JPH115942A

JPH115942A - Ｐｅｔラミネート鋼板用塗料、この塗料を塗装したｐｅｔラミネート鋼板及びこの鋼板を加工してなるキャップ

Info

Publication number: JPH115942A
Application number: JP16214097A
Authority: JP
Inventors: Takayuki Wada; 孝之和田; Kazumi Fukutome; 和美福留; Toshio Wakizaka; 寿雄脇坂
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1997-06-19
Filing date: 1997-06-19
Publication date: 1999-01-12

Abstract

(57)【要約】【課題】ＰＶＣコンパウンド及びＰＥＴフィルムとの
密着性に優れ、しかも加工性、耐水性にも優れる塗膜を
有する、密封性が良好なキャップを得る。【解決手段】ＰＥＴラミネート金属板上に塗装する塗
料組成物であって、（Ａ）塩化ビニル樹脂１０〜７０重
量部及び（Ｂ）重量平均分子量５，０００〜３０，００
０、水酸基価１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度
５〜７０℃のポリエステル樹脂３０〜９０重量部、の合
計１００重量部に対して、（Ｃ）アミノ樹脂１〜２０重
量部、ならびに必要に応じて（Ｄ）酸触媒０〜２．０重
量部及び（Ｅ）エポキシ樹脂０〜３０重量部を含有する
塗料組成物、該塗料組成物からの塗膜を有する塗装ＰＥ
Ｔラミネート金属板及び該金属板を成型加工しＰＶＣコ
ンパウンドをライニングしてなるキャップ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステルフィ
ルム貼り合わせ金属板（以下、「ＰＥＴラミネート金属
板」ということがある）のポリエステルフィルム（以
下、「ＰＥＴフィルム」ということがある）上への塗装
に使用する塗料組成物、及び該塗料組成物からの塗膜を
形成してなる塗装ＰＥＴラミネート金属板、及びこの塗
装ＰＥＴラミネート金属板を成型加工しＰＶＣコンパウ
ンドをライニングしてなる密封性に優れたキャップ
（蓋）に関する。

【０００２】

【従来の技術および解決すべき課題】内容物がジャム、
シーチキン等であるビン詰めなどを密封する用途に使用
されるキャップ（蓋）は、密封性を保つために、通常、
キャップの内面にはＰＶＣコンパウンド（塩化ビニルコ
ンパウンド）がライニングされている。

【０００３】従来、キャップの内面に塗装される内面塗
料としては、塩化ビニル樹脂を多量に含有する塩化ビニ
ルゾル系塗料が、ＰＶＣコンパウンド及びティンフリー
スチール（ＴＦＳ）などの素材金属との密着性が良く、
かつ加工性、耐水性にも優れるため、多用されていた。

【０００４】近年、飲料缶や食缶の分野において、ポリ
エステルフィルムを貼り合わせた金属板が使用されされ
てきており、キャップの分野においてもＰＥＴラミネー
ト金属板が使用され始めている。ＰＥＴラミネート金属
板を使用してキャップを製造する場合、ＰＥＴラミネー
ト金属板のＰＥＴフィルム上に塗装する内面塗料として
は、ＰＶＣコンパウンド及びＰＥＴフィルムに良好な密
着性を有することが必要である。しかしながら、従来の
上記塩化ビニルゾル系の塗料は、ＰＥＴフィルムとの密
着性が乏しいので密封性が損なわれるという問題があっ
た。

【０００５】そこで本発明者らは、ＰＶＣコンパウンド
及びＰＥＴフィルムとの密着性に優れ、しかも加工性、
耐水性にも優れる塗膜を有するＰＥＴラミネート金属板
を加工してなる、密封性が良好なキャップを得るために
鋭意研究を行った結果、ポリエステル樹脂及び塩化ビニ
ル樹脂を主成分とする特定の塗料組成物を塗装したＰＥ
Ｔラミネート金属板を使用することによって上記目的を
達成することができることを見出し本発明を完成するに
至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ポ
リエステルフィルム貼り合わせ金属板のポリエステルフ
ィルム上に塗装する塗料組成物であって、（Ａ）塩化ビ
ニル樹脂１０〜７０重量部及び（Ｂ）数平均分子量５，
０００〜３０，０００、水酸基価１〜３０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、ガラス転移温度５〜７０℃のポリエステル樹脂３０
〜９０重量部、の合計１００重量部に対して、（Ｃ）ア
ミノ樹脂１〜２０重量部、ならびに必要に応じて（Ｄ）
酸触媒０〜２．０重量部及び（Ｅ）エポキシ樹脂０〜３
０重量部を含有することを特徴とする塗料組成物を提供
するものである。

【０００７】また本発明は、上記塗料組成物からの塗膜
を、ポリエステルフィルムを表面に積層した金属板のポ
リエステルフィルム上に有する、塗装ポリエステルフィ
ルム貼り合わせ金属板を提供するものである。

【０００８】さらに本発明は、上記塗装ポリエステルフ
ィルム貼り合わせ金属板を、塗膜面が内側となるように
キャップ状に成型加工し、内側の塗膜面上にＰＶＣコン
パウンドをライニングしてなるキャップを提供するもの
である。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明に使用するＰＥＴラミネー
ト金属板は、ポリエステルフィルムが金属板に貼り合わ
された構造を有するものである。

【００１０】貼り合わせるＰＥＴフィルムは、エステル
反復単位の７５〜１００％がエチレンテレフタレート単
位からなるもので、エチレンテレフタレート単位以外の
エステル単位における酸成分としては、フタル酸、イソ
フタル酸、コハク酸、アジピン酸等を挙げることができ
る。ＰＥＴフィルムは、接着剤との付着性を向上させる
ために、表面をコロナ放電処理等の表面処理が通常行わ
れている。ＰＥＴフィルムの厚さは、通常、約５〜約３
０μｍ程度である。

【００１１】上記ＰＥＴフィルムを貼り合わせる金属板
としては、溶融亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼板、
鉄−亜鉛合金や亜鉛−アルミニウム合金やニッケル−亜
鉛合金などの合金メッキ鋼板、ブリキ板、ティンフリー
スチール、クロムメッキ鋼板、アルミニウムメッキ鋼
板、ターンメッキ鋼板、ニッケルメッキ鋼板などの各種
メッキ鋼板；熱延鋼板、冷延鋼板、アルミニウム板、銅
板、チタン板などの金属板素材、及びこれらの金属板素
材に化成処理、例えば、リン酸塩処理、クロメート処
理、有機クロメート処理、コバルト複合酸化膜処理、ニ
ッケル置換メッキ処理などの処理を行ったものを挙げる
ことができる。

【００１２】ＰＥＴラミネート金属板は、例えば、
（１）ＰＥＴフィルムに熱硬化型接着剤を乾燥膜厚１〜
５μｍ程度となるように塗布し上記金属板を貼り合わせ
熱圧着させる方法、又は（２）ＰＥＴフィルムに電子線
などの活性光線硬化型接着剤を乾燥膜厚１〜５μｍ程度
となるように塗布し、必要に応じて溶剤を除去した後、
この接着剤層を介して上記金属板を貼り合わせた後、電
子線などの活性光線を照射して接着剤を硬化させる方法
などによって製造することができる。

【００１３】本発明において、ＰＥＴラミネート金属板
のＰＥＴフィルム上に塗装する塗料組成物は、下記
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び必要に応じて（Ｄ）、
（Ｅ）成分を含有する。以下、各成分について説明す
る。

【００１４】塩化ビニル樹脂（Ａ）塩化ビニル樹脂（Ａ）は、塩化ビニルのホモポリマーで
あり、平均重合度１０００〜１８００程度のいわゆる塩
化ビニルペーストレジンを好適な樹脂として挙げること
ができる。塩化ビニル樹脂（Ａ）は、キャップの内面に
ライニングされるＰＶＣコンパウンド（塩化ビニルコン
パウンド）と塗膜との密着性、耐水性の向上に寄与す
る。

【００１５】塩化ビニル樹脂（Ａ）の市販品としては、
例えば、デンカビニルＳＥ−１３０［電気化学（株）
製］、ビニカＰ−４４０［三菱化成ビニル（株）製］、
テネコ１７３０［オクシデンタルケミカルコーポレ
ーション製］、ビニクロンペーストレジン［三井東圧化
学（株）製］、ゼオン１２１、ゼオン１０３ＥＰＦ［以
上、日本ゼオン（株）製］、カネペーストＸＰ−９０
０、カネペーストＸＰ−１７００［以上、鐘淵化学工業
（株）製］、ＱＸＰＡ、ＱＹＮＬ［以上、ユニオンカー
バイド社製］などを挙げることができる。

【００１６】ポリエステル樹脂（Ｂ）ポリエステル樹脂（Ｂ）は、数平均分子量が５，０００
〜３０，０００、好ましくは１０，０００〜２０，００
０であり、、水酸基価が１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ま
しくは２〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガラス転移温度
が５〜７０℃、好ましくは１０〜６５℃のポリエステル
樹脂である。ポリエステル樹脂（Ｂ）は、塗膜を軟化さ
せる可塑剤的役割を果たすものであるにもかかわらず、
それ自体は、高分子量で且つ反応性の高いものであるた
めに塗膜表面へ移行して容器内容物中へ混入することも
ない。

【００１７】ポリエステル樹脂（Ｂ）において、数平均
分子量が５，０００未満では硬化塗膜中に未反応のポリ
エステル樹脂（Ｂ）が、塗膜表面へ移行して容器内容物
中へ混入しやすくなり、また蒸気殺菌する際の耐水性が
低下し、一方、数平均分子量が３０，０００を超える
と、得られる塗料の粘度が高くなり作業性を悪くした
り、密着性、加工性を損なうおそれがある。また水酸基
価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では硬化性が低下し蒸気殺菌
する際の耐水性が低下し、一方、３０ｍｇＫＯＨ／ｇを
超えると得られる塗膜の加工性が低下する。さらにガラ
ス転移温度が５℃未満では得られる塗膜の耐ブロッキン
グ性が低下し、一方、７０℃を超えると塗膜を効果的に
軟化させることができず加工性が悪くなる。

【００１８】ポリエステル樹脂（Ｂ）は、ジカルボン酸
とグリコールによる実質的に線状のポリエステル樹脂、
又はジカルボン酸とグリコールに加えて３官能以上の多
塩基酸ないしは３官能以上の多価アルコールを含む分岐
ポリエステル樹脂のいずれであってもよい。また上記実
質的に線状のポリエステル樹脂及び分岐ポリエステル樹
脂は、いずれもオキシカルボン酸を一成分として含有す
るものであってもよく、また分子量を調節するためのモ
ノカルボン酸又はモノアルコール成分を一成分として含
有するものであってもよい。

【００１９】ポリエステル樹脂（Ｂ）における酸成分と
しては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、４，４′−ビフェニルジカルボン酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、テトラクロロフタル酸、４，４′
−ジフェニルメタンジカルボン酸などの芳香族二塩基
酸、及びその酸無水物；コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマール
酸、イタコン酸、ブラシリン酸、シトラコン酸などの飽
和及び不飽和脂肪族二塩基酸、及びその酸無水物；ヘキ
サヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、メ
チルヘキサヒドロテレフタル酸、△1 −，△2 −，△3
−又は△4 −テトラヒドロフタル酸、△1 −，△3 −又
は△4 −テトラヒドロイソフタル酸、△1 −又は△2 −
テトラヒドロテレフタル酸、メチルテトラヒドロフタル
酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、メチルエン
ドメチレンテトラヒドロフタル酸、ヘキサクロロエンド
メチレンテトラヒドロフタル酸などの脂環族二塩基酸、
及びその酸無水物などのジカルボン酸、ならびにジカル
ボン酸のジメチルエステルなどのＣ１〜４低級アルキル
エステル：トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロ
メリット酸、無水ピロメット酸、トリメシン酸、メチル
シクロヘキセントリカルボン酸、テトラクロロヘキセン
トリカルボン酸、ヘキサヒドロトリメリット酸などの３
官能以上の多塩基酸：安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香
酸などのモノカルボン酸を挙げることができる。

【００２０】ポリエステル樹脂（Ｂ）におけるアルコー
ル成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、１，２−、１，
３−、１，４−又は２，３−ブタンジオール、３−メチ
ル−１，２−ブタンジオール、１，２−、１，４−、
１，５−又は２，４−ペンタンジオール、２，３−ジメ
チルトリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、３−メチル−４，３−ペンタンジオール、３−メチ
ル−４，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチ
ル−１，３−ペンタンジオール、１，６−、１，５−、
１，４−又は２，５−ヘキサンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカ
ンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェ
ノールＦ、水添ビスフェノールＡ及び水添ビスフェノー
ルＦのアルキレンオキサイド付加物、ヒドロキシピヴァ
リン酸ネオペンチルグリコールエステルなどのグリコー
ル類；グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチ
ロールエタン、ジグリセリン、トリグリセリン、１，
２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、
ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニットな
どの３官能以上の多価アルコールなどを挙げることがで
きる。

【００２１】ポリエステル樹脂（Ｂ）におけるオキシ酸
成分としては、例えば、パラオキシ安息香酸、ジメチロ
ールプロピオン酸、オキシピバリン酸、リシノール酸、
１２−ヒドロキシステアリン酸などのオキシ酸、及びこ
れらのオキシ酸のメチルエステルなどのオキシ酸Ｃ１〜
４低級アルキルエステル；ε−カプロラクトン、γ−バ
レロラクトンなどのラクトン類のような環状エステル化
合物などを挙げることができる。

【００２２】アミノ樹脂（Ｃ）アミノ樹脂（Ｃ）としては、メラミン、尿素、ベンゾグ
アナミン、アセトグアナミン、ステログアナミン、スピ
ログアナミン、ジシアンジアミド等のアミノ成分とアル
デヒドとの反応によって得られるメチロール化アミノ樹
脂が挙げられる。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンツ
アルデヒド等がある。また、このメチロール化アミノ樹
脂のメチロール基をアルコールによってエーテル化した
ものも使用でき、エーテル化に用いられるアルコールの
例としてはメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−
プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブ
チルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、２−エチルブ
タノール、２−エチルヘキサノールなどが挙げられる。

【００２３】これらのうち、アミノ樹脂（Ｃ）として
は、メチロール基がメチルエーテル化又はメチルエーテ
ルとブチルエーテルとの混合エーテル化された低分子量
アルコキシメラミン樹脂が好ましい。本発明において、
「低分子量アルコキシメラミン」は、トリアジン核１個
当り、メチロール基が平均３個以上メチルエーテル化さ
れたメラミンやそのメトキシ基の一部をブチルアルコー
ルで置換したメラミン樹脂であって、かつ平均縮合度約
２以下で１核体の割合が約５０重量％以上であるメラミ
ンを意味する。

【００２４】低分子量アルコキシメラミンの市販品とし
ては、例えば、サイメル３０３、サイメル３２５、サイ
メル３２７、サイメル３５０、サイメル３７０［いずれ
も三井サイテック社製］、ニカラックＭＳ１７、ニカラ
ックＭＳ１５［いずれも三和ケミカル社製］、レジミン
７４１［モンサント社製］、スミマ−ルＭ−５５［住友
化学社製］等のメチルエ−テル化メラミン樹脂；サイメ
ル２０２、サイメル２３５、サイメル２３８、サイメル
２５４、サイメル２７２、サイメル１１３０［いずれも
三井サイテック社製］、ニカラックＭＸ−４８５、ニカ
ラックＭＸ−４８７［いずれも三和ケミカル社製］、レ
ジミン７５５［モンサント社製］等のメチルエ−テル・
ブチルエ−テル混合エ−テル化メラミン樹脂等を挙げる
ことができる。

【００２５】アミノ樹脂（Ｃ）は、主としてポリエステ
ル樹脂（Ｂ）と反応し、架橋する硬化剤として働く。

【００２６】酸触媒（Ｄ）酸触媒（Ｄ）は、アミノ樹脂（Ｃ）の硬化反応の反応触
媒として働くものであり、例えば、パラトルエンスルホ
ン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレ
ンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸などの
酸、これらの酸のアミンなどの塩基性化合物による中和
物；これらの酸とエポキシ化合物との付加物などを挙げ
ることができる。

【００２７】エポキシ樹脂（Ｅ）エポキシ樹脂（Ｅ）は、本発明組成物中に、必要に応じ
て配合される成分であり、エピハロヒドリンとビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＦ、ノボラック型ポリフェノ
ールなどのポリフェノール化合物との反応によって生成
する分子中に少なくとも１個のエポキシ基を有するエポ
キシ樹脂である。エポキシ樹脂（Ｅ）は、数平均分子量
が約３００〜約３０００、好ましくは約３５０〜約２０
００の範囲であり、かつエポキシ当量が３０００以下、
好ましくは１９０〜２５００の範囲であることが好適で
ある。エポキシ樹脂（Ｅ）は、塩化ビニル樹脂（Ａ）の
耐熱性向上及び得られる塗膜の耐水性向上に寄与する。

【００２８】本発明組成物において、上記成分（Ａ）と
成分（Ｂ）との配合量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との
合計１００重量部中、塩化ビニル樹脂（Ａ）が、１０〜
７０重量部、好ましくは２０〜６０重量部であり、ポリ
エステル樹脂（Ｂ）が、３０〜９０重量部、好ましくは
４０〜８０重量部である。成分（Ａ）と成分（Ｂ）との
合計１００重量部中、塩化ビニル樹脂（Ａ）の量が１０
重量部未満となる［ポリエステル樹脂（Ｂ）の量が９０
重量部を超える］と、キャップに用いた場合、得られる
塗膜とキャップ内部にライニングされるＰＶＣコンパウ
ンドとの密着性が悪くなり密封性が損なわれ、一方、塩
化ビニル樹脂（Ａ）の量が７０重量部を超える［ポリエ
ステル樹脂（Ｂ）の量が３０重量部未満となる］と、得
られる塗膜とＰＥＴフィルムとの密着性が低下し、また
加工性も低下する。

【００２９】本発明組成物において、前記成分（Ｃ）、
（Ｄ）及び（Ｅ）の量は、上記成分（Ａ）と成分（Ｂ）
との合計１００重量部に対して以下のとおりである。

【００３０】アミノ樹脂（Ｃ）：１〜２０重量部、好ましくは１〜
１０重量部、酸触媒（Ｄ）：０〜２．０重量部、好ましくは
０．３〜１．０重量部、エポキシ樹脂（Ｅ）：０〜３０重量部、好ましくは５〜
２０重量部。

【００３１】アミノ樹脂（Ｃ）の量が１重量部未満とな
ると塗料の架橋が十分に起こらず、未反応のポリエステ
ル樹脂が多く残存するので得られる塗膜の耐ブロッキン
グ性が低下し、また蒸気殺菌する際の耐水性が悪くな
り、一方、２０重量部を超えると得られる塗膜の加工性
が低下するとともに、蒸気殺菌する際の塗膜からのレト
ルト抽出量が多くなる。

【００３２】酸触媒（Ｄ）の量が２．０重量部を超える
と塗膜の加工性及び耐水性が低下する。エポキシ樹脂
（Ｅ）の量が３０重量部を超えるとＰＥＴフィルムとの
密着性が低下する。

【００３３】本発明組成物から形成される塗膜は、ガラ
ス転移温度が３０〜７０℃の範囲であることが塗膜の加
工性、耐ブロッキング性の点から好ましい。

【００３４】本発明組成物には、上記（Ａ）〜（Ｅ）成
分以外に、必要に応じて、有機溶剤；ワックス、塗面調
整剤、流動性調整剤、消泡剤などの塗料添加剤；チタン
白、アルミニウム粉、シリカ、タルク、炭酸カルシウム
などの顔料も添加することができる。

【００３５】上記有機溶剤としては、塩化ビニル樹脂
（Ａ）を溶解せず、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）
成分を溶解するものであれば使用できる。該有機溶剤の
具体例としては、例えば、メタノール、エタノール、ブ
タノールなどのアルコール系溶剤；メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの
ケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル
系溶剤；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテル、２−エトキシエチ
ルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ルアセテートなどのエーテル系溶剤；ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族系溶剤；炭化水素系溶剤など
を挙げることができる。

【００３６】次に、上記本発明塗料組成物からの塗膜を
ＰＥＴラミネート金属板のＰＥＴフィルム上に有する、
塗装ポリエステルフィルム貼り合わせ金属板について説
明する。

【００３７】ＰＥＴラミネート金属板のＰＥＴフィルム
上への本発明塗料組成物の塗装は、既知の塗装方法、例
えばロール塗装、スプレー塗装、はけ塗り、カーテン塗
装などの方法で容易に塗布できるが、特にロールコータ
によるロール塗装によって好適に行うことができる。本
発明塗料組成物の乾燥塗膜厚が３〜２０μｍとなるよう
に塗装することが好適である。塗装塗膜の硬化は、焼付
け乾燥によって行うことができ、塗装後直ちに、又は一
定時間（例えば１〜１５分間程度）放置後、例えば、炉
内温度１４０〜２３０℃で２〜１５分間の焼付け乾燥又
は金属素材の最高到達温度が２００〜２６０℃となる条
件で１５秒間〜２分間の焼付け乾燥によって行うことが
できる。

【００３８】上記のようにして得られた塗装ＰＥＴラミ
ネート金属板を塗膜面が内側になるようにキャップ状に
成型加工し、キャップの内側の塗膜上にＰＶＣコンパウ
ンドをライニングすることによって目的とするキャップ
を得ることができる。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例によりさら
に具体的に説明する。なお、以下、「部」及び「％」
は、いずれも重量基準によるものとする。

【００４０】製造例１テレフタル酸４９．８部、イソフタル酸４９．８部、ヘ
キサヒドロテレフタル酸３４．４部、アジピン酸２８．
５部、ネオペンチルグリコール９９．８部、トリメチロ
ールプロパン６．８部及び重縮合触媒を仕込み、加熱、
撹拌し、生成する水を除去しながらエステル化反応を行
い、数平均分子量２５，０００、水酸基価１０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、酸価１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ点６０℃の樹
脂を得た。得られた樹脂を混合溶剤ａ［ソルベッソ１５
０（注１）／ブチルセロソルブ＝７０／３０、以下同
様］にて希釈して固形分４０％のポリエステル樹脂溶液
Ａを得た。

【００４１】（注１）ソルベッソ１５０：エッソ石油社
製、高沸点芳香族炭化水素系溶剤。

【００４２】製造例２東洋紡績（株）製のポリエステル樹脂「バイロンＧＫ−
３３０」（数平均分子量２２，０００、水酸基価４．５
ＫＯＨ／ｇ、酸価１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ点１６
℃）を混合溶剤ａにて希釈して固形分４０％のポリエス
テル樹脂溶液Ｂを得た。

【００４３】製造例３東洋紡績（株）製のポリエステル樹脂「バイロンＧＫ−
８８０」（数平均分子量２２，０００、水酸基価４．５
ＫＯＨ／ｇ、酸価１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ点８４
℃）を混合溶剤ａにて希釈して固形分４０％のポリエス
テル樹脂溶液Ｃを得た。

【００４４】製造例４ユニチカ（株）製のポリエステル樹脂「エリーテルＵＥ
−３２３０」（数平均分子量２０，０００、水酸基価
５．０ＫＯＨ／ｇ、酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ点
３℃）を混合溶剤ａにて希釈して固形分４０％のポリエ
ステル樹脂溶液Ｄを得た。

【００４５】上記製造例１〜４で得た固形分４０％の各
ポリエステル樹脂溶液を用いて各実施例及び比較例の塗
料を得た。

【００４６】実施例１容器中で、下記の組成配合にて均一に撹拌して固形分４
０％の塗料を得た。

【００４７】製造例１で得たポリエステル樹脂溶液Ａ１５０部サイメル３０３（＊１）５部エピコート１５４（＊２）１０部ビニカＰＶＣＰ−４４０（＊３）４０部ネイキュア５９２５（＊４）０．５部ソルベッソ１５０８２．３部計２８７．８部（＊１）サイメル３０３：三井サイテック（株）製、メ
チルエーテル化メラミン樹脂、固形分約１００％。

【００４８】（＊２）エピコート１５４：油化シェルエ
ポキシ（株）製、ノボラック型エポキシ樹脂、分子量約
３５０、エポキシ当量約１７９。

【００４９】（＊３）ビニカＰＶＣＰ−４４０：三菱
化成ビニル（株）製、ポリ塩化ビニル粉末、平均粒子径
１μｍ以下。

【００５０】（＊４）ネイキュア５９２５：米国、キン
グインダストリイズ社製、ドデシルベンゼンスルホン
酸のアミン中和物である酸触媒、有効成分量約２５％。

【００５１】実施例２容器中で、下記の組成配合にて均一に撹拌して固形分４
０％の塗料を得た。

【００５２】製造例２で得たポリエステル樹脂溶液Ｂ２００部サイメル３０３６．５部エピコート１５４１０部ビニカＰＶＣＰ−４４０２０部ネイキュア５９２５０．５部ソルベッソ１５０５４．６部計２９１．６部実施例３容器中で、下記の組成配合にて均一に撹拌して固形分４
０％の塗料を得た。

【００５３】製造例２で得たポリエステル樹脂溶液Ｂ１００部サイメル３０３３．３部エピコート１５４１０部ビニカＰＶＣＰ−４４０６０部ソルベッソ１５０１１０部計２８３．３部実施例４容器中で、下記の組成配合にて均一に撹拌して固形分４
０％の塗料を得た。

【００５４】製造例２で得たポリエステル樹脂溶液Ｂ１５０部サイメル３０３５部ビニカＰＶＣＰ−４４０４０部ネイキュア５９２５０．５部ソルベッソ１５０６７．３部計２６２．８部実施例５容器中で、下記の組成配合にて均一に撹拌して固形分４
０％の塗料を得た。

【００５５】製造例２で得たポリエステル樹脂溶液Ｂ１５０部サイメル３０３５部エピコート１５４２０部ビニカＰＶＣＰ−４４０４０部ネイキュア５９２５０．５部ソルベッソ１５０９７．３部計３１２．８部実施例６容器中で、下記の組成配合にて均一に撹拌して固形分４
０％の塗料を得た。

【００５６】製造例２で得たポリエステル樹脂溶液Ｂ１５０部サイメル３０３５部エピコート１５４１０部ビニカＰＶＣＰ−４４０４０部ネイキュア５９２５０．５部ソルベッソ１５０８２．３部計２８７．８部実施例７容器中で、下記の組成配合にて均一に撹拌して固形分４
０％の塗料を得た。

【００５７】製造例２で得たポリエステル樹脂溶液Ｂ１５０部サイメル３０３５部エピコート１５４１０部テネコ１７３０（＊５）４０部ネイキュア５９２５０．５部ソルベッソ１５０８２．３部計２８７．８部（＊５）テネコ１７３０：オクシデンタルケミカルコーポレーション社製、ポリ塩化ビニル粉末。

【００５８】比較例１容器中で、下記の組成配合にて均一に撹拌して固形分４
０％の塗料を得た。

【００５９】製造例３で得たポリエステル樹脂溶液Ｃ１５０部サイメル３０３５部エピコート１５４１０部ビニカＰＶＣＰ−４４０４０部ネイキュア５９２５０．５部ソルベッソ１５０８２．３部計２８７．８部比較例２容器中で、下記の組成配合にて均一に撹拌して固形分４
０％の塗料を得た。

【００６０】製造例３で得たポリエステル樹脂溶液Ｄ１５０部サイメル３０３５部エピコート１５４１０部ビニカＰＶＣＰ−４４０４０部ネイキュア５９２５０．５部ソルベッソ１５０８２．３部計２８７．８部比較例３容器中で、下記の組成配合にて均一に撹拌して固形分４
０％の塗料を得た。

【００６１】製造例２で得たポリエステル樹脂溶液Ｂ１５０部サイメル３０３２５部エピコート１５４１０部ビニカＰＶＣＰ−４４０４０部ネイキュア５９２５０．５部ソルベッソ１５０１１２．３部計３３７．８部比較例４容器中で、下記の組成配合にて均一に撹拌して固形分４
０％の塗料を得た。

【００６２】製造例２で得たポリエステル樹脂溶液Ｄ１５０部エピコート１５４１０部ビニカＰＶＣＰ−４４０４０部ネイキュア５９２５０．５部ソルベッソ１５０７４．８部計２７５．３部比較例５容器中で、下記の組成配合にて均一に撹拌して固形分４
０％の塗料を得た。

【００６３】製造例２で得たポリエステル樹脂溶液Ｂ２３７．５部サイメル３０３５部エピコート１５４１０部ビニカＰＶＣＰ−４４０５部ネイキュア５９２５０．５部ソルベッソ１５０２９．８部計２８７．８部比較例６容器中で、下記の組成配合にて均一に撹拌して固形分４
０％の塗料を得た。

【００６４】製造例２で得たポリエステル樹脂溶液Ｂ５０部サイメル３０３５部エピコート１５４１０部ビニカＰＶＣＰ−４４０８０部ネイキュア５９２５０．５部ソルベッソ１５０１４２．３部計２８７．８部塗装ラミネート金属板の作成ティンフリースチール板の両面に厚さ１２μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルムが積層されてなる、厚さ
０．３０ｍｍのＰＥＴラミネート金属板に、上記各実施
例及び比較例で得た塗料を乾燥膜厚が１０ｇ／ｍ²とな
るように塗装し、乾燥器にて雰囲気温度１８０℃、風速
５ｍ／秒の条件で１０分間焼付けて塗装ラミネート金属
板を得た。

【００６５】得られた各塗装ラミネート金属板について
各種試験を下記試験方法に基づいて行った。試験結果を
後記表１に示す。

【００６６】試験方法塗膜外観：塗膜の均一性と平滑性を目視にて評価する。

【００６７】 ○：塗膜の均一性と平滑性が良好 △：塗膜に凹みが認められ、やや不均一 ×：塗膜にハジキ、ブツが認められ、かなり不均一密着性：塗膜面にナイフを用いて約１．５ｍｍ間隔で縦
横それぞれ１１本の切目を碁盤目状に入れる。２４ｍｍ
幅のセロハン粘着テープを碁盤目部に密着させ、瞬時に
テープを剥離したときの碁盤目部の塗膜の密着性を観察
する。

【００６８】 ○：塗膜の剥離が認められない △：わずかに塗膜の剥離が認められる ×：塗膜の剥離が著しい耐沸騰水性：塗装ラミネート金属板を、１００℃で３０
分間、沸騰水中に浸漬後、塗膜外観を目視で評価した。
塗膜に白化、ふくれなどの異常の認められないものを○
（良好）とする。また、沸騰水浸漬試験後の塗板につい
て、上記密着性の試験と同様の方法で密着性の試験も行
う。

【００６９】耐ブロッキング性：予め１００×１００ｍ
ｍの大きさに切断した塗装板の塗膜面に、登録商標クリ
ネックスフェイシャルティシュー（十絛キンバリー
（株）製、ティシューペーパー）４枚を重ね、１ｋｇ／
ｃｍ²の圧力がかかるように重りを載せ、５０℃で２４
時間放置した後、塗装板から重ねたティシューを剥が
す。塗装板からのティシューの剥がしやすさで下記基準
により耐ブロッキング性を判定する。

【００７０】 ○：塗装板が持ち上がらずにティシューだけが剥がれる △：塗装板が持ち上がるが、振れば塗装板からティシュ
ーだけが剥がれる ×：ティシューを強く振っても塗膜からティシューが剥
がれないＰＶＣコンパウンド密着性：内容積約１５０ｃｃの瓶の
口（直径約５０ｍｍの円状）に合うように塗装ラミネー
ト金属板をキャップ状に加工し、ライニング用ポリ塩化
ビニル（ＰＶＣ）コンパウンドを底部の隅に均一になる
ように塗布し、乾燥器にて雰囲気温度２００℃、風速
０．５ｍ／秒の条件で９０秒間焼付ける。瓶に約６０℃
の温水を入れ、上記ＰＶＣコンパウンドを塗布したキャ
ップで蓋をする。このとき塗布されたＰＶＣコンパウン
ドの部分が瓶口に密着していることを確認する。ついで
瓶を１２５℃で３０分間レトルト加熱処理した後、瓶蓋
を取り外し、ＰＶＣコンパウンド部にナイフで金属板に
達する切り込みを入れ、爪を立てて強制的に剥離させた
ときの、ＰＶＣコンパウンドと瓶蓋の塗膜との密着性を
下記基準により判定する。

【００７１】 ○：力を入れても剥がれない △：力を入れれば剥がれる ×：力を入れなくても容易に剥がれる

【００７２】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０９Ｄ 161:20 163:00）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステルフィルム貼り合わせ金属板
のポリエステルフィルム上に塗装する塗料組成物であっ
て、（Ａ）塩化ビニル樹脂１０〜７０重量部及び（Ｂ）
数平均分子量５，０００〜３０，０００、水酸基価１〜
３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度５〜７０℃のポリ
エステル樹脂３０〜９０重量部、の合計１００重量部に
対して、（Ｃ）アミノ樹脂１〜２０重量部、ならびに必
要に応じて（Ｄ）酸触媒０〜２．０重量部及び（Ｅ）エ
ポキシ樹脂０〜３０重量部を含有することを特徴とする
塗料組成物。
【請求項２】塩化ビニル樹脂（Ａ）２０〜６０重量部
及びポリエステル樹脂（Ｂ）４０〜８０重量部の合計１
００重量部に対して、（Ｃ）アミノ樹脂１〜１０重量
部、（Ｄ）酸触媒０．３〜１．０重量部及び（Ｅ）エポ
キシ樹脂５〜２０重量部を含有し、かつ該アミノ樹脂
（Ｃ）がメチルエーテル化メラミン樹脂又はメチルエー
テルとブチルエーテルとの混合エーテル化メラミン樹脂
であることを特徴とする請求項１記載の塗料組成物。
【請求項３】（Ａ）塩化ビニル樹脂１０〜７０重量部
及び（Ｂ）重量平均分子量５，０００〜３０，０００、
水酸基価１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度５〜
７０℃のポリエステル樹脂３０〜９０重量部、の合計１
００重量部に対して、（Ｃ）アミノ樹脂１〜２０重量
部、ならびに必要に応じて（Ｄ）酸触媒０〜２．０重量
部及び（Ｅ）エポキシ樹脂０〜３０重量部を含有する塗
料組成物からの塗膜を、ポリエステルフィルムを表面に
積層した金属板のポリエステルフィルム上に有する、塗
装ポリエステルフィルム貼り合わせ金属板。
【請求項４】請求項３記載の塗装ポリエステルフィル
ム貼り合わせ金属板を、塗膜面が内側となるようにキャ
ップ状に成型加工し、内側の塗膜上にＰＶＣコンパウン
ドをライニングしてなるキャップ。