １，３−ジイミノ−４−（４−メトキ
シブトキシ）−１１−ｉｓｏ−ペントキシ−１０−エチ
ルピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１１１） １，３−ジイミノ−４−（２−エトキ
シエトキシ）−１１−ｉｓｏ−ペントキシ−１０−ｎ−
プロピルピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン Ｉ−（１１２） １，３−ジイミノ−４−（４−エトキ
シブトキシ）−１１−ｉｓｏ−ペントキシ−１０−ｎ−
ペンチルピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン
【００２７】本発明の第二の発明は、一般式（ＩＩ）で
表わされるジニトリル化合物とアンモニアとを、一般式
（ＩＩＩ）で表わされるアルコキサイドの存在下に反応
させることを特徴とする、一般式（Ｉ）で表わされるピ
ロリジノフェノチアジン化合物の製造方法である。
表わされるジニトリル化合物とアンモニアとを、一般式
（ＩＩＩ）で表わされるアルコキサイドの存在下に反応
させることを特徴とする、一般式（Ｉ）で表わされるピ
ロリジノフェノチアジン化合物の製造方法である。
【００２８】
【化１０】
【００２９】
【化１１】 （式（Ｉ）、（ＩＩ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は前記と同じ
ものを示す。）
ものを示す。）
【００３０】
【化１２】Ｒ4Ｏ−Ｘ （III） （式中、Ｒ4はアルキル基またはアルコキシアルキル基
を示し、Ｘはナトリウム原子、カリウム原子を示す。） 一般式（Ｉ）で表わされるピロリジノフェノチアジン化
合物の製造方法の詳細を下記に説明する。
を示し、Ｘはナトリウム原子、カリウム原子を示す。） 一般式（Ｉ）で表わされるピロリジノフェノチアジン化
合物の製造方法の詳細を下記に説明する。
【００３１】一般式（ＩＩＩ）の金属アルコキサイドと
しては、ナトリウム或いはカリウムのそれぞれメトキサ
イド、エトキサイド、ｎ−プロポキサイド、ｎ−ブトキ
サイド、ｎ−ペントキサイド、ｎ−ヘキシルオキサイ
ド、ｎ−ヘプチルオキサイド、ｎ−オクチルオキサイ
ド、２−メトキシエトキサイド、２−エトキシエトキサ
イド、２−ｎ−ブトキシエトキサイド等が用いられる。
一般式（ＩＩＩ）の金属アルコキサイドの使用量は化
合物（ＩＩ）に対し０．０１〜５モル、好ましくは０．
１〜２．０モルである。
しては、ナトリウム或いはカリウムのそれぞれメトキサ
イド、エトキサイド、ｎ−プロポキサイド、ｎ−ブトキ
サイド、ｎ−ペントキサイド、ｎ−ヘキシルオキサイ
ド、ｎ−ヘプチルオキサイド、ｎ−オクチルオキサイ
ド、２−メトキシエトキサイド、２−エトキシエトキサ
イド、２−ｎ−ブトキシエトキサイド等が用いられる。
一般式（ＩＩＩ）の金属アルコキサイドの使用量は化
合物（ＩＩ）に対し０．０１〜５モル、好ましくは０．
１〜２．０モルである。
【００３２】一般式（Ｉ）で表わされるピロリジノフェ
ノチアジン化合物の製造においては、反応溶媒であるア
ルコールに金属ナトリウム、または金属カリウムを添加
し、金属アルコキサイドのアルコール溶媒を調整した
後、アンモニア及び一般式（ＩＩ）のジニトリル化合物
を装入し反応させてもよく、また他の方法としては、ア
ンモニア、一般式（ＩＩ）のジニトリル化合物及び別途
調整した金属アルコキサイドを反応溶媒に装入して反応
させてもよい。この際、使用する金属量は化合物（Ｉ
Ｉ）に対し、０．０１〜５．０モル、好ましくは０．１
〜２．０モルである。
ノチアジン化合物の製造においては、反応溶媒であるア
ルコールに金属ナトリウム、または金属カリウムを添加
し、金属アルコキサイドのアルコール溶媒を調整した
後、アンモニア及び一般式（ＩＩ）のジニトリル化合物
を装入し反応させてもよく、また他の方法としては、ア
ンモニア、一般式（ＩＩ）のジニトリル化合物及び別途
調整した金属アルコキサイドを反応溶媒に装入して反応
させてもよい。この際、使用する金属量は化合物（Ｉ
Ｉ）に対し、０．０１〜５．０モル、好ましくは０．１
〜２．０モルである。
【００３３】アンモニアとしてはアンモニアガスを用い
てもよいし、液体アンモニアを用いてもよいが、アンモ
ニアガスを用いるのが、取り扱いの点で好ましい。
てもよいし、液体アンモニアを用いてもよいが、アンモ
ニアガスを用いるのが、取り扱いの点で好ましい。
【００３４】アンモニアの使用量は化合物（ＩＩ）１モ
ルに対し１〜２０モルで、好ましくは３〜１０モルであ
る。
ルに対し１〜２０モルで、好ましくは３〜１０モルであ
る。
【００３５】反応に於いては、溶媒を併用することが好
ましく、溶媒としてはアルコール系溶媒が特に好まし
い。
ましく、溶媒としてはアルコール系溶媒が特に好まし
い。
【００３６】アルコール系溶媒の例としては、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、
ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノー
ル、ｎ−オクタノール、２−メトキシエタノール、２−
エトキシエタノール、２−ｎ−ブトキシエタノール等が
用いられる。使用する溶媒の量は化合物（ＩＩ）１モル
に対し２００ｍＬ〜１５Ｌ、好ましくは５００ｍＬ〜５
Ｌである。
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、
ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノー
ル、ｎ−オクタノール、２−メトキシエタノール、２−
エトキシエタノール、２−ｎ−ブトキシエタノール等が
用いられる。使用する溶媒の量は化合物（ＩＩ）１モル
に対し２００ｍＬ〜１５Ｌ、好ましくは５００ｍＬ〜５
Ｌである。
【００３７】反応温度は０℃〜溶媒の還流温度であり、
好ましくは２０℃〜溶媒の還流温度である。
好ましくは２０℃〜溶媒の還流温度である。
【００３８】反応時間は３０分〜７２時間が好ましい。
【００３９】反応後、反応に用いた溶媒を留去し、トル
エン等の有機溶媒にて抽出、水洗し、濃縮して一般式
（Ｉ）のピロリジノフェノチアジン化合物を得る。
エン等の有機溶媒にて抽出、水洗し、濃縮して一般式
（Ｉ）のピロリジノフェノチアジン化合物を得る。
【００４０】本発明の第三の発明は、前記一般式（Ｉ）
のピロリジノフェノチアジン化合物と金属または金属誘
導体を反応させることを特徴とするフタロシアニン化合
物の製造方法である。
のピロリジノフェノチアジン化合物と金属または金属誘
導体を反応させることを特徴とするフタロシアニン化合
物の製造方法である。
【００４１】本発明の製造方法で製造される式（ＩＶ）
のフタロシアニン化合物の具体例を表１に示す。
のフタロシアニン化合物の具体例を表１に示す。
【００４２】表１中、一般式（ＩＶ）において、Ｒ5＝
（Ｒ7、Ｒ8のいずれか一方）＝（Ｒ9、Ｒ10のいずれか
一方）＝（Ｒ11、Ｒ12のいずれか一方）、かつＲ6＝
（Ｒ7、Ｒ8のもう一方）＝（Ｒ9、Ｒ10のもう一方）＝
（Ｒ11、Ｒ12のもう一方）である。
（Ｒ7、Ｒ8のいずれか一方）＝（Ｒ9、Ｒ10のいずれか
一方）＝（Ｒ11、Ｒ12のいずれか一方）、かつＲ6＝
（Ｒ7、Ｒ8のもう一方）＝（Ｒ9、Ｒ10のもう一方）＝
（Ｒ11、Ｒ12のもう一方）である。
【００４３】
【表１】 化合物Ｎｏ． Ｍ Ｒ5 Ｒ6 Ｒ13 ＩＶ−（１） Cu CH3 CH3 H ＩＶ−（２） Cu CH3 CH3 n-C6H13 ＩＶ−（３） Cu C2H5 C2H5 n-C5H11 ＩＶ−（４） Cu n-C3H7 n-C3H7 n-C6H13 ＩＶ−（５） Cu iso-C3H7 iso-C3H7 n-C5H11 ＩＶ−（６） Zn n-C4H9 n-C4H9 H ＩＶ−（７） FeCl n-C4H9 n-C4H9 CH3 ＩＶ−（８） Co n-C4H9 n-C4H9 C2H5 ＩＶ−（９） Ni n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 ＩＶ−（１０） Pd n-C4H9 n-C4H9 n-C6H13
【００４４】 ＩＶ−（１１） MnOH iso-C4H9 iso-C4H9 H ＩＶ−（１２） VO iso-C4H9 iso-C4H9 n-C3H7 ＩＶ−（１３） Ru iso-C4H9 iso-C4H9 C2H5 ＩＶ−（１４） Rh iso-C4H9 iso-C4H9 n-C4H9 ＩＶ−（１５） Pt iso-C4H9 iso-C4H9 n-C5H11 ＩＶ−（１６） AlCl sec-C4H9 sec-C4H9 H ＩＶ−（１７） InCl sec-C4H9 sec-C4H9 CH3 ＩＶ−（１８） Zn sec-C4H9 sec-C4H9 C2H5 ＩＶ−（１９） Ni sec-C4H9 sec-C4H9 n-C4H9 ＩＶ−（２０） FeCl sec-C4H9 sec-C4H9 n-C6H13
【００４５】 ＩＶ−（２１） SiCl2 n-C5H11 n-C5H11 H ＩＶ−（２２） Cu n-C5H11 n-C5H11 n-C3H7 ＩＶ−（２３） TiO n-C5H11 n-C5H11 C2H5 ＩＶ−（２４） VO n-C5H11 n-C5H11 n-C5H11 ＩＶ−（２５） Pd n-C5H11 n-C5H11 n-C6H13 ＩＶ−（２６） Pb iso-C5H11 iso-C5H11 H ＩＶ−（２７） Cu iso-C5H11 iso-C5H11 H ＩＶ−（２８） Zn iso-C5H11 iso-C5H11 H ＩＶ−（２９） FeCl iso-C5H11 iso-C5H11 H ＩＶ−（３０） Co iso-C5H11 iso-C5H11 H
【００４６】 ＩＶ−（３１） Ni iso-C5H11 iso-C5H11 H ＩＶ−（３２） Pd iso-C5H11 iso-C5H11 H ＩＶ−（３３） MnOH iso-C5H11 iso-C5H11 H ＩＶ−（３４） VO iso-C5H11 iso-C5H11 H ＩＶ−（３５） Cu iso-C5H11 iso-C5H11 CH3 ＩＶ−（３６） Cu iso-C5H11 iso-C5H11 C2H5 ＩＶ−（３７） Zn iso-C5H11 iso-C5H11 C2H5 ＩＶ−（３８） Pb iso-C5H11 iso-C5H11 C2H5 ＩＶ−（３９） Co iso-C5H11 iso-C5H11 C2H5 ＩＶ−（４０） Ni iso-C5H11 iso-C5H11 C2H5
【００４７】 ＩＶ−（４１） Pd iso-C5H11 iso-C5H11 C2H5 ＩＶ−（４２） MnOH iso-C5H11 iso-C5H11 C2H5 ＩＶ−（４３） VO iso-C5H11 iso-C5H11 C2H5 ＩＶ−（４４） Co iso-C5H11 iso-C5H11 n-C4H9 ＩＶ−（４５） Ru iso-C5H11 iso-C5H11 n-C6H13 ＩＶ−（４６） SnCl2 n-C6H13 n-C6H13 H ＩＶ−（４７） Zn n-C6H13 n-C6H13 CH3 ＩＶ−（４８） Pt n-C6H13 n-C6H13 n-C3H7 ＩＶ−（４９） Ni n-C6H13 n-C6H13 n-C5H11 ＩＶ−（５０） Pd n-C6H13 n-C6H13 n-C6H13
【００４８】 ＩＶ−（５１） GeCl2 iso-C6H13 iso-C6H13 H ＩＶ−（５２） FeCl iso-C6H13 iso-C6H13 CH3 ＩＶ−（５３） Cu iso-C6H13 iso-C6H13 C2H5 ＩＶ−（５４） VO iso-C6H13 iso-C6H13 n-C4H9 ＩＶ−（５５） Zn iso-C6H13 iso-C6H13 n-C6H13 ＩＶ−（５６） Si(OH)2 n-C7H15 n-C7H15 H ＩＶ−（５７） Rh n-C7H15 n-C7H15 CH3 ＩＶ−（５８） Zn n-C7H15 n-C7H15 n-C3H7 ＩＶ−（５９） Ni n-C7H15 n-C7H15 n-C4H9 ＩＶ−（６０） Co n-C7H15 n-C7H15 n-C5H11
【００４９】 ＩＶ−（６１） Sn(OH)2 iso-C7H15 iso-C7H15 H ＩＶ−（６２） MnOH iso-C7H15 iso-C7H15 CH3 ＩＶ−（６３） TiO iso-C7H15 iso-C7H15 C2H5 ＩＶ−（６４） Pb iso-C7H15 iso-C7H15 n-C5H11 ＩＶ−（６５） Mg iso-C7H15 iso-C7H15 n-C6H13 ＩＶ−（６６） Cu n-C8H17 n-C8H17 H ＩＶ−（６７） Ge(OH)2 n-C8H17 n-C8H17 CH3 ＩＶ−（６８） InCl n-C8H17 n-C8H17 C2H5 ＩＶ−（６９） Zn n-C8H17 n-C8H17 n-C3H7 ＩＶ−（７０） FeCl n-C8H17 n-C8H17 n-C6H13
【００５０】 ＩＶ−（７１） Cu CH3OC2H4 CH3OC2H4 H ＩＶ−（７２） Zn CH3OC2H4 CH3OC2H4 H ＩＶ−（７３） FeCl CH3OC2H4 CH3OC2H4 H ＩＶ−（７４） Co CH3OC2H4 CH3OC2H4 H ＩＶ−（７５） Ni CH3OC2H4 CH3OC2H4 H ＩＶ−（７６） Pd CH3OC2H4 CH3OC2H4 H ＩＶ−（７７） MnOH CH3OC2H4 CH3OC2H4 H ＩＶ−（７８） VO CH3OC2H4 CH3OC2H4 H ＩＶ−（７９） TiO CH3OC2H4 CH3OC2H4 CH3 ＩＶ−（８０） AlCl CH3OC2H4 CH3OC2H4 C2H5
【００５１】 ＩＶ−（８１） InCl CH3OC2H4 CH3OC2H4 n-C3H7 ＩＶ−（８２） MnOH CH3OC2H4 CH3OC2H4 n-C5H11 ＩＶ−（８３） VO CH3OC3H6 CH3OC3H6 H ＩＶ−（８４） Pd CH3OC3H6 CH3OC3H6 CH3 ＩＶ−（８５） Zn CH3OC3H6 CH3OC3H6 C2H5 ＩＶ−（８６） FeCl CH3OC3H6 CH3OC3H6 n-C4H9 ＩＶ−（８７） Co CH3OC3H6 CH3OC3H6 n-C6H13 ＩＶ−（８８） Ni CH3OC4H8 CH3OC4H8 H ＩＶ−（８９） Cu CH3OC4H8 CH3OC4H8 CH3 ＩＶ−（９０） Pb CH3OC4H8 CH3OC4H8 C2H5
【００５２】 ＩＶ−（９１） Ru CH3OC4H8 CH3OC4H8 n-C3H7 ＩＶ−（９２） Rh CH3OC4H8 CH3OC4H8 n-C5H11 ＩＶ−（９３） VO C2H5OC2H4 C2H5OC2H4 H ＩＶ−（９４） Ru C2H5OC2H4 C2H5OC2H4 CH3 ＩＶ−（９５） Rh C2H5OC2H4 C2H5OC2H4 C2H5 ＩＶ−（９６） Pd C2H5OC2H4 C2H5OC2H4 n-C4H9 ＩＶ−（９７） Pt C2H5OC2H4 C2H5OC2H4 n-C6H13 ＩＶ−（９８） SiCl2 n-C3H7OC2H4 n-C3H7OC2H4 H ＩＶ−（９９） Cu n-C3H7OC2H4 n-C3H7OC2H4 CH3 ＩＶ−（１００） Zn n-C3H7OC2H4 n-C3H7OC2H4 C2H5
【００５３】 ＩＶ−（１０１） FeCl iso-C3H7OC2H4 iso-C3H7OC2H4 n-C3H7 ＩＶ−（１０２） Co iso-C3H7OC2H4 iso-C3H7OC2H4 n-C5H11 ＩＶ−（１０３） MnOH C2H5OC3H6 C2H5OC3H6 H ＩＶ−（１０４） VO C2H5OC3H6 C2H5OC3H6 CH3 ＩＶ−（１０５） TiO C2H5OC3H6 C2H5OC3H6 C2H5 ＩＶ−（１０６） AlCl C2H5OC3H6 C2H5OC3H6 n-C4H9 ＩＶ−（１０７） InCl C2H5OC3H6 C2H5OC3H6 n-C6H13 ＩＶ−（１０８） Cu C2H5OC4H8 C2H5OC4H8 H ＩＶ−（１０９） Cu C2H5OC4H8 C2H5OC4H8 CH3 ＩＶ−（１１０） Ni C2H5OC4H8 C2H5OC4H8 C2H5
【００５４】 ＩＶ−（１１１） Zn C2H5OC4H8 C2H5OC4H8 n-C3H7 ＩＶ−（１１２） Co C2H5OC4H8 C2H5OC4H8 n-C5H11 ＩＶ−（１１３） Cu C2H5 n-C3H7 H ＩＶ−（１１４） Cu C2H5 n-C4H9 CH3 ＩＶ−（１１５） Cu C2H5 n-C6H13 C2H5 ＩＶ−（１１６） Cu C2H5 n-C7H15 n-C4H9 ＩＶ−（１１７） Cu C2H5 n-C8H17 n-C6H13 ＩＶ−（１１８） Ni iso-C5H11 C2H5 H ＩＶ−（１１９） Co iso-C5H11 n-C4H9 CH3 ＩＶ−（１２０） Zn iso-C5H11 n-C6H13 C2H5
【００５５】 ＩＶ−（１２１） VO iso-C5H11 n-C7H15 n-C3H7 ＩＶ−（１２２） MnOH iso-C5H11 n-C8H17 n-C5H11 ＩＶ−（１２３） Cu iso-C5H11 CH3OC2H4 H ＩＶ−（１２４） Zn iso-C5H11 CH3OC2H4 H ＩＶ−（１２５） FeCl iso-C5H11 CH3OC2H4 H ＩＶ−（１２６） Co iso-C5H11 CH3OC2H4 H ＩＶ−（１２７） Ni iso-C5H11 CH3OC2H4 H ＩＶ−（１２８） Pd iso-C5H11 CH3OC2H4 H ＩＶ−（１２９） MnOH iso-C5H11 CH3OC2H4 H ＩＶ−（１３０） VO iso-C5H11 CH3OC2H4 H
【００５６】 ＩＶ−（１３１） Cu iso-C5H11 CH3OC3H6 CH3 ＩＶ−（１３２） AlCl iso-C5H11 CH3OC4H8 C2H5 ＩＶ−（１３３） InCl iso-C5H11 C2H5OC2H4 n-C3H7 ＩＶ−（１３４） Ni iso-C5H11 C2H5OC4H8 n-C5H11 ＩＶ−（１３５） H2 iso-C5H11 iso-C5H11 H
【００５７】一般式（ＩＶ）のフタロシアニン化合物の
製造方法の詳細を下記に説明する。金属または金属誘導
体としては、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉ
ｎ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂ及びこれらのハロゲン化物、カル
ボン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、カルボニル化合物、酸化
物、錯体等が挙げられる。特にこれらのハロゲン化物ま
たはカルボン酸塩が好ましく用いられ、例としては塩化
銅、臭化銅、沃化銅、塩化ニッケル、臭化ニッケル、酢
酸ニッケル、塩化コバルト、臭化コバルト、酢酸コバル
ト、塩化鉄、塩化亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜鉛、酢酸亜
鉛、塩化バナジウム、オキシ三塩化バナジウム、塩化パ
ラジウム、酢酸パラジウム、塩化アルミニウム、塩化マ
ンガン、酢酸マンガン、アセチルアセトンマンガン、塩
化マンガン、塩化鉛、酢酸鉛、塩化インジウム、塩化チ
タン、塩化スズ等が挙げられる。
製造方法の詳細を下記に説明する。金属または金属誘導
体としては、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉ
ｎ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂ及びこれらのハロゲン化物、カル
ボン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、カルボニル化合物、酸化
物、錯体等が挙げられる。特にこれらのハロゲン化物ま
たはカルボン酸塩が好ましく用いられ、例としては塩化
銅、臭化銅、沃化銅、塩化ニッケル、臭化ニッケル、酢
酸ニッケル、塩化コバルト、臭化コバルト、酢酸コバル
ト、塩化鉄、塩化亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜鉛、酢酸亜
鉛、塩化バナジウム、オキシ三塩化バナジウム、塩化パ
ラジウム、酢酸パラジウム、塩化アルミニウム、塩化マ
ンガン、酢酸マンガン、アセチルアセトンマンガン、塩
化マンガン、塩化鉛、酢酸鉛、塩化インジウム、塩化チ
タン、塩化スズ等が挙げられる。
【００５８】金属または金属誘導体の使用量は、一般式
（I）のピロリジノフェノチアジン化合物に対して０.１
〜０.６倍モル、好ましくは０.２〜０.５倍モルであ
る。
（I）のピロリジノフェノチアジン化合物に対して０.１
〜０.６倍モル、好ましくは０.２〜０.５倍モルであ
る。
【００５９】反応温度は６０〜３００℃、好ましくは１
００〜２００℃である。
００〜２００℃である。
【００６０】反応に於いては、溶媒を使用することが、
好ましい。
好ましい。
【００６１】反応に使用される溶媒としては沸点６０℃
以上、好ましくは８０℃以上の有機溶媒が好ましい。例
として、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコ
ール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、
ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、ｎ−ヘ
キサノール、シクロヘキサノール、２−メチル−１−ペ
ンタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、１
−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ベンジルア
ルコール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、エトキシエタノール、プロポキシエタノール、ブト
キシエタノール、ジメチルアミノエタノール、ジエチル
アミノエタノール等のアルコール溶媒、トリクロロベン
ゼン、クロロナフタレン、スルフォラン、ニトロベンゼ
ン、キノリン、尿素等の高沸点溶媒が挙げられる。
以上、好ましくは８０℃以上の有機溶媒が好ましい。例
として、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコ
ール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、
ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、ｎ−ヘ
キサノール、シクロヘキサノール、２−メチル−１−ペ
ンタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、１
−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ベンジルア
ルコール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、エトキシエタノール、プロポキシエタノール、ブト
キシエタノール、ジメチルアミノエタノール、ジエチル
アミノエタノール等のアルコール溶媒、トリクロロベン
ゼン、クロロナフタレン、スルフォラン、ニトロベンゼ
ン、キノリン、尿素等の高沸点溶媒が挙げられる。
【００６２】溶媒の使用量は一般式（Ｉ）のジニトリル
化合物に対して０．５〜５０倍重量、好ましくは１〜１
５倍重量である。
化合物に対して０．５〜５０倍重量、好ましくは１〜１
５倍重量である。
【００６３】反応は触媒の存在下或いは非存在下に進行
し、触媒としてはモリブデン酸アンモニウム等の無機触
媒、或いはＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ［５．４．
０］−７−ウンデセン）、ＤＢＮ（１，５−ジアザビシ
クロ［４．３．０］−５−ノネン）等の塩基性有機触媒
を使用できる。添加量はジニトリル化合物１モルに対し
て、０．０１〜１０モル、好ましくは０．１〜２モルで
ある。
し、触媒としてはモリブデン酸アンモニウム等の無機触
媒、或いはＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ［５．４．
０］−７−ウンデセン）、ＤＢＮ（１，５−ジアザビシ
クロ［４．３．０］−５−ノネン）等の塩基性有機触媒
を使用できる。添加量はジニトリル化合物１モルに対し
て、０．０１〜１０モル、好ましくは０．１〜２モルで
ある。
【００６４】後処理としては、反応後に溶媒を留去する
か、または反応液をフタロシアニン化合物に対する貧溶
媒に排出して析出物をろ取することにより反応生成物が
得られる。この反応生成物はこのままでも種々の用途に
使用し得る程度に充分な純度を有しているが、更に高純
度品を得るために、カラムクロマトグラフィー等で精製
してもよい。
か、または反応液をフタロシアニン化合物に対する貧溶
媒に排出して析出物をろ取することにより反応生成物が
得られる。この反応生成物はこのままでも種々の用途に
使用し得る程度に充分な純度を有しているが、更に高純
度品を得るために、カラムクロマトグラフィー等で精製
してもよい。
【００６５】本発明のピロリジノフェノチアジン化合物
より得られたフタロシアニン化合物は、光カード、有機
光導電体、近赤外線吸収フィルター、熱線遮蔽フィル
ム、光熱変換剤、保護眼鏡、レーザープリンターなどの
用途に対し十分な純度を要し、収率も高いため、本発明
の製造方法は極めて有用な製造方法である。
より得られたフタロシアニン化合物は、光カード、有機
光導電体、近赤外線吸収フィルター、熱線遮蔽フィル
ム、光熱変換剤、保護眼鏡、レーザープリンターなどの
用途に対し十分な純度を要し、収率も高いため、本発明
の製造方法は極めて有用な製造方法である。
【００６６】
【実施例】以下に、実施例により本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。なお、各実施例、比較例においては［部］は［重
量部］を示す。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。なお、各実施例、比較例においては［部］は［重
量部］を示す。
【００６７】（実施例１） １，３−ジイミノ−４，１
１−ジイソペントキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノ
チアジン（具体例Ｉ−（２９）の化合物）の製造 ２５０部のｎ−プロピルアルコールに金属ナトリウム
２．４３部を溶解させた液へ室温下、アンモニアガスを
１７部導入した。次いで、１，４−ジイソペントキシ−
２，３−ジシアノフェノチアジン６３．３部を添加し、
６０〜６５℃で１５時間撹拌した。冷却後、ｎ−プロピ
ルアルコールを留去し、残渣へトルエン５００部を加
え、３０〜４０℃で加温溶解した。次いで、水３００ｇ
を加え、分散、静置、分液した。同操作を４回繰り返す
ことにより、アルカリ分を除去した。次いで、トルエン
層よりトルエンを留去し、ｎ−ヘプタン４００部を加
え、６０〜６５℃で３０分撹拌後、室温まで冷却した。
析出した茶色結晶を濾取、乾燥して下記構造式の1，３
−ジイミノ−４，１１−ジイソペントキシピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン６２．４部（収率９４・
８％）を得た。
１−ジイソペントキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノ
チアジン（具体例Ｉ−（２９）の化合物）の製造 ２５０部のｎ−プロピルアルコールに金属ナトリウム
２．４３部を溶解させた液へ室温下、アンモニアガスを
１７部導入した。次いで、１，４−ジイソペントキシ−
２，３−ジシアノフェノチアジン６３．３部を添加し、
６０〜６５℃で１５時間撹拌した。冷却後、ｎ−プロピ
ルアルコールを留去し、残渣へトルエン５００部を加
え、３０〜４０℃で加温溶解した。次いで、水３００ｇ
を加え、分散、静置、分液した。同操作を４回繰り返す
ことにより、アルカリ分を除去した。次いで、トルエン
層よりトルエンを留去し、ｎ−ヘプタン４００部を加
え、６０〜６５℃で３０分撹拌後、室温まで冷却した。
析出した茶色結晶を濾取、乾燥して下記構造式の1，３
−ジイミノ−４，１１−ジイソペントキシピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジン６２．４部（収率９４・
８％）を得た。
【００６８】
【化１３】
【００６９】この結晶の元素分析値、質量分析値及び融
点は、下記の通りであった。この化合物の赤外吸収スペ
クトルを図１に示す。 元素分析値（Ｃ24Ｈ30Ｎ4Ｏ2Ｓ）： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ６５．７３ ６．８９ １２．７７ 実測値（％） ６５．６５ ６．９８ １２．７３ ＭＳ（ｍ／ｅ）：４３８（Ｍ+）融点：１７６〜１８１
℃
点は、下記の通りであった。この化合物の赤外吸収スペ
クトルを図１に示す。 元素分析値（Ｃ24Ｈ30Ｎ4Ｏ2Ｓ）： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ６５．７３ ６．８９ １２．７７ 実測値（％） ６５．６５ ６．９８ １２．７３ ＭＳ（ｍ／ｅ）：４３８（Ｍ+）融点：１７６〜１８１
℃
【００７０】（実施例２） １，３−ジイミノ−４，１
１−ジ（２−エトキシエトキシ）ピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジン（具体例Ｉ−（７５）の化合物）の
製造 実施例１において、１，４−ジイソペントキシ−２，３
−ジシアノフェノチアジン６３．３部の代わりに１，４
−ジ（２−エトキシエトキシ）−２，３−ジシアノフェ
ノチアジン７．２３部を用いた以外は実施例１と同様の
操作を行って、下記構造式１，３−ジイミノ−４，１１
−ジ（２−エトキシエトキシ）ピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジンの茶色結晶６．６１部（収率８７．
９％）を得た。
１−ジ（２−エトキシエトキシ）ピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジン（具体例Ｉ−（７５）の化合物）の
製造 実施例１において、１，４−ジイソペントキシ−２，３
−ジシアノフェノチアジン６３．３部の代わりに１，４
−ジ（２−エトキシエトキシ）−２，３−ジシアノフェ
ノチアジン７．２３部を用いた以外は実施例１と同様の
操作を行って、下記構造式１，３−ジイミノ−４，１１
−ジ（２−エトキシエトキシ）ピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジンの茶色結晶６．６１部（収率８７．
９％）を得た。
【００７１】
【化１４】
【００７２】この結晶の元素分析値、質量分析値及び融
点は、下記の通りであった。この化合物の赤外吸収スペ
クトルを図２に示す。 元素分析値（Ｃ22Ｈ26Ｎ4Ｏ4Ｓ）： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ５９．７１ ５．９２ １２．６６ 実測値（％） ５９．９６ ５．９１ １２．５５ ＭＳ（ｍ／ｅ）：４４２（Ｍ+）
点は、下記の通りであった。この化合物の赤外吸収スペ
クトルを図２に示す。 元素分析値（Ｃ22Ｈ26Ｎ4Ｏ4Ｓ）： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ５９．７１ ５．９２ １２．６６ 実測値（％） ５９．９６ ５．９１ １２．５５ ＭＳ（ｍ／ｅ）：４４２（Ｍ+）
【００７３】（実施例３） １，３−ジイミノ−４，１
１−ジイソペントキシ−１０−エチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン（具体例Ｉ−（３０）の化合
物）の製造 実施例１において、１，４−ジイソペントキシ−２，３
−ジシアノフェノチアジン６３．３部の代わりに１，４
−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノ−１０−エチル
フェノチアジン１５．７部を用いた以外は実施例１と同
様の操作を行って、下記構造式１，３−ジイミノ−４，
１１−ジイソペントキシ−１０−エチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジンの黄色結晶１７．５部
（収率８４．５％）を得た。
１−ジイソペントキシ−１０−エチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン（具体例Ｉ−（３０）の化合
物）の製造 実施例１において、１，４−ジイソペントキシ−２，３
−ジシアノフェノチアジン６３．３部の代わりに１，４
−ジイソペントキシ−２，３−ジシアノ−１０−エチル
フェノチアジン１５．７部を用いた以外は実施例１と同
様の操作を行って、下記構造式１，３−ジイミノ−４，
１１−ジイソペントキシ−１０−エチルピロリジノ
［３，４−ｂ］フェノチアジンの黄色結晶１７．５部
（収率８４．５％）を得た。
【００７４】
【化１５】
【００７５】この結晶の元素分析値、質量分析値及び融
点は、下記の通りであった。この化合物の赤外吸収スペ
クトルを図３に示す。 元素分析値（Ｃ26Ｈ34Ｎ4Ｏ4Ｓ）： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ６６．９２ ７．３４ １２．００ 実測値（％） ６７．１６ ７．３２ １１．８６ ＭＳ（ｍ／ｅ）：４６６（Ｍ+） 融点：１５３〜１５５℃
点は、下記の通りであった。この化合物の赤外吸収スペ
クトルを図３に示す。 元素分析値（Ｃ26Ｈ34Ｎ4Ｏ4Ｓ）： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ６６．９２ ７．３４ １２．００ 実測値（％） ６７．１６ ７．３２ １１．８６ ＭＳ（ｍ／ｅ）：４６６（Ｍ+） 融点：１５３〜１５５℃
【００７６】（実施例４） フタロシアニン化合物（具
体例ＩＶ−（３４）の化合物）の製造 ２−ｎ−ブトキシエタノール１５部と実施例１で製造し
た１，３−ジイミノ−４，１１−ジイソペントキシピロ
リジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン４．３９部の混合
物を１３０℃に加熱後、ＤＢＵ０．７６部及び塩化バナ
ジウム０．４７部を添加した。次いで、１５５〜１６０
℃で２時間撹拌した後、６０〜７０℃に冷却してメタノ
ール１５０部を添加した。室温まで冷却した後、結晶を
濾取、乾燥して下記構造式のフタロシアニン化合物４．
１８部（収率９５．５％）を得た。
体例ＩＶ−（３４）の化合物）の製造 ２−ｎ−ブトキシエタノール１５部と実施例１で製造し
た１，３−ジイミノ−４，１１−ジイソペントキシピロ
リジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン４．３９部の混合
物を１３０℃に加熱後、ＤＢＵ０．７６部及び塩化バナ
ジウム０．４７部を添加した。次いで、１５５〜１６０
℃で２時間撹拌した後、６０〜７０℃に冷却してメタノ
ール１５０部を添加した。室温まで冷却した後、結晶を
濾取、乾燥して下記構造式のフタロシアニン化合物４．
１８部（収率９５．５％）を得た。
【００７７】この反応生成物のトルエン中でのグラム吸
光係数（εg）及び最大吸収波長（λmax）は下記の通り
であった。
光係数（εg）及び最大吸収波長（λmax）は下記の通り
であった。
【００７８】εg：９．３×１０4 ｍｌ／ｇ．ｃｍ λmax：８３０ｎｍ この反応生成物をカラムクロマトグラフィーにて精製す
ることにより、高純度の青緑黒色粉末２．７２部（ε
g：１．３０×１０5 ｍｌ／ｇ．ｃｍ、λmax：８３０
ｎｍ）を得た。
ることにより、高純度の青緑黒色粉末２．７２部（ε
g：１．３０×１０5 ｍｌ／ｇ．ｃｍ、λmax：８３０
ｎｍ）を得た。
【００７９】
【化１６】
【００８０】（実施例５） フタロシアニン化合物（具
体例ＩＶ−（２７）の化合物）の製造 実施例４において、塩化バナジウム０．４７部の代わり
に塩化第一銅０．３０部を用い、反応時間を５時間とし
た以外は実施例４と同様の操作を行って、下記構造式の
フタロシアニン化合物４．２８部（収率９７．９％）を
得た。
体例ＩＶ−（２７）の化合物）の製造 実施例４において、塩化バナジウム０．４７部の代わり
に塩化第一銅０．３０部を用い、反応時間を５時間とし
た以外は実施例４と同様の操作を行って、下記構造式の
フタロシアニン化合物４．２８部（収率９７．９％）を
得た。
【００８１】この反応生成物のトルエン中でのグラム吸
光係数（εg）及び最大吸収波長（λmax）は下記の通り
であった。
光係数（εg）及び最大吸収波長（λmax）は下記の通り
であった。
【００８２】εg：９．１×１０4 ｍｌ／ｇ．ｃｍ λmax：７８９ｎｍ この反応生成物をカラムクロマトグラフィーにて精製す
ることにより、容易に高純度品を得ることが出来た。
ることにより、容易に高純度品を得ることが出来た。
【００８３】
【化１７】
【００８４】（実施例６） フタロシアニン化合物（具
体例ＩＶ−（９３）の化合物）の製造 実施例４において、１，３−ジイミノ−４，１１−ジイ
ソペントキシ−ピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジ
ン４．３９部の代わりに実施例２で製造した１，３−ジ
イミノ−４，１１−ジ（２−エトキシエトキシ）ピロリ
ジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン４．１５部を用いた
以外は実施例４と同様の操作を行って、下記構造式のフ
タロシアニン化合物３．６５部（収率８８．１％）を得
た。
体例ＩＶ−（９３）の化合物）の製造 実施例４において、１，３−ジイミノ−４，１１−ジイ
ソペントキシ−ピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジ
ン４．３９部の代わりに実施例２で製造した１，３−ジ
イミノ−４，１１−ジ（２−エトキシエトキシ）ピロリ
ジノ［３，４−ｂ］フェノチアジン４．１５部を用いた
以外は実施例４と同様の操作を行って、下記構造式のフ
タロシアニン化合物３．６５部（収率８８．１％）を得
た。
【００８５】この結晶のトルエン中でのグラム吸光係数
（εg）及び最大吸収波長（λmax）下記の通りであっ
た。
（εg）及び最大吸収波長（λmax）下記の通りであっ
た。
【００８６】εg：８．２×１０4 ｍｌ／ｇ．ｃｍ λmax：８３０ｎｍ この反応生成物をカラムクロマトグラフィーにて精製す
ることにより、容易に高純度品を得ることが出来た。
ることにより、容易に高純度品を得ることが出来た。
【００８７】
【化１８】
【００８８】（実施例７） フタロシアニン化合物（具
体例ＩＶ−（３６）の化合物）の製造 実施例４において、１，３−ジイミノ−４，１１−ジイ
ソペントキシ−ピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジ
ン４．３９部、塩化バナジウム０．４７部の代わりに、
それぞれ実施例３で製造した１，３−ジイミノ−４，１
１−ジイソペントキシ−１０−エチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン４．６７部、塩化第一銅０．３
０部を用い、反応時間を５時間とした以外は実施例４と
同様の操作を行って、下記構造式のフタロシアニン化合
物の粗製物３．１２部（収率７５．３％）を得た。
体例ＩＶ−（３６）の化合物）の製造 実施例４において、１，３−ジイミノ−４，１１−ジイ
ソペントキシ−ピロリジノ［３，４−ｂ］フェノチアジ
ン４．３９部、塩化バナジウム０．４７部の代わりに、
それぞれ実施例３で製造した１，３−ジイミノ−４，１
１−ジイソペントキシ−１０−エチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジン４．６７部、塩化第一銅０．３
０部を用い、反応時間を５時間とした以外は実施例４と
同様の操作を行って、下記構造式のフタロシアニン化合
物の粗製物３．１２部（収率７５．３％）を得た。
【００８９】この反応生成物のトルエン中でのグラム吸
光係数（εg）及び最大吸収波長（λmax）は下記の通り
であった。
光係数（εg）及び最大吸収波長（λmax）は下記の通り
であった。
【００９０】εg：１．１×１０5 ｍｌ／ｇ．ｃｍ λmax：７７４ｎｍ この反応生成物をカラムクロマトグラフィーにて精製す
ることにより、容易に高純度品を得ることが出来た。
ることにより、容易に高純度品を得ることが出来た。
【００９１】
【化１９】
【００９２】
【発明の効果】新規なピロリジノフェノチアジン化合物
を中間体として用いることにより近赤外線吸収能力に優
れるフタロシアニン化合物を高収率、短時間で製造する
ことができる。また、反応生成物の純度が高いため、容
易に高純度品を得ることができる。
を中間体として用いることにより近赤外線吸収能力に優
れるフタロシアニン化合物を高収率、短時間で製造する
ことができる。また、反応生成物の純度が高いため、容
易に高純度品を得ることができる。
【図１】実施例１で製造した1，３−ジイミノ−４，１
１−ジイソペントキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノ
チアジンの赤外吸収スペクトルである。
１−ジイソペントキシピロリジノ［３，４−ｂ］フェノ
チアジンの赤外吸収スペクトルである。
【図２】実施例２で製造した１，３−ジイミノ−４，１
１−ジ（２−エトキシエトキシ）ピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジンの赤外吸収スペクトルである。
１−ジ（２−エトキシエトキシ）ピロリジノ［３，４−
ｂ］フェノチアジンの赤外吸収スペクトルである。
【図３】実施例３で製造した１，３−ジイミノ−４，１
１−ジイソペントキシ−１０−エチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジンの赤外吸収スペクトルである。
１−ジイソペントキシ−１０−エチルピロリジノ［３，
４−ｂ］フェノチアジンの赤外吸収スペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０５ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０５ (72)発明者 寺尾 博 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山本 化成株式会社内 (72)発明者 谷口 順一 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山本 化成株式会社内 (72)発明者 熊谷 洋二郎 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山本 化成株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされるピロリジ
ノフェノチアジン化合物。 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2はアルキル基またはアルコキシアル
キル基を示し、Ｒ3は水素原子またはアルキル基を示
す。） - 【請求項２】 一般式（ＩＩ）で表わされるジニトリル
化合物とアンモニアとを、一般式（ＩＩＩ）で表わされ
る金属アルコキサイドの存在下に反応させることを特徴
とする、一般式（Ｉ）のピロリジノフェノチアジン化合
物の製造方法。 【化２】 【化３】 （式（Ｉ）、（ＩＩ）中、Ｒ1及びＲ2はアルキル基また
はアルコキシアルキル基を示し、Ｒ3は水素原子または
アルキル基を示す。） 【化４】Ｒ4Ｏ−Ｘ （III） （式中、Ｒ4はアルキル基またはアルコキシアルキル基
を示し、Ｘはナトリウム原子またはカリウム原子を示
す。） - 【請求項３】 一般式（Ｉ）で表わされるピロリジノフ
ェノチアジン化合物と、金属または金属誘導体を反応さ
せることを特徴とする、下記一般式（ＩＶ）で表される
フタロシアニン化合物の製造方法。 【化５】 （式中、Ｒ1及びＲ2はアルキル基またはアルコキシアル
キル基を示し、Ｒ3は水素原子またはアルキル基を示
す。） 【化６】 （式中、Ｒ5〜Ｒ12はアルキル基またはアルコキシアル
キル基を示し、Ｘ1〜Ｘ8は硫黄原子または−ＮＲ13を示
し、Ｘ1＝（Ｘ3、Ｘ4のいずれか一方）＝（Ｘ5、Ｘ6の
いずれか一方）＝（Ｘ7、Ｘ8のいずれか一方）＝硫黄原
子であり、かつＸ2＝（Ｘ3、Ｘ4のもう一方）＝（Ｘ5、
Ｘ6のもう一方）＝（Ｘ7、Ｘ8のもう一方）＝−ＮＲ13
である。Ｒ13は水素原子またはアルキル基を示し、Ｍは
２個の水素原子、２価の金属、３価の金属誘導体または
４価の金属誘導体を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26519197A JP3559884B2 (ja) | 1997-08-19 | 1997-08-19 | ピロリジノフェノチアジン化合物、その製造方法、これを用いるフタロシアニン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26519197A JP3559884B2 (ja) | 1997-08-19 | 1997-08-19 | ピロリジノフェノチアジン化合物、その製造方法、これを用いるフタロシアニン化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1160579A true JPH1160579A (ja) | 1999-03-02 |
| JP3559884B2 JP3559884B2 (ja) | 2004-09-02 |
Family
ID=17413825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26519197A Expired - Fee Related JP3559884B2 (ja) | 1997-08-19 | 1997-08-19 | ピロリジノフェノチアジン化合物、その製造方法、これを用いるフタロシアニン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3559884B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012072228A (ja) * | 2010-09-28 | 2012-04-12 | Yamamoto Chem Inc | アクリル酸系化合物、該化合物を用いた色素増感太陽電池 |
-
1997
- 1997-08-19 JP JP26519197A patent/JP3559884B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012072228A (ja) * | 2010-09-28 | 2012-04-12 | Yamamoto Chem Inc | アクリル酸系化合物、該化合物を用いた色素増感太陽電池 |
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| JP3559884B2 (ja) | 2004-09-02 |
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