JPH1160428A - 歯科用接着材キット - Google Patents
歯科用接着材キットInfo
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- JPH1160428A JPH1160428A JP9217639A JP21763997A JPH1160428A JP H1160428 A JPH1160428 A JP H1160428A JP 9217639 A JP9217639 A JP 9217639A JP 21763997 A JP21763997 A JP 21763997A JP H1160428 A JPH1160428 A JP H1160428A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 修復物との間に隙間を生じることなくエナメ
ル質にも象牙質にも高い接着強度が得られる歯科用接着
材を与える接着材キットを提供すること。 【解決手段】 （Ａ）エチレンジアミン四酢酸、リン酸
およびクエン酸から選択される歯面処理材、（Ｂ）４−
メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物等と
アセトン等の水溶性溶媒からなるプライマー組成物、
（Ｃ）アルキルボランまたはアルキルボランの部分酸化
物からなる重合開始材および（Ｄ）重合性単量体からな
る歯科用接着材キット。
ル質にも象牙質にも高い接着強度が得られる歯科用接着
材を与える接着材キットを提供すること。 【解決手段】 （Ａ）エチレンジアミン四酢酸、リン酸
およびクエン酸から選択される歯面処理材、（Ｂ）４−
メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物等と
アセトン等の水溶性溶媒からなるプライマー組成物、
（Ｃ）アルキルボランまたはアルキルボランの部分酸化
物からなる重合開始材および（Ｄ）重合性単量体からな
る歯科用接着材キット。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、歯牙に対して簡単
な操作で接着できる歯科用接着材キットに関する。さら
に詳しくは、歯牙などの表面コーティング材として、も
しくはＰＭＭＡ系レジン、レジンセメント、コンポジッ
トレジンなどの歯科用修復レジンの接着に有利に用いら
れる歯科用接着材キットに関する。
な操作で接着できる歯科用接着材キットに関する。さら
に詳しくは、歯牙などの表面コーティング材として、も
しくはＰＭＭＡ系レジン、レジンセメント、コンポジッ
トレジンなどの歯科用修復レジンの接着に有利に用いら
れる歯科用接着材キットに関する。
【０００２】
【従来の技術】歯牙に対する接着材は、エナメル質と象
牙質とを同時に処理でき、どちらにも高い接着強度が得
られ、歯牙と修復材料とを隙間なく強力に接着すること
ができることが望ましい。歯牙にレジン修復材料を強固
に接着させるための歯牙表面処理方法として、リン酸や
クエン酸などの水溶液をエナメル質の表面および象牙質
の表面に同時に塗布することで歯面の処理を施し、その
後水洗および乾燥する方法が広く行われている。リン酸
水溶液をエナメル質の表面および象牙質の表面に同時に
塗布することは、機械的に弱いスミヤー層を除去するの
で接着方法としては有効である。しかしながら、象牙質
に対しては脱灰する強さが高すぎるため脱灰が深部まで
至り、その部分を隙間なく樹脂で十分に覆うことは困難
で、接着強度も十分ではなかった（歯科材料・器械、第
１０巻、Ｎｏ.５、６７１−６７７頁、１９９１年参
照）。
牙質とを同時に処理でき、どちらにも高い接着強度が得
られ、歯牙と修復材料とを隙間なく強力に接着すること
ができることが望ましい。歯牙にレジン修復材料を強固
に接着させるための歯牙表面処理方法として、リン酸や
クエン酸などの水溶液をエナメル質の表面および象牙質
の表面に同時に塗布することで歯面の処理を施し、その
後水洗および乾燥する方法が広く行われている。リン酸
水溶液をエナメル質の表面および象牙質の表面に同時に
塗布することは、機械的に弱いスミヤー層を除去するの
で接着方法としては有効である。しかしながら、象牙質
に対しては脱灰する強さが高すぎるため脱灰が深部まで
至り、その部分を隙間なく樹脂で十分に覆うことは困難
で、接着強度も十分ではなかった（歯科材料・器械、第
１０巻、Ｎｏ.５、６７１−６７７頁、１９９１年参
照）。
【０００３】一方、クエン酸水溶液は脱灰する強さがリ
ン酸水溶液に比べて弱いため、エナメル質の脱灰を十分
に行おうとするとその処理時間を長くする必要があっ
た。その場合、象牙質においては脱灰が深部まで至るた
め、その深部まで隙間なく樹脂で十分に覆うことは困難
で接着強度も十分ではなかった（日本歯科保存学会雑
誌、第２８巻、Ｎｏ.２、４５２−４７８頁、１９８５
年参照）。エチレンジアミン四酢酸水溶液は脱灰強さが
さらに弱く、その処理時間を長くしてもエナメル質への
接着強度は十分ではなかった。
ン酸水溶液に比べて弱いため、エナメル質の脱灰を十分
に行おうとするとその処理時間を長くする必要があっ
た。その場合、象牙質においては脱灰が深部まで至るた
め、その深部まで隙間なく樹脂で十分に覆うことは困難
で接着強度も十分ではなかった（日本歯科保存学会雑
誌、第２８巻、Ｎｏ.２、４５２−４７８頁、１９８５
年参照）。エチレンジアミン四酢酸水溶液は脱灰強さが
さらに弱く、その処理時間を長くしてもエナメル質への
接着強度は十分ではなかった。
【０００４】他方、クエン酸水溶液、リン酸水溶液など
の歯面処理材と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
（ＨＥＭＡ）プライマーを用いた歯面処理方法が提案さ
れている（歯科材料・器械、第１０巻、Ｎｏ.５、６７
１−６７７頁、１９９１年参照）。確かにこの場合、象
牙質部分と修復物の接着強度は高まるが、このプライマ
ーを用いても歯面処理材によって脱灰された部分を隙間
なく樹脂で十分に包埋することは困難であり、接着強度
も十分ではなかった。リン酸水溶液にリン酸鉄を溶解さ
せた歯面処理材と、４−メタクリロイルオキシエチルト
リメリット酸無水物（４−ＭＥＴＡ）をアセトンに溶解
させたプライマーと光重合型レジンとの歯科用接着方法
が提案されている（歯科材料・器械、第１６巻、Ｓｐｅ
ｃｉａｌ Ｉｓｓｕｅ２９、１００頁、１９９７年参
照）。確かに、この接着方法では象牙質部分と修復材料
とを隙間なく接着することは可能になる。ただし、この
場合でも接着強度は十分ではなかった。
の歯面処理材と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
（ＨＥＭＡ）プライマーを用いた歯面処理方法が提案さ
れている（歯科材料・器械、第１０巻、Ｎｏ.５、６７
１−６７７頁、１９９１年参照）。確かにこの場合、象
牙質部分と修復物の接着強度は高まるが、このプライマ
ーを用いても歯面処理材によって脱灰された部分を隙間
なく樹脂で十分に包埋することは困難であり、接着強度
も十分ではなかった。リン酸水溶液にリン酸鉄を溶解さ
せた歯面処理材と、４−メタクリロイルオキシエチルト
リメリット酸無水物（４−ＭＥＴＡ）をアセトンに溶解
させたプライマーと光重合型レジンとの歯科用接着方法
が提案されている（歯科材料・器械、第１６巻、Ｓｐｅ
ｃｉａｌ Ｉｓｓｕｅ２９、１００頁、１９９７年参
照）。確かに、この接着方法では象牙質部分と修復材料
とを隙間なく接着することは可能になる。ただし、この
場合でも接着強度は十分ではなかった。
【０００５】酸性基を有する重合性単量体を有機溶媒に
溶解させたプライマー組成物を用いる歯面処理方法が提
案されている（特開平７−９７３０６号参照）。確か
に、このプライマーを用いた場合、象牙質部分と修復物
の隙間はなくなる。しかしながら、同公報には、プライ
マーを使用する前に歯面処理材を用いた場合の接着強
度、象牙質部分と修復物との隙間の記載はなく、また歯
面処理材を塗布した後、プライマーを塗布する歯面が湿
潤条件下にある場合の接着強度の記載もない。さらに、
エナメル質、象牙質に対する接着強度も十分ではない。
溶解させたプライマー組成物を用いる歯面処理方法が提
案されている（特開平７−９７３０６号参照）。確か
に、このプライマーを用いた場合、象牙質部分と修復物
の隙間はなくなる。しかしながら、同公報には、プライ
マーを使用する前に歯面処理材を用いた場合の接着強
度、象牙質部分と修復物との隙間の記載はなく、また歯
面処理材を塗布した後、プライマーを塗布する歯面が湿
潤条件下にある場合の接着強度の記載もない。さらに、
エナメル質、象牙質に対する接着強度も十分ではない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、エナ
メル質と象牙質のどちらにも同時に強力に接着でき、か
つ歯牙と修復材料を隙間なく接着できる接着材キットを
提供することにある。本発明の他の目的はエナメル質と
象牙質とにわたり、歯面処理材を塗布し、水洗した後の
湿潤条件でも修復物と隙間なく高い接着力で接着するこ
とができる接着材キットを提供することにある。本発明
のさらに他の目的は、接着界面の応力集中がないため、
従来の方法より接着強度が明確に分かるとされるダンベ
ル型試料を用いた引っ張り試験方法（歯科材料・器械、
１６巻Ｎｏ.３、１７５〜１８１頁、１９９７）に供し
ても、高い接着力が得られる接着材キットを提供するこ
とにある。本発明のさらに他の目的および利点は以下の
説明から明らかになろう。
メル質と象牙質のどちらにも同時に強力に接着でき、か
つ歯牙と修復材料を隙間なく接着できる接着材キットを
提供することにある。本発明の他の目的はエナメル質と
象牙質とにわたり、歯面処理材を塗布し、水洗した後の
湿潤条件でも修復物と隙間なく高い接着力で接着するこ
とができる接着材キットを提供することにある。本発明
のさらに他の目的は、接着界面の応力集中がないため、
従来の方法より接着強度が明確に分かるとされるダンベ
ル型試料を用いた引っ張り試験方法（歯科材料・器械、
１６巻Ｎｏ.３、１７５〜１８１頁、１９９７）に供し
ても、高い接着力が得られる接着材キットを提供するこ
とにある。本発明のさらに他の目的および利点は以下の
説明から明らかになろう。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、（Ａ）エチレンジアミン四酢
酸、リン酸およびクエン酸よりなる群から選択される少
なくとも１種を含む水溶液からなる歯面処理材、（Ｂ）
（ａ）４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリ
ット酸、その無水物およびエステルよりなる群から選択
される少なくとも１種および（ｂ）水溶性有機溶媒を含
有するプライマー組成物、（Ｃ）アルキルボランまたは
アルキルボランの部分酸化物からなる重合開始剤、並び
に（Ｄ）重合性単量体のそれぞれ別個に包装された組み
合わせからなる歯科用接着材キットによって達成され
る。
の上記目的および利点は、（Ａ）エチレンジアミン四酢
酸、リン酸およびクエン酸よりなる群から選択される少
なくとも１種を含む水溶液からなる歯面処理材、（Ｂ）
（ａ）４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリ
ット酸、その無水物およびエステルよりなる群から選択
される少なくとも１種および（ｂ）水溶性有機溶媒を含
有するプライマー組成物、（Ｃ）アルキルボランまたは
アルキルボランの部分酸化物からなる重合開始剤、並び
に（Ｄ）重合性単量体のそれぞれ別個に包装された組み
合わせからなる歯科用接着材キットによって達成され
る。
【０００８】先ず、歯面処理材（Ａ）について説明す
る。本発明において用いられる歯面処理材（Ａ）は、エ
チレンジアミン四酢酸、リン酸およびクエン酸よりなる
群から選択される少なくとも１種を含有する水溶液であ
る。すなわち、水溶液は該化合物を単独または２種以上
含有することができる。濃度は特に限定されないが、エ
チレンジアミン四酢酸の場合、好ましくは５〜５０重量
％、より好ましくは１０〜３０重量％であり、リン酸の
場合、好ましくは５〜６０重量％、より好ましくは１０
〜４０重量％である。また、クエン酸の場合、好ましく
は５〜２０重量％、より好ましくは８〜１５重量％であ
る。本発明で用いられる歯面処理材には、上記物質のほ
かに塩化第一鉄、塩化第二鉄、リン酸鉄、第二リン酸カ
ルシウム、塩化カルシウムなどの多価カチオンの塩を単
独また２種以上配合することが特に好ましい。これらの
塩を用いる場合としては、１０〜４０重量％のリン酸水
溶液にリン酸鉄を０.１〜１０重量％加える場合および
５〜２０重量％のクエン酸に１〜１０重量％の塩化第二
鉄を加える場合が特に好ましい。
る。本発明において用いられる歯面処理材（Ａ）は、エ
チレンジアミン四酢酸、リン酸およびクエン酸よりなる
群から選択される少なくとも１種を含有する水溶液であ
る。すなわち、水溶液は該化合物を単独または２種以上
含有することができる。濃度は特に限定されないが、エ
チレンジアミン四酢酸の場合、好ましくは５〜５０重量
％、より好ましくは１０〜３０重量％であり、リン酸の
場合、好ましくは５〜６０重量％、より好ましくは１０
〜４０重量％である。また、クエン酸の場合、好ましく
は５〜２０重量％、より好ましくは８〜１５重量％であ
る。本発明で用いられる歯面処理材には、上記物質のほ
かに塩化第一鉄、塩化第二鉄、リン酸鉄、第二リン酸カ
ルシウム、塩化カルシウムなどの多価カチオンの塩を単
独また２種以上配合することが特に好ましい。これらの
塩を用いる場合としては、１０〜４０重量％のリン酸水
溶液にリン酸鉄を０.１〜１０重量％加える場合および
５〜２０重量％のクエン酸に１〜１０重量％の塩化第二
鉄を加える場合が特に好ましい。
【０００９】また、歯面処理材（Ａ）には、粘度を調整
するため、必要に応じてポリピロリドン、カルボキシメ
チルセルロース、ポリビニルアルコールなどの高分子化
合物、高分散シリカなどの粘度調整材を配合することが
できる。また適宜、着色材としての色素を配合すること
もできる。本発明で用いられるプライマー組成物（Ｂ）
は、（ａ）４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリ
メリット酸（メタクリレートの場合；４−ＭＥＴ）また
はその無水物（メタクリレートの場合；４−ＭＥＴＡ）
およびそのエステルよりなる群から選択される少なくと
も１種を含有する。エステルとしては、例えばメチル、
エチル、プロピルの如き低級アルキルエステルを挙げる
ことができる。これらのうち、４−ＭＥＴＡ、４−ＭＥ
Ｔが特に好ましく用いられる。かかる化合物（ａ）は、
プライマー組成物に、好ましくは１〜３０重量％、より
好ましくは３〜１５重量％で含有される。
するため、必要に応じてポリピロリドン、カルボキシメ
チルセルロース、ポリビニルアルコールなどの高分子化
合物、高分散シリカなどの粘度調整材を配合することが
できる。また適宜、着色材としての色素を配合すること
もできる。本発明で用いられるプライマー組成物（Ｂ）
は、（ａ）４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリ
メリット酸（メタクリレートの場合；４−ＭＥＴ）また
はその無水物（メタクリレートの場合；４−ＭＥＴＡ）
およびそのエステルよりなる群から選択される少なくと
も１種を含有する。エステルとしては、例えばメチル、
エチル、プロピルの如き低級アルキルエステルを挙げる
ことができる。これらのうち、４−ＭＥＴＡ、４−ＭＥ
Ｔが特に好ましく用いられる。かかる化合物（ａ）は、
プライマー組成物に、好ましくは１〜３０重量％、より
好ましくは３〜１５重量％で含有される。
【００１０】プライマー組成物の（ｂ）成分は水溶性有
機溶媒である。かかる水溶性有機溶媒としては、（ａ）
成分を均一に溶解させるか、もしくは分散させるものが
好ましく用いられる。水と均一に混合できるものが特に
好ましく用いられる。かかる水溶性有機溶媒としては、
例えばエタノール（ＥｔＯＨ）、プロパノール、エチレ
ングリコールなどのアルコール類；アセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン類；テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）などのエーテル類；Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド
などのアミド類を好ましいものとして挙げることができ
る。これらのうち、エタノールやアセトンが特に好まし
い。また（ｂ）成分は水を含有することができる。ここ
で使用できる水としては、例えば蒸留水、イオン交換水
または生理食塩水などが挙げられ、特に蒸留水およびイ
オン交換水が好ましく用いられる。従って、（ｂ）成分
の有機溶媒は水との混合物として使用できる。有機溶媒
１００重量部に対し水を５０重量部以下で用いることが
好ましく、２０重量部以下で用いるのが特に好ましい。
水とアセトンの混合溶液もしくは水とエタノールの混合
溶液が特に好ましく用いられる。
機溶媒である。かかる水溶性有機溶媒としては、（ａ）
成分を均一に溶解させるか、もしくは分散させるものが
好ましく用いられる。水と均一に混合できるものが特に
好ましく用いられる。かかる水溶性有機溶媒としては、
例えばエタノール（ＥｔＯＨ）、プロパノール、エチレ
ングリコールなどのアルコール類；アセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン類；テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）などのエーテル類；Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド
などのアミド類を好ましいものとして挙げることができ
る。これらのうち、エタノールやアセトンが特に好まし
い。また（ｂ）成分は水を含有することができる。ここ
で使用できる水としては、例えば蒸留水、イオン交換水
または生理食塩水などが挙げられ、特に蒸留水およびイ
オン交換水が好ましく用いられる。従って、（ｂ）成分
の有機溶媒は水との混合物として使用できる。有機溶媒
１００重量部に対し水を５０重量部以下で用いることが
好ましく、２０重量部以下で用いるのが特に好ましい。
水とアセトンの混合溶液もしくは水とエタノールの混合
溶液が特に好ましく用いられる。
【００１１】上記重合開始材（Ｃ）としては、アルキル
ボランまたはアルキルボランの部分酸化物が用いられ
る。かかる化合物としては、特に制限はないが、トリブ
チルホウ素またはその部分酸化物が特に好ましい。上記
重合性単量体（Ｄ）としては、特に制限はないけれど
も、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）ア
クリル酸ブチル、ネオペンチルグリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレートなどの（メタ）アクリル酸の脂肪族エステル
類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレング
リコールジ（メタ）アクリレートなどのポリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート類；プロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ノナプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレートなどのポリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート類；上記のポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレートおよびポリプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート類のどちらか一方の（メ
タ）アクリロイル基がメチル基およびエチル基などに置
換されたモノ（メタ）アクリレート類；２−（メタ）ア
クリロイルオキシエチルイソシアネートまたは２,２,４
−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートまたは
１,３,５−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート
と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの付加物
などのウレタン結合を有する（メタ）アクリレート類；
ビスフェノールＡにオキシエチレンを付加させた生成物
にさらに（メタ）アクリル酸を縮合させた２,２−ビス
（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフェニ
ル）プロパン類；スチレン、４−メチルスチレン、４−
クロロメチルスチレン、ジビニルベンゼンなどのスチレ
ン誘導体類；酢酸ビニルなどを挙げることができる。こ
れらの重合性単量体は単独でもしくは組み合わせて使用
できる。
ボランまたはアルキルボランの部分酸化物が用いられ
る。かかる化合物としては、特に制限はないが、トリブ
チルホウ素またはその部分酸化物が特に好ましい。上記
重合性単量体（Ｄ）としては、特に制限はないけれど
も、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）ア
クリル酸ブチル、ネオペンチルグリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレートなどの（メタ）アクリル酸の脂肪族エステル
類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレング
リコールジ（メタ）アクリレートなどのポリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート類；プロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ノナプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレートなどのポリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート類；上記のポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレートおよびポリプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート類のどちらか一方の（メ
タ）アクリロイル基がメチル基およびエチル基などに置
換されたモノ（メタ）アクリレート類；２−（メタ）ア
クリロイルオキシエチルイソシアネートまたは２,２,４
−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートまたは
１,３,５−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート
と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの付加物
などのウレタン結合を有する（メタ）アクリレート類；
ビスフェノールＡにオキシエチレンを付加させた生成物
にさらに（メタ）アクリル酸を縮合させた２,２−ビス
（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフェニ
ル）プロパン類；スチレン、４−メチルスチレン、４−
クロロメチルスチレン、ジビニルベンゼンなどのスチレ
ン誘導体類；酢酸ビニルなどを挙げることができる。こ
れらの重合性単量体は単独でもしくは組み合わせて使用
できる。
【００１２】同様に使用できる重合性単量体としては、
分子内に水酸基を含有する重合性単量体を挙げることが
できる。これらの重合性単量体としては、例えば（メ
タ）アクリロイル基を有する単量体としては、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２または３−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル
（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メ
タ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）ア
クリレ−ト、１,２−または１,３−および２,３−ジヒ
ドロキシプロパン（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有の（メ
タ）アクリレート類；メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−２,３−ジヒドロキシ
プロピルアミン、Ｎ−（メタ）アクリロイル−１,３−
ジヒドロキシプロピルアミンなどの水酸基含有の（メ
タ）アクリルアミド類；２−ヒドロキシ−３−フェノキ
シプロピル（メタ）アクリレート（メタクリレートの場
合、ＨＰＰＭ）、２−ヒドロキシ−３−ナフトキシプロ
ピル（メタ）アクリレート（メタクリレートの場合、Ｈ
ＮＰＭ）、１モルのビスフェノールＡと２モルのグリシ
ジル（メタ）アクリレート（メタクリレートのの場合、
ＧＭＡ）の付加反応生成物（メタクリレートの場合、Ｂ
ｉｓ−ＧＭＡ）などのＧＭＡと脂肪族もしくは芳香族ポ
リオール（フェノールを含む）との付加生成物などを挙
げることができる。これらの重合性単量体は単独でもし
くは組み合わせて使用できる。
分子内に水酸基を含有する重合性単量体を挙げることが
できる。これらの重合性単量体としては、例えば（メ
タ）アクリロイル基を有する単量体としては、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２または３−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル
（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メ
タ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）ア
クリレ−ト、１,２−または１,３−および２,３−ジヒ
ドロキシプロパン（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有の（メ
タ）アクリレート類；メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−２,３−ジヒドロキシ
プロピルアミン、Ｎ−（メタ）アクリロイル−１,３−
ジヒドロキシプロピルアミンなどの水酸基含有の（メ
タ）アクリルアミド類；２−ヒドロキシ−３−フェノキ
シプロピル（メタ）アクリレート（メタクリレートの場
合、ＨＰＰＭ）、２−ヒドロキシ−３−ナフトキシプロ
ピル（メタ）アクリレート（メタクリレートの場合、Ｈ
ＮＰＭ）、１モルのビスフェノールＡと２モルのグリシ
ジル（メタ）アクリレート（メタクリレートのの場合、
ＧＭＡ）の付加反応生成物（メタクリレートの場合、Ｂ
ｉｓ−ＧＭＡ）などのＧＭＡと脂肪族もしくは芳香族ポ
リオール（フェノールを含む）との付加生成物などを挙
げることができる。これらの重合性単量体は単独でもし
くは組み合わせて使用できる。
【００１３】本発明の歯科用接着材キットは、場合によ
り、更に（Ｅ）有機質フィラー、無機質フィラーおよび
有機質複合フィラーよりなる群から選ばれる少なくとも
１種のフィラーを含有することができる。この成分
（Ｅ）は成分（Ａ）〜（Ｄ）のいずれかに含有させるこ
ともできる。本発明の歯科用接着材キットは、上記成分
（Ａ）〜（Ｄ）および場合によりさらに成分（Ｅ）を、
それぞれ別個に包装した状態で含有する。
り、更に（Ｅ）有機質フィラー、無機質フィラーおよび
有機質複合フィラーよりなる群から選ばれる少なくとも
１種のフィラーを含有することができる。この成分
（Ｅ）は成分（Ａ）〜（Ｄ）のいずれかに含有させるこ
ともできる。本発明の歯科用接着材キットは、上記成分
（Ａ）〜（Ｄ）および場合によりさらに成分（Ｅ）を、
それぞれ別個に包装した状態で含有する。
【００１４】本発明の歯科用接着材キットを使用するに
際しては、先ず、接着を行う歯牙部分に付着している血
液などを水によって十分に洗浄した後、歯面処理材
（Ａ）をスポンジ等に充分含ませて接着部分全体にわた
り、好ましくは０.５μｌ／ｍｍ2〜１０μｌ／ｍｍ2の
量で塗布する。塗布して約１０〜９０秒間経過した後、
水によってこの歯面処理材を充分に洗い流す。歯牙に付
着した過剰な水は脱脂綿、ちり紙などで吸い取る。エア
ーブローなどで接着部分を乾燥することは行わない。水
を吸い取った後、表面に光沢のある状態を保った湿潤下
で、直ちに、スポンジなどに十分に含ませたプライマー
組成物（Ｂ）を、好ましくは０.５μｌ／ｍｍ2〜１０μ
ｌ／ｍｍ2の量で塗布する。塗布して約１０〜９０秒間
経過した後、エアーブローなどによって乾燥させる。こ
の歯面処理材およびプライマー組成物によって処理され
た歯牙部分に、重合開始剤（Ｃ）と重合性単量体（Ｄ）
の重量比１／１〜１／１０の混合物、または（Ｅ）フィ
ラー成分を、（Ｃ）と（Ｄ）の混合物に、（Ｄ）に対し
て重量比０.１〜２０で混合した混合物を、好ましくは
０.５μｇ／ｍｍ2〜１０μｇ／ｍｍ2の量で塗布する。
次いで、その上に修復材料をかぶせる。また、この混合
物をあらかじめ修復材料に塗布しておき、それをもって
上記処理面にかぶせてもよい。塗布後１０分程静置して
混合物を硬化させ、接着を完了させる。以下実施例によ
り本発明の歯科用接着材キットを具体的に説明するが、
本発明はその実施例によって何ら限定されるものではな
い。
際しては、先ず、接着を行う歯牙部分に付着している血
液などを水によって十分に洗浄した後、歯面処理材
（Ａ）をスポンジ等に充分含ませて接着部分全体にわた
り、好ましくは０.５μｌ／ｍｍ2〜１０μｌ／ｍｍ2の
量で塗布する。塗布して約１０〜９０秒間経過した後、
水によってこの歯面処理材を充分に洗い流す。歯牙に付
着した過剰な水は脱脂綿、ちり紙などで吸い取る。エア
ーブローなどで接着部分を乾燥することは行わない。水
を吸い取った後、表面に光沢のある状態を保った湿潤下
で、直ちに、スポンジなどに十分に含ませたプライマー
組成物（Ｂ）を、好ましくは０.５μｌ／ｍｍ2〜１０μ
ｌ／ｍｍ2の量で塗布する。塗布して約１０〜９０秒間
経過した後、エアーブローなどによって乾燥させる。こ
の歯面処理材およびプライマー組成物によって処理され
た歯牙部分に、重合開始剤（Ｃ）と重合性単量体（Ｄ）
の重量比１／１〜１／１０の混合物、または（Ｅ）フィ
ラー成分を、（Ｃ）と（Ｄ）の混合物に、（Ｄ）に対し
て重量比０.１〜２０で混合した混合物を、好ましくは
０.５μｇ／ｍｍ2〜１０μｇ／ｍｍ2の量で塗布する。
次いで、その上に修復材料をかぶせる。また、この混合
物をあらかじめ修復材料に塗布しておき、それをもって
上記処理面にかぶせてもよい。塗布後１０分程静置して
混合物を硬化させ、接着を完了させる。以下実施例によ
り本発明の歯科用接着材キットを具体的に説明するが、
本発明はその実施例によって何ら限定されるものではな
い。
【００１５】実施例１〜６ （１）．接着強度の測定 屠殺後２４時間以内の牛前歯を抜き取り、その牛前歯の
エナメル質平面または象牙質平面を＃６００の耐水研削
紙で削りだした。そのエナメル質平面または象牙質平面
に、直径５.４ｍｍの孔の空いた両面テープを貼った。
この平面を、表１に示す組成の歯面処理材によって３０
秒間処理した。表１のうちのエチレンジアミン四酢酸
（ＥＤＴＡ）は、ＥＤＴＡ・２ＮａとＥＤＴＡ・Ｆｅ・
Ｎａを、ＥＤＴＡの濃度が２５重量％になるように３：
２の比率で調整し、１Ｎの水酸化ナトリウムと６Ｎ塩酸
を用いてｐＨ７.４にして用いた。処理した後水洗を３
０秒間行い、余剰の水を綿球にて除去するだけで、この
面を乾燥させずに接着面として、表２に示す組成のプラ
イマー組成物によって６０秒間処理した後、エアーブロ
ーにて乾燥させた。
エナメル質平面または象牙質平面を＃６００の耐水研削
紙で削りだした。そのエナメル質平面または象牙質平面
に、直径５.４ｍｍの孔の空いた両面テープを貼った。
この平面を、表１に示す組成の歯面処理材によって３０
秒間処理した。表１のうちのエチレンジアミン四酢酸
（ＥＤＴＡ）は、ＥＤＴＡ・２ＮａとＥＤＴＡ・Ｆｅ・
Ｎａを、ＥＤＴＡの濃度が２５重量％になるように３：
２の比率で調整し、１Ｎの水酸化ナトリウムと６Ｎ塩酸
を用いてｐＨ７.４にして用いた。処理した後水洗を３
０秒間行い、余剰の水を綿球にて除去するだけで、この
面を乾燥させずに接着面として、表２に示す組成のプラ
イマー組成物によって６０秒間処理した後、エアーブロ
ーにて乾燥させた。
【００１６】ここに、４−メタクリロイルオキシエチル
トリメリット酸無水物（４−ＭＥＴＡ）を５重量％含む
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）およびトリブチルホウ
素の部分酸化物（ＴＢＢ−Ｏ／サンメディカル（株）
製）とポリメチルメタクリレートのパウダー（ＰＭＭＡ
／サンメディカル（株）製）とを重量比１０／１／１０
で混合して調製した硬化性組成物（）にてアクリル棒
を植立して１５分間静置し、その後２４時間３７℃の水
中に静置した。その後、エナメル質はこのまま、象牙質
の場合は、参考文献（歯科材料・器械、１６巻Ｎｏ.
３、１７５〜１８１頁、１９９７年参照）に従い、試料
を厚さ２.０ｍｍに切り出し、象牙質とアクリルロッド
の接着面が３.０×２.０ｍｍのダンベル型になるように
象牙質、アクリルロッドを加工し、接着試験に供した。
接着試験としてはクロスヘッドスピード１ｍｍ／ｍｉｎ
の引っ張り試験を行った。測定結果を表４に示す。
トリメリット酸無水物（４−ＭＥＴＡ）を５重量％含む
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）およびトリブチルホウ
素の部分酸化物（ＴＢＢ−Ｏ／サンメディカル（株）
製）とポリメチルメタクリレートのパウダー（ＰＭＭＡ
／サンメディカル（株）製）とを重量比１０／１／１０
で混合して調製した硬化性組成物（）にてアクリル棒
を植立して１５分間静置し、その後２４時間３７℃の水
中に静置した。その後、エナメル質はこのまま、象牙質
の場合は、参考文献（歯科材料・器械、１６巻Ｎｏ.
３、１７５〜１８１頁、１９９７年参照）に従い、試料
を厚さ２.０ｍｍに切り出し、象牙質とアクリルロッド
の接着面が３.０×２.０ｍｍのダンベル型になるように
象牙質、アクリルロッドを加工し、接着試験に供した。
接着試験としてはクロスヘッドスピード１ｍｍ／ｍｉｎ
の引っ張り試験を行った。測定結果を表４に示す。
【００１７】（２）．か洞封鎖性の観察 屠殺後２４時間以内の牛前歯を抜き取り、その牛前歯の
象牙質平面をダイヤモンドバーを用いて直径３ｍｍ、深
さ１.５ｍｍのか洞を作製した。そのか洞を、表１に示
す組成の歯面処理材によって３０秒間処理した。３０秒
間水洗を行った後、余剰の水を綿球にて除去するだけ
で、この面を乾燥させずに接着面として、表２に示す組
成のプライマー組成物によって６０秒間処理し、乾燥さ
せた。
象牙質平面をダイヤモンドバーを用いて直径３ｍｍ、深
さ１.５ｍｍのか洞を作製した。そのか洞を、表１に示
す組成の歯面処理材によって３０秒間処理した。３０秒
間水洗を行った後、余剰の水を綿球にて除去するだけ
で、この面を乾燥させずに接着面として、表２に示す組
成のプライマー組成物によって６０秒間処理し、乾燥さ
せた。
【００１８】ここに、４−ＭＥＴＡを５重量％含むＭＭ
ＡおよびＴＢＢ−Ｏ（サンメディカル（株）製）とＰＭ
ＭＡ（サンメディカル（株）製）とを重量比１０／１／
１０で混合した硬化性組成物（）（表３）を筆を用い
てか洞壁に塗布し、３０分間静置して硬化させた。その
後、修復材料としての光重合型のコンポジットレジン
（Ｓｉｌｕｘ Ｐｌｕｓ,３Ｍ）をか洞内に充填して光
照射（ＴｒａｎｓｌｕｘＣＬ,Ｋｕｌｚｅｒ）を行い硬
化させた。２４時間３７℃の水中に静置した後、か洞部
分に対して垂直になるように縦断して電子顕微鏡にてか
洞の封鎖性を観察した。結果を表４に示す。
ＡおよびＴＢＢ−Ｏ（サンメディカル（株）製）とＰＭ
ＭＡ（サンメディカル（株）製）とを重量比１０／１／
１０で混合した硬化性組成物（）（表３）を筆を用い
てか洞壁に塗布し、３０分間静置して硬化させた。その
後、修復材料としての光重合型のコンポジットレジン
（Ｓｉｌｕｘ Ｐｌｕｓ,３Ｍ）をか洞内に充填して光
照射（ＴｒａｎｓｌｕｘＣＬ,Ｋｕｌｚｅｒ）を行い硬
化させた。２４時間３７℃の水中に静置した後、か洞部
分に対して垂直になるように縦断して電子顕微鏡にてか
洞の封鎖性を観察した。結果を表４に示す。
【００１９】比較例１〜７ （１）．接着強度の測定 実施例と同様に牛歯のエナメル質、象牙質平面に接着試
験を行った。接着に用いた前処理材およびプライマー組
成物の認識番号を表４に示す。前処理材およびプライマ
ー組成物の処理が施されたエナメル質、象牙質平面に対
し、比較例２,３,５および７は実施例と同様に、硬化性
組成物を接着した。その他の比較例１,４および６で
はトリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤ
ＭＡ／９４重量％）、４−ＭＥＴＡ、（５重量％）、ｎ
−フェニルグリシン（ＮＰＧ／０.５重量％）、カンフ
ァキノン（ＣＱ／０.５重量％）の混合物（）（表
３）４０μｌを滴下し、６０秒間静置した後、光照射
（Ｔｒａｎｓｌｕｘ ＣＬ,Ｋｕｌｚｅｒ）して硬化さ
せ、ついで直径６ｍｍの穴の空いた厚紙をのせ、その径
の中を光重合型のコンポジットレジン（Ｓｉｌｕｘ Ｐ
ｌｕｓ, ３Ｍ）を充填して光照射（Ｔｒａｎｓｌｕｘ
ＣＬ,Ｋｕｌｚｅｒ）して硬化させた。そこにスーパ
ーボンド（サンメディカル）を用いて用いてアクリル棒
を植立して１５分間静置した。それぞれ硬化後に２４時
間３７℃の水中に静置した。その後、エナメル質はこの
まま、象牙質の場合は実施例同様、接着面が３.０×２.
０ｍｍのダンベル型になるように象牙質、アクリルロッ
ドを加工し、接着試験に供した。接着試験はクロスヘッ
ドスピード１ｍｍ／ｍｉｎの引っ張り試験を行った。測
定結果を表４に示す。
験を行った。接着に用いた前処理材およびプライマー組
成物の認識番号を表４に示す。前処理材およびプライマ
ー組成物の処理が施されたエナメル質、象牙質平面に対
し、比較例２,３,５および７は実施例と同様に、硬化性
組成物を接着した。その他の比較例１,４および６で
はトリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤ
ＭＡ／９４重量％）、４−ＭＥＴＡ、（５重量％）、ｎ
−フェニルグリシン（ＮＰＧ／０.５重量％）、カンフ
ァキノン（ＣＱ／０.５重量％）の混合物（）（表
３）４０μｌを滴下し、６０秒間静置した後、光照射
（Ｔｒａｎｓｌｕｘ ＣＬ,Ｋｕｌｚｅｒ）して硬化さ
せ、ついで直径６ｍｍの穴の空いた厚紙をのせ、その径
の中を光重合型のコンポジットレジン（Ｓｉｌｕｘ Ｐ
ｌｕｓ, ３Ｍ）を充填して光照射（Ｔｒａｎｓｌｕｘ
ＣＬ,Ｋｕｌｚｅｒ）して硬化させた。そこにスーパ
ーボンド（サンメディカル）を用いて用いてアクリル棒
を植立して１５分間静置した。それぞれ硬化後に２４時
間３７℃の水中に静置した。その後、エナメル質はこの
まま、象牙質の場合は実施例同様、接着面が３.０×２.
０ｍｍのダンベル型になるように象牙質、アクリルロッ
ドを加工し、接着試験に供した。接着試験はクロスヘッ
ドスピード１ｍｍ／ｍｉｎの引っ張り試験を行った。測
定結果を表４に示す。
【００２０】（２）．か洞封鎖性の観察 実施例と同様に牛歯にか洞を作成し、表４に識別番号を
示した歯面処理材、プライマー組成物および硬化性組成
物（接着材）の組み合わせと、コンポジットレジン（Ｓ
ｉｌｕｘ Ｐｌｕｓ,３Ｍ）を用いてか洞を処理した。
比較例１,４および６ではＴＥＧＤＭＡ／４−ＭＥＴＡ
／ＮＰＧ／ＣＱ＝９４／５／０.５／０.５の混合物
（）を筆を用いてか洞壁に塗布して６０秒間静置した
後、光照射（Ｔｒａｎｓｌｕｘ ＣＬ,Ｋｕｌｚｅｒ）
して硬化させた。その後、光重合型のコンポジットレジ
ン（Ｓｉｌｕｘ Ｐｌｕｓ,３Ｍ）をか洞内に充填して
硬化させた。これら作成した試料は、２４時間３７℃の
水中に静置した後、か洞部分に対して垂直になるように
縦断して電子顕微鏡にてか洞の封鎖性を観察した。結果
を表４に示す。
示した歯面処理材、プライマー組成物および硬化性組成
物（接着材）の組み合わせと、コンポジットレジン（Ｓ
ｉｌｕｘ Ｐｌｕｓ,３Ｍ）を用いてか洞を処理した。
比較例１,４および６ではＴＥＧＤＭＡ／４−ＭＥＴＡ
／ＮＰＧ／ＣＱ＝９４／５／０.５／０.５の混合物
（）を筆を用いてか洞壁に塗布して６０秒間静置した
後、光照射（Ｔｒａｎｓｌｕｘ ＣＬ,Ｋｕｌｚｅｒ）
して硬化させた。その後、光重合型のコンポジットレジ
ン（Ｓｉｌｕｘ Ｐｌｕｓ,３Ｍ）をか洞内に充填して
硬化させた。これら作成した試料は、２４時間３７℃の
水中に静置した後、か洞部分に対して垂直になるように
縦断して電子顕微鏡にてか洞の封鎖性を観察した。結果
を表４に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【表３】
【００２４】
【表４】
【００２５】
【発明の効果】本発明の歯科用接着材キットによれば、
修復物との間に隙間を生じることなくエナメル質にも象
牙質にも高い接着強度が得られる歯科用接着材が与えら
れる。
修復物との間に隙間を生じることなくエナメル質にも象
牙質にも高い接着強度が得られる歯科用接着材が与えら
れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中林 宣男 千葉県松戸市小金原５−６−20 (72)発明者 平沼 克己 横浜市戸塚区矢部町533−１−301
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）エチレンジアミン四酢酸、リン酸
およびクエン酸よりなる群から選択される少なくとも１
種を含む水溶液からなる歯面処理材、（Ｂ）（ａ）４−
（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸、そ
の無水物およびエステルよりなる群から選択される少な
くとも１種および（ｂ）水溶性有機溶媒を含有するプラ
イマー組成物、（Ｃ）アルキルボランまたはアルキルボ
ランの部分酸化物からなる重合開始剤、並びに（Ｄ）重
合性単量体の、それぞれ別個に包装された組み合わせか
らなる歯科用接着材キット。 - 【請求項２】 プライマー組成物（Ｂ）が（ａ）成分１
〜３０重量％および（ｂ）成分７０〜９９重量％からな
る請求項１に記載の歯科用接着材キット。 - 【請求項３】 プライマー組成物（Ｂ）の水溶性有機溶
媒（ｂ）がアセトン、水含有アセトン、エタノールおよ
び水含有エタノールよりなる群から選択される少なくと
も１種を含有する請求項１に記載の歯科用接着材キッ
ト。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21763997A JP3881431B2 (ja) | 1997-08-12 | 1997-08-12 | 歯科用接着材キット |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21763997A JP3881431B2 (ja) | 1997-08-12 | 1997-08-12 | 歯科用接着材キット |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1160428A true JPH1160428A (ja) | 1999-03-02 |
| JP3881431B2 JP3881431B2 (ja) | 2007-02-14 |
Family
ID=16707420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21763997A Expired - Fee Related JP3881431B2 (ja) | 1997-08-12 | 1997-08-12 | 歯科用接着材キット |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3881431B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017138567A1 (ja) * | 2016-02-09 | 2017-08-17 | サンメディカル株式会社 | 重合性組成物およびキット、ならびに重合開始剤 |
| US11130864B2 (en) | 2016-02-09 | 2021-09-28 | Sun Medical Co., Ltd. | Polymerizable composition and kit, and polymerization initiator |
| EP4205722A1 (de) | 2021-12-29 | 2023-07-05 | Ivoclar Vivadent AG | Selbsthaftender dentaler kompositzement mit guter transparenz |
-
1997
- 1997-08-12 JP JP21763997A patent/JP3881431B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017138567A1 (ja) * | 2016-02-09 | 2017-08-17 | サンメディカル株式会社 | 重合性組成物およびキット、ならびに重合開始剤 |
| US11130864B2 (en) | 2016-02-09 | 2021-09-28 | Sun Medical Co., Ltd. | Polymerizable composition and kit, and polymerization initiator |
| EP4205722A1 (de) | 2021-12-29 | 2023-07-05 | Ivoclar Vivadent AG | Selbsthaftender dentaler kompositzement mit guter transparenz |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3881431B2 (ja) | 2007-02-14 |
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