JPH1152619A - 静電潜像現像用トナー、その製造方法、静電潜像現像剤および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶解懸濁法において、油相液滴の分散安定化
のために無機微粒子を添加した場合にも無機微粒子のト
ナーへの残存を防止することができ、球形制御が容易で
定着性に優れ、ＯＨＰシートに定着後、良好なＯＨＰ透
過性を示すトナーを提供する。 【解決手段】 結着樹脂および着色剤を有機溶媒中に溶
解または分散させ、さらに油相成分を無機分散剤を分散
させた水性媒体中に分散造粒させて得られてなる静電潜
像現像用トナーにおいて、該結着樹脂が、酸成分として
モノカルボン酸を含有し、および／またはアルコール成
分としてモノアルコールを含有してなる酸価１０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ以下のポリエステル樹脂を含有してなることを
特徴とする静電潜像現像用トナーである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法で用い
られる静電潜像現像用トナーおよびその製造方法、なら
びに前記静電潜像現像用トナーを用いた静電潜像現像剤
および画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法としては米国特許第２，２９
７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報
（米国特許第３，６６６，３６３号明細書）等に記載さ
れているように、多数の方法が知られているが、一般に
は光導電性物質を利用した感光体層に種々の手段を用い
電気的な潜像を形成する露光工程、トナーを用いて現像
する工程、トナーを紙等の記録材に転写する工程、該ト
ナー画像を加熱、圧力、熱圧あるいは溶剤蒸気などによ
り記録材に定着する工程、感光体層に残存したトナーを
除去する工程といった基本工程から成り立っている。

【０００３】近年、省電力、省資源のため、消費電力の
低減のための定着温度の低減、廃トナーの低減のため、
電子写真法の工程中で感光体上から紙へ転写した後に残
る未転写トナーの量を減らすことが検討されている。こ
れらを実現する方法として、トナー材料の低溶融化、ト
ナーの球形化がある。また電子写真の分野に使用される
静電現像用トナーとしては、定着時にシャープにメルト
し、画像表面が平滑になる樹脂として、低分子量化して
も充分な可とう性を有するポリエステルがよく用いられ
る。特に、カラートナーにおいては、可とう性に優れる
ポリエステル樹脂を使用することが好ましい。

【０００４】しかし、従来、一般的なトナーの作製方法
として、トナーの配合成分を混練後に粉砕して所望の粒
径のトナーを得る混練粉砕法が知られているが、混練粉
砕法では工程中の温度によりトナー材料の低溶融化が難
しく、さらに粉砕をおこなうためトナーの形状制御が難
しいという問題があった。また、特公昭３６−１０２３
１号公報等に提案されている懸濁重合法では、トナーと
なるべき樹脂の重合性単量体組成が、スチレンおよびそ
の誘導体、α−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル
類を代表例とする、溶液重合が可能な重合性単量体に限
れてしまうため、ポリエステルをトナー用樹脂として使
用できないという問題があった。

【０００５】これらを解決するトナーの作製方法とし
て、特開昭５０−１２０６３２号公報、特開昭６３−２
５６６４号公報、特開平５−１２７４２２号公報、特開
平８−１７９５５６号公報等には、トナー成分を溶解し
た油相液を、水溶性樹脂を含む水相中で粒子化し、溶媒
除去後粉体化する、いわゆる溶解懸濁法が提案されてい
る。液中乾燥方法によるトナー化は、混練粉砕法に比べ
てトナーの形状制御が容易であり、前述したように、カ
ラートナーにおいて必要とされるポリエステルをトナー
用樹脂として使用することができる。

【０００６】この溶解懸濁法に関して、特開平７−１５
２２０２号公報、特開平７−１６８３９５号公報には、
ポリエステル、顔料などのトナー原料を溶剤に溶解・分
散した油相と、無機微粒子を水系媒体に分散した水相を
混合／懸濁して、無機微粒子を油相液滴表面に付着させ
分散安定化させた油相液滴を生成したのち、溶剤を除去
し、さらに酸を添加して無機微粒子を除去することでト
ナーを作製する方法が提示されている。

【０００７】この方法によれば、トナーの粒径制御が容
易となる点で好ましいが、油相液滴中に分散剤が一部取
り込まれてしまい、酸を添加しても除去できない無機微
粒子がトナー中に残ってしまう。その結果トナー中に含
まれる無機微粒子によりトナーの光透過性が低下するた
め、トランスペアレンシー（以下ＯＨＰと呼ぶ）カラー
画像においてくすみ、暗さの原因となるという問題があ
った。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、前記溶解懸濁法において、油相液滴の分散安定化の
ために無機微粒子を添加した場合にも無機微粒子のトナ
ーへの残存を防止することができ、球形制御が容易で定
着性に優れ、ＯＨＰシートに定着後、良好なＯＨＰ透過
性を示すトナーを提供するものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意検討し
た結果、結着樹脂として用いたポリエステル樹脂の酸価
や水酸基価と無機微粒子のトナーへの残存量との間に相
関関係があることを見出し本発明を完成するに到った。

【００１０】すなわち、本発明は、結着樹脂および着色
剤を有機溶媒中に溶解または分散させ、さらに油相成分
を無機分散剤を分散させた水性媒体中に分散造粒させて
得られてなる静電潜像現像用トナーにおいて、該結着樹
脂が、酸成分としてモノカルボン酸を含有し、および／
またはアルコール成分としてモノアルコールを含有して
なる酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリエステル樹脂を
含有してなることを特徴とする静電潜像現像用トナーで
ある。

【００１１】本発明においては、無機微粒子とのインタ
ラクションが強いポリエステル樹脂の末端に存在するカ
ルボン酸残基やヒドロキシル基残基等極性基がモノカル
ボン酸・モノアルコールによって封止された酸価１０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ以下のポリエステル樹脂を用いることで、
無機微粒子と油相との親和性が小さくなり、トナー中へ
の無機微粒子混入が少なくなるものと推察される。

【００１２】本発明によれば、前記溶解懸濁法におい
て、結着樹脂として、酸成分としてモノカルボン酸を含
有し、および／またはアルコール成分としてモノアルコ
ールを含有してなる酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリ
エステル樹脂を含有してなる樹脂を使用することによ
り、懸濁液中で、無機微粒子が油相液滴中に取り込まれ
ることなく分散性能を発揮するため、形状制御が可能
で、粒子の球形化も容易である。したがって、この製造
方法によって得られたトナーは、帯電性、流動性、安定
性、転写性に優れている。また、無機微粒子がトナーへ
残存することを防止することができ、このトナーを現像
剤に適用することにより、潜像を形成する画像形成方法
において、良好な画質でかつＯＨＰにおける光透過性に
優れた画像を形成することができる。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下に、本発明をさらに詳細に説
明する。本発明の静電潜像現像用トナーに用いる結着樹
脂は、酸成分としてモノカルボン酸を含有し、および／
またはアルコール成分としてモノアルコールを含有して
なる酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリエステル樹脂を
含有する樹脂である。酸成分としてモノカルボン酸を含
有し、および／またはアルコール成分としてモノアルコ
ールを含有してなる酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリ
エステル樹脂は、多価カルボン酸と多価アルコールとの
重縮合によって得られたポリエステル樹脂に、さらにモ
ノカルボン酸、および／またはモノアルコールを加え
て、重合末端のヒドロキシル基、および／またはカルボ
キシル基をエステル化し、ポリエステル樹脂の酸価を１
０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下にまで下げることによって得るこ
とができる。

【００１４】トナー粒子中への無機微粒子の混入を防ぐ
ためには、ポリエステルの酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下でなければならない。さらに酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ
以下が特に好ましい。ここで、酸価とは、１ｇの樹脂を
中和するのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数を表
す。

【００１５】本発明に用いることができるポリエステル
としては、具体的にはアルコール成分とカルボン酸成分
との縮合重合によって得られるポリエステルを用いるこ
とができ、アルコール成分としては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シ
クロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビ
スフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＡエチレンオキサイド、ビスフェノールＡプロピレン
オキサイド、ソルビトール、グリセリンなどの２価以上
のアルコールおよびアルコール誘導体、カルボン酸成分
としては、マレイン酸、フマール酸、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸、シクロペンタンジカルボン
酸、無水コハク酸、無水トリメリット酸、無水マレイ
ン、酸ドデセニル無水コハク酸などの２価以上のカルボ
ン酸、カルボン酸誘導体や無水カルボン酸が挙げられ
る。アルコール成分およびカルボン酸成分はをそれぞれ
２種類以上、組み合せてもかまわない。これらの中で
も、アルコール成分としては、多価の芳香族アルコール
が好ましく、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加
物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物が、
特に好ましく用いられる。また、カルボン酸成分として
は、多価の芳香族カルボン酸が好ましく、テレフタル酸
が、特に好ましく用いられる。

【００１６】モノカルボン酸成分としては酢酸、無水酢
酸、安息香酸、トリクロル酢酸、トリフルオロ酢酸、無
水プロピオン酸等を挙げることができ、これらの中で
も、脂肪族モノカルボン酸が好ましく、特に、無水酢酸
が好ましい。モノアルコール成分としてはメタノール、
エタノール、プロパノール、オクタノール、２−エチル
ヘキサノール、トリフルオロエタノール、トリクロロエ
タノール、ヘキサフルオロイソプロパノール、フェノー
ルなどのモノアルコール等を挙げることができ、これら
の中でも、オクタノール、２−エチルヘキサノールが好
ましい。

【００１７】本発明のポリエステル樹脂としては、重量
平均分子量が５０００以上８００００以下のものが好ま
しい。５０００より小さいと、高温での定着不良が発生
し易く、また、８００００を超えると、定着強度が低下
し易くなる。

【００１８】また、本発明の結着樹脂は、ポリエステル
樹脂単独で使用してもよく、他の樹脂と組み合わせて使
用しても良い。他の樹脂としては、例えば、ポリスチレ
ン、ポリアミド等を用いることができる。

【００１９】本発明の着色剤としては、公知の有機、も
しくは、無機の顔料や染料、油溶性染料を使用すること
ができる。使用し得る着色剤としては、具体的には、例
えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセ
チレンブラック、サーマルブラック等のカーボンブラッ
ク、ベンガラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料、ファス
トイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キ
レートレッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等
のアゾ顔料、銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン
等のフタロシアニン顔料、フラバントロンイエロー、ジ
ブロモアントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリ
ドンレッド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系
顔料などが挙げられる。

【００２０】着色剤の添加量は、結着樹脂１００重量部
に対して１重量部以上５０重量部以下であることが好ま
しく、２重量部以上２０重量部以下であることがより好
ましい。１重量部より少ないと着色力が低下しやすく、
５０重量部を超えると定着性、帯電性が低下しやすくな
る。

【００２１】本発明の油相成分の調製の際に用いる有機
溶媒としては、一般の有機溶媒を用いることができる。
例えば、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素、
塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロ
ゲン化炭化水素、メタノール、エタノール等のアルコー
ル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類があ
げられる。これらは単独で使用してもよく、混合して使
用してもよい。

【００２２】本発明の水性媒体としては、主として水が
用いられるが、水溶性溶媒を混合して用いても構わな
い。水溶性溶媒としては、メタノール、エタノール等の
アルコール、アセトン等を用いることができる。さら
に、分散剤を添加することがトナーの粒径分布上好まし
い。分散剤としては、リン酸三カルシウム、ヒドロキシ
アパタイト、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、シリカ
等の無機分散剤を用いることができる。無機分散剤の量
は、水性媒体１００重量部に対して、０．１〜３０重量
部が好ましい。さらに無機分散剤の平均粒径は１μｍ以
下が好ましい。

【００２３】また前記水性媒体に分散安定化剤として、
水溶性高分子を添加することが好ましい。水溶性高分子
としては具体的には、セルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、デンプン、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸、およびこれらのナトリウム、カリウムなど
のアルカリ金属塩またはカルシウム、マグネシウム等の
アルカリ土類金属塩などが挙げられる。

【００２４】本発明においては、その他の成分として、
定着において離形性を有し、定着ロールのオイル低減ま
たはオイルなしを可能とするために、粒子作製の際に離
型剤を加えることができる。

【００２５】本発明において使用することができる離型
剤としては、パラフィンワックス、酸化パラフィンワッ
クス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油ワック
ス、モンタンワックスなどの鉱物ワックス、カルナバワ
ックスなどの動植物ワックス、ポリオレフィンワック
ス、酸化ポリオレフィンワックス、フィッシャートロプ
シュワックスなどの合成ワックスあるいはエステルワッ
クス、エーテルワックスなどのワックスがあげられる。

【００２６】離型剤の融点は、とくに限定しないが、耐
オフセット性の観点から１２０℃以下であることが好ま
しく、また、ハンドリング性、製造の簡便性、保存性の
観点から、４０〜１４０℃であることがより好ましく、
５０〜１２０℃であることがさらに好ましい。

【００２７】また離型剤はあらかじめより小さく分散さ
せておくのが望ましく、平均１μｍ以下に分散させてお
くことが望ましいが、トナー造粒の際に、離型剤微粒子
粉末をそのまま加えても、溶媒中に分散させても構わな
い。ワックス粒子径を小さくするワックスの分散方法と
しては、ワックスを有機溶媒中に溶解させた後、冷却析
出させて微分散させる方法あるいはワックスを気相中で
蒸発させて、微粒子化させる方法が挙げられる。前者の
場合に用いられる有機溶媒は、造粒の際に用いる溶媒と
同様のものを単独または混合して用いるが、造粒の際に
用いる溶媒と必ずしも同一である必要はない。溶媒の量
は、ワックス１重量部に対して、溶媒０．１〜２０重量
部が望ましい。ワックスは、加熱、加圧などして溶解さ
せることができる。ワックスを気相中で蒸発させて、微
粒子化させる方法において、気相としては、ヘリウム、
アルゴン、窒素の不活性ガスを用い、ワックスを１００
〜４００°Ｃの温度に加熱し、０．０１〜１０ｔｏｒｒ
の減圧下で蒸発させて、蒸発したワックス微粒子を冷却
した基体に付着させた後、かきとるあるいは溶剤に分散
させるなどして微粒子化することができる。トナー造粒
の際には、ワックス微粒子粉末をそのまま加えても、溶
媒中に分散させても構わない。本方法では、温度および
減圧度を調整することで、分子量分布の狭い留分を分離
することも可能である。

【００２８】離型剤の含有量は静電潜像現像剤用トナー
１００重量部に対して１重量部以上５０重量部以下であ
ることが好ましい。１重量部より少ないと離型性が不十
分となりやすく、５０重量部を超えるとトナー表面に露
出しやすくなり、帯電性、保存安定性が低下しやすい。

【００２９】本発明においては、その他の添加剤とし
て、流動性などを与えるために、酸化ケイ素、酸化アル
ミニウム等金属酸化物、金属塩、セラミック、樹脂、カ
ーボンブラック等の微粒子を加えてもよい。微粒子の添
加方法としては、トナーの乾燥後、Ｖブレンダー、ヘン
シエルミキサー等の混合機を用いて乾式でトナー表面に
付着させてもよいし、微粒子を水または水／アルコール
のごとき水系の液体に分散させた後、スラリー状態のト
ナーに添加し乾燥させトナー表面に外添剤を付着させて
もよい。また、乾燥粉体にスラリーをスプレーしながら
乾燥してもよい。

【００３０】本発明において使用できる帯電制御剤とし
ては、従来現像剤に用いられたものが使用できるが、ゼ
ログラフィー用粉体トナーにおいて使用されている、安
息香酸の金属塩、サリチル酸の金属塩、アルキルサリチ
ル酸の金属塩、カテコールの金属塩、含金属ビスアゾ染
料、テトラフェニルボレート誘導体、第四級アンモニウ
ム塩、アルキルピリジニウム塩からなる群より選ばれる
化合物が好ましく、さらにこれらを適宣組合せたものも
好ましく使用できる。トナー固形分に対するこれら帯電
制御剤の添加量は、０．１〜１０重量％の範囲にあるこ
とが望ましい。。

【００３１】本発明の静電潜像現像用トナー粒子は、上
記した結着樹脂および着色剤を有機溶媒中に溶解または
分散させ、さらに油相成分を無機分散剤を溶解または分
散させた水性媒体中に分散させ、その後溶媒を加熱かつ
／または減圧で除去することにより、あるいは貧溶媒を
加えることにより粒子を析出させてトナー粒子を取り出
すことにより、得られる。

【００３２】たとえば、ワックス等のその他材料を着色
剤の分散液中に加えたり、または、その他の材料を単独
であるいは適当な溶媒中に溶解または分散させて、前記
の粒子作製の際に、着色剤の分散液等といっしょに加え
て粒子作製することも可能である。

【００３３】粒子作製のための攪拌方法としては、剪断
を加えることが望ましく、ホモジナイザー、コロイドミ
ル、ディゾルバー、クッキングミキサーなどが用いられ
る。

【００３４】乾燥には、通気乾燥装置、噴霧乾燥装置、
回転乾燥装置、気流乾燥装置、流動層乾燥装置、伝熱加
熱型乾燥装置、凍結乾燥装置などが知られており、いず
れも用いることができる。

【００３５】本発明の静電潜像現像剤は、上記の静電潜
像現像用トナーを用いるものである。本発明の静電潜像
現像用トナーは黒色着色材の全部又は一部を磁性粉で置
き換えることにより磁性一成分トナーとなり、一成分現
像剤として使用することができる。磁性粉としては、マ
グネタイト、フェライト、又はコバルト、鉄、ニッケル
等の金属単体又はその合金を用いることができる。

【００３６】また、本発明の静電潜像現像用トナーをキ
ャリアと組み合わせることにより、二成分現像剤として
使用することができる。この場合、キャリアが樹脂被覆
層を有していることが好ましい。

【００３７】本発明の画像形成方法は、像担持体上に潜
像を形成する工程、該潜像を現像剤を用いて現像する工
程、形成されたトナー像を転写体に転写する工程を有す
るものである。該潜像を現像剤を用いて現像する工程に
おいて、現像剤として、結着樹脂と着色剤とからなる静
電潜像現像剤用トナーを用いてなり、該トナーが、結着
樹脂および着色剤を有機溶媒中に溶解または分散させ、
かつ該着色剤がポリカプロラクトンにより分散されてな
り、さらに油相成分を水性媒体中に分散造粒させて得ら
れることを特徴とする静電潜像現像剤用トナーである現
像剤を用いていれば、特に制限はない。これらの各工程
は、それ自体は一般的な工程であり、たとえば、特開昭
５６−４０８６８号公報、特開昭４９−９１２３１号公
報等に記載されている。なお、本発明の画像形成方法
は、それ自体公知のコピー機、ファクシミリ機等の画像
形成装置を用いて実施することができる。

【００３８】

【実施例】

（実施例１）テレフタル酸１２４３重量部、ビスフェノ
ールＡエチレンオキサイド付加物１８３０重量部、ビス
フェノールＡプロピレンオキサイド付加物８４０重量部
を１８０℃で加熱混合した後、ジブチル錫オキサイド３
部を加え２２０℃で加熱しながら水を留去し、ポリエス
テルを得た。これにシクロヘキサノン１５００重量部を
加えて溶解し、無水酢酸２５０部を加えて１３０℃で加
熱した。さらに加熱減圧して溶媒、未反応酸を除去し、
ポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂の
Ｔｇは６０℃、酸価は３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１
ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００３９】上記ポリエステル樹脂１００重量部、Ｃ．
Ｉ．ピグメントブルー１５：３を４重量部、酢酸エチル
１１０重量部をボールミルで４８時間分散した（この液
をＡ液とした。）。一方炭酸カルシウム（平均粒径８０
ｎｍ）６０重量部、水４０重量部をボールミルで４８時
間分散後、炭酸カルシウム分散液７重量部とカルボキシ
メチルセルロース（商品名「セロゲンＢＳ−Ｈ」：第一
工業製薬社製）の２％水溶液１００重量部を攪拌した
（この液をＢ液とした）。次に乳化機（商品名「オート
ホモミキサー」：特殊機化工業社製）でＢ液１００重量
部を攪拌し、その中にＡ液５０重量部をゆっくり投入し
て混合液を懸濁した。その後減圧下で溶媒を除去し、次
いで６Ｎ塩酸を１００重量部加えて炭酸カルシウムを除
去、さらに水洗、乾燥、分級した。次にこのトナー１０
０重量部に疎水性シリカ（商品名「Ｒ９７２」：日本ア
エロジル社製）１重量部を添加して十分に攪拌し、シア
ントナーを得た。

【００４０】トナーの粒度分布はコールターカウンター
「ＴＡ−II型」（コールター社製）を用い測定した。ト
ナーの表面形状は走査型電子顕微鏡で観察した。またト
ナー中の炭酸カルシウムの確認はトナー断面の透過型電
子顕微鏡による観察でおこなった。トナーのＯＨＰ透過
性評価は、「Ａ−ｃｏｌｏｒ９３５」（富士ゼロックス
社製）改造機を用い、ＯＨＰシートにトナー画像を作製
し、特定の波長（シアン：４８０ｎｍ、マゼンタ：６８
０ｎｍ）でその透過率を測定することにより行った。評
価結果を表１に示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】（実施例２）テレフタル酸１２４３重量
部、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物１８３
０重量部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加
物８４０重量部を１８０℃で加熱混合した後、ジブチル
錫オキサイド３部を加え２２０℃で加熱しながら水を留
去し、ポリエステルを得た。これにシクロヘキサノン１
５００重量部を加えて溶解し、無水プロピオン酸３００
部を加えて１５０℃で加熱した。さらに加熱減圧して溶
媒、未反応酸を除去し、ポリエステル樹脂を得た。得ら
れたポリエステル樹脂のＴｇは６２℃、酸価は５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、水酸基価は３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００４３】上記ポリエステル樹脂１００重量部、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド５７を３重量部、酢酸エチル１１
０重量部をボールミルで４８時間分散した（この液をＡ
液とした。）一方炭酸カルシウム（平均粒径８０ｎｍ）
６０重量部、水４０重量部をボールミルで４８時間分散
後、炭酸カルシウム分散液７重量部とカルボキシメチル
セルロース（商品名「セロゲンＢＳ−Ｈ」：第一工業製
薬社製）の２％水溶液１００重量部を攪拌した（この液
をＢ液とした）。次に乳化機（商品名「オートホモミキ
サー」：特殊機化工業社製）でＢ液１００重量部を攪拌
し、その中にＡ液５０重量部をゆっくり投入して混合液
を懸濁した。その後減圧下で溶媒を除去し、次いで６Ｎ
塩酸を１００重量部加えて炭酸カルシウムを除去、さら
に水洗、乾燥、分級した。次にこのトナー１００重量部
に疎水性シリカ（商品名「Ｒ９７２」：日本アエロジル
社製）１重量部を添加して十分に攪拌し、マゼンタトナ
ーを得た。このトナーを実施例１と同様に評価した。評
価結果を表１に示す。

【００４４】（実施例３）テレフタル酸１２４３重量
部、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物１８３
０重量部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加
物８４０重量部、１，１，１−トリメチロールプロパン
１重量部を１８０℃で加熱混合した後、ジブチル錫オキ
サイド３部を加え２２０℃で加熱しながら水を留去し、
ポリエステルを得た。これにシクロヘキサノン１５００
重量部を加えて溶解し、無水酢酸２５０部を加えて１３
０℃で加熱した。さらに加熱減圧して溶媒、未反応酸を
除去し、ポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステ
ル樹脂のＴｇは６５℃、酸価は５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸
基価は５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。上記ポリエステル樹
脂を用いて、実施例１と同様にしてトナーを作製し、こ
のトナーを実施例１と同様に評価した。評価結果を表１
に示す。

【００４５】（実施例４）パラフィンワックス（融点８
９℃）３０重量部を酢酸エチル２５０重量部を加熱溶解
させた後、液体窒素で急激に冷却析出させてワックスの
酢酸エチル分散液を得た（ワックス平均粒径０．８μ
ｍ）。実施例１と同様にして、ポリエステル樹脂を作製
し、このポリエステル樹脂１００重量部、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド５７を４重量部、酢酸エチル８０重量部を
ボールミルで４８時間分散した。この液にワックス分散
液３６重量部を加え攪拌した（この液をＡ液とした。）
一方炭酸カルシウム（平均粒径８０ｎｍ）６０重量部、
水４０重量部をボールミルで４８時間分散後、炭酸カル
シウム分散液７重量部とカルボキシメチルセルロース
（商品名「セロゲンＢＳ−Ｈ」：第一工業製薬社製）の
２％水溶液１００重量部を攪拌した（この液をＢ液とし
た）。次に乳化機（商品名「オートホモミキサー」：特
殊機化工業社製）でＢ液１００重量部を攪拌し、その中
にＡ液５０重量部をゆっくり投入して混合液を懸濁し
た。その後減圧下で溶媒を除去し、次いで６Ｎ塩酸を１
００重量部加えて炭酸カルシウムを除去、さらに水洗、
乾燥、分級した。次にこのトナー１００重量部に疎水性
シリカ（商品名「Ｒ９７２」：日本アエロジル社製）１
重量部を添加して十分に攪拌し、シアントナーを得た。
このトナーを実施例１と同様に評価した。評価結果を表
１に示す。

【００４６】（実施例５）テレフタル酸１２４３重量
部、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物１８３
０重量部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加
物８４０重量部、１，１，１−トリメチロールプロパン
１重量部を１８０℃で加熱混合した後、ジブチル錫オキ
サイド３部を加え２２０℃で加熱しながら水を留去し、
ポリエステルを得た。これにシクロヘキサノン１５００
重量部を加えて溶解し、無水酢酸１００部を加えて１１
０℃で加熱した。さらに加熱減圧して溶媒、未反応酸を
除去し、ポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステ
ル樹脂のＴｇは６１℃、酸価は７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸
基価は２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。上記ポリエステル樹
脂を用いて、実施例１と同様にしてトナーを作製し、こ
のトナーを実施例１と同様に評価した。評価結果を表１
に示す。

【００４７】（比較例１）テレフタル酸１２４３重量
部、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物１８３
０重量部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加
物８４０重量部、トリメリット酸１重量部を１８０℃で
加熱混合した後、ジブチル錫オキサイド３部を加え２２
０℃で加熱しながら水を留去し、ポリエステルを得た。
得られたポリエステル樹脂のＴｇは６６℃、酸価は２５
ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は３０ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。上記ポリエステル樹脂を用いて、実施例１と同様に
してトナーを作製し、このトナーを実施例１と同様に評
価した。評価結果を表１に示す。

【００４８】（比較例２）テレフタル酸１２４３重量
部、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物１８３
０重量部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加
物８４０重量部、トリメリット酸０．５重量部を１５０
℃で加熱混合した後、ジブチル錫オキサイド３部を加え
２２０℃で加熱しながら水を留去し、ポリエステルを得
た。得られたポリエステル樹脂のＴｇは６３℃、酸価は
１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１６ｍｇＫＯＨ／ｇで
あった。上記ポリエステル樹脂を用いて、実施例１と同
様にしてトナーを作製し、このトナーを実施例１と同様
に評価した。評価結果を表１に示す。

【００４９】以上の実施例および比較例から明らかな通
り、本発明のトナーは粒度分布が狭く、粒径が制御され
ていることが分かる。また、トナー中の炭酸カルシウム
が透過型電子顕微鏡による観察では確認できない程度ま
で除去されており、ＯＨＰ透過性も良好であることが分
かる。

【００５０】

【発明の効果】本発明によれば、前記溶解懸濁法におい
て、結着樹脂として、酸成分としてモノカルボン酸を含
有し、および／またはアルコール成分としてモノアルコ
ールを含有してなる酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリ
エステル樹脂を含有してなる樹脂を使用することによ
り、懸濁液中で、無機微粒子が油相液滴中に取り込まれ
ることなく分散性能を発揮するため、形状制御が可能
で、粒子の球形化も容易である。したがって、この製造
方法によって得られたトナーは、帯電性、流動性、安定
性、転写性に優れている。また、無機微粒子がトナーへ
残存することを防止することができ、このトナーを現像
剤に適用することにより、潜像を形成する画像形成方法
において、良好な画質でかつＯＨＰにおける光透過性に
優れた画像を形成することができる。さらに、ポリエス
テル樹脂の使用が可能で可撓性に優れたトナーを得るこ
とができ、ワックス等の他の添加剤を加えることもでき
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 9/10 ３５１

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂および着色剤を有機溶媒中に溶
   解または分散させ、さらに油相成分を無機分散剤を分散
   させた水性媒体中に分散造粒させて得られてなる静電潜
   像現像用トナーにおいて、該結着樹脂が、酸成分として
   モノカルボン酸を含有し、および／またはアルコール成
   分としてモノアルコールを含有してなる酸価１０ｍｇＫ
   ＯＨ／ｇ以下のポリエステル樹脂を含有してなることを
   特徴とする静電潜像現像用トナー。
2. 【請求項２】 前記ポリエステル樹脂の重量平均分子量
   が５０００以上８００００以下であることを特徴とする
   請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
3. 【請求項３】 前記ポリエステル樹脂の酸価が５ｍｇＫ
   ＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする請求項１または２
   に記載の静電潜像現像用トナー。
4. 【請求項４】 前記着色剤の添加量が、前記結着樹脂１
   ００重量部に対して１重量部以上５０重量部以下である
   ことを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載
   の静電潜像現像用トナー。
5. 【請求項５】 さらに離型剤を含有することを特徴とす
   る請求項１から４のいずれか一項に記載の静電潜像現像
   用トナー。
6. 【請求項６】 前記離型剤の含有量が、静電潜像現像用
   トナー１００重量部に対して１重量部以上５０重量部以
   下であることを特徴とする請求項５に記載の静電潜像現
   像用トナー。
7. 【請求項７】 前記離型剤の融点が、１２０℃以下であ
   ることを特徴とする請求項５または６に記載の静電潜像
   現像用トナー。
8. 【請求項８】 請求項１から７のいずれか一項に記載の
   静電潜像現像用トナーを用いてなることを特徴とする静
   電潜像現像剤。
9. 【請求項９】 前記静電潜像現像剤が、キャリアとトナ
   ーとからなる二成分現像剤であることを特徴とする請求
   項８に記載の静電潜像現像剤。
10. 【請求項１０】 前記キャリアが、樹脂被覆層を有して
    なることを特徴とする請求項９に記載の静電潜像現像
    剤。
11. 【請求項１１】 結着樹脂および着色剤を有機溶媒中に
    溶解または分散させた油相成分を無機分散剤を分散させ
    た水性媒体中に分散させて、粒子を作る静電潜像現像用
    トナーの製造方法において、該結着樹脂が、酸成分とし
    てモノカルボン酸を含有し、および／またはアルコール
    成分としてモノアルコールを含有してなる酸価１０ｍｇ
    ＫＯＨ／ｇ以下のポリエステル樹脂を含有してなること
    を特徴とする静電潜像現像用トナーの製造方法。
12. 【請求項１２】 前記水性媒体が、さらに分散安定化剤
    を含有することを特徴とする請求項１１に記載の静電潜
    像現像用トナーの製造方法。
13. 【請求項１３】 前記無機分散剤の含有量が、前記水性
    媒体１００重量部に対して１重量部以上３０重量部以下
    であることを特徴とする請求項１１または１２に記載の
    静電潜像現像用トナーの製造方法。
14. 【請求項１４】 前記無機分散剤の平均粒子径が１μｍ
    以下であることを特徴とする請求項１１から１３までの
    いずれか一項に記載の静電潜像現像用トナーの製造方
    法。
15. 【請求項１５】 像担持体上に潜像を形成する工程、該
    潜像を現像剤を用いて現像する工程、形成されたトナー
    像を転写体に転写する工程を有する画像形成方法におい
    て、該現像剤として、請求項８から１０のいずれか一項
    に記載の静電潜像現像剤を用いてなることを特徴とする
    画像形成方法。