JPH1152615A - トナーバインダー樹脂及びそれを用いたトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温定着性，耐ブロッキング性，耐タック性
及びトナー粉砕性などに優れる静電荷像現像用トナーの
バインダー樹脂及びそれを用いたトナーを提供するこ
と。 【解決手段】 （Ａ）石油ナフサの熱分解によって生成
し、炭素−炭素不飽和結合を有するモノマー及びその変
性モノマーの少なくとも一種を重合して得られた樹脂、
及び（Ｂ）上記樹脂の炭素−炭素不飽和結合及び／又は
芳香環の一部又はすべてを水素添加してなる樹脂の中か
ら選ばれた少なくとも一種からなる静電荷像現像用トナ
ーバインダー樹脂、並びにこのバインダー樹脂を用いた
静電荷像現像用トナーである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電荷像現像用ト
ナーバインダー樹脂及びそれを用いた静電荷像現像用ト
ナーに関し、さらに詳しくは、電子写真法，静電記録
法，静電印刷法などにおいて形成される静電潜像を現像
するために用いられる低温定着性，耐ブロッキング性，
耐タック性及びトナー粉砕性などが良好なトナーを与え
るバインダー樹脂及びこのバインダー樹脂を用いてなる
上記性能を有するトナーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真方式の複写機やプリンタ
などのカラー化，省エネルギー化を達成するために、低
温定着型のトナーの開発が盛んに行われている。この低
温定着を達成するには、トナー樹脂の軟化温度（Ｔｍ）
を低下させるのが有効であるが、一般にＴｍを下げる
と、同時にトナーのガラス転移温度（Ｔｇ）も低下する
ため、トナーが保存状態で塊を形成する、いわゆるトナ
ーブロッキングを起こしやすくなることが知られてお
り、このことが定着温度を思い通りに下げられない原因
となっている。この低温定着性と耐ブロッキング性とい
う相反する要求を満足させるために、例えば（１）紙と
の親和性が高く、ＴｍやＴｇが高い割には定着温度が低
いポリエステル系樹脂を用いる方法（特開昭５６−１９
５２号公報）、（２）溶融特性に優れ、低温定着性に優
れる石油樹脂を用いたトナー（特開平４−２５７８６８
号公報）、（３）水添石油樹脂を用いたトナー（特開平
４−２７８６５８号公報）などが提案されている。

【０００３】しかしながら、前記（１）のポリエステル
系樹脂を用いる方法においては、低温定着性と耐ブロッ
キング性はある程度改善がみられるものの、まだ両方を
同時に充分に満足しうるトナーは得られておらず、しか
もポリエステル系樹脂は凝集エネルギー密度が高いた
め、トナー製造時の粉砕が困難になるなどの欠点があっ
た。一方、前記（２）の石油樹脂を用いたトナーや
（３）の水添石油樹脂を用いたトナーにおいては、低温
定着性はある程度改良され、またポリエステル系樹脂で
問題があったトナー製造時の粉砕性も極めて良好である
ものの、低温定着性はまだ充分に満足しうるものではな
い上、トナーの保存安定性については、従来知られてい
る石油樹脂にはタック性（べとつき性）が若干あるた
め、トナーのＴｇが高い場合でも、トナーが凝集するお
それがあり、充分ではなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、低温定着性，耐ブロッキング性，耐タック性
及びトナー粉砕性を同時に充分に満足しうる静電荷像現
像用トナーを与えるトナーバインダー樹脂、及びこのも
のを用いてなる上記の優れた性能を有する静電荷像現像
用トナーを提供することを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、石油樹脂のタ
ック性は、樹脂原料自体が幅広い性状をもつモノマーの
混合物であるため、石油樹脂は複雑な構造の樹脂混合物
となり、場合によっては低重合物なども含んでいること
に起因することに着目し、石油ナフサの熱分解によって
得られる留分の中から、特定の構造や蒸留性状をもつモ
ノマーを選び、これらを重合して得られた樹脂、あるい
はこれらの樹脂の水素添加物が、トナーバインダー樹脂
としてその目的に適合しうることを見出した。本発明
は、かかる知見に基づいて完成したものである。すなわ
ち、本発明は、（Ａ）石油ナフサの熱分解によって生成
する炭素−炭素不飽和結合を有するモノマー及びその変
性モノマーの少なくとも一種を重合して得られた樹脂、
及び（Ｂ）上記樹脂の炭素−炭素不飽和結合及び／又は
芳香環の一部又はすべてを水素添加してなる樹脂の中か
ら選ばれた少なくとも一種からなる静電荷像現像用トナ
ーバインダー樹脂を提供するものである。また、本発明
は、トナー樹脂として、上記バインダー樹脂を含むこと
を特徴とする静電荷像現像用トナーをも提供するもので
ある。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明のトナーバインダー樹脂
は、以下に示す（Ａ）及び（Ｂ）の各樹脂の中から選ば
れた少なくとも一種からなるものである。まず、（Ａ）
樹脂は、石油ナフサの熱分解によって生成する炭素−炭
素不飽和結合を有するモノマー及びその変性モノマーの
少なくとも一種を重合して得られた樹脂である。これら
の樹脂は、例えばカチオン重合，ラジカル重合，熱重
合，アニオン重合，イオン配位重合，懸濁重合，乳化重
合，遷移金属錯体を用いた重合などにより、モノマーを
重合させたのち、未反応モノマー，低重合物あるいは溶
媒などを蒸留などの手段によって除去することにより、
製造することができる。この（Ａ）樹脂としては、以下
に示すものが好適である。すなわち、（１）（イ）ナフ
分解油のうち沸点が−１０〜８０℃の留分中に含まれる
炭素数４〜６の鎖状若しくは環状オレフィン及び／又は
ジエンをディールスアルダー反応で環化二量化させてな
る脂肪族環状不飽和炭化水素モノマー、（ロ）このモノ
マーの二重結合の一部又は全部が異性化したモノマー及
び（ハ）前記（イ）モノマーの二重結合の一部が還元さ
れたモノマーであって、好ましくは２−ノルボルネン；
２−メチル−２−ノルボルネン；５−メチル−２−ノル
ボルネン；６−メチル−２−ノルボルネン；２，５−ジ
メチル−２−ノルボルネン；２，６−ジメチル−２−ノ
ルボルネン；５−ビニルノルボルネン；２−ビニルノル
ボルナン；２−エチリデンノルボルナン；２−イソプロ
ペニルノルボルナン及び２−イソプロピリデンノルボル
ナンなどのノルボルネン類、（２）Ｃ８〜Ｃ１０留分中
に含まれる芳香族ビニル系モノマー、具体的にはスチレ
ン，α−メチルスチレン，ビニルトルエン，イソプロペ
ニルトルエン，インデン，アルキル置換インデンなど、
（３）ナフサ分解油のうち沸点が−１０〜８０℃の留分
中に含まれる炭素数４〜６の環状オレフィン及びジエ
ン、（４）ナフサ分解油のうち沸点が−１０〜８０℃の
留分中に含まれる炭素数４〜６の鎖状オレフィン及びジ
エンの中から選ばれた少なくとも一種のモノマーを重合
して得られた樹脂、これらのモノマーと他の重合性モノ
マーとを重合して得られた共重合樹脂、及びこれらの樹
脂の炭素−炭素不飽和結合及び／又は芳香環の一部又は
すべてを水素添加してなる樹脂が好適である。

【０００７】上記他の重合性モノマーとしては、公知の
モノマー、例えばエチレン，プロピレン，オクテン，ド
デセンなどの炭素数２〜２０の鎖状オレフィン、ピネン
などの炭素数７〜２０の環状オレフィン，リモネン，ミ
ルセンなどの炭素数６〜２０のポリエン類、（メタ）ア
クリル酸のメチル，エチル，ブチル，オクチル，フェニ
ル，スアテリルエステルなどの（メタ）アクリル酸エス
テル類、塩化ビニル；塩化ビニリデン；１，２−ジクロ
ロエチレン；トリクロロエチレン；テトラクロロエチレ
ン；フッ化ビニル；フッ化ビニリデン；１，２−ジフル
オロエチレン；トリフルオロエチレン；テトラフルオロ
エチレン；臭化ビニルなどのハロゲン化ビニル類、トリ
アルキルビニルシラン，トリアルコキシビニルシランな
どのビニルシラン類、メチルビニルケトン，フェニルビ
ニルケトンなどのα，β−不飽和ケトン類、さらにはア
クリル酸，メタクリル酸，アクリロニトリル，酢酸ビニ
ル，マレイン酸，マレイン酸エステル，無水マレイン
酸，シクロプロパン及びその誘導体，シクロブタン及び
その誘導体，オキセタン及びその誘導体，テトラヒドロ
フラン及びその誘導体，アセチレン及びその誘導体，
α，β−不飽和アルデヒド，α，β−不飽和エステル，
炭素数２〜１０のジチオールなどが挙げられる。

【０００８】また、ナフサ分解油のうち沸点−１０〜８
０℃の留分中に含まれるモノマーとしては、Ｃ４〜Ｃ６
の留分が主に含まれており、そのうち重合性成分として
は、例えばＣ４：１−ブテン，２−ブテン，イソブテ
ン，１，３−ブタジエン、Ｃ５：１−ペンテン，２−ペ
ンテン，２−メチル−１−ブテン，３−メチル−１−ブ
テン，２−メチル−２−ブテン（イソプレン），１，３
−ペンタジエン，シクロペンテン，シクロペンタジエ
ン，２−メチル−１，３−ブタジエン、Ｃ６：１−ヘキ
セン，２−ヘキセン，３−ヘキセン，４−メチル−１−
ペンテン，４−メチル−２−ペンテン，２−メチル−２
−ペンテン，２−メチル−１−ペンテン，３−メチル−
２−ペンテン，２−エチル−１−ブテン，２，３−ジメ
チル−１−ブテン、２，３−ジメチル−２−ブテン，
２，２−ジメチル−１−ブテン，１，３−ヘキサジエ
ン，１，４−ヘキサジエン，２−メチル−１，４−ペン
タジエン，３−メチル−１，４−ペンタジエン，１，５
−ヘキサジエン，２，４−ヘキサジエン，２−メチル−
１，３−ペンタジエン，３−メチル−１，３−ペンタジ
エン，４−メチル−１，３−ペンタジエン，シクロヘキ
セン，１，３−シクロヘキサジエン，１，４−シクロヘ
キサジエン，１−メチルシクロペンテン，３−メチルシ
クロペンテン，４−メチルシクロペンテンなどが挙げら
れる。

【０００９】次に、（Ｂ）樹脂は、上記のようにして得
られた（Ａ）樹脂の炭素−炭素不飽和結合及び／又は芳
香環の一部又はすべてを水素添加してなるものである。
この水素添加の方法については特に制限はなく、従来公
知の方法を用いることができる。本発明のトナーバイン
ダー樹脂は、数平均分子量が４００〜３０００の範囲に
あるものが好適である。また、軟化点が８０〜１４０℃
の範囲にあるものが好ましく、特に１００〜１３０℃の
範囲にあるものが一層好適である。さらに、トナーバイ
ンダー樹脂としては、バインダー樹脂の臭素価をａ、バ
インダー樹脂の水素添加前の臭素価をｃとした場合、ａ
／ｃの値が0.４５以下であるものが、特に耐ブロッキン
グ性に優れ、好適である。なお、この数値は、特開平８
−２７８６５８号公報記載の水素添加率を表す数値であ
る〔（当該樹脂のヨウ素価−完全水添樹脂のヨウ素価）
／（未水添樹脂のヨウ素価−完全水添樹脂のヨウ素
価）〕×１００（％）と、実質的に同義である（臭素価
＝ヨウ素価×0.６３０であり、かつ完全水添樹脂の臭素
価及びヨウ素価＝０と近似できるため）。このような本
発明のトナーバインダー樹脂は、特にヒートロールによ
る接触加熱圧力定着用トナーのバインダー樹脂として好
適である。次に、本発明の静電荷像現像用トナーについ
て説明する。本発明のトナーは、トナー樹脂として、前
記本発明のバインダー樹脂を一種又は二種以上含有する
ものであって、トナー樹脂中の本発明のバインダー樹脂
の合計の含有量は特に制限はないが、通常１重量％以
上、好ましくは７０重量％以上である。該バインダー樹
脂の含有量が７０重量％以上の場合は、トナー製造時の
粉砕性が特に良好である。また、該バインダー樹脂の含
有量が１重量％未満では、本発明の効果が充分に発揮さ
れないおそれがある。

【００１０】本発明のトナーにおいては、トナー樹脂と
して、本発明のバインダー樹脂と共に、エラストマーを
用いることができる。このエラストマーを併用すること
で溶融時のレオロジー特性が向上し、オフセット発生温
度が高くなる。このエラストマーとしては、特に制限は
なく、従来公知のものの中から任意のものを選択して用
いることができる。このエラストマーとしては、例えば
ニトリルゴム，エチレンプロピレンゴム，クロロプレン
ゴム，シリコーンゴム，フッ素ゴム，エチレンアクリル
ゴム，ポリエステルエラストマー，エピクロルヒドリン
ゴム，アクリルゴム，液状ゴム，塩素化ポリエチレン，
ブタジエンゴム，スチレン−ブタジエン共重合体，天然
ゴム，１，２−ポリブタジエン，ブチルゴム，クロロス
ルホン化ポリエチレン，多硫化ゴム，ウレタンゴム，ス
チレン系ＴＰＥ（熱可塑性エラストマー），オレフィン
系ＴＰＥ，ウレタン系ＴＰＥ，エステル系ＴＰＥ，ポリ
塩化ビニル系ＴＰＥ，ブチルゴムグラフトポリエチレ
ン，トランス１，４−ポリイソプレンアイオノマー，天
然ゴム系ＴＰＥなどが適用可能である。特にスチレン−
ブタジエン共重合体が好ましい。

【００１１】これらのエラストマーは、一種用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、本発
明のバインダー樹脂と上記エラストマーを併用する場合
には、全トナー樹脂に占めるエラストマーの含有量は３
０重量％以下が好ましい。この含有量が３０重量％を超
えるとトナー製造時の粉砕性が低下するおそれがある。
また、本発明のトナーにおいては、トナー樹脂として、
本発明のバインダー樹脂と共に、ワックスを用いること
ができる。このワックスを併用することで、耐タック性
がさらに向上し、Ｔｇをほとんど低下させずにＴｍを大
きく低下させることができる。このワックスとしては特
に制限はなく、従来公知のものの中から任意のものを選
択して用いることができる。このワックスとしては、例
えば動・植物ワックス，カルナウバワックス，キャンデ
リラワックス，木蝋，蜜蝋，鉱物ワックス，石油ワック
ス，パラフィンワックス，マイクロクリスタリンワック
ス，ペトロラタム，ポリエチレンワックス，酸化ポリエ
チレンワックス，ポリプロピレンワックス，酸化ポリプ
ロピレンワックス，高級脂肪酸ワックス，高級脂肪酸エ
ステルワックス，カルナバワックス，フィッシャートロ
プシュワックスなどが好適である。またワックスに準じ
た樹脂として、スチレンオリゴマー，非晶性ポリα−オ
レフィンなども好適に用いられる。中でも特にフィッシ
ャートロプシュワックス及びスチレンオリゴマーが好ま
しい。これらのワックスは一種用いてもよく、二種以上
を組み合わせて用いてもよい。また、本発明のバインダ
ー樹脂と上記ワックスを併用する場合には、全トナー樹
脂に占めるワックスの含有量は３０重量％以下が好まし
い。この含有量が３０重量％を超えるとＴｇが低下し、
耐ブロッキング性が悪化するおそれがある。また、前記
エラストマーとこのワックスを併用することができる。
本発明のトナーは、最低定着温度が１４０℃以下のもの
が好ましく、特に１３０℃以下のものが好適である。

【００１２】また、本発明の効果を損なわない範囲で、
所望により、従来公知の熱可塑性樹脂を併用することが
できる。この従来公知の熱可塑性樹脂としては、例え
ば、ポリエステル樹脂（アルコール成分：エチレングリ
コール，ジエチレングリコール，トリエチレングリコー
ル，プロピレングリコール，１，４−ビス（ヒドロキシ
メチル）シクロヘキサン，ビスフェノールＡ，ビスフェ
ノールＡ−エチレングリコール変性ジオール，１，３−
プロピレングリコール等のα，ω−アルキレンジオール
（Ｃ２〜１２），水素添加ビスフェノールＡ，ビスフェ
ノールＦ，ビスフェノールＦ−エチレングリコール変性
ジオール，ビスフェノールＳ，ビスフェノールＳ−エチ
レングリコール変性ジオール，ビフェノール，ビフェノ
ール−エチレングリコール酸性ジオール，ネオペンチグ
リコール，三価以上の多価アルコール、カルボン酸：脂
肪族ジカルボン酸，脂環式ジカルボン酸，芳香族ジカル
ボン酸，三価以上の多価カルボン酸），ポリスチレン，
クロロポリスチレン，ポリ−α−メチルスチレン，ポリ
−４−メトキシスチレン，ポリ−４−ヒドロキシスチレ
ン，スチレン−クロロスチレン共重合体，スチレン−プ
ロピレン共重合体，スチレン−塩化ビニル共重合体，ス
チレン−マレイン酸共重合体，スチレン−酢酸ビニル共
重合体，スチレン−アクリル酸エステル共重合体（メチ
ル，エチル，ブチル，オクチル，フェニスエステル），
スチレン−メタクリル酸エステル共重合体（メチル，エ
チル，ブチル，オクチル，フェニルエステル），スチレ
ン−α−クロロアクリル酸メチル共重合体，スチレン−
アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体，α−
メチルスチレン−アクリル酸エステル共重合体（メチ
ル，エチル，ブチル，オクチル，フェニルエステル），
α−メチルスチレン−メタクリル酸エステル共重合体
（メチル，エチル，ブチル，オクチル，フェニルエステ
ル），α−メチルスチレン−α−クロロアクリル酸メチ
ル共重合体，α−メチルスチレン−アクリロニトリル−
アクリル酸エステル共重合体，塩化ビニル樹脂，ロジン
変性マレイン酸樹脂，フェノール樹脂，エポキシ樹脂，
ポリエチレン樹脂，ポリプロピレン樹脂，アイオノマー
樹脂，ポリウレタン樹脂，シリコーン樹脂，ケトン樹
脂，エチレン−エチルアクリレート共重合体，キシレン
樹脂，ポリビニルブチラール樹脂などが挙げられる。こ
れらの熱可塑性樹脂は一種用いてもよく、二種以上を組
み合わせて用いてもよい。

【００１３】本発明のトナー又はそれに用いるトナー樹
脂には、本発明の効果を損なわない範囲で従来公知の酸
化防止剤を必要に応じて添加してもよい。この従来公知
の酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防
止剤，芳香族アミン系酸化防止剤，ヒンダードアミン系
酸化防止剤，スルフィド系酸化防止剤，有機リン系酸化
防止剤などが適用可能であり、中でもヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤が好ましい。この酸化防止剤は一種用
いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。さ
らに、本発明のトナー又はそれに用いるトナー樹脂に
は、本発明の効果を損なわない範囲で、所望により、他
の添加剤、例えば老化防止剤，オゾン劣化防止剤，紫外
線吸収剤，光安定剤，軟化剤，補強剤，充填材，素練り
促進剤，発泡剤，発泡助剤，滑剤，内部離型剤，難燃
剤，練り込み用帯電防止剤，着色剤，カップリング剤，
防腐剤，付香剤などを添加してもよい。

【００１４】本発明の静電荷像現像用トナーは、通常、
トナーバインダー（トナー樹脂）２５〜９５重量％，着
色剤０〜１０重量％，磁性粉０〜７０重量％，荷電制御
剤０〜１０重量及び滑剤０〜１０重量％を含有し、さら
に外添剤として、流動化剤０〜1.５重量％及びクリーニ
ング助剤０〜1.５％が添加されている。上記着色剤とし
ては、従来公知の有機系又は無機系着色剤、例えばカー
ボンブラック，酸化銅，二酸化マンガン，アリニンブラ
ック，活性炭，非磁性フェライト，磁性フェライト，マ
グネタイト，鉄黒，ベンジジンイエロー，ジスアゾイエ
ロー，キナクドリン，ナフトール系アゾ顔料，キナクリ
ドン，ローダミンＢ，フタロシアニン，チタン白，亜鉛
華などが挙げられる。なお、磁性トナーにおいて、磁性
粉そのものが有色（黒）である場合、上記着色剤の使用
は必須ではない。また、磁性粉としては例えば鉄，コバ
ルト，ニッケル，マグネタイト，ヘマタイト，フェライ
ト，など、従来公知のものが挙げられる。この磁性粉の
粒径は、通常0.０５〜１μｍ、好ましくは0.１〜0.５μ
ｍの範囲で選ばれる。

【００１５】さらに、荷電制御剤は、摩擦帯電により正
又は負の荷電を与えうる物質であり、このようなものと
しては、例えば、ニグロシンベースＥＸ（オリエント化
学工業社製），Ｐ−５１（オリエント化学工業社製），
コピーチャージＰＸＶＰ４３５〔ヘキスト（株）製〕，
アルコキシ化アミン，アルキルアミド，モリブデン酸キ
レート顔料，ＰＬＺ１００１（四国化成工業社製），ボ
ントロンＳ−２２（オリエント化学工業社製），ボント
ロンＳ−３４（オリエント化学工業社製），ボントロン
Ｅ−８１（オリエント化学工業社製），ボントロンＥ−
８４（オリエント化学工業社製），スピロンブラックＴ
ＲＨ（保土ヶ谷化学工業社製），チオインジゴ系顔料，
コピーチャージＮＸＶＰ４３４，ボントロンＥ−８９
（オリエント化学工業社製），フッ化マグネシウム，フ
ッ化カーボン，オキシカルボン酸金属錯体，ジカルボン
酸金属錯体，アミノ酸金属錯体，ジケトン金属錯体，ジ
アミン金属錯体，アゾ基含有ベンゼン−ベンゼン誘導体
骨格金属錯体，アゾ基含有ベンゼン−ナフタレン誘導体
骨格金属錯体，ベンジルジメチル−ヘキサデシルアンモ
ニウムクロライド，デシルートリメチルアンモニウムク
ロライド，金属錯体，ニグロシン塩基，ニグロシンヒド
ロクロライド，サフラニン，クリスタルバイオレット，
４級アンモニウム塩，アルキルサリチル酸金属錯体，カ
リックスアレン系化合物，ホウ素化合物，含フッ素４級
アンモニウム塩，アゾ系金属錯体，トリフェニルメタン
系染料，ジブチルスズオキサイドなど従来公知の各種の
ものが適用可能である。

【００１６】滑剤としては、例えばポリテトラフルオロ
エチレン，低分子量ポリオレフィン，脂肪酸及びその金
属塩やアミドなど、従来公知のものが挙げられる。一
方、外添剤として用いられる流動化剤としては、例えば
粒径が数十ｎｍの無機微粒子，具体的にはコロイダルシ
リカ，アルミナ，酸化チタン，酸化亜鉛，フッ化マグネ
シウム，炭化ケイ素，炭化ホウ素，炭化チタン，炭化ジ
ルコニウム，窒化ホウ素，窒化チタン，窒化ジルコニウ
ム，マグネタイト，二硫化モリブデン，ステアリン酸ア
ルミニウム，ステアリン酸マグネシウム，ステアリン酸
亜鉛などが挙げられる。この流動化剤は、シラン系，チ
タン系などのカップリング剤，高級脂肪酸，シリコーン
オイル，界面活性剤などで疎水化処理が施されていても
よい。

【００１７】また、外添剤として用いられるクリーニン
グ助剤としては、例えばポリスチレン，ポリメチルメタ
クリレート，ポリアクリレート，ポリベンゾグアナミ
ン，シリコーン樹脂，ポリテトラフルオロエチレン，ポ
リエチレン，ポリプロピレンなどの微粒子が挙げられ
る。本発明のトナーの調製方法については特に制限はな
く、従来公知の方法、例えば機械的粉砕法，噴霧乾燥
法，化学重合法，湿式造粒法などが適用できる。これら
の中で、機械的粉砕法は、前記トナー成分を乾式ブレン
ドしたのち、溶融混練し、その後粗粉砕してから、最終
的にジェット粉砕機などで微粉砕し、さらに場合によっ
ては粒径制御のため、分級を行うことで、体積平均粒径
が５〜２０μｍ程度の微粒子とする方法である。このよ
うにして、調製された静電荷像現像用トナーは、キャリ
ヤ粒子と混合されて、二成分現像用の現像剤として使用
されるか又はトナー単独で一成分現像用の現像剤として
使用される。ここで、キャリヤとしては、例えば磁性粉
キャリヤ，磁性粉樹脂コートキャリヤ，バインダーキャ
リヤ，ガラスビーズなどが適用される。これらのキャリ
ヤの粒径は、通常２０〜５００μｍ程度である。磁性粉
キャリヤとしては、例えば鉄，ニッケル，フェライト，
マグネタイト，コバルト等の金属，これらの金属と亜
鉛，アンチモン，アルミニウム，鉛，スズ，ビスマス，
ベリリウム，マンガン，セレン，タングステン，ジルコ
ニウム，バナジウム等の金属との合金，あるいは混合
物，酸化鉄，酸化チタン，酸化マグネシウム等の金属酸
化物，窒化クロム，窒化バナジウム等の窒化物、炭化ケ
イ素，炭化タングステン等の炭化物との混合物などが適
用される。

【００１８】磁性粉樹脂コートキャリヤとしては、上記
磁性分粒子を芯材として、以下の樹脂で被覆したものが
使用される。被覆樹脂としては、例えばポリエチレン，
シリコーン樹脂，フッ素系樹脂，スチレン系樹脂，アク
リル系樹脂，スチレン−アクリル系樹脂，ポリ酢酸ビニ
ル，セルロース誘導体，マレイン酸樹脂，エポキシ樹
脂，ポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデン，ポリ臭化ビ
ニル，ポリ臭化ビニリデン，ポリカーボネート，ポリエ
ステル，ポリプロピレン，フェノール樹脂，ポリビニル
アルコール，フマル酸エステル樹脂，ポリアクリロニト
リル，ポリビニルエーテル，クロロプレンゴム，アセタ
ール樹脂，ケトン樹脂，キシレン樹脂，ブタジエンゴ
ム，スチレン−ブタジエン共重合体，ポリウレタンなど
が使用である。この磁性粉樹脂コートキャリヤには、導
電性微粒子（カーボンブラック，導電性金属酸化物，金
属粉体），無機充填材（シリカ，窒化ケイ素，窒化ホウ
素，アルミナ，ジルコニア，炭化ケイ素，炭化ホウ素，
酸化チタン，クレイ，タルク，ガラス繊維），前記例示
の荷電制御剤などを、必要に応じ含有させてもよい。キ
ャリヤ芯材に対する樹脂被履膜厚は、0.１〜５μｍ程度
が好ましい。本発明の静電荷像現像用トナーは、支持体
（紙，ポリエステルなどのＯＨＰフィルムなど）に転
写、定着されて使用される。定着法としては、例えば圧
定着，加熱定着（ＳＵＲＦ定着，熱版による定着，オー
ブン定着，赤外線ランプ定着など），接触加熱圧力定
着，フラッシュ定着，溶剤定着などが適用できるが、ヒ
ートロールによる接触加熱圧力定着が好ましい。

【００１９】本発明のトナーは、磁性一成分現像，磁性
二成分現像，非磁性一成分現像，非磁性二成分現像及び
液体現像のいずれのタイプのトナーとしても適用可能で
あるが、磁性一成分現像，磁性二成分現像及び非磁性一
成分現像用として使用されるのが有利である。本発明の
トナーは、種々の現像方法に適用することができる。例
えば、磁気ブラシ現像方法，カスケード現像方法，米国
特許第３９０９２５８号明細書に記載された導電性磁性
トナーを用いる方法、特開昭５３−３１１３６号公報に
記載された高抵抗磁性トナーを用いる方法、特開昭５４
−４２１２１号公報、同５５−１８６５６号公報、同５
４−４３０２７号公報などに記載された方法、ファーブ
ラシ現像方法、パウダークラウド法、インプレッション
現像法、マイクロトーニング法、コンタクト現像法、タ
ッチダウン現像法、マグネダイナミック現像法、ジャン
ピング現像法、ＦＥＥＤ（Floating Electrode Effect
Development)現像法、ＦＭＴ（Fine Micro Toning Syst
em) 現像法、ＮＳＰ（Non Magnetic Single Component
Development Process)現像法などに適用することができ
る。

【００２０】本発明のトナーは、コロナ帯電（コロトロ
ン式，スコロトロン式など），接触帯電（帯電ロール
式，帯電ブラシ式など）のいずれの機械にも適用でき
る。また、クリーニング工程をもたない方法，ブレード
法，ファーブラシ法，磁気ブラシ法，ローラクリーニン
グ法などが適用可能であるが、ブレード法及びクリーニ
ング工程をもたない方法が好ましい。次に、本発明のト
ナーは、有機電子写真感光体（積層型，単層型），無機
感光体（アモルファスシリコン，アモルファスセレン，
セレン系感光体，ゲルマニウム系感光体）のいずれにも
適用可能であり、特に有機電子写真感光体及びアモルフ
ァスシリコンを用いた無機感光体に適用するのが好まし
い。さらに、本発明のトナーは、（１）反転現像プロセ
ス，正現像プロセスのいずれにも適用可能である、
（２）正帯電，負帯電のいずれのトナーにも適用可能で
ある、（３）モノクロ，カラーのいずれの印刷機にも適
用可能である、（４）アナログ印刷機，デジタル印刷機
のいずれにも適用可能である、（５）複写機，プリンタ
ー（レーザービームプリンター，液晶シャッタープリン
ターなど），ファックス及びこれらの複合機に適用可能
である、などの特徴を有している。

【００２１】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、各樹脂の軟化点（Ｔｍ），臭
素価，平均分子量は下記の方法に従って測定した。 （１）軟化点（Ｔｍ） ＪＩＳ Ｋ−２２０７に準拠し、環球法により測定し
た。 （２）臭素価 ＪＩＳ Ｋ−２６０５に準拠して測定した。 （３）平均分子量 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法
により、ポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均
分子量を測定した。

【００２２】合成例１ １リットルのステンレス製オートクレーブの攪拌翼に予
め金属製触媒装入籠を固定しておく。この籠の中に日産
ガードラー社製パラジウム系触媒Ｇ−６８Ｃを５ｇ入れ
た。次に、オートクレーブの中へ５−ビニル−２−ノル
ボルネン５００ｇを加えた。次いで、オートクレーブ内
に水素を加え、８０℃，圧力１０ｋｇ／ｃｍ² ・Ｇで約
６時間反応させた後、放冷、脱圧後、内容物を取り出し
た。これを蒸留し、沸点６１〜６２℃／３９ｍｍＨｇの
留分Ａ（２−ビニルノルボルナン：３９重量％、２−エ
チリデンノルボルナン：６０重量％、未知成分：１重量
％）を得た。

【００２３】合成例２ １リットルのガラス製オートクレーブにＡｌＣｌ₃ 1.９
ｇ、トルエン２０ミリリットルを仕込み、攪拌下留分Ａ
９１ｇ，イソプレン５０ｇ，トルエン１６５ｇの混合物
を耐圧シリンダーより、反応器内温を６０℃に保ちなが
ら約１５分かけて滴下した。滴下終了後も同じ温度で、
引き続き２時間攪拌を継続した。得られた反応混合溶液
にメタノールを加えて触媒を分解し、水洗した。有機層
をガラスフィルターでろ過後、蒸留し、未反応物及び低
重合物を除去することにより、樹脂Ｂ（軟化点：１０６
℃、数平均分子量：７００）を得た。

【００２４】合成例３ １リットルのガラス製オートクレーブにＡｌＣｌ₃ 1.４
ｇ，ヘキサン２０ミリリットルを仕込み、攪拌下、留分
Ａ５２ｇ，ビニルトルエン５０ｇ，ヘキサン１２０ｇの
混合物を耐圧シリンダーより、反応器内温を６０℃に保
ちながら約１５分かけて滴下した。滴下終了後も同じ温
度で、引き続き３時間攪拌を継続した。得られた反応混
合溶液にメタノールを加えて触媒を分解し、水洗した。
有機層をガラスフィルターでろ過後、蒸留し、未反応
物，低重合物及びヘキサンを除去することにより、樹脂
Ｃ（軟化点：１００℃、数平均分子量：６４０）を得
た。

【００２５】合成例４ １リットルのガラス製オートクレーブにＡｌＣｌ₃ 1.６
ｇ，トルエン２０ミリリットルを仕込み、攪拌下、２−
ノルボルネン６８ｇ、１，３−ペンタジエン５０ｇ、ト
ルエン（１４０ｇ）の混合物を耐圧シリンダーより、反
応器内温を６０℃に保ちながら約１５分かけて滴下し
た。滴下終了後も同じ温度で、引き続き３時間攪拌を継
続した。得られた反応混合溶液にメタノールを加えて触
媒を分解し、水洗した。有機層をガラスフィルターでろ
過後、蒸留し、未反応物及び低重合物を除去することに
より、樹脂Ｄ（軟化点：１０１℃、数平均分子量：７１
０）を得た。

【００２６】合成例５ １リットルのガラス製オートクレーブにＡｌＣｌ₃ 1.３
ｇ，キシレン２０ミリリットルを仕込み、攪拌下、留分
Ａ８１ｇ，沸点が２５〜５０℃であるＣ留分（ブテン
類：１重量％、ブタジエン：１重量％、鎖状モノオレフ
ィン：１５重量％、シクロペンテン：４重量％、イソプ
レン：７重量％、１，３−ペンタジエン：１３重量％、
１，４−ペンタジエン：２重量％、シクロペンタジエ
ン：１重量％、ジシクロペンタジエン：１重量％：非合
成成分：５５重量％）４４ｇ，キシレン（９５ｇ）の混
合物を耐圧シリンダーより、反応器内温を６０℃に保ち
ながら約１５分かけて滴下した。滴下終了後も同じ温度
で、引き続き３時間攪拌を継続した。得られた反応混合
溶液にメタノールを加えて触媒を分解し、水洗した。有
機層をガラスフィルターでろ過後、蒸留し、未反応物及
び低重合物を除去することにより、樹脂Ｅ（軟化点：１
０２℃、数平均分子量：６５０）を得た。

【００２７】合成例６ 攪拌機，リービッヒ冷却管，温度計，滴下ロートをつけ
た１リットルの４つ口フラスコに、４０メッシュのＡｌ
Ｃｌ₃ 2.４ｇとベンゼン２００ｇを窒素雰囲気下でスラ
リー状態に攪拌しておき、７０℃になるように加熱し
た。これに１，３−ペンタジエン１１４ｇ，シクロペン
テン２６ｇ，スチレン６０ｇの混合物を滴下ロートを用
い、約３０分かけて滴下した。反応器内温を７０℃に保
ちながら、さらに３時間攪拌を行った。得られた反応混
合溶液にメタノールを加えて触媒を分解後、水洗を行っ
た。有機層を蒸留し、未反応物及び低重合物を除去する
ことにより、樹脂Ｆ（軟化点：１０７℃）１７０ｇを得
た。 合成例７ 攪拌機，リービッヒ冷却管，温度計，滴下ロートをつけ
た１リットルの４つ口フラスコに、４０メッシュのＡｌ
Ｃｌ₃ 2.４ｇとベンゼン２００ｇを窒素雰囲気下でスラ
リー状態に攪拌しておき、７０℃になるように加熱し
た。これに１，３−ペンタジエン１４０ｇ，スチレン６
０ｇの混合物を滴下ロートを用い、約３０分かけて滴下
した。反応器内温を７０℃に保ちながら、さらに３時間
攪拌を行った。得られた反応混合溶液にメタノールを加
えて触媒を分解後、水洗を行った。有機層を蒸留し、未
反応物及び低重合物を除去することにより、樹脂Ｇ（軟
化点：１１３℃）１７０ｇを得た。

【００２８】合成例８ イソプロペニルトルエン（メタ体：６０重量％，パラ
体：４０重量％）２５５ｇ、沸点が２５〜５０℃である
Ｃ５留分（ブテン：１重量％、ペンテン：１９重量％、
イソプレン：１７重量％、ペンタジエン：１２重量％、
シクロペンテン：４重量％、シクロペンタジエン：１重
量％、非重合性炭化水素：４６重量％）８４ｇ、トルエ
ン１５０ｇを、攪拌機，リービッヒ冷却管，温度計，セ
プタムキャップをつけた１リットルの４つ口フラスコに
仕込み、窒素雰囲気とする。反応器内温が５℃になるよ
うに冷却し、攪拌下三フッ化ホウ素フェノール錯体1.３
５ｇを滴下した。同じ温度のまま、さらに３時間攪拌し
た後、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液を加え、触媒
を分解し、中性になるまで水洗した。有機層を蒸留し、
未反応物，低重合物及びトルエンを除去することによ
り、樹脂Ｈ（軟化点：１０１℃、臭素価：１４ｇ／１０
０ｇ）２２５ｇを得た。樹脂Ｈ５０ｇ，シクロヘキサン
５０ｇとニッケル触媒（Ｎ−１１３Ｂ：日揮化学製）５
ｇを、５００ミリリットルのステンレス鋼製のオートク
レーブに仕込み、水素圧：４０ｋｇ／ｃｍ² ・Ｇ，温度
２００℃で３０分間水素添加反応を行った。反応物を冷
却して取出し、ろ過して触媒を除去した後、蒸留により
溶媒を除去して水添樹脂Ｈ（軟化点：１０６℃、臭素価
3.８ｇ／１００ｇ、水添樹脂の臭素価／未水添樹脂の臭
素（以下、ａ／ｃと表す）：0.２７、数平均分子量：７
８０）を得た。

【００２９】合成例９ 温度計，攪拌機を備えた５００ミリリットルフラスコ
に、α−メチルスチレン７５ｇ，イソプロペニルトルエ
ン（オルト：２重量％、メタ：９１重量％、パラ：６重
量％）２５ｇとトルエン２００ｇを仕込み、攪拌下、温
度を５℃に保ちながら三フッ化ホウ素−フェノール錯体
１ｇを約２０分かけて滴下した。滴下終了後も同じ温度
で、引き続き３時間攪拌を継続した。得られた反応混合
溶液に２重量％水酸化ナトリウム水溶液５０ｇを加え
て、さらに３０分間攪拌を続けて触媒を分解した。次に
反応混合溶液を中性になるまで水洗した後、有機層を蒸
留し、未反応物及び低重合物を除去することにより、樹
脂Ｉ（軟化点：１０３℃、数平均分子量：６５０）を得
た。

【００３０】合成例１０ 温度計，攪拌機を備えた５００ミリリットルフラスコ
に、スチレン２５ｇ，ビニルトルエン２５ｇ，イソプロ
ペニルトルエン（オルト：２重量％、メタ：９１重量
％、パラ：６重量％）５０ｇとトルエン２００ｇを仕込
み、攪拌下、温度を２０℃に保ちながら三フッ化ホウ素
−フェノール錯体１ｇを約２０分かけて滴下した。滴下
終了後も同じ温度で、引き続き３時間攪拌を継続した。
得られた反応混合溶液に２重量％の水酸化ナトリウム水
溶液５０ｇを加えて、さらに３０分間攪拌を続けて触媒
を分解した。次に反応混合溶液を中性になるまで水洗し
た後、有機層を蒸留し、未反応物及び低重合物を除去す
ることにより、樹脂Ｊ（軟化点：１０１℃、数平均分子
量：１０７０）を得た。

【００３１】合成例１１ 温度計，攪拌機を備えた５００ミリリットルフラスコ
に、α−メチルスチレン５０ｇ，ビニルトルエン５０
ｇ，トルエン２００ｇを仕込み、攪拌下、温度を３６℃
に保ちながら三フッ化ホウ素−フェノール錯体１ｇを約
２０分かけて滴下した。滴下終了後も同じ温度で、引き
続き３時間攪拌を継続した。得られた反応混合溶液に２
重量％の水酸化ナトリウム水溶液５０ｇを加えて、さら
に３０分間攪拌を続けて触媒を分解した。次に反応混合
溶液を中性になるまで水洗した後、有機層を蒸留し、未
反応物及び低重合物を除去することにより、樹脂Ｋ（軟
化点：１０３℃、数平均分子量：１１３０）を得た。

【００３２】合成例１２ ２リットルオートクレーブに、ジシクロペンタジエン２
８８ｇ，テトラヒドロインデン４２４ｇ，メチルテトラ
ヒドロインデン８８ｇを仕込み、窒素雰囲気下、２８０
℃、３時間反応させて得られた重合体溶液より、未反応
物及び低重合物を蒸留により除去することにより、樹脂
Ｌ（軟化点：１０５℃、臭素価１２０ｇ／１００ｇ）を
得た。攪拌機を備えた５００ミリリットルオートクレー
ブに樹脂Ｌ１００ｇ，メチルシクロヘキサン１００ｇ，
ニッケル触媒（日揮化学（株）製「Ｎ−１１３」）３ｇ
を仕込み、水添反応（４０ｋｇ／ｃｍ² ・Ｇ，２５０
℃，２時間）を行い、反応物を冷却して取出し、ろ過し
て触媒を除去した後、蒸留により溶媒を除去して水添樹
脂Ｌ（軟化点：１０７℃、臭素価５ｇ／１００ｇ、ａ／
ｃ：0.０４３）を得た。 合成例１３ １リットルのステンレス製オートクレーブにＡｌＣｌ₃
1.３ｇ，キシレン２０ミリリットルを仕込み、攪拌下、
ナフサのスチームクラッキングにおける沸点２５〜１０
０℃の脂肪族炭化水素留分１５０ｇ，キシレン５０ｇの
混合物を耐圧シリンダーより、反応器内温を６０℃に保
ちながら約２０分かけて滴下した。滴下終了後も同じ温
度で、引き続き２時間攪拌を断続した。得られた反応混
合溶液にメタノールを加えて触媒を分解し、水洗したの
ち、加熱乾燥により、樹脂Ｍ（軟化点：１０３℃、平均
分子量：６２０）を得た。

【００３３】合成例１４ 温度計，攪拌機を備えた５００ミリリットルフラスコ
に、ナフサのスチームクラッキングで副生する初留１４
０℃〜終留２００℃の留分（ガスクロマト分析結果、重
合可能成分４５重量％、インデン2.５重量％）２００ｇ
を仕込み、攪拌下、温度を１０℃に保ちながら三フッ化
ホウ素−エーテル錯体0.８ｇを３０分かけて滴下した。
滴下終了後も同じ温度で、引き続き4.５時間攪拌を断続
した。得られた反応混合溶液に水素化ナトリウム水溶液
を加えて触媒を除去後、水洗を行った。有機層を蒸留
し、未反応物及び低重合物を除去することにより、樹脂
Ｎ（軟化点：１１８℃、臭素価２０ｇ／１００ｇ）を得
た。 合成例１５ 温度計，攪拌機を備えた５００ミリリットルフラスコ
に、スチレン４５ｇ，α−メチルスチレン４５ｇ，イソ
プロペニルトルエン（オルト：２重量％、メタ：９１重
量％、パラ：６重量％）１０ｇとトルエン２００ｇを仕
込み、攪拌下、温度を２８℃に保ちながら三フッ化ホウ
素−フェノール錯体１ｇを約２０分かけて滴下した。滴
下終了後も同じ温度で、引き続き４時間攪拌を継続し
た。得られた反応混合溶液に２重量％水酸化ナトリウム
水溶液５０ｇを加えて、さらに３０分間攪拌を続けて触
媒を分解した。次に反応混合溶液を中性になるまで水洗
した後、有機層を蒸留し、未反応物及び低重合物を除去
することにより、樹脂Ｒ（スチレン単位：４８モル％、
α−メチルスチレン単位：４３モル％、イソプロペニル
トルエン単位：９モル％、軟化点：１０２℃、数平均分
子量：１２３０）を得た。

【００３４】実施例１〜２０及び比較例１〜３ 第１表に示す配合組成で各原料成分を混合したのち、内
温１２０℃のラボプラストミルで混練し、冷却したの
ち、フェザーミルを用いて粗粉砕した。次いで、ジェッ
トミルで粉砕したのち、気流分級機で分級することによ
り、体積平均粒径１０μｍのトナー粒子を得た。この
際、上記混練物を供給量2.０ｋｇ／時間に固定し、粉砕
圧力の調節により、体積平均粒径１０μｍとなるような
粉砕圧力を測定した。得られたトナー粒子１００重量部
に対し、チタニア微粒子〔出光興産（株）製、出光チタ
ニア〕0.５重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合
することにより、静電荷像現像用トナーを得た。このト
ナーを二成分現像方式用トナーとして評価する際には、
キャリヤとして出光キャリヤ（出光興産社製：ポリエチ
レンコートキャリヤ）を用いた。なお、トナー粒子及び
トナーは、下記の要領に従って評価した。結果を第２表
に示す。

【００３５】（１）保存安定性（耐ブロッキング性） １００ミリリットルのビーカーにトナー粒子１０ｇを入
れ、５０℃の恒温槽中で２４時間保持したのち、凝集状
態を以下の判定基準に従い評価した。 ◎ ： 全く凝集、結着がみられない。 ○ ： 僅かな凝集がみられるが、ビーカーを軽く振る
ことで脱塊し、流動性を取り戻す。 × ： 凝集し、脱塊不能 （２）低温定着性（最低定着温度）、耐オフセット性 市販の複写機（フジゼロックス社製「５０３９」を改造
し、最低定着温度とオフセット発生温度測定のための試
験機とした。改造点は以下の通りである。 ・正帯電トナー評価時は、感光体にアモルファスシリコ
ン製を用い、負帯電トナー評価時には有機電子写真感光
体を用いた。 ・定着部のヒートロール部の温度を可変とし、定着部の
温度を測定可能とした。 ・感光体表面電位及びマグネットローラバイアス電位を
可変とした。 この試験機を用い、最低定着温度及びオフセット発生温
度を測定した。

【００３６】（３）トナー生産性（粉砕性） フェザーミルにより粗粉砕したトナー粒子をジェットミ
ルで粉砕する工程において、粉砕圧力の測定を行い、以
下の判定基準に従い、粉砕性を評価した。 ◎ ： 粉砕圧力が3.５ｋｇ／ｃｍ² 未満 ○ ： 粉砕圧力が3.５ｋｇ／ｃｍ² 以上4.５ｋｇ／ｃ
ｍ² 未満 × ： 粉砕圧力が4.５ｋｇ／ｃｍ² 以上 （４）ガラス転移温度（Ｔｇ） トナーのガラス転移温度を、ＪＩＳ Ｋ−７１２１に準
拠し、セカンドヒーティングにおける中間点ガラス転移
温度を測定した。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【表３】

【００４０】

【表４】

【００４１】樹脂Ｐ ：ポリエステル樹脂（軟化点：１
１０℃，酸価：5.０ｍｇＫＯＨ／ｇ） 樹脂Ｑ ：スチレン−ブチルアクリレート共重合樹脂
（スチレン単位／ブチルアクリレート単位重量比＝７５
／２５，重量平均分子量：１１００００，Ｔｇ：５８
℃） エラストマー ：スチレン−ブタジエン樹脂（軟化点：
１４５℃，Ｔｇ：５３℃），グッドイヤー社製「プライ
オライトＳ−５Ｂ」 ワックス ：フィッシャートロプシュワックス（下降融
点：１１７℃，Ｃ３８〜Ｃ９３成分含有）、サザール社
製「パラフリントＣ１０５」 ＣＣＡ： 荷電制御剤、オリエント化学工業社製「ボン
トロンＳ−３４」（クロム含有金属染料） ＣＢ： カーボンブラック、三菱化学社製「ＭＡ−１０
０」

【００４２】

【表５】

【００４３】

【表６】

【００４４】

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用トナーバインダ
ー樹脂は、電子写真法，静電記録法，静電印刷法などに
おいて形成される静電潜像を現像するために用いられる
トナーのバインダー樹脂であって、低温定着性，耐ブロ
ッキング性，耐タック性及びトナー粉砕性などに優れた
トナーを与えることができる。

フロントページの続き (72)発明者 三根 利博 山口県徳山市新宮町１−１

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）石油ナフサの熱分解によって生成
   する炭素−炭素不飽和結合を有するモノマー及びその変
   性モノマーの少なくとも一種を重合して得られた樹脂、
   及び（Ｂ）上記樹脂の炭素−炭素不飽和結合及び／又は
   芳香環の一部又はすべてを水素添加してなる樹脂の中か
   ら選ばれた少なくとも一種からなる静電荷像現像用トナ
   ーバインダー樹脂。
2. 【請求項２】 （Ａ）樹脂が、（イ）ナフサ分解油のう
   ち沸点−１０〜８０℃の留分中に含まれる炭素数４〜６
   の鎖状若しくは環状オレフィン及び／又はジエンをディ
   ールスアルダー反応で環化二量化させてなる脂肪族環状
   不飽和炭化水素モノマー、（ロ）このモノマーの二重結
   合の一部又は全部が異性化したモノマー及び（ハ）前記
   （イ）モノマーの二重結合の一部が還元されたモノマー
   の中から選ばれた少なくとも一種のモノマーの重合体及
   び／又は他の重合性モノマーとの共重合体である請求項
   １記載の静電荷像現像用トナーバインダー樹脂。
3. 【請求項３】 （Ａ）樹脂が、２−ノルボルネン；２−
   メチル−２−ノルボルネン；５−メチル−２−ノルボル
   ネン；６−メチル−２−ノルボルネン；２，５−ジメチ
   ル−２−ノルボルネン；２，６−ジメチル−２−ノルボ
   ルネン；５−ビニルノルボルネン；２−ビニルノルボル
   ナン；２−エチリデンノルボルナン；２−イソプロペニ
   ルノルボルナン及び２−イソプロピリデンノルボルナン
   の中から選ばれた少なくとも一種のモノマーの共重合体
   である請求項２記載の静電荷像現像用トナーバインダー
   樹脂。
4. 【請求項４】 （Ａ）樹脂が、α−メチルスチレン，ビ
   ニルトルエン，イソプロペニルトルエン，インデン及び
   アルキル置換インデンの中から選ばれた少なくとも一種
   のモノマーの重合体及び／又は他の重合性モノマーとの
   共重合体である請求項１記載の静電荷像現像用トナーバ
   インダー樹脂。
5. 【請求項５】 （Ａ）樹脂が、スチレンを共重合させた
   ものである請求項２又は４記載の静電荷像現像用トナー
   バインダー樹脂。
6. 【請求項６】 （Ａ）樹脂が、ナフサ分解油のうち沸点
   が−１０〜８０℃の留分中に含まれる炭素数４〜６の鎖
   状若しくは環状オレフィン及びジエンから選ばれた少な
   くとも一種のモノマーの重合体及び／又は他の重合性モ
   ノマーとの共重合体である請求項１記載の静電荷像現像
   用トナーバインダー樹脂。
7. 【請求項７】 （Ａ）樹脂が、ナフサ分解油のうち沸点
   が−１０〜８０℃の留分中に含まれる炭素数４〜６の鎖
   状若しくは環状オレフィン及びジエンから選ばれた少な
   くとも一種のモノマーとスチレンとの共重合体である請
   求項６記載の静電荷像現像用トナーバインダー樹脂。
8. 【請求項８】 バインダー樹脂の臭素価をａ、バインダ
   ー樹脂の水素添加前の臭素価をｃとした場合、ａ／ｃの
   値が0.４５以下である請求項１記載の静電荷像現像用ト
   ナーバインダー樹脂。
9. 【請求項９】 ヒートロール定着用である請求項１記載
   の静電荷像現像用トナーバインダー樹脂。
10. 【請求項１０】 トナー樹脂として、請求項１〜８のい
    ずれかに記載のバインダー樹脂を含むことを特徴とする
    静電荷像現像用トナー。
11. 【請求項１１】 トナー樹脂が、請求項１〜８のいずれ
    かに記載のバインダー樹脂の合計量７０重量％以上を含
    有するものである請求項１０記載の静電荷像現像用トナ
    ー。
12. 【請求項１２】 トナー樹脂が、さらにワックスを含有
    するものである請求項１０又は１１記載の静電荷像現像
    用トナー。
13. 【請求項１３】 トナー樹脂が、さらにエラストマーを
    含有するものである請求項１０又は１１記載の静電荷像
    現像用トナー。
14. 【請求項１４】 ヒートロール定着用である請求項１０
    記載の静電荷像現像用トナー。