JPH1160304A - セメント混和剤及びセメント組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い減水率及びスランプ保持性に優れたセメ
ント混和剤並びに該セメント混和剤を配合したセメント
組成物を提供する。 【解決手段】 （１）炭素数６〜３０の芳香族基を末端
に有する炭素数２〜３のオキシアルキレン基を導入（オ
キシアルキレン基の平均付加モル数は５０を超える正
数）したポリアルキレングリコールモノエステル系単量
体（ａ）、単量体（ａ）のオキシアルキレン基の末端基
の炭素数より少ない炭素数の炭化水素末端基を有するポ
リアルキレングリコールモノエステル系単量体（ｂ）及
びアクリル酸系単量体、不飽和ジカルボン酸系単量体の
中から選ばれる１種以上の単量体（ｃ）を必須成分とし
て含む共重合体又はその塩、（２）前記（ａ）、（ｃ）
を必須成分として含む共重合体又はその塩、及び前記
（ｂ）、（ｃ）を必須成分として含む共重合体又はその
塩の混合物を必須成分とするセメント混和剤、及び該セ
メント混和剤、セメント及び水を少なくとも含有してな
るスランプ保持性に優れたセメント組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セメント混和剤及
びセメント組成物に関する。さらに詳しくは、セメント
ペースト、モルタル、コンクリートといったいわゆるセ
メント配合物において、その流動性が経時的に低下する
ことを防止するスランプ保持型セメント混和剤及び該セ
メント混和剤を含有してなるセメント組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】１９８１年にコンクリート構造物の早期
劣化が社会問題化して以来、コンクリート中の単位水量
を減らしてその施工性と耐久性を向上させることが強く
求められてきたなかで、セメント配合物の品質、性能に
多大なる影響を与えるセメント分散剤に対する技術革新
が盛んに行われている。

【０００３】従来の手法としては、ＡＥ剤もしくはＡＥ
減水剤を添加した流動性（以下「スランプ」という。）
の低い生コンクリートをプラントで製造し、生コン車に
て打設現場まで運搬した後、これに流動化剤を添加して
流動化させ、スランプを所定の値まで高める流動化工法
がとられていた。しかしながら、この工法には、生コン
車で流動化剤をコンクリートに添加して攪拌混合する際
に発生する騒音及び排気ガスの環境問題、得られた流動
化コンクリートの品質の責任の所在、流動化コンクリー
トのスランプの著しい経時低下（以下、「スランプロ
ス」という。）、等の諸問題があった。

【０００４】そこで、生コンプラントで添加できるいわ
ゆる高性能ＡＥ減水剤の開発が各混和剤メーカーで精力
的に行なわれ、現在、ナフタレン系、アミノスルホン酸
系及びポリカルボン酸系等が市販されている。そして、
最も高い減水率を得ることができるという優れた特徴を
有するポリカルボン酸系減水剤においては、種々の水溶
性ビニル共重合体が提案されてきている。

【０００５】ところで、従来、オキシアルキレン基を有
する水溶性ビニル共重合体においては、オキシアルキレ
ン鎖のグラフト構造が立体障害となり、粒子の付着を抑
制することにより優れた分散性が発現するものと考えら
れている。そして、このオキシアルキレン基を構成する
エチレンオキシド又は／及びプロピレンオキシドの付加
モル数に関しては、特開平７−２２３８５２、特開平７
−２４７１４９、特開平７−２４７１５０、特開平８−
１２３９６、特開平８−２２５３５２、特開平９−４０
４４６号公報等に、種々の範囲のものが提案されてい
る。しかしながら、これらの公報では、オキシアルキレ
ン基の末端基に関しては、水素又は炭素数１〜３のアル
キル基と記載されているのみで、実施例においては、水
素又はメチル基しかなく、より炭素数の多い末端基に関
しては何ら言及されていない。

【０００６】他方、このオキシアルキレン基の末端基に
関しては、特開平６−１４４９０６、特開平８−５３５
２２、特開平８−２９０９５５、特開平９−２８５５号
公報等に、種々の置換基のものが提案されている。しか
しながら、これらの公報では、オキシアルキレン基を構
成するエチレンオキシド又は／及びプロピレンオキシド
の付加モル数に関しては、最大で１００モル（特開平６
−１４４９０６号公報）に限定されており、実施例にお
いては５８モル付加が上限（上記公報）であり、付加モ
ル数の大きいものに関しては何ら言及されていない。

【０００７】そして、これらの公報で提案されている以
外にも様々な手法を用いて、改良の進められてきたポリ
カルボン酸系減水剤を用いた場合でも、得られた生コン
クリートを夏場に遠隔地へ搬送する等の過酷な使用条件
下においては、他の高性能ＡＥ減水剤と同じく、スラン
プロスを十分に抑えきれない場合があるのが現状であ
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、スランプ保持性に優れたセメント混和剤及び該セメ
ント混和剤を配合してなるセメント組成物を提供するこ
とにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、オキシア
ルキレン基の鎖長及びその末端基の構造について鋭意研
究した結果、末端基の異なる２種類のオキシアルキレン
基を有する特定のグラフト構造を持つ水溶性ビニル共重
合体が、分散性が良好で、スランプ保持性が優れている
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１０】即ち、本発明は、下記（１）〜（８）に示
す、セメント混和剤及びセメント組成物である。

【００１１】（１） 下記の一般式（１）で表わされる
２種類の単量体（ａ）、（ｂ）及び下記の一般式（２）
で表わされる単量体（ｃ）を必須成分として含む単量体
を共重合して得られる第１の共重合体（Ａ）及び／又は
該共重合体（Ａ）を更にアルカリ性物質で中和して得ら
れた第１の共重合体塩（Ｂ）を必須成分とするセメント
混和剤。

【００１２】一般式（１）

【００１３】

【化５】

【００１４】（但し、式中、Ｒ１は水素原子又はメチル
基、Ｒ２Ｏは炭素数２〜３のオキシアルキレン基の１種
又は２種以上の混合物を表わし、２種以上の場合はブロ
ック状に付加していてもランダム状に付加していても良
く、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数であっ
て、単量体（ａ）においては５０を超える正数を表わ
し、単量体（ｂ）においては、２〜５００の正数を表わ
し、Ｒ３は、単量体（ａ）においては炭素数６〜３０の
芳香族基を表わし、単量体（ｂ）においては単量体
（ａ）のＲ３の炭素数より少ない炭素数を有する炭化水
素基を表わす。） 一般式（２）

【００１５】

【化６】

【００１６】（但し、式中Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は水素原
子、メチル基又は（ＣＨ２）ｐＣＯＯＸ基を表わし、Ｘ
は水素、一価金属、二価金属、アンモニウム基又は有機
アミン基を表わし、ｐは０〜２の整数を表わす。） （２） 該共重合体（Ａ）が、単量体（ａ）、単量体
（ｂ）、単量体（ｃ）及びこれらの単量体と共重合可能
な単量体（ｄ）から構成され、各単量体の比率が、単量
体（ａ）／単量体（ｂ）／単量体（ｃ）／単量体（ｄ）
＝５〜９０／５〜９０／５〜９０／０〜７０（重量％）
である前記（１）に記載のセメント混和剤。

【００１７】（３） 下記の一般式（１）で表わされる
単量体（ａ）と下記の一般式（２）で表わされる単量体
（ｃ）を必須成分として含む単量体を共重合して得られ
る第２の共重合体（Ａ１）及び／又は該共重合体（Ａ
１）を更にアルカリ性物質で中和して得られた第２の共
重合体塩（Ｂ１）、及び、下記の一般式（１）で表わさ
れる単量体（ｂ）と下記の一般式（２）で表わされる単
量体（ｃ）を必須成分として含む単量体を共重合して得
られる第３の共重合体（Ａ２）及び／又は該共重合体
（Ａ２）を更にアルカリ性物質で中和して得られた第３
の共重合体塩（Ｂ２）の混合物を必須成分とするセメン
ト混和剤。

【００１８】一般式（１）

【００１９】

【化７】

【００２０】（但し、式中、Ｒ１は水素原子又はメチル
基、Ｒ２Ｏは炭素数２〜３のオキシアルキレン基の１種
又は２種以上の混合物を表わし、２種以上の場合はブロ
ック状に付加していてもランダム状に付加していても良
く、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数であっ
て、単量体（ａ）においては５０を超える正数を表わ
し、単量体（ｂ）においては、２〜５００の正数を表わ
し、Ｒ３は、単量体（ａ）においては炭素数６〜３０の
芳香族基を表わし、単量体（ｂ）においては単量体
（ａ）のＲ３の炭素数より少ない炭素数を有する炭化水
素基を表わす。） 一般式（２）

【００２１】

【化８】

【００２２】（但し、式中Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は水素原
子、メチル基又は（ＣＨ２）ｐＣＯＯＸ基を表わし、Ｘ
は水素、一価金属、二価金属、アンモニウム基又は有機
アミン基を表わし、ｐは０〜２の整数を表わす。） （４） 該共重合体（塩）（Ａ１及び／又はＢ１）と該
共重合体（塩）（Ａ２及び／又はＢ２）の重量比が１：
９９〜９９：１である前記（３）に記載のセメント混和
剤。

【００２３】（５） 該共重合体（Ａ１）が、単量体
（ａ）、単量体（ｃ）及びこれらの単量体と共重合可能
な単量体（ｄ）から構成され、各単量体の比率が、単量
体（ａ）／単量体（ｃ）／単量体（ｄ）＝５〜９５／５
〜９５／０〜７０（重量％）である前記（３）に記載の
セメント混和剤。

【００２４】（６） 該共重合体（Ａ２）が、単量体
（ｂ）、単量体（ｃ）及びこれらの単量体と共重合可能
な単量体（ｄ）から構成され、各単量体の比率が、単量
体（ｂ）／単量体（ｃ）／単量体（ｄ）＝５〜９５／５
〜９５／０〜７０（重量％）である前記（３）に記載の
セメント混和剤。

【００２５】（７） 前記（１）〜（６）のいずれか一
つに記載のセメント混和剤、セメント及び水を少なくと
も含有してなるセメント組成物。

【００２６】（８） 該セメント混和剤がセメントに対
して０．０１〜１．０重量％、かつ水／セメントの重量
比が０．１５〜０．７である前記（７）に記載のセメン
ト組成物。

【００２７】

【発明の実施の形態】まず、本発明による第１のセメン
ト混和剤は、後述する第１の共重合体（Ａ）及び／又は
該第１の共重合体（Ａ）を更にアルカリ性物質で中和し
て得られた第１の共重合体塩（Ｂ）を必須成分とするも
のである。

【００２８】該第１の共重合体（Ａ）は、前記の一般式
（１）で表わされる２種類の単量体（ａ）、（ｂ）及び
前記の一般式（２）で表わされる単量体（ｃ）を必須成
分として含む単量体を共重合して得られるものであり、
必須成分である単量体（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）以外
に、これらの単量体と共重合可能な単量体（ｄ）を共重
合成分として用いることができる。又、該第１の共重合
体塩（Ｂ）は、該第１の共重合体（Ａ）を更にアルカリ
性物質で中和することにより得られる。

【００２９】同一般式（１）において、Ｒ１は水素原子
又はメチル基、Ｒ２Ｏは炭素数２〜３のオキシアルキレ
ン基の１種又は２種以上の混合物を表わし、２種以上の
場合はブロック状に付加していてもランダム状に付加し
ていても良く、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル
数であって、単量体（ａ）においては５０を超える正
数、好ましくは５０を超え５００以下の正数、より好ま
しくは５０を超え３００以下の正数を表わし、単量体
（ｂ）においては、２〜５００の正数、好ましくは２〜
３００の正数を表わし、Ｒ３は、単量体（ａ）において
はフェニル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキル
基、（アルキル）フェニル基で置換されたフェニル基、
アルキルナフチル基、ナフチルアルキル基、（アルキ
ル）フェニル基で置換されたナフチル基等のベンゼン環
を有する炭素数６〜３０の置換基を表わし、単量体
（ｂ）においては単量体（ａ）のＲ３の炭素数より少な
い炭素数、好ましくは２以上少ない炭素数、より好まし
くは３以上少ない炭素数を有するアルキル基、フェニル
基、アルキルフェニル基、フェニルアルキル基、（アル
キル）フェニル基で置換されたフェニル基、アルキルナ
フチル基、ナフチルアルキル基、（アルキル）フェニル
基で置換されたナフチル基等の炭化水素基を表わす。

【００３０】同一般式（２）において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ
６は水素原子、メチル基又は（ＣＨ２）ｐＣＯＯＸ基を
表わし、Ｘは水素、一価金属、二価金属、アンモニウム
基又は有機アミン基を表わし、ｐは０〜２の整数を表わ
す。

【００３１】本発明による第２のセメント混和剤は、後
述する第２の共重合体（Ａ１）及び／又は該第２の共重
合体（Ａ１）を更にアルカリ性物質で中和して得られた
第２の共重合体塩（Ｂ１）と、後述する第３の共重合体
（Ａ２）及び／又は該第３の共重合体（Ａ２）を更にア
ルカリ性物質で中和して得られた第３の共重合体塩（Ｂ
２）との混合物を必須成分とするものである。

【００３２】該第２の共重合体（Ａ１）は、前記の一般
式（１）で表わされる単量体（ａ）と前記の一般式
（２）で表わされる単量体（ｃ）を必須成分として含む
単量体を共重合して得られるものであり、必須成分であ
る単量体（ａ）及び（ｃ）以外に、これらの単量体と共
重合可能な単量体（ｄ）を共重合成分として用いること
ができる。又、該第２の共重合体塩（Ｂ１）は、該第２
の共重合体（Ａ１）を更にアルカリ性物質で中和するこ
とにより得られる。

【００３３】該第３の共重合体（Ａ２）は、前記の一般
式（１）で表わされる単量体（ｂ）と前記の一般式
（２）で表わされる単量体（ｃ）を必須成分として含む
単量体を共重合して得られるものであり、必須成分であ
る単量体（ｂ）及び（ｃ）以外に、これらの単量体と共
重合可能な単量体（ｄ）を共重合成分として用いること
ができる。又、該第３の共重合体塩（Ｂ２）は、該第３
の共重合体（Ａ２）を更にアルカリ性物質で中和するこ
とにより得られる。

【００３４】該第２の共重合体（Ａ１）及び／又は共重
合体塩（Ｂ１）と該第３の共重合体（Ａ２）及び／又は
共重合体塩（Ｂ２）との重量比は１：９９〜９９：１、
好ましくは３：９７〜９７：３、より好ましくは１０：
９０〜９０：１０である。

【００３５】本発明で用いられる一般式（１）で表わさ
れる単量体（ａ）は、フェノール、フェニルメタノール
（ベンジルアルコール）、メチルフェノール（クレゾー
ル）、ｐ−エチルフェノール、ジメチルフェノール（キ
シレノール）、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ノニルフェ
ノール、ドデシルフェノール、フェニルフェノール、ナ
フトール等の、ベンゼン環を有する炭素数６〜３０のア
ルコール類に、炭素数２〜３のアルキレンオキシドを付
加することによって得られるアルコキシポリアルキレン
グリコール類と、（メタ）アクリル酸とのエステル化合
物である。具体例としては、フェノキシポリエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、フェニルメトキシ
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メ
チルフェノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ｐ−エチルフェノキシポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ジメチルフェノキシポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ｐ−
ｔ−ブチルフェノキシポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ドデシルフェノキシ
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フ
ェニルフェノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、ナフトキシポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート等の各種アルコキシポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート類；フェノキシポ
リプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フ
ェニルメトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、メチルフェノキシポリプロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ｐ−エチルフェノキシ
ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
ジメチルフェノキシポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシポリプロ
ピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフ
ェノキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ドデシルフェノキシポリプロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、フェニルフェノキシポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ナフト
キシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト等の各種アルコキシポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート類；等が挙げられる。尚、これら
単量体（ａ）のオキシアルキレン基の平均付加モル数
は、５０を超える正数であるが、この平均付加モル数の
増大に従い、反応性が低下する為、５０を超え５００以
下が好ましく、５０を超え３００以下がより好ましい。
又、エチレンオキシド、プロピレンオキシト゛の両付加物
については、ランダム付加、ブロック付加、交互付加等
のいずれでも用いることができる。

【００３６】本発明で用いられる一般式（１）で表わさ
れる単量体（ｂ）は、オキシアルキレン基の末端基が、
水素原子、又は、単量体（ａ）のオキシアルキレン基の
末端基の炭素数より少ない炭素数、好ましくは２以上少
ない炭素数、より好ましくは３以上少ない炭素数を有す
る炭化水素基であれば良く、この様な置換基としては、
アルキル基、フェニル基、アルキルフェニル基、フェニ
ルアルキル基、（アルキル）フェニル基で置換されたフ
ェニル基、アルキルナフチル基、ナフチルアルキル基、
（アルキル）フェニル基で置換されたナフチル基等が挙
げられる。従って、該単量体（ｂ）は、（メタ）アクリ
ル酸への炭素数２〜３のアルキレンオキシド付加物、あ
るいは、フェノール、フェニルメタノール（ベンジルア
ルコール）、メチルフェノール（クレゾール）、ｐ−エ
チルフェノール、ジメチルフェノール（キシレノー
ル）、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ノニルフェノール、
ドデシルフェノール、フェニルフェノール、ナフトール
等のベンゼン環を有するアルコール類、メタノール、エ
タノール、２−プロパノール、１−ブタノール、オクタ
ノール、２−エチル−１−ヘキサノール、ノニルアルコ
ール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステア
リルアルコール等の脂肪族アルコール類、シクロヘキサ
ノール等の脂環族アルコール類のいずれかに炭素数２〜
３のアルキレンオキシドを付加することによって得られ
るアルコキシポリアルキレングリコール類と、（メタ）
アクリル酸とのエステル化合物である。具体例として
は、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト；ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト；フェノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、フェニルメトキシポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、メチルフェノキシポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、ｐ−エチル
フェノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ジメチルフェノキシポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニ
ルフェノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、ドデシルフェノキシポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、フェニルフェノキシポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ナフトキ
シポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、エトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、１−プロポキシポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、、２−プロポキシポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、１−ブトキシ
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２
−ブトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、２−メチル−１−プロポキシポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、２−メチル−２−プ
ロポキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキソキシポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、１−オクトキシポリエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、２−エチル−１−
ヘキサノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、ノニルアルコキシポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ラウリルアルコキシポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、セチルアル
コキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ステアリルアルコキシポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート等の各種アルコキシポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート類；フェノキシポ
リプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フ
ェニルメトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、メチルフェノキシポリプロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ｐ−エチルフェノキシ
ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
ジメチルフェノキシポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシポリプロ
ピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフ
ェノキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ドデシルフェノキシポリプロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、フェニルフェノキシポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ナフト
キシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、エトキシポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、１−プロポキシポリプロピレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、２−プロポキシ
ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
１−ブトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、２−ブトキシポリプロピレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、２−メチル−１−プロポキシ
ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
２−メチル−２−プロポキシポリプロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、シクロヘキソキシポリプロ
ピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、１−オク
トキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、２−エチル−１−ヘキサノキシポリプロピレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルアルコキシ
ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
ラウリルアルコキシポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、セチルアルコキシポリプロピレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、ステアリルアルコ
キシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト等の各種アルコキシポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート類；等が挙げられる。尚、これら
単量体（ｂ）のオキシアルキレン基の平均付加モル数
は、２〜５００の正数であるが、この平均付加モル数の
増大に従い、反応性が低下する為、２〜３００が好まし
い。又、エチレンオキシド、プロピレンオキシト゛の両付
加物については、ランダム付加、ブロック付加、交互付
加等のいずれでも用いることができる。又、これら単量
体（ｂ）は２種類以上使用しても良い。

【００３７】本発明で用いられる一般式（２）で表わさ
れる単量体（ｃ）の具体例としては、アクリル酸系単量
体として、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及び
これらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等が挙げら
れる。又、不飽和ジカルボン酸系単量体としては、無水
マレイン酸、マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン
酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸、フマル酸、又は
これらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等が挙げら
れる。尚、これら単量体（ｃ）は、２種類以上併用して
も良い。

【００３８】単量体（ｄ）は、単量体（ａ）、（ｂ）及
び（ｃ）と共重合可能な単量体である。単量体（ｄ）の
例としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シト
ラコン酸などの不飽和ジカルボン酸類と炭素数１〜２２
のアルコールとのハーフエステル、ジエステル；前記不
飽和ジカルボン酸類と炭素数１〜２２のアミンとのハー
フアミド、ジアミド；前記アルコールやアミンに炭素数
２〜４のアルキレンオキシドを１〜３００モル付加させ
たアルキルポリアルキレングリコールと前記不飽和ジカ
ルボン酸類とのハーフエステル、ジエステル；前記不飽
和ジカルボン酸類と炭素数２〜４のグリコールもしくは
これらのグリコールの付加モル数２〜３００のポリアル
キレングリコールとのハーフエステル、ジエステル；マ
レアミン酸と炭素数２〜４のグリコールもしくはこれら
のグリコールの付加モル数２〜３００のポリアルキレン
グリコールとのハーフアミド；トリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール
（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート
などの（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリ
レート類；ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパンジ（メタ）アクリレートなどの二
官能（メタ）アクリレート類；トリエチレングリコール
ジマレート、ポリエチレングリコールジマレートなどの
（ポリ）アルキレングリコールジマレート類；ビニルス
ルホネート、（メタ）アリルスルホネート、２−（メ
タ）アクリロキシエチルスルホネート、３−（メタ）ア
クリロキシプロピルスルホネート、３−（メタ）アクリ
ロキシ−２−ヒドロキシプロピルスルホネート、３−
（メタ）アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルスルホ
フェニルエーテル、３−（メタ）アクリロキシ−２−ヒ
ドロキシプロピルオキシスルホベンゾエート、４−（メ
タ）アクリロキシブチルスルホネート、（メタ）アクリ
ルアミドメチルスルホン酸、（メタ）アクリルアミドエ
チルスルホン酸、２−メチルプロパンスルホン酸（メ
タ）アクリルアミド、スチレンスルホン酸などの不飽和
スルホン酸類、並びにそれらの一価金属塩、二価金属
塩、アンモニウム塩及び有機アミン塩；（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）
アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸２
−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプ
ロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、クロト
ン酸メチル、（メタ）アクリル酸グリシジルなどの（メ
タ）アクリル酸と炭素数１〜２２個のアルコールとのエ
ステル；メチル（メタ）アクリルアミドのように不飽和
モノカルボン酸類と炭素数１〜２２個のアミンとのアミ
ド類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ｐ−メチルスチレンなどのビニル芳香族類；１，４
−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，５−
ペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，６−
ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレートなどのアル
カンジオールモノ（メタ）アクリレート類；ブタジエ
ン、イソプレン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２
−クロル−１，３−ブタジエンなどのジエン類；（メ
タ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアルキルアミ
ド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチル（メタ）アクリルアミドなどの不飽和アミド
類；（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニ
トリルなどの不飽和シアン類；酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニルなどの不飽和エステル類；（メタ）アクリル酸
アミノエチル、（メタ）アクリル酸メチルアミノエチ
ル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メ
タ）アクリル酸ジメチルアミノプロピル、（メタ）アク
リル酸ジブチルアミノエチル、ビニルピリジンなどの不
飽和アミン類；ジビニルベンゼンなどのジビニル芳香族
類；トリアリルシアヌレートなどのシアヌレート類；
（メタ）アリルアルコール、グリシジル（メタ）アリル
エーテルなどのアリル類；ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート等の不飽和アミノ化合物類；メトキシ
ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチ
レングリコールモノビニルエーテル、メトキシポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アリルエーテル、ポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アリルエーテル、などのビ
ニルエーテル或いはアリルエーテル類；ポリジメチルシ
ロキサンプロピルアミノマレインアミド酸、ポリジメチ
ルシロキサンアミノプロピレンアミノマレインアミド
酸、ポリジメチルシロキサン−ビス−（プロピルアミノ
マレインアミド酸）、ポリジメチルシロキサン−ビス−
（ジプロピレンアミノマレインアミド酸）、ポリジメチ
ルシロキサン−（１−プロピル−３−アクリレート）、
ポリジメチルシロキサン−（１−プロピル−３−メタク
リレート）、ポリジメチルシロキサン−ビス−（１−プ
ロピル−３−アクリレート）、ポリジメチルシロキサン
−ビス−（１−プロピル−３−メタクリレート）などの
シロキサン誘導体；などを挙げることができ、これらの
１種又は２種以上を用いることができる。

【００３９】本発明の第１の共重合体（Ａ）は、単量体
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）、又は、単量体（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を共重合したものである。こ
れら単量体の反応比率は、単量体（ａ）／単量体（ｂ）
／単量体（ｃ）／単量体（ｄ）＝５〜９０／５〜９０／
５〜９０／０〜７０（重量％）の範囲が適当であり、好
ましくは、単量体（ａ）／単量体（ｂ）／単量体（ｃ）
／単量体（ｄ）＝１０〜８５／１０〜８５／５〜６０／
０〜５０（重量％）の範囲であり、さらに好ましくは、
単量体（ａ）／単量体（ｂ）／単量体（ｃ）／単量体
（ｄ）＝１０〜８５／１０〜８５／５〜５０／０〜３０
（重量％）の範囲である。この比率の範囲を外れると目
的とする優れた性能のセメント混和剤は得られない。

【００４０】共重合体（Ａ）を得るには、重合開始剤を
用いて前記単量体成分を共重合させれば良い。共重合
は、溶媒中での重合や塊状重合等の方法により行なうこ
とができる。

【００４１】溶媒中での重合は回分式でも連続式でも行
なうことができ、その際使用される溶媒としては、水；
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコール等の低級アルコール；ベンゼン、トルエン、キ
シレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン等の芳香族ある
いは脂肪族炭化水素；酢酸エチル等のエステル化合物；
アセトン、メチルエチルケトン等のケトン化合物；等が
挙げられる。原料単量体及び得られる共重合体（Ａ）の
溶解性並びに該共重合体（Ａ）の使用時の便からは、水
及び炭素原子数１〜４の低級アルコールよりなる群から
選ばれた少なくとも１種を用いることが好ましい。その
場合、炭素原子数１〜４の低級アルコールの中でもメチ
ルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール等が特に有効である。

【００４２】水媒体中で重合を行なう時は、重合開始剤
としてアンモニウム又はアルカリ金属の過硫酸塩あるい
は過酸化水素等の水溶性の重合開始剤が使用される。こ
の際、亜硫酸水素ナトリウム、モール塩等の促進剤を併
用することもできる。又、低級アルコール、芳香族炭化
水素、脂肪族炭化水素、エステル化合物あるいはケトン
化合物を溶媒とする重合には、ベンゾイルパーオキシド
やラウロイルパーオキシド等のパーオキシド；クメンハ
イドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド；アゾビ
スイソブチロニトリル等の芳香族アゾ化合物等が重合開
始剤として用いられる。この際アミン化合物等の促進剤
を併用することもできる。さらに、水−低級アルコール
混合溶剤を用いる場合には、上記の種々の重合開始剤あ
るいは重合開始剤と促進剤との組み合わせの中から適宜
選択して用いることができる。重合温度は、用いる溶媒
や重合開始剤により適宜定められるが、通常０〜１２０
℃の範囲内で行なわれる。

【００４３】塊状重合は、重合開始剤としてベンゾイル
パーオキシドやラウロイルパーオキシド等のパーオキシ
ド；クメンハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキ
シド；アゾビスイソブチロニトリル等の脂肪族アゾ化合
物等を用い、５０〜２００℃の温度範囲内で行なわれ
る。

【００４４】また、得られる共重合体（Ａ）の分子量調
節のために、チオール系連鎖移動剤を併用することもで
きる。この際に用いられるチオール系連鎖移動剤は、一
般式ＨＳ−Ｒ１０−Ｅｇ（ただし、式中Ｒ１０は炭素原
子数１〜２のアルキル基を表わし、Ｅは−ＯＨ、−ＣＯ
ＯＭ２、−ＣＯＯＲ１１又はＳＯ３ Ｍ２基を表わし、
Ｍ２は水素、一価金属、二価金属、アンモニウム基又は
有機アミン基を表わし、Ｒ１１は炭素原子数１〜１０の
アルキル基を表わし、ｇは１〜２の整数を表わす。）で
表わされ、例えば、メルカプトエタノール、チオグリセ
ロール、チオグリコール酸、２−メルカプトプロピオン
酸、３−メルカプトプロピオン酸、チオリンゴ酸、チオ
グリコール酸オクチル、３−メルカプトプロピオン酸オ
クチル等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用い
ることができる。

【００４５】このようにして得られた共重合体（Ａ）
は、そのままでもセメント混和剤の主成分として用いら
れるが、必要に応じて、さらにアルカリ性物質で中和し
て得られる共重合体塩（Ｂ）をセメント混和剤の主成分
として用いても良い。このようなアルカリ性物質として
は、一価金属及び二価金属の水酸化物、塩化物及び炭素
塩等の無機物；アンモニア；有機アミン等が好ましいも
のとして挙げられる。

【００４６】本発明の第２の共重合体（Ａ１）は、単量
体（ａ）及び（ｃ）、又は、単量体（ａ）、（ｃ）及び
（ｄ）を共重合したものである。これら単量体の反応比
率は、単量体（ａ）／単量体（ｃ）／単量体（ｄ）＝５
〜９５／５〜９５／０〜７０（重量％）の範囲が適当で
あり、好ましくは、単量体（ａ）／単量体（ｃ）／単量
体（ｄ）＝１０〜９５／５〜９０／０〜５０（重量％）
の範囲であり、さらに好ましくは、単量体（ａ）／単量
体（ｃ）／単量体（ｄ）＝１０〜９５／５〜９０／０〜
３０（重量％）の範囲である。この比率の範囲を外れる
と目的とする優れた性能のセメント混和剤は得られな
い。

【００４７】本発明の第３の共重合体（Ａ２）は、単量
体（ｂ）及び（ｃ）、又は、単量体（ｂ）、（ｃ）及び
（ｄ）を共重合したものである。これら単量体の反応比
率は、単量体（ｂ）／単量体（ｃ）／単量体（ｄ）＝５
〜９５／５〜９５／０〜７０（重量％）の範囲が適当で
あり、好ましくは、単量体（ｂ）／単量体（ｃ）／単量
体（ｄ）＝１０〜９５／５〜９０／０〜５０（重量％）
の範囲であり、さらに好ましくは、単量体（ｂ）／単量
体（ｃ）／単量体（ｄ）＝１０〜９５／５〜９０／０〜
３０（重量％）の範囲である。この比率の範囲を外れる
と目的とする優れた性能のセメント混和剤は得られな
い。

【００４８】前記第２及び第３の共重合体（Ａ１）及び
（Ａ２）、及び、第２及び第３の共重合体塩（Ｂ１）及
び（Ｂ２）も、第１の共重合体（Ａ）及び第１の共重合
体塩（Ｂ）と同様の方法で調製される。

【００４９】又、本発明のセメント混和剤として用いら
れる（Ａ）、（Ａ１）、（Ａ２）及び／又は共重合体塩
（Ｂ）、（Ｂ１）、（Ｂ２）の重量平均分子量として
は、５００〜５００，０００の範囲が良く、特に５，０
００〜３００，０００の範囲とすることが好ましい。重
量平均分子量が５００未満では、セメント混和剤の減水
性能が低下するために好ましくない。一方、５００，０
００を越える分子量では、セメント混和剤の減水性能、
スランプロス防止能が低下するために好ましくない。

【００５０】本発明のセメント混和剤は、ポルトランド
セメント、ビーライト高含有セメント、アルミナセメン
ト、各種混合セメント等の水硬セメント、あるいは、石
膏などのセメント以外の水硬材料などに用いることがで
きる。

【００５１】本発明のセメント混和剤を水硬セメントを
用いるモルタルやコンクリート等に使用する場合には、
セメント重量の０．０１〜１．０％、好ましくは０．０
２〜０．５％となる比率の量を練り混ぜの際に添加すれ
ばよい。この添加により高減水率の達成、スランプロス
防止性能の向上、単位水量の低減、強度の増大、耐久性
の向上などの各種の好ましい諸効果がもたらされる。添
加量が０．０１％未満では性能的に不十分であり、逆に
１．０％を越える多量を使用しても、その効果は実質上
頭打ちとなり経済性の面からも不利となる。

【００５２】本発明のセメント組成物は、該セメント組
成物１ｍ³あたりのセメント使用量、単位水量にはとり
たてて制限はないが、単位水量１２０〜１８５ｋｇ／ｍ
³、水／セメント重量比＝０．１５〜０．７、好ましく
は単位水量１２０〜１７５ｋｇ／ｍ³、水／セメント重
量比＝０．２〜０．５％が推奨される。

【００５３】又、本発明のセメント混和剤は、以下に例
示する様な、他の公知のセメント混和剤と組み合わせて
使用することができる。

【００５４】（１）セメント分散剤：ナフタレンスルホ
ン酸塩ホルムアルデヒド共縮合物等のナフタレン系セメ
ント分散剤；メラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド共
縮合物等のアミノスルホン酸系セメント分散剤；不飽和
モノカルボン酸及びその誘導体、不飽和ジカルボン酸及
びその誘導体の群から選ばれる１種又は２種以上の単量
体の共重合体であるポリカルボン酸系セメント分散剤；
リグニン系セメント分散剤；ポリスチレンスルホン酸系
セメント分散剤；フェノールスルホン酸と共縮合可能な
他の単量体とのホルムアルデヒド共縮合物等のフェノー
ル骨格を有するセメント分散剤；アニリンスルホン酸と
共縮合可能な他の単量体とのホルムアルデヒド共縮合物
等のアニリンスルホン酸を主成分とするセメント分散剤
等。

【００５５】（２）水溶性高分子物質：ポリアクリル酸
（ナトリウム）、ポリメタクリル酸（ナトリウム）、ポ
リマレイン酸（ナトリウム）、アクリル酸・マレイン酸
共重合物のナトリウム塩等の不飽和カルボン酸重合物；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
のポリオキシエチレンあるいはポリオキシプロピレンの
ポリマー又はそれらのコポリマー；メチルセルローズ、
エチルセルローズ、ヒドロキシメチルセルローズ、ヒド
ロキシエチルセルローズ、カルボキシメチルセルロー
ズ、カルボキシエチルセルローズ、ヒドロキシプロピル
セルロース等の非イオン性セルローズエーテル類；酵母
グルカンやキサンタンガム、β−１. ３グルカン類（直
鎖状、分岐鎖状の何れでも良く、一例を挙げれば、カー
ドラン、バラミロン、バキマン、スクレログルカン、ラ
ミナラン等）等の微生物醗酵によって製造される多糖
類；ポリアクリルアミド；ポリビニルアルコール；デン
プン；デンプンリン酸エステル；アルギン酸ナトリウ
ム；ゼラチン；分子内にアミノ基を有するアクリル酸の
コポリマー及びその四級化合物等。

【００５６】（３）高分子エマルジョン：（メタ）アク
リル酸アルキル等の各種ビニル単量体の共重合物等。

【００５７】（４）遅延剤：グルコン酸、グルコヘプト
ン酸、アラボン酸、リンゴ酸又はクエン酸、及び、これ
らの、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウ
ム、アンモニウム、トリエタノールアミン等の無機塩又
は有機塩等のオキシカルボン酸；グルコース、フラクト
ース、ガラクトース、サッカロース、キシロース、アビ
トース、リポーズ、異性化糖などの単糖類や、二糖、三
糖などのオリゴ糖、又はデキストリンなどのオリゴ糖、
又はデキストランなどの多糖類、これらを含む糖蜜類等
の糖類；ソルビトール等の糖アルコール；珪弗化マグネ
シウム；リン酸並びにその塩又はホウ酸エステル類；ア
ミノカルボン酸とその塩；アルカリ可溶タンパク質；フ
ミン酸；タンニン酸；フェノール；グリセリン等の多価
アルコール等。

【００５８】（５）早強剤・促進剤：塩化カルシウム、
塩化鉄、塩化マグネシウムなどの塩化物；硫酸塩；水酸
化カリウム；水酸化ナトリウム；炭酸塩；チオ硫酸塩；
ギ酸及びギ酸塩；アルカノールアミン；アルミナセメン
ト等。

【００５９】（６）鉱油系消泡剤：燈油、流動パラフィ
ン等。

【００６０】（７）油脂系消泡剤：動植物油、ごま油、
ひまし油、これらのアルキレンオキシド付加物等。

【００６１】（８）脂肪酸系消泡剤：オレイン酸、ステ
アリン酸、これらのアルキレンオキシド付加物等。

【００６２】（９）脂肪酸エステル系消泡剤：グリセリ
ンモノリシノレート、アルケニルコハク酸誘導体、ソル
ビトールモノラウレート、ソルビトールトリオレエー
ト、天然ワックス等。

【００６３】（１０）オキシアルキレン系消泡剤：（ポ
リ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレン付加物等
のポリオキシアルキレン類；ジエチレングリコールヘプ
チルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、
ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレン２−エチルヘキシルエーテ
ル、炭素数１２〜１４の高級アルコールへのオキシエチ
レンオキシプロピレン付加物等の（ポリ）オキシアルキ
ルエーテル類；ポリオキシプロピレンフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等の
（ポリ）オキシアルキレン（アルキル）アリールエーテ
ル類；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−
４，７−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−
２，５−ジオール，３−メチル−１−ブチン−３−オー
ル等のアセチレンアルコールにアルキレンオキシドを付
加重合させたアセチレンエーテル類；ジエチレングリコ
ールオレイン酸エステル、ジエチレングリコールラウリ
ル酸エステル、エチレングリコールジステアリン酸エス
テル等の（ポリ）オキシアルキレン脂肪酸エステル類；
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタントリオレイン酸エス
テル等の（ポリ）オキシアルキレンソルビタン脂肪酸エ
ステル類；ポリオキシプロピレンメチルエーテル硫酸ナ
トリウム、ポリオキシエチレンドデシルフェノールエー
テル硫酸ナトリウム等の（ポリ）オキシアルキレンアル
キル（アリール）エーテル硫酸エステル塩類；（ポリ）
オキシエチレンステアリルリン酸エステル等の（ポリ）
オキシアルキレンアルキルリン酸エステル類；ポリオキ
シエチレンラウリルアミン等の（ポリ）オキシアルキレ
ンアルキルアミン類；ポリオキシアルキレンアミド等。

【００６４】（１１）アルコール系消泡剤：オクチルア
ルコール、ヘキサデシルアルコール、アセチレンアルコ
ール、グリコール類等。

【００６５】（１２）アミド系消泡剤：アクリレートポ
リアミン等。

【００６６】（１３）リン酸エステル系消泡剤：リン酸
トリブチル、ナトリウムオクチルホスフェート等。

【００６７】（１４）金属石鹸系消泡剤：アルミニウム
ステアレート、カルシウムオレエート等。

【００６８】（１５）シリコーン系消泡剤：ジメチルシ
リコーン油、シリコーンペースト、シリコーンエマルジ
ョン、有機変性ポリシロキサン（ジメチルポリシロキサ
ン等のポリオルガノシロキサン）、フルオロシリコーン
油等。

【００６９】（１６）AE剤：樹脂石鹸、飽和あるいは不
飽和脂肪酸、ヒドロキシステアリン酸ナトリウム、ラウ
リルサルフェート、ABS（アルキルベンゼンスルホン
酸）、LAS（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸）、アル
カンスルホネート、ポリオキシエチレンアルキル（フェ
ニル）エーテル、ポリオキシエチレンアルキル（フエニ
ル）エーテル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシエチ
レンアルキル（フエニル）エーテルリン酸エステル又は
その塩、蛋白質材料、アルケニルスルホコハク酸、α−
オレフィンスルホネート等。

【００７０】（１７）その他界面活性剤：オクタデシル
アルコールやステアリルアルコール等の分子内に６〜３
０個の炭素原子を有する脂肪族１価アルコール、アビエ
チルアルコール等の分子内に６〜３０個の炭素原子を有
する脂環式１価アルコール、ドデシルメルカプタン等の
分子内に６〜３０個の炭素原子を有する１価メルカプタ
ン、ノニルフェノール等の分子内に６〜３０個の炭素原
子を有するアルキルフェノール、ドデシルアミン等の分
子内に６〜３０個の炭素原子を有するアミン、ラウリン
酸やステアリン酸等の分子内に６〜３０個の炭素原子を
有するカルボン酸に、アルキレンオキサイドを１０モル
以上付加させたポリアルキレンオキサイド誘導体類；ア
ルキル基又はアルコキシ基を置換基として有しても良
い、スルホン基を有する2個のフェニル基がエーテル結
合した、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩類；
各種アニオン性界面活性剤；各種カチオン性界面活性
剤；各種ノニオン性界面活性剤；各種両性界面活性剤
等。

【００７１】（１８）防水剤：脂肪酸（塩）、脂肪酸エ
ステル、油脂、シリコン、パラフィン、アスファルト、
ワックス等。

【００７２】（１９）防錆剤：亜硝酸塩、リン酸塩、酸
化亜鉛等。

【００７３】（２０）ひび割れ低減剤：ポリオキシアル
キルエーテル等。

【００７４】（２１）膨張材；エトリンガイト系、石炭
系等。

【００７５】その他の公知のセメント混和剤としては、
セメント湿潤剤、増粘剤、分離低減剤、凝集剤、乾燥収
縮低減剤、強度増進剤、セルフレベリング剤、防錆剤、
着色剤、防カビ剤、高炉スラグ、フライアッシュ、シン
ダーアッシュ、クリンカーアッシュ、ハスクアッシュ、
シリカヒューム、シリカ粉末等を挙げることができ、こ
れら公知のセメント混和剤の複数の併用も可能である。

【００７６】

【実施例】以下実施例を挙げ、本発明を更に具体的に説
明する。第１の共重合体（Ａ）、第２の共重合体（Ａ
２）及び第３の共重合体（Ａ３）の製造例を以下に示
す。なお、例中特に断わりのない限り％は重量％を、
又、部は重量部を表わすものとする。

【００７７】製造例１ セメント混和剤（１）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水７００部を仕込み、攪拌
下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０℃ま
で加熱した。次に、フェノキシポリエチレングリコール
モノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル
数１５０個）１２０部、メトキシポリエチレングリコー
ルモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付加モ
ル数１００個）１２０部、メタクリル酸６０部、水２０
０部、及び連鎖移動剤として３−メルカプトプロピオン
酸６．３部を混合したモノマー水溶液並びに１．５％過
硫酸アンモニウム水溶液２００部を２時間で滴下し、滴
下終了後、さらに１．５％過硫酸アンモニウム水溶液１
００部を１時間で滴下した。その後、１時間引き続いて
８０℃に温度を維持し、重合反応を完結させ、重量平均
分子量３３０００の共重合体水溶液からなる、第１の共
重合体に相当するセメント混和剤（１）を得た。

【００７８】製造例２ セメント混和剤（２）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水７００部を仕込み、攪拌
下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０℃ま
で加熱した。次に、メチルフェノキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付
加モル数２５０個）６０部、エトキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付
加モル数３５個）１８０部、メタクリル酸６０部、水２
００部、及び連鎖移動剤として３−メルカプトプロピオ
ン酸５．１部を混合したモノマー水溶液並びに１．５％
過硫酸アンモニウム水溶液２００部を２時間で滴下し、
滴下終了後、さらに１．５％過硫酸アンモニウム水溶液
１００部を１時間で滴下した。その後、１時間引き続い
て８０℃に温度を維持し、重合反応を完結させ、重量平
均分子量３６０００の共重合体水溶液からなる、第１の
共重合体に相当するセメント混和剤（２）を得た。

【００７９】製造例３ セメント混和剤（３）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水７００部を仕込み、攪拌
下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０℃ま
で加熱した。次に、ノニルフェノキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付
加モル数１１５個）９０部、フェノキシポリエチレング
リコールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均
付加モル数７０個）１５０部、メタクリル酸６０部、水
２００部、及び連鎖移動剤として３−メルカプトプロピ
オン酸６．３部を混合したモノマー水溶液並びに１．５
％過硫酸アンモニウム水溶液２００部を２時間で滴下
し、滴下終了後、さらに１．５％過硫酸アンモニウム水
溶液１００部を１時間で滴下した。その後、１時間引き
続いて８０℃に温度を維持し、重合反応を完結させ、重
量平均分子量３１０００の共重合体水溶液からなる、第
１の共重合体に相当するセメント混和剤（3）を得た。

【００８０】製造例4 セメント混和剤（4）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水７００部を仕込み、攪拌
下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０℃ま
で加熱した。次に、ノニルフェノキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付
加モル数１１５個）６０部、メトキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付
加モル数４０個）１８０部、メタクリル酸６０部、水２
００部、及び連鎖移動剤として３−メルカプトプロピオ
ン酸５．１部を混合したモノマー水溶液並びに１．５％
過硫酸アンモニウム水溶液２００部を２時間で滴下し、
滴下終了後、さらに１．５％過硫酸アンモニウム水溶液
１００部を１時間で滴下した。その後、１時間引き続い
て８０℃に温度を維持し、重合反応を完結させ、重量平
均分子量２９０００の共重合体水溶液からなる、第１の
共重合体に相当するセメント混和剤（４）を得た。

【００８１】製造例５ セメント混和剤（５）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水７００部を仕込み、攪拌
下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０℃ま
で加熱した。次に、ノニルフェノキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付
加モル数１１５個）６０部、メトキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付
加モル数４０個）１３５部、エチルメタクリレート３０
部、メタクリル酸７５部、水２００部、及び連鎖移動剤
として３−メルカプトプロピオン酸５．１部を混合した
モノマー水溶液並びに１．５％過硫酸アンモニウム水溶
液２００部を２時間で滴下し、滴下終了後、さらに１．
５％過硫酸アンモニウム水溶液１００部を１時間で滴下
した。その後、１時間引き続いて８０℃に温度を維持
し、重合反応を完結させ、重量平均分子量３２０００の
共重合体水溶液からなる、第１の共重合体に相当するセ
メント混和剤（５）を得た。

【００８２】製造例６ セメント混和剤（６）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水７００部を仕込み、攪拌
下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０℃ま
で加熱した。次に、ノニルフェノキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付
加モル数７０個）１３５部、１−ブトキシポリエチレン
グリコールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平
均付加モル数１８０個）９０部、メタクリル酸７５部、
水２００部、及び連鎖移動剤として３−メルカプトプロ
ピオン酸６．３部を混合したモノマー水溶液並びに１．
５％過硫酸アンモニウム水溶液２００部を２時間で滴下
し、滴下終了後、さらに１．５％過硫酸アンモニウム水
溶液１００部を１時間で滴下した。その後、１時間引き
続いて８０℃に温度を維持し、重合反応を完結させ、重
量平均分子量４１０００の共重合体水溶液からなる、第
１の共重合体に相当するセメント混和剤（６）を得た。

【００８３】製造例７ セメント混和剤（７）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水７００部を仕込み、攪拌
下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０℃ま
で加熱した。次に、フェノキシポリエチレングリコール
モノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル
数１５０個）２４０部、メタクリル酸６０部、水２００
部、及び連鎖移動剤として３−メルカプトプロピオン酸
７．８部を混合したモノマー水溶液並びに１．５％過硫
酸アンモニウム水溶液２００部を２時間で滴下し、滴下
終了後、さらに１．５％過硫酸アンモニウム水溶液１０
０部を１時間で滴下した。その後、１時間引き続いて８
０℃に温度を維持し、重合反応を完結させ、重量平均分
子量３２０００の共重合体水溶液からなる、第２の共重
合体に相当するセメント混和剤（７）を得た。

【００８４】製造例８ セメント混和剤（８）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水２００部を仕込み、攪拌
下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０℃ま
で加熱した。次に、メトキシポリエチレングリコールモ
ノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル数
２３個）２４０部、メタクリル酸６０部、水２００部、
及び連鎖移動剤として３−メルカプトプロピオン酸３．
９部を混合したモノマー水溶液並びに１．５％過硫酸ア
ンモニウム水溶液２００部を２時間で滴下し、滴下終了
後、さらに１．５％過硫酸アンモニウム水溶液１００部
を１時間で滴下した。その後、１時間引き続いて８０℃
に温度を維持し、重合反応を完結させ、重量平均分子量
２９０００の共重合体水溶液からなる、第３の共重合体
に相当するセメント混和剤（８）を得た。

【００８５】製造例９ セメント混和剤（９）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水５００部を仕込み、攪拌
下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０℃ま
で加熱した。次に、メチルフェノキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付
加モル数２５０個）２１０部、メタクリル酸９０部、水
４００部、及び連鎖移動剤として３−メルカプトプロピ
オン酸９．０部を混合したモノマー水溶液並びに１．５
％過硫酸アンモニウム水溶液２００部を２時間で滴下
し、滴下終了後、さらに１．５％過硫酸アンモニウム水
溶液１００部を１時間で滴下した。その後、１時間引き
続いて８０℃に温度を維持し、重合反応を完結させ、重
量平均分子量４７０００の共重合体水溶液からなる、第
２の共重合体に相当するセメント混和剤（９）を得た。

【００８６】製造例１０ セメント混和剤（１０）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水７００部を仕込み、攪拌
下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０℃ま
で加熱した。次に、メトキシポリエチレングリコールモ
ノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル数
１００個）２７０部、メタクリル酸３０部、水２００
部、及び連鎖移動剤として３−メルカプトプロピオン酸
６．１部を混合したモノマー水溶液並びに１．５％過硫
酸アンモニウム水溶液２００部を２時間で滴下し、滴下
終了後、さらに１．５％過硫酸アンモニウム水溶液１０
０部を１時間で滴下した。その後、１時間引き続いて８
０℃に温度を維持し、重合反応を完結させ、重量平均分
子量３４０００の共重合体水溶液からなる、第３の共重
合体に相当するセメント混和剤（１０）を得た。

【００８７】モルタル試験 以上の製造例で得られた、本発明のセメント混和剤と比
較セメント混和剤をそれぞれ添加したモルタルフロー値
の、３５℃での経時変化を測定した。

【００８８】試験に使用した材料及びモルタル配合は、
秩父小野田ハイフローセメント８００ｇ、豊浦標準砂４
００ｇ、本発明のあるいは比較セメント混和剤を含む水
２４０ｇである。各セメント混和剤の添加量（セメント
に対する固形分の重量％）は表１に示す。又、空気量は
市販の消泡剤を用いて１０±１％となるように調整を行
なった。

【００８９】モルタルは、試験に使用する材料（セメン
ト、砂、セメント混和剤を含む水、消泡剤）及びモルタ
ルミキサー等の機器類を３５℃の恒温室に入れて調温し
た後、モルタルミキサーにより機械練りで調製し、直径
５５ｍｍ、高さ５５ｍｍの中空円筒にモルタルを詰め
る。つぎに、円筒を垂直に持ち上げた後、テーブルに広
がったモルタルの直径を２方向について測定し、この平
均をフロー値とした。以後、モルタルの全量を密閉容器
内で３５℃に保持して所定時間静置後、上と同様の操作
を繰り返し、フロー値の経時変化を測定した。結果を表
１に示す。

【００９０】

【表１】

【００９１】表１から、本発明のセメント混和剤を添加
したモルタルは、３５℃という高温下において、３０分
後、６０分後でもフロー値の低下が顕著に抑えられてお
り、スランプロスの低減に優れた効果を示すことが分か
る。

【００９２】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によるセメン
ト混和剤は、高い減水率を得ることができ、スランプ保
持性に優れ、該セメント混和剤を配合したセメント組成
物は、高いフロー値を示す。よって、本発明のセメント
混和剤は高流動コンクリートに有効である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０４Ｂ 103:32

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（１）で表わされる２種類
   の単量体（ａ）、（ｂ）、及び、下記の一般式（２）で
   表わされる単量体（ｃ）を必須成分として含む単量体を
   共重合して得られる第１の共重合体（Ａ）及び／又は該
   共重合体（Ａ）を更にアルカリ性物質で中和して得られ
   た第１の共重合体塩（Ｂ）を必須成分とするセメント混
   和剤。 一般式（１） 【化１】 （但し、式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２Ｏは
   炭素数２〜３のオキシアルキレン基の１種又は２種以上
   の混合物を表わし、２種以上の場合はブロック状に付加
   していてもランダム状に付加していても良く、ｎはオキ
   シアルキレン基の平均付加モル数であって、単量体
   （ａ）においては５０を超える正数を表わし、単量体
   （ｂ）においては、２〜５００の正数を表わし、Ｒ３
   は、単量体（ａ）においては炭素数６〜３０の芳香族基
   を表わし、単量体（ｂ）においては単量体（ａ）のＲ３
   の炭素数より少ない炭素数を有する炭化水素基を表わ
   す。） 一般式（２） 【化２】 （但し、式中Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は水素原子、メチル基又
   は（ＣＨ２）ｐＣＯＯＸ基を表わし、Ｘは水素、一価金
   属、二価金属、アンモニウム基又は有機アミン基を表わ
   し、ｐは０〜２の整数を表わす。）
2. 【請求項２】 該共重合体（Ａ）が、単量体（ａ）、単
   量体（ｂ）、単量体（ｃ）及びこれらの単量体と共重合
   可能な単量体（ｄ）から構成され、各単量体の比率が、
   単量体（ａ）／単量体（ｂ）／単量体（ｃ）／単量体
   （ｄ）＝５〜９０／５〜９０／５〜９０／０〜７０（重
   量％）である請求項１記載のセメント混和剤。
3. 【請求項３】 下記の一般式（１）で表わされる単量体
   （ａ）と下記の一般式（２）で表わされる単量体（ｃ）
   を必須成分として含む単量体を共重合して得られる第２
   の共重合体（Ａ１）及び／又は該共重合体（Ａ１）を更
   にアルカリ性物質で中和して得られた第２の共重合体塩
   （Ｂ１）、及び、 下記の一般式（１）で表わされる単量体（ｂ）と下記の
   一般式（２）で表わされる単量体（ｃ）を必須成分とし
   て含む単量体を共重合して得られる第３の共重合体（Ａ
   ２）及び／又は該共重合体（Ａ２）を更にアルカリ性物
   質で中和して得られた第３の共重合体塩（Ｂ２）の混合
   物を必須成分とするセメント混和剤。一般式（１） 【化３】 （但し、式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２Ｏは
   炭素数２〜３のオキシアルキレン基の１種又は２種以上
   の混合物を表わし、２種以上の場合はブロック状に付加
   していてもランダム状に付加していても良く、ｎはオキ
   シアルキレン基の平均付加モル数であって、単量体
   （ａ）においては５０を超える正数を表わし、単量体
   （ｂ）においては、２〜５００の正数を表わし、Ｒ３
   は、単量体（ａ）においては炭素数６〜３０の芳香族基
   を表わし、単量体（ｂ）においては単量体（ａ）のＲ３
   の炭素数より少ない炭素数を有する炭化水素基を表わ
   す。） 一般式（２） 【化４】 （但し、式中Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は水素原子、メチル基又
   は（ＣＨ２）ｐＣＯＯＸ基を表わし、Ｘは水素、一価金
   属、二価金属、アンモニウム基又は有機アミン基を表わ
   し、ｐは０〜２の整数を表わす。）
4. 【請求項４】 該共重合体（塩）（Ａ１及び／又はＢ
   １）と該共重合体（塩）（Ａ２及び／又はＢ２）の重量
   比が１：９９〜９９：１である請求項３に記載のセメン
   ト混和剤。
5. 【請求項５】 該共重合体（Ａ１）が、単量体（ａ）、
   単量体（ｃ）及びこれらの単量体と共重合可能な単量体
   （ｄ）から構成され、各単量体の比率が、単量体（ａ）
   ／単量体（ｃ）／単量体（ｄ）＝５〜９５／５〜９５／
   ０〜７０（重量％）である請求項３記載のセメント混和
   剤。
6. 【請求項６】 該共重合体（Ａ２）が、単量体（ｂ）、
   単量体（ｃ）及びこれらの単量体と共重合可能な単量体
   （ｄ）から構成され、各単量体の比率が、単量体（ｂ）
   ／単量体（ｃ）／単量体（ｄ）＝５〜９５／５〜９５／
   ０〜７０（重量％）である請求項３記載のセメント混和
   剤。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか一項に記載のセ
   メント混和剤、セメント及び水を少なくとも含有してな
   るセメント組成物。
8. 【請求項８】 該セメント混和剤がセメントに対して
   ０．０１〜１．０重量％、かつ水／セメントの重量比が
   ０．１５〜０．７である請求項７に記載のセメント組成
   物。