JPH11509526A

JPH11509526A - Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミンのアミドの製造方法

Info

Publication number: JPH11509526A
Application number: JP9500594A
Authority: JP
Inventors: カオ，ジュナン; ケリー，イフライム，レイマー; ウェーバー，ヴィッキ，リン; ギブソン，マイケル，スティーヴン; アプルビー，ドナルド，ベンジャミン; ペゴーリ，ロナルド，エドワード; シュナイダー，メリー，セリーヌ; フォーミデュヴァル，テリー，フランクリン; ホーキンス，ラリー，ネルソン; シャーマン，ジョーゼフ，フリードリッヒ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1995-06-07
Filing date: 1996-05-17
Publication date: 1999-08-24
Also published as: EP0830339A1; WO1996040619A1; CA2223981A1

Abstract

(57)【要約】ガードナー色度が１未満であるＮ−メチルグルカミンのようなＮ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミンを、４６０ｎｍにおいて９８％を越える透過度を有する、メチルエステル、無水物および／または脂肪酸のような脂肪族アシル基の供給源と、メタノールのような有機ヒドロキシ溶媒中で反応させて、色のよいＮ−アルキルポリヒドロキシアミンのアミドを製造する。このＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを、結晶化によって、および／または還元的漂白剤で処理することによって精製し、すぐれた色を与えることができる。上記反応は、好ましくは、低温かつ短時間で、触媒濃度を低くして行い、環状生成物の形成を最小にする。得られるアミド生成物は、陰イオンおよび陽イオン交換樹脂で処理することにより更に精製して、石鹸およびアミン不純物を除去することができる。陰イオン性イオン交換樹脂は、酸化したのち有機溶媒で洗浄することにより容易に再生できる。

Description

【発明の詳細な説明】Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミンのアミドの製造方法発明の属する技術分野本発明は、Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミンのアミド、特に、色がよく、望ましくない副生成物を低濃度で有するアミド、の製造方法に関する。発明の背景Ｎ−メチルグルカミンのようなＮ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミン（Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミン）、ならびにその脂肪酸アミドの製造は何年も前から知られており、またそのような物質は市販されている。近年、例えば脂肪酸エステル等との反応にＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを採用して、清掃用製品に用いる脂肪酸ポリヒドロキシアミド洗剤用界面活性剤が製造されている。Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミンおよびアミドを製造してそのアミドに最も良好な色を与える際は、注意が必要なことがわかっている。本発明は、高品質のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤へ到達する手段を提供するものである。本発明は、以下に開示するように、ほぼ無色透明なＮ−アルキルポリヒドロキシアミンのアミド、より詳細にはＮ−メチルグルカミンのアミド、更に詳細には、環状物質を低濃度で含有するＮ−メチルグルカミンのアミドを、高収率で製造する手段を提供する。従来技術グルコース還元的アミノ化法が、１９３５年１０月８日に発行された、Flint の米国特許第2,016,962号に開示されている。１９３４年１２月２５日に発行された、Piggottの米国特許第1,985,424号は、グルコースと水性メチルアミンを加圧下、水素および水素化触媒の存在下で加熱して得られる生成物（ａ）を、ステアリン酸またはオレイン酸のような有機カルボン酸（ｂ）と反応させることによって、「織物用助剤(textile assistants)」を製造することを開示している。約１６０℃で製造されるこの縮合物は、「たとえすべてでないにせよほとんどアミドであって」、明らかに式Ｒ −ＣＯ−ＮＲ¹−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ＯＨ（式中、Ｒは少なくとも３個の炭素原子を含有するアルキルラジカルであり、一方Ｒ¹は水素またはアルキルラジカルである）のものである。１９３５年１０月８日に発行された米国特許第2,016,962号は、グルカミンの製造方法および関連生成物を開示している。１９５５年３月８日に発行された、Schwartzの米国特許第2,703,798号は、脂肪酸または酸無水物をＮ−アルキルグルカミンと反応させること（おそらくはPi ggottが教示したような方法）によって生成する組成物が、色が悪く、洗浄特性に劣ると断言している。このように、Schwartzは、Ｎ−モノアルキルグルカミンと脂肪酸との縮合物の形成に伴う、望ましくない色相と洗浄特性に関する問題を教示している。 Schwartzによれば、１４０℃〜２３０℃、好ましくは１６０℃〜１８０℃で、常圧、減圧、または超常圧下、ほぼ等モル比のＮ−モノアルキルグルカミンを脂肪酸アルキルエステルと「１時間をいくらか越える」時間反応させ、その間に当初は相溶性のなかった二つの相を溶け合わせて、有用な洗剤といわれる生成物を形成することができる。適切なＮ−モノアルキルグルカミンの具体例としては、Ｎ−メチルグルカミン、Ｎ−エチルグルカミン、Ｎ−イソプロピルグルカミン、およびＮ−ブチルグルカミンがある。適切な脂肪酸アルキルエステルの具体例としては、Ｃ₆〜Ｃ₃₀脂肪酸を脂肪族アルコールと反応させた生成物、例えばラウリン酸のメチルエステル、がある。更に近年の方法には、Scheibel、Connor、Shumate、およびSt.Laurentの米国特許第5,334,764号；Connor、Sheibel、およびKaoの米国特許第5,338,486号；Co nnor、Scheibel、およびKaoの米国特許第5,338,487号；ならびにConnor、Sheibe lおよびKaoの米国特許第5,380,892号があり、これらの特許すべてを、引用によって本明細書中に組み込むものとする。１９５９年２月１８日に公告された、Thomas Hedley & Co.，Ltd.(現在 Procter & Gamble Ltd.)の英国特許第809,060号によれば、その方法により製造される化合物は、たとえば顆粒状の洗濯洗剤用の界面活性剤として有用である。 Hildreth（上記）は、その化合物を生化学の分野で、形質膜を溶解する洗浄剤として用いることに言及しており、また１９８８年１２月１０日に公開された欧州特許公開第285,768号は、それらの化合物をシックナーとして応用することを記載している。このように、これらの化合物、またはこれらを含む組成物は、非常に望ましい界面活性剤となりうる。更に、本発明のアミド化合物を含有する組成物の別の製造方法も、上記の改良されたシックナーの開示に含まれる。たとえば欧州特許公開第285,768号を参照。また、特にＮ−アルキルグルカミンの製造方法の追加の開示として、H．Kelke nberg，Tenside Surfactants Detergents 25（1988）8-13を参照。上記したすべての特許および刊行物は、引用により本明細書中に組み込むものである。発明の要旨本発明の展開は、Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミン（Ｎ−アルキルアミノポリオール）のアミドの製造方法に係る一連の改良に関する。アミドを形成するのに用いる、Ｎ−ポリヒドロキシアミンと、エステルのような脂肪族アシル基の供給源の双方とも、良好な色をもつように選択し；反応条件は、色物質および色物質前駆体の形成を避けるように選択し；および／または、アミン生成物は、一種のイオン交換樹脂、イオン交換樹脂の混合物またはそれらの組み合わせ、および／または還元的「漂白剤」で処理して、最も色のよいアミドを製造する。洗剤組成物、特に「無色透明」かつ環状物質濃度の低い液体洗剤組成物を調製するための、究極的に色のよいアミドを得るためには、上記した改良すべての組み合わせが必要である。本発明は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤の製造方法であって、４６０ｎｍにおいて９８％を越える透過度を有する、脂肪酸、無水脂肪酸、および脂肪酸エステルからなる群より選ばれる一種、特に脂肪酸エステルを、ガードナー色度が１未満（４４０ｎｍにおける吸光度が＜０．１）であるＮ−アルキルアミノポリオール、たとえばメチルエステルまたはトリグリセリド、と反応させる工程、を具える方法を提供する。前記Ｎ−アルキルアミノポリオールの結晶化は、適切な純度と色を与えるのに用いることができる。上記のガードナー色度をもつＮ−アルキルアミノポリオールは、１３０℃で３時間「安定」である。ガードナー色度が４以下であるＮ−アルキルアミノポリオールは、この条件下で３時間経っても安定と考えられる。より純度の低いＮ−アルキルアミノポリオールは、この条件下で３時間経つと暗褐色となるだろう。また、最も色のよいアミドを製造するためには、約１１０℃〜約１６０℃の間で約３時間より短い時間、好ましくは約１２０℃〜約１４０℃の間で約１時間半より短い時間、更に好ましくは約１３０℃〜約１３５℃の間で約１時間より短い時間、Ｎ−アルキルアミノポリオールの脱水を行うべきである。しかしながら、商業ベースで実践するためには、約４〜約８時間、好ましくは約５〜約６時間の脱水によって商業規模の限定された装置に適応させて、良好な結果を得ることができる。より高純度のＮ−アルキルアミノポリオールは、有機溶媒が存在するかまたは存在しない水性溶液から結晶化することによって得ることができる。次いで、脱水したＮ−アルキルアミノポリオールを、たとえば脂肪酸エステル、特にトリグリセリド、と反応させて、脂肪酸ポリヒドロキシアミド界面活性剤を形成させる。次いで、得られるポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を、一種のイオン交換樹脂、イオン交換樹脂の混合物またはイオン交換樹脂の組み合わせ、および／またはＮａＢＨ₄のような還元的漂白剤等で後処理するか、または後記するように触媒上で水素化し、また任意で組み合わせた処理をする。特に効果的な後処理は、ニッケル、パラジウム、亜クロム酸銅等の水素化触媒上における、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤の溶液の水素化である。好ましい方法においては、脂肪酸エステルはＣ₁₀〜Ｃ₁₈のアルキルまたはアルケニル脂肪酸メチルエステルかトリグリセリドであり、Ｎ−アルキルアミノポリオールは、Ｎ−メチルグルカミン、Ｎ−メチルフルクタミン、Ｎ−メチルマルタミン、およびＮ−メチルグリセロールアミンから選ばれる。発明の詳細な説明本発明の方法は、選択した反応体、すなわち、良好な色、特に熱に安定な色の、Ｎ−アルキルアミノポリオール、および脂肪族アシル基の供給源を採用する。ここで参照する「色」とは、たとえばＮ−アルキルアミノポリオール、Ｎ−アルキルアミノ脂肪酸アミド等のガードナー色度のことである。「ガードナー色度」は、当業界で知られた標準的なガードナー測定法である。０番（溶液）に近いガードナー色度は、ほぼ無色（「無色透明」）溶液であることを示す。ほぼ１を下回るガードナー色度がＮ−アルキルアミノポリオール反応体に必要であり、０に近いガードナー色度を有することが好ましい。ガードナー色度は、A.O.C.S.（American Oil Chemists Society）Official Me thodの、１９７８年に確立されて１９８２年に改変された、COLOR Gardner 1963 （ガラス標準）と題された１ａ−６４法によって決定する。ガードナー色度を決定するための装置および標準品は、ニューヨーク州２００１４、ロングアイランド、私書箱５７２８のDelta Scientific社からか、または米国メリーランド州シルバースプリングのGardner Laboratory社から購入することができる。ここで用いるように、ガードナー色度の規定は、典型的には、存在する色原体から生じるか、または記載した反応の結果として生じる色を参照するものであって、故意に添加した着色物質を参照するものではない。Ｎ−アルキルアミノポリオール反応体およびそのアミドの臭気の特徴は、（過剰のあらゆるＮ−アルキルアミンを除去したのちは）実質的にアミン臭がないか、または「魚臭い」たぐいの臭気がなく、また実質的に、典型的な褐色着色糖の臭気もない。Ｎ−アルキルアミノポリオール適切なＮ−アルキルアミノポリオールは、ともに係属中の、Juan Kaoらの名で "PROCESS FOR PREPARING N-ALKYLAMINES IN AQUEOUS/HYDROKY SOLVENTS" に関して１９９２年７月８日に出願された、米国特許願第07/907,382号に記載されているものと同様の方法によって製造することができる。この特許願の記載、特に６頁、４行〜２３頁、３行、ならびに実施例Ｉ〜ＶＩおよびＩＸ〜ＸＩＶの記載を参照することにより、ここに組み込むものとする。ポリヒドロキシ酸アミドを形成するのに用いるポリヒドロキシアミンは、所望の色を与えるいかなる方法によっても製造することができる。後記するように、色のよいＮ−アルキルアミノポリオールは、反応条件を慎重に選択することによって得ることができる。ここで、Ｎ−アルキルアミノポリオール（ここでは「ポリヒドロキシアミン」または「Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミン」とも称する）を製造する反応は、「Ｒ−１」反応と称し、具体的にはＮ−メチルグルカミンの形成（この場合Ｒ¹ メチル）で示される。付加方法Ｒ−１反応の第一の変法には、アミンを余熱し、糖を還元して付加物を形成する工程が含まれる。この付加物は以下の式（Ｉ）を有する。Ｒ−１反応に用いる反応体、溶媒および触媒は、通常は洗剤用界面活性剤を製造するのにそのような精製された形では用いられないが、全てよく知られた物質であり、また少なくとも何らかの形で、様々な商業的供給源から入手できる。以下は、ここで用いることのできる物質の、限定されない例である。アミン物質− Ｎ−アルキルアミノポリオールを形成するのに用いる「Ｎ−アルキルアミン」には、式Ｒ¹ＮＨ₂の一級アミン（式中、Ｒ¹は、たとえば、Ｃ₁〜Ｃ₁₈など、特にＣ₁〜Ｃ₄アルキルといったアルキル、またはＣ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキルなどの対応するヒドロキシアルキルである）が含まれる。例としては、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチルなどがある。ここで有用なアミンの限定されない例としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、２−ヒドロキシプロピルアミン、２−ヒドロキシメチルプロピルアミン、２−ヒドロキシエチルアミン、１−メトキシプロピルおよびメチルアミンがある。Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルアミンが好ましく、Ｎ−メチルアミンが最も好ましい。このようなアミンは全て、ここでは総括して「Ｎ−アルキルアミン」と称する。このアミンは、無水で存在してもよく、また水性溶媒のような溶媒中で、約３０％〜約９０％、好ましくは約４０％〜約７０％の濃度で存在してもよい。ポリヒドロキシ物質− 全てのＲ−１反応に有用なポリヒドロキシ物質の好ましい供給源は、還元糖または還元糖誘導体を含んでいる。ここでは、「糖」によって、グルコース、フルクトース、マンノース、ラクトース、マルトース、キシロースなどの還元糖を意味するものとする。またここでは、「糖」なる用語はグリセルアルデヒドを含む。このような「糖」は、サトウキビシロップ、コーンシロップ、馬鈴薯でんぷん由来の糖シロップ、加水分解木材パルプ由来の糖などの植物シロップのような、糖に分解する物質を含みうる。高級なフルクトース、グルコース、およびマルトースのシロップが経済的で好ましく、それらのガードナー色度が満足できるものである場合は特に好ましい。反応用糖物質は、この第一の変法では、付加物をメチルアミンのようなアミンとともに含む。その種類は、 Hewlett-Packard 5890 Series 2 によって、ＤＢ１（１５メートル、０．２５ｍフィルム厚さ、ＩＤ２５０ｍ）を用いるカラムインジェクション上で、g.c. 分析（気−液クロマトグラフィーまたは「g.l.c.」）により決定（測定）する。「付加」法の著しい長所は、「付加物」を水の存在下で形成できることである。したがって、コーンシロップのような原料を糖の供給源として用いることができる。しかし、糖の溶液は、糖を溶媒、好ましくは水性溶媒に溶解することによって、顆粒状、粉末状などの糖から調製することができる。溶媒、たとえば水中の糖濃度は、典型的には約４０％〜約９０％、好ましくは約５０％〜約７０％である（典型的には７１％が上限である）。全てのＮ−アルキルアミノポリオール製造用の糖出発物質の色が、ガードナー色度で約１未満、好ましくは約０+ より少なく、更に好ましくはほぼ無色透明であることは、非常に重要である。出発物質の糖に存在する典型的な着色物質は、触媒と反応収率に悪影響を及ぼす。これらの着色物質は、また、Ｎ−アルキルアミノポリオールの最終的な色の決定要因となる。このような着色物質が存在している場合は、それを吸着する「炭素漂白」のような方法によって除去することができる。糖物質は、好ましくは、過剰の加熱をせずに、および／または非酸化条件下で取り扱って、分解を防ぐ。もちろん、ガードナー色度の低い（たとえば０または＜１の糖、即ち無色透明のシロップ）を使用してＮ−アルキルアミノポリオールを形成することによって、所望の低いガードナー色度を有するＮ−アルキルアミノポリオールの生成がより確実になろう。換言すれば、低ガードナー色度（０〜１）の糖（好ましくは白色固体または無色透明の溶液）の使用、およびここに開示する反応順序の採用によって、低ガードナー色度のＮ−アルキルアミノポリオールが生じるのである。触媒− 多様な水素化触媒をＲ−１反応に用いることができる。そのような触媒には、ニッケル（後述するようにして処理することが好ましい）、プラチナ、パラジウム、鉄、コバルト、タングステン、様々な水素化合金などが含まれる。水素化工程で用いる触媒は、好ましくは、ニッケル触媒粒子、ラネーニッケル、ニッケル、シリカやアルミナのような基質物質に付着したその他のニッケル触媒である。（たとえば濾過によって）除去しやすい触媒が好ましい。ここで非常に好ましい触媒は、ケンタッキー州ルイスヴィルのUnited Catalysts，Inc.から入手可能な、シリカ上に支持された"United Catalyst G49B"、"United Catalyst G 96"および"UCI C46" Ｎｉ触媒粒子や、メリーランド州バルチモアのW.R．Grace & Co.から入手可能なラネーニッケル種の触媒、たとえばRA4200やRA3100、を含む。良好な色を達成するためには、当業界でよく知られている慣用のラネーニッケル触媒または「支持」ニッケル触媒のいずれかを含む好ましいニッケル触媒の活性を最大にして維持することも必要である。登録商標RANEY NICKEL 4200 および 3200(Grace Chemicals)の慣用のニッケルは、ここで用いるのに非常に適している。ＵＣＩ(United Catalyst，Inc.)のG-96B およびG-49B およびG-49C も適している。ニッケル触媒に関しては、触媒からニッケル酸化物を除去することで、ニッケルイオンが反応環境内に溶解するのを防ぐかまたは妨げるため、望ましい低ニッケル含量の反応生成物が生成する。さらに、加圧水素で前処理し、そして好ましくは後処理したニッケル触媒が、その後の多段反応で再利用できるために、全体的にかなりの省コストとなることがわかっている。一般に、市販されているようなニッケル触媒は、特に輸送後や保存後は、典型的にはたとえばニッケルの酸化物、有機物質、過剰の苛性物、および／またはアルミナ微粉で汚染されている。ここでの方法に用いるニッケル触媒には、触媒活性を阻害する量のニッケル酸化物、有機物質、苛性物、アルミナ微粉等のないことが好ましい。したがって、触媒を一種以上の溶媒で洗浄して有機および／または水溶性物質を除去し、好ましくはｐＨを下げ、および／または、高圧条件下および／または高温条件下で触媒を水素ガスのような強力な還元剤で処理して、ニッケル酸化物を破壊または除去することが望ましい。触媒を「きれいに」したら、窒素ガス、より好ましくは水素などの還元ガスなどの、非反応的雰囲気下で維持することが望ましい。通常の雰囲気にさらす場合は、短時間で、かつ低温下で行うのが望ましい。触媒活性は、上記した不純物を、ごく少量しか存在しない場合でも、還元または除去することによって実質的に増大させることができる。得られる触媒は、また、色のよいアミン、ひいては色のよいアミド、を提供する。ニッケル触媒を付加物またはＮ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミンと接触させる場合は、触媒の可溶化を最小にするように水素圧を維持すべきである。同様に、たとえば約１００ｐｓｉｇ（ポンド／平方インチ）〜約３５００ｐｓｉｇ、好ましくは約５００ｐｓｉｇ〜約１５００ｐｓｉｇの高水素圧、および約２０℃〜約１３５℃、好ましくは約４０℃〜約８５℃の温度を採用すると、Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミンに溶解するニッケルイオンの濃度が低くなり、そして、触媒上にニッケルを沈殿させることでその活性は復活する。水素ガスと選択した圧力／温度条件の組み合わせによって、上記した可溶化が減少し、またそれどころか、反応を逆行させてニッケルを沈殿させ、触媒を再生することができる。Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミン生成物中の可溶化Ｎｉ含量を約１０ｐｐｍより少なく、好ましくは約５ｐｐｍより少なく、より好ましくは約２ｐｐｍより少なくすることによって、触媒が効果的に再生する。触媒をＮ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミンから分離する場合は、温度を約１３５℃より低く、好ましくは約８５℃より低くすべきであり、典型的には濾過により行う触媒の分離は、水素圧下で遂行すべきである。触媒の再生は、最初の活性化について記載した工程によって実施することができる。ここで、「実質的にニッケルを含まない」Ｎ−アルキルアミノポリオール反応体は、約２０パーツ・パー・ミリオン（ｐｐｍ）以下のニッケル、好ましくは約５ｐｐｍ以下のニッケル（Ｎｉ++）を含有する。ニッケルは、希釈試料（干渉を最小にするために５／１希釈としたもの）を用いて、慣用の原子吸光分析によって適切に測定することができる。溶媒− Ｒ−１法における付加物の形成は、水および／または有機溶媒、特に極性、最も好ましくはヒドロキシ溶媒中で都合よく実施される。アミン−糖付加物の形成においてここで有用な有機溶媒の典型的な例には、メタノール（好ましい）、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール（好ましい）、１，３−プロピレングリコール、およびグリセロールなどがある。アミンは、典型的にはアミン：糖のモル比が約４：１〜約３０：１の場合に、それ自身溶媒として機能することができる。Ｒ−１反応の水素化反応も、付加物を溶解する有機または水性溶媒の存在下で実施することができる。水素化溶媒は、適切には極性、特にヒドロキシ溶媒、即ち付加物の形成のために上記したのと同じ種類の溶媒である。実質的に無水の有機溶媒を用いる場合、未反応アミンは、付加物形成工程の後に水とともに除去する。しかし、水性溶媒を用いる場合は、触媒除去工程まではアミンと溶媒を除去しない。水素化反応において水は好ましい溶媒である。メタノールは、水素化反応に用いる好ましい有機溶媒である。一般的なＲ−１反応条件− Ｒ−１反応の反応条件は以下の通りである。工程（ａ）［付加物形成］この方法の工程（ａ）は、有機ヒドロキシ溶媒を利用する方法では約０℃〜約８０℃、好ましくは約１０℃〜約６０℃の温度で実施し、水性溶媒を利用する方法では約７０℃より低い、好ましくは約５０℃より低い、より好ましくは約３０℃より低い温度、更により好ましくは約１５℃〜約２５℃の温度で実施するのが好ましい。付加物形成に要する反応時間は、典型的には、採用する反応温度および／またはアミンの糖に対する比にいくらか依存して、数分〜約２０時間くらいであろう。一般に、有機溶媒については、０℃〜８０℃のより低い反応温度でより長い反応時間がかかるし、またその逆も然りである。一般に、有機溶媒については、好ましい１０℃〜６０℃の反応温度範囲、また約９０％、好ましくは約９５％を越えるくらいの良好な付加物収率は、有機溶媒に関しては１〜１０時間で達成される。特に水中で良好な色を与える、０〜７０℃、好ましくは０〜３０℃のより低い反応温度範囲に関しては、反応時間は１０時間もの時間がかかりうるが、典型的には、アミン：糖の比がより高い場合は４時間より短いくらいで実質的に平衡に達する。温度および反応時間は、ガードナー色度が好ましくはおよそ１未満の付加物を得るように選択する。付加物の色が良好であることは、その後の全ての水素化反応において反応および色が良好となり、また触媒活性が維持されるためには必要である。ガードナー色度がおよそ１未満の場合は、得られるＮ−アルキルポリヒドロキシアミン、およびそれから得られるアミドの色が良好になる。色原体は、たとえば糖溶液に用いるような炭素漂白によって除去することができる。付加物はまた、非常に低濃度のグルコースを有している。付加物のパーセンテージとしてのグルコース濃度は、好ましくは約１％未満、より好ましくは約０．％未満である。グルコースは、Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミンを形成する水素化反応工程を妨害する。また、過剰のアミンも、グルコース濃度を低くし、水素化反応中のソルビトールの形成を最小とするのを助ける。一般に、付加物形成の間は、反応が発熱反応であるために温度が上がる。したがって、バッチ法で必要とされるような約３０℃を下回る温度を維持することには、反応体および／または反応混合物の冷却を行うことが含まれる。約５０℃を上回る温度では、過剰に着色するのを避けるように、約１０分より短い反応時間が必要である。このような短い時間では、通常、連続反応以外では実行可能とはいえない。連続反応においても、プラグフロー条件を採用するなどしてバックミキシングを最小にし、付加物が高温にさらされるのを防ぐべきである。付加物はすみやかに水素と反応させて、対応するＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを形成させ、分解を最小に抑えるのが理想的である。しかし、約３０℃を下回る温度、好ましくは約２０℃を下回る温度で、付加物を少なくとも数時間は操作および／または保存でき、これによってバッチ法が採用しやすくなる。０℃で、付加物は２４時間安定である。たとえば付加物を水素化反応法用に余熱する場合は、表面温度は約１００℃を下回るように、好ましくは約７０℃を下回るように維持すべきである。反応体濃度は変えることができる。ここでは、約７：１以下のアミン：糖のモル比を用いるのが好ましい。但しアミンを溶媒の少なくとも一部として用いる場合は、約３０：１までの比を採用することができる。一般に、所望の付加物は、アミン過剰のアミン：糖のモル比、たとえば＞１：１、好ましくはおよそ１．１：１を越えるモル比、そのほかたとえばおよそ１．３：１を越えるモル比で形成することができる。水および／またはヒドロキシ溶媒中の典型的な反応体濃度は、１０〜８０％、典型的には４０〜５０％（重量）の範囲である。付加物の形成は、常圧または超常圧で実施することができる。工程（ｂ）［水素との反応］工程（ｂ）は、水素圧が約５００ｐｓｉｇ未満、好ましくは水素圧が少なくとも約１０００ｐｓｉｇ、より好ましくは少なくとも約１５００ｐｓｉｇの場合は、付加物を触媒に長時間さらさないようにして遂行すべきである。この時間を約１時間より短く、好ましくは約半時間より短く維持することによって、水溶性イオンに変換するニッケルのような触媒金属の量を最小とすることができる。このようなイオンは、形成される色への影響、他の物質との不親和性、安全性等の様々な理由で望ましくない。工程（ｂ）は、スラリー法または固定床法のいずれかで実施することができる。工程（ｂ）は、有機ヒドロキシ溶媒法では、約２０℃〜約１２０℃、好ましくは約５０〜約１００℃で実施するのが好ましい。工程（ｂ）は、水性有機溶媒法では２段階で実施するのが好ましい。第一段階は、グルコースの場合に、対応するソルビトールのような還元糖、およびその他の望ましくない副生成物の形成を避けるのに十分低い温度で行う。典型的には、これが約２０℃〜約７０℃、より好ましくは約４０℃〜約６５℃、更に好ましくは約５０℃〜約６０℃である。第二段階では、付加物のＮ−アルキルポリヒドロキシアミンへの還元（水素化）が少なくとも約８０％完了した後、好ましくは少なくとも約９０％完了した後、より好ましくは少なくとも約９５％完了した後に、温度を少なくとも約７５℃、好ましくは少なくとも約８０℃、および約１３５℃まで、好ましくは１３０℃まで上げ、色原体を形成しうる残りの付加物およびその他の全ての物質を最小とし、かつ、少なくとも約９５％、好ましくは少なくとも約９８％、より好ましくは少なくとも約９９．９％の付加物が、対応するＮ−アルキルアミノポリオールに変換するようにする。この第二の段階は、加熱したときに良好で安定な色を生じるＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを製造するためには必須である。製造工程において過剰のアミンを用い、熱処理工程においてより高い温度を採用することによって、Ｎ−アルキルアミノポリオールの熱安定性が改善される。工程（ｂ）の間、加熱エレメントや熱交換機の表面などにおける局地的な過熱を避けることは非常に好ましい。そのような表面または「皮膜」温度は、第一段階中は約１８０℃を下回るように、好ましくは約１００℃を下回るように、より好ましくは約７０℃を下回るようにすべきであり、第二段階中は約１００℃を下回るようにすべきである。水素との反応は、溶媒が有機ヒドロキシ溶媒である場合［但しその後に水が（たとえばＨ₂Ｏ：アルコール重量比１：１以下で）存在してもよい］、最初は制限された量の水とともに実施するのが好ましい。工程（ａ）で製造した付加物からの水の除去は、乾燥剤を用いるか、単純に水と溶媒を付加物から飛ばし、次いで水を含まない新鮮な溶媒に再溶解することによって最も効果的に実施することができる。水素化反応は、有機溶媒を使用する場合、典型的には、たとえば５０〜１０００ｐｓｉで２０℃〜１２０℃、または１００〜５００ｐｓｉで５０℃〜９０℃の温度で、０．１〜３５時間、一般には０．５〜８時間、典型的には１〜３時間行うことができる。溶媒が水を含有する場合、水素化反応は前記したように二段階で行う。水素化反応に用いる付加物／溶媒溶液の溶質濃度（重量）は、典型的には、１０〜８０％、好ましくは４０〜５０％である。水素化反応条件の選択は、製造者が入手できる圧力機器の種類にいくぶん依存するため、上記した反応条件を本発明の主旨からそれずに変更しうることが認められよう。しかし、前記したように、付加物と触媒、特に好ましいニッケル触媒、が双方とも存在する場合は、水素圧を、約５００、好ましくは１０００、より好ましくは約１５００ｐｓｉｇを上回るようにするのが好ましい。約１００ｐｓｉｇを下回る低い圧力では、Ｎｉイオンを除去する別の工程を実施するか、または後述するようにより長時間の後処理をしてＮｉ含量を非常に少なくする必要がある。水素化反応触媒濃度は、典型的には、糖置換体を還元する触媒重量に基づいて計算して、固形重量分が約１％〜約１００％、好ましくは約２％（より好ましくは約５％）〜約３０％（より好ましくは２０％）、更に好ましくは約５％（より好ましくは１０％）〜約１５％（より好ましくは約２０％）である。工程（ｃ）［仕上げ］次いで、反応完了後に触媒を生成物から分離する。触媒を工程（ｃ）の生成物から除去し、その生成物の結晶化を行うか、または溶媒／水を飛ばすか、または効果的な乾燥剤を用いることによって、乾燥するのが好ましい。これによって、糖出発物質への逆行が防ぎやすくなる。工程（ｃ）は、溶媒／水の除去を含む場合、ワイプド・フィルム・エバポレータ(wiped film evaporator)内で行うのが好ましい。Ｒ−１法の工程（ａ）〜（ｃ）は、非酸化条件下（たとえばＨ₂または不活性ガス）で実施して、良好な色を出すのが好ましい。工程（ｃ）の触媒除去は、水素圧下で実施して、Ｎｉ（触媒）の溶解を防ぐか、または少なくとも不活条件下で実施するのが好ましい。グルコース付加法ポリヒドロキシアミンの別の適切な製造方法では、簡単な反応で触媒とアミンをあらかじめ混合した後にグルコース付加を利用する（「グルコース付加」法）。この方法では、少なくとも約１００ｐｓｉｇ、好ましくは少なくとも約５００ｐｓｉｇ、より好ましくは少なくとも約１０００ｐｓｉｇの水素圧下、約８０℃ を下回る温度、好ましくは７０℃を下回る温度、最も好ましくは６０℃を下回る温度でグルコースを添加する限り、良好な結果を得ることができる。残りの反応の原料および条件は、付加法で上記したのと同じである。いずれかの方法によるＮ−アルキルアミノポリオールの製造は、水素化反応を実施するのに適する、十分に撹拌された圧力釜の中で行うことができる。「グルコース付加」法に都合のよい方式では、別に貯蔵槽を備えた圧力反応器を採用する。貯蔵槽（それ自身に圧力がかかっている）は適切なパイプなどで反応器と連結している。反応に際しては、ニッケル触媒を撹拌したスラリーをまず水素で処理するなどして「きれいにし」、微量の酸化ニッケルを除去する。これは反応器内で都合よく行うことができる。（ただし、製造者が、酸化物を含まないニッケル触媒の供給源を入手できるのであれば、Ｈ₂による前処理は必要ない。しかし、ほとんどの製造方法では微量の酸化物が必然的に存在してしまうので、Ｈ₂処理を行うのが好ましい。）過剰のスラリー媒体（水）を除去した後、Ｎ−アルキルアミンを反応器に導入する。その後、水素圧下とするか、または高圧ポンプシステムを用いて、糖を貯蔵槽から反応器に導入し、反応させる。反応の進行は、反応混合物の試料を定期的に取り出し、次いで、ガスクロマトグラフィー（“ｇ．ｃ．”）で分析するか、または試料を密閉容器中で約１００℃、３０〜６０分間加熱した後、色相安定性を調べて、未反応糖を分析することによってモニターすることができる。典型的には、約８リットル（約２ガロン）の規模の反応においては、最初の段階（還元可能なものの９５％が消費されるまで）は、触媒濃度と温度にいくらか依存するが、およそ６０分かかる。次いで反応混合物の温度を上げて反応を完了させる（還元可能なものの９９．９％が消費されるまで）ことができる。ポリヒドロキシアミンの結晶化Ｎ−アルキルアミノポリオールの色の質、安定性、および／または純度は、水性溶液または水／有機溶媒混合物からＮ−アルキルアミノポリオールを結晶化する方法によって、更に改善することができる。結晶化は、工程（ｂ）からのＮ− アルキルアミノポリオールの水性混合物を０〜１０℃またはそれより高い温度まで冷却することによって、また好ましくは前記水性混合物を冷却前に固形分が約７０％となるまで濃縮し、また最も好ましくは、メタノール、アセトン等の有機溶媒約１０〜約２００部を水性供給溶液に加えるか、最も好ましくは濃縮溶液に加えることによって、実施する。形成するＮ−アルキルアミノポリオールの高純度の結晶は、濾過および／または遠心によって上澄液から単離することができる。できるだけ高純度の結晶を得るには、濾過ケークまたは遠心ケークを約０．２５〜約１．２５部の冷却した（０〜５℃）溶媒で洗浄すべきである。湿ったケークは、次いで、色の薄いポリヒドロキシ脂肪酸アミドを生成するのに用いることができる。結晶化法によって、驚くほど改変されたアミド生成物が得られる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの形成上記反応のいずれかによって製造し、必要なガードナー色度を有するＮ−アルキルアミノポリオール化合物は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤の製造方法全体に用いることができる。この方法は、アミド形成反応を含んでおり、４６０ｎｍにおいて９８％を越える透過度を有する、脂肪酸、無水脂肪酸、および脂肪酸エステルからなる群より選ばれる脂肪族アシル基の供給源、好ましくは脂肪酸エステルと、ガードナー色度が１未満（４４０ｎｍでの吸光度が＜０．１）であるＮ−アルキルアミノポリオール、より好ましくは、約０．０５％〜約２％のアルカリ金属酸化物の存在下で蒸留したエステル、たとえば上記した方法で、塩基性触媒の存在下、有機ヒドロキシ溶媒中で製造したもの、とを反応させる工程を具えている。このような高純度で色の薄い界面活性剤の形成は、有機ヒドロキシ溶媒を用いる方法の特に有益な結果である。これは、洗剤製造者が、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド反応生成物に加えて、１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール）、グリセロール、またはアルコール（たとえば液体洗剤において）のような反応溶媒を、最終的な洗剤組成物に直接注入および／または導入することができるからである。これにより、特に無水グリコールまたはエタノールを用いた場合に、最終的な溶媒除去工程が不要になるという経済的な利点が生じる。好ましくは水を実質的に除去した、上記のＲ−１反応のいずれかのポリヒドロキシアミン生成物は、更に、「Ｒ−２」反応とここで称するアミド形成反応に採用することができる。ここでの典型的なＲ−２アミド形成反応の具体例を以下に示す：（式中、Ｒ²は、それぞれ、Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀アルキル基であり、そしてＲ³は、それぞれ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシアルキル、またはヒドロキシアルキル基である）。このように、ここでの方法は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤の製造方法全体を包含しうるものである。この製造方法は、任意で、上記したＲ−１法と、次いで、ガードナー色度が１未満のポリヒドロキシアミンを、４６０ｎｍにおいて少なくとも９８％の透過度を有する脂肪酸エステルと、有機ヒドロキシ溶媒（好ましくはメタノール）中で塩基性触媒の存在下に反応させて、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を形成する工程（温度は、約３時間より短い時間では約４０℃〜約１３５℃、より好ましくは約４０℃〜約１００℃、そして約２時間より短い時間では、好ましくは約５０℃〜約８０℃である）と、そして任意で前記溶媒を除去する工程と、を具えるものである。得られるアミド生成物は、イオン交換樹脂、より好ましくは酸性および塩基性樹脂の混合物、または任意で還元的漂白剤で処理して、実質的に「無色透明」である生成物を提供する。より好ましい態様では、アミド界面活性剤をまず酸性イオン交換樹脂で処理して全ての石鹸を脂肪酸に変換し、アミドに変換しなかった全ての残留アミンを除去する。次いでこのアミド界面活性剤を塩基性イオン交換樹脂で処理して脂肪酸を除去する。双方の樹脂も、既に形成されている全ての色原体成分を除去する。ここでのＲ−２反応、またはＲ−１とＲ−２反応の組み合わせは、以下の式（ＩＩ）のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を製造するのに用いることができる：Ｒ²−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ¹）−Ｚ［式中、Ｒ¹、それぞれ、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロカルビル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシアルキル、またはヒドロキシアルキル、たとえば２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル等、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、より好ましくはＣ₁たはＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル（即ちメチル）またはメトキシアルキルであり；Ｒ²は、Ｃ₅〜Ｃ₃₁ヒドロカルビル部分、好ましくは直鎖のＣ₇〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖のＣ₉〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖のＣ₁₁〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、あるいはそれらの混合物であり；そしてＺは、少なくとも３個のヒドロキシルが直接鎖に結合している線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分であるか、あるいはそのアルコキシル化（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化）誘導体である］。好ましくは、Ｚは還元的アミノ化反応の還元糖に由来するものであり、より好ましくは、Ｚはグリシチル部分である。Ｚは、好ましくは、−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂Ｈ（式中、ｎは３から５までの整数であり、そしてＲ′はＨまたは環状の単糖または多糖である）、ならびにそれらのアルコキシル化誘導体、からなる群より選ばれる。最も好ましいのはｎが４のときのグリシチル、特に−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂Ｏである。上記Ｚ部分の混合物が望ましい。式（ＩＩ）において、Ｒ¹は、たとえば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−イソブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、Ｎ−１−メトキシプロピル、またはＮ−２−ヒドロキシプロピルであり得る。Ｒ²−ＣＯ−Ｎ＜は、たとえば、コカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミタミド、タローアミド等であり得る。Ｚは、１−デオキシグリシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマンニチル、１−デオキシマルトトリオチチル等であり得る。以下の反応体、触媒、および溶媒は、ここでのＲ−２反応に都合よく用いることができ、具体例として示すものであって、限定を意図するものではない。このような物質は、全てよく知られたものであり、様々な商業上の供給源から普通に入手することができる。反応体− Ｒ−２反応では、モノエステル、ジエステル、およびトリエステル（即ちトリグリセリド）を含む様々な脂肪酸エステルを用いることができる。メチルエステル、エチルエステルなどは全て、非常に適している。ポリヒドロキシアミン反応体には、Ｎ−アルキルおよびＮ−ヒドロキシアルキルポリヒドロキシアミンと、ＣＨ₃−、Ｃ₂Ｈ₅−、Ｃ₃Ｈ₇−、ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂−などのＮ−置換基との反応のような、上記したＲ−１反応から入手可能な反応体が含まれる。［Ｒ −１反応から入手可能なポリヒドロキシアミンは、残留する金属水素化触媒が存在することで汚染されていないことが好ましい（但し数ｐｐｍ、たとえば１０〜２０ｐｐｍｇは存在してもよい）。］また、エステルの混合物およびポリヒドロキシアミン反応体の混合物も用いることができる。触媒− Ｒ−２反応に用いる触媒は、アルコキシド（好ましい）、ヒドロキシド（加水分解反応の可能性があるためそれほど好ましくない）、カルボン酸エステルなどの塩基性物質である。好ましいアルコキシド触媒には、ナトリウムメトキシド、カリウムエトキシドなどのアルカリ金属のＣ₁〜Ｃ₄アルコキシドが含まれる。触媒は反応混合物とは別に調製することもできるし、ナトリウムのようなアルカリ金属を用いて、反応器内で(in situ)形成させることもできる。メタノール溶媒中にナトリウム金属を入れるような、反応器内で形成を行う場合は、触媒形成が完了するまでその他の反応体が存在しないことが好ましい。触媒は、典型的には、エステル反応体の約５〜８モル％の濃度で用いる。触媒の混合物も用いることができる。溶媒− Ｒ−２反応に用いる有機ヒドロキシ溶媒には、たとえば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、グリセロール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコールなどが含まれる。メタノールは好ましいアルコール溶媒であり、１，２−プロピレングリコールは好ましいジオール溶媒である。溶媒の混合物も用いることができる。一般的なＲ−２反応条件：ここで、所望の生成物を製造する一方で、下記の環状化した副生成物（たとえばエステルアミドおよび色原体）の形成を最小にすることは、任意の目的である：約１３５℃より低い、典型的には約４０℃〜約１００℃、好ましくは５０℃〜８０℃の範囲にある反応温度を採用して、特に反応時間が典型的にはおよそ０．５〜２時間であるかまたは６時間以内であるバッチ法によって、この目的を達成する。それよりいくらか高い温度も、滞留時間の短い連続法で採用できる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの精製この中の方法により製造したポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、非常に純粋であり、また色がよい。しかし、着色していないかまたは透明な製品用としては、更に純粋で、色の薄い界面活性剤が必要である。したがって、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、１種のイオン交換樹脂、イオン交換樹脂の混合物、またはイオン交換樹脂の組み合わせ、および／またはＮａＢＨ₄などのような還元的漂白剤で後処理するか、または触媒上で水素化するのが好ましい。イオン交換樹脂での処理は、慎重に行うのであれば非常に効果的となりうる。存在する少量の汚染物質が、そのままの状態で陽イオン性（たとえばアミン）、および／またはそのままの状態で陰イオン性（たとえば石鹸および／または脂肪酸）であるために、陰イオン性および陽イオン性（酸性および塩基性）の双方のイオン交換樹脂で処理するのが望ましい。特に効果的な処理は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤をまず酸性イオン交換樹脂で処理してアミンを除去し、全ての脂肪酸石鹸を脂肪酸に変換した後、塩基性イオン交換樹脂で処理してその脂肪酸を除去するというものである。別の特に効果的な後処理は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を、ニッケル、パラジウム、亜クロム酸銅などの水素化触媒上で水素化するというものである。驚くべきことに、水素化処理は、界面活性剤の構造に悪影響を及ぼすことなく色原体および色原体前駆体を除くという点で効果的である。水素化は、典型的には、バッチ反応器内で行う。触媒（典型的にはニッケルまたはパラジウムのいずれか）をポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤の溶液中でスラリー化し、所望の改変を達成する条件下で反応させる。典型的な反応条件としては、水素圧は約１５０〜約１０００、好ましくは約３００〜約５００ｐｓｉであり；あり得る石鹸形成を制限するために、温度は約５０〜約１２０℃、好ましくは約５０〜約６５℃の温度であり；反応時間は約１〜約４時間、好ましくは約１〜約２時間である。界面活性剤の色は、重量で５０／５０のメタノール／蒸留水混合物ブランクに対する、４２０ｎｍでの透過度％として測定する。界面活性剤はブランク溶液の５０重量％まで希釈し、分光光度計で値を読みとる。市販製品の典型的な色は、上記のようにして測定すると約５５％〜約７０％の透過度にわたっている。澄んだ製品を得るには、透過度は最低でも少なくとも約７０％はあるべきである。７０％透過度を達成する触媒の使用量は、用いる触媒の種類と、どの程度色を改善したいかということに依存する。ニッケル触媒の場合、使用量は、溶液中の界面活性剤に基づく触媒の重量で表して、約２％〜約１０％、好ましくは約２％〜約５％の範囲である。これらの触媒濃度により、透過度は、触媒２％で約４０％〜４８％から約７０％にまで、また触媒１０％で約８０％〜８５％にまで増加するだろう。パラジウム触媒による水素化後処理の場合は、より少ない触媒で優れた色を生じる。パラジウム触媒の使用量は約０．００５％〜約０．１５％の範囲であり、これによって約６０％の透過度を有する色を、約８５％〜約９０％の透過度とすることができる。比較のために、約１２０℃および約３６０ｐｓｉ水素の条件下で、約４２％の透過度を、ニッケル触媒によって約７５％まで増加させ、またパラジウム触媒によって約９３％まで増加させた。別の任意の還元的漂白工程では、ＮａＢＨ₄、ＬｉＡｌＨ₄などの還元物質を利用する。このときのｐＨは、約１０〜約１０．９、好ましくは約１０．１〜約１０．６、より好ましくは約１０．４であることがわかっている。このｐＨの範囲により、アミドの加水分解によって脂肪酸石鹸を過剰に生成することなく、良好な速度でうまく漂白することができる。以下の実施例は、上記のＲ−１反応（Ｈ₂Ｏは除去してある）により製造したＮ−ポリヒドロキシアミンを用いるＲ−２反応を実践した具体例である。（反応体に関して）「７０％濃縮」反応混合物を提供するような、反応体と溶媒の濃度範囲を採用するのが望ましい。この７０％濃縮混合物によって、所望のポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物が高収率ですみやかに得られるという優れた結果がもたらされる。更に、この反応が１時間またはそれより短い時間内で完了するということも示されている。７０％の濃縮における反応混合物の粘度では、取り扱いも容易になる。しかし、８０％および９０％の濃縮度でも、クロマトグラフィーのデータによると、そのような高濃縮をしたものでは望ましくない環状化副生成物の形成がより少ないという、更に良い結果が得られる。更に高濃縮をしたものでは、反応系が機能するのはいくらか困難であり、（初期の反応系が濃厚なため）少なくとも反応初期の段階で、より効率的な撹拌等が必要となる。ひとたび反応が目に見えて進めば、反応系の粘度は低下し、混合の度合いが高まる。ここでは、全てのパーセンテージ、比および割合は、特に断りのない限り重量基準である。またここでは、全ての値および数値は、特に断りのない限り近似の値である。実施例Ｉ標準反応約２１４ｇのＣ₁₂脂肪酸メチルエステル（Procter & Gamble社のメチルエステルＣＥ１２９５）；約１９５ｇのＮ−メチル−Ｄ−グルカミンの乾燥粉末；約１０．８ｇの２５％ナトリウムメチラート；および溶媒として約３７．７ｇのプロピレングリコールからなる反応混合物を用いる。反応槽は、１リットルの四つ首丸底フラスコ反応器；３００ｍｍのコイル状凝縮器を１つ；２５０ｍｌの丸底フラスコを１つ；アダプターを数個；変速モーターをもつ撹拌機を１つ；温度調節用のTherm-O-Watch(登録商標)に連結したマントルを１つ；および減圧用の減圧水吸引機を備えたものである。メチルエステルを反応器に加え、撹拌しながら約６０℃で加熱する。プロピレングリコールとＮ−メチルグルカミン（粉末）を、十分に撹拌しながら加えて固形分の懸濁を維持する。約０．１％を越える水分がある場合は温度を約８０℃に上げ、絶対圧力１００ｍｍＨｇの真空をつくり出し、水分を除く。窒素とともに圧力をあげて、ナトリウムメチラートを加える。温度を約８０℃に設定し、時間を０に設定する。圧力を約５００ｍｍＨｇから約３０分毎に約３５０、２００、１００ｍｍＨｇに下げる。窒素とともに圧力を再度上げて、ガスクロマトグラフィー分析用の試料を採取する。上記の標準反応では、約２００〜６００ｐｐｍの、望ましくないと考えられる環状物質を生じる。ある標準反応においては、環状物質の濃度が２５０ｐｐｍのとき転化率は９１％であり；反応温度を約７０℃に下げると、環状物質の濃度は約８０ｐｐｍ、転化率は約８８％に下がり；反応時間を約１時間と短くすると、環状物質の濃度は約５０ｐｐｍ、転化率は約８９％に下がり；触媒濃度を半分にすると、環状物質の濃度は約９０ｐｐｍに下がって転化率は約９３％に上がり；３０分後にメタノールを除去すると、環状物質の濃度は約５０ｐｐｍ未満に下がって転化率は約９０％に上がり；そして真空度を最大の約２００ｍｍＨｇに下げると、環状物質の濃度は約４０ｐｐｍ、転化率は約８７％に下がる。メタノールを除去する時間を減らし、真空度を下げることは、環状物質の形成を減らすのに最も有意な影響を与える。色の改善は、よりよい色の反応体を用いることによりもたらされる。メチルエステルとポリヒドロキシアミンは、双方とも約１未満のガードナー色度を有するべきであり、なかでもアミンがそうあることは最も重要である。Ｒ−１反応で過剰のアミン、たとえば約１００％過剰のアミンを採用する、および／またはより高温の熱処理温度を採用することによって、アミンの色は改善される。結晶化工程を採用することにより、色は更に改善する。アミドはイオン交換樹脂か、より好ましくは陰イオン性および陽イオン性イオン交換樹脂の双方で処理して、色原体を除去することが好ましい。この処理は以下のようにして行う。実施例ＩＩアミド合成用の、８０％反応体濃度での全体的な方法は以下の通りである。約８４．８７ｇのＣ₁₂脂肪酸メチルエステル（Procter & Gamble社のメチルエステルＣＥ１２７０）；約７５ｇの実施例ＩのＮ−メチルポリヒドロキシアミン；約１．０４ｇのナトリウムメトキシド；および約３９．９６ｇのメチルアルコール（反応混合物の約２０重量％）の全量からなる反応混合物を用いる。反応槽は、乾燥用チューブ、冷却器、および機械的撹拌翼を備えた標準的な還流装置である。Ｎ−メチルグルカミン／メタノールを、撹拌しながら窒素下で加熱する（還流）。溶液が所望の温度に達した後、エステルとナトリウムメトキシド触媒を加える。反応混合物を還流で約６時間維持する。反応は約１．５時間で実質的に完了する。メタノールを除去した後、回収した生成物の重量は約１０５．５７ｇである。クロマトグラフィーによれば、望ましくないエステル−アミド副生成物は微量しか存在せず、また環状化した副生成物は全く検出できなかった。上記の開示は、一般に、Ｎ−メチルグルカミンのようなＮ−メチルポリヒドロキシアミン、ならびに脂肪酸メチルエステルを用いて脂肪酸アミド誘導体を製造する、溶媒が媒介する方法に関するものであるが、本発明の精神および範囲からはずれない変更が可能であることは理解されよう。たとえば、高級デキストロースコーンシロップ、高級フルクトースコーンシロップ、および高級マルトースコーンシロップなどのような糖の供給源のみならず、フルクトース、ガラクトース、マンノース、マルトースおよびラクトースのような還元糖を、この反応のポリヒドロキシアミン物質を製造するのに（即ちグルカミンを置換するのに）用いることができる。驚くべきことに、多様な油脂（トリグリセリド）を上記した脂肪酸エステルの代わりにここで用いることができ、それによって完成度を目立たない程度に改善することができる。たとえば、大豆油、綿実油、ひまわり油、獣脂、ラード、紅花油、コーン油、キャノーラ油、ピーナッツ油、魚油、菜種油等の油脂、あるいはそれらを硬化（水素化）したものを、本発明の方法に用いるトリグリセリドエステルの供給源として用いることができる。トリグリセリドを用いる場合は、反応はより高い完成度で進行し、除去すべき副生成物もより少ない。より詳細には、約９５％を越える完成度も可能である。好ましいトリグリセリドは、ヤシ種油、ココナツ油、ヤシ油、および獣脂である。精製先に開示した方法により製造する界面活性剤は、驚くほど純粋である。しかし、非常に澄んだ製品を製造するには、更に高純度であることが必要である。したがって、ここでの界面活性剤生成物の、還元的漂白処理およびイオン交換処理からなる群より選ばれる少なくとも１種による処理が必要であることがわかっている。還元的漂白は、色原体、および／または光、酸素、他の物質との相互作用等の作用で後に色原体に変換される色原体前駆体を還元／除去する方法としてよく知られている。しかし、ここでＮ−アルキルポリヒドロキシアミンのアミド界面活性剤を処理するには、後記するようにして、石鹸の形成を避けるための予防策をとることが必要である。水素および水素化触媒を使用しても、過剰な石鹸を形成せずに還元的漂白をすることができる（但しこの技術は、通常はより複雑で、特殊な装置を必要とする）。好ましい水素化触媒は、前記したものである。そのような更新可能な供給源から洗剤用界面活性剤を製造することが、本方法の重要な利点であることが認められよう。本方法では、比較的おだやかな反応温度および条件で、副生成物を最小にして所望の生成物を得ることができるため、長鎖（たとえばＣ₁₈）および不飽和の脂肪酸ポリヒドロキシアミドを製造する場合に特に有用である。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤の予備形成部分は、反応体としてトリグリセリドまたは長鎖のメチルエステルを用いる場合、Ｒ− ２アミド形成反応の開始を補助するのに用いることができる。実施例ＩＩＩＮ−メチルグルカミンの精製は以下のようにして行う。約４５重量％の商業的品質のＮ−メチルグルカミンを含有する水性溶液約２５００ｇをロータリーエバポレータに仕込み、約２７．５’のＨｇ減圧下で、エバポレータ残留物中の固形分濃度約７５％に対応する約９５７ｇの縮合物が集まるまで約７１℃に加熱する。残留物を約６６０ｇの無水メタノールと混合し、氷浴を用いて約１〜２℃まで急速に冷却すると、Ｎ−メチルグルカミンが結晶化して白色スラリーとなる。スラリーの一部である約１１００ｇを、ブフナー漏斗で濾過する前にワーリングブレンダーに仕込んで、約３〜４分間混合する。試料を乾燥するまで濾過して約１６５ｇの等量の冷却（約５℃）メタノールで２回洗浄し、約３３０ｇの冷却メタノールで１回洗浄する。最終的なケークは、供給原料中の固形分の約８３％として、揮発分が約１６％の精製Ｎ−メチルグルカミン約４３８ｇを生成する。以下の表は、この方法によりもたらされた、色と熱安定性についての改善を示すものである。精製した結晶は蒸留水に溶解して、供給原料の固形分濃度と同じ濃度とした。色は、その試料について、Milton Roy Spectronic 21D 分光計によって、約２１ｃｍのセルを用いて約４２０ｎｍの透過度％として測定する。試料は、また、不活雰囲気下で約１８０℃の油浴に１時間入れることで熱安定性を試験する。処理した試料は約５０％の濃度まで再度希釈し、熱処理中に失われた水分を補って、得られるものの色を読みとる。実施例ＩＶ−Ａ非結晶化アミンを用いるアミドの製造固形分が約５４重量％の商業的な品質のＮ−メチルグルカミンの水性溶液（約３３２．６２ｇ）を、機械的撹拌翼、冷却器および受け器を備えた標準的な１リットルの反応フラスコ装置に仕込む。約１時間２０分の間、溶液を約１３２℃まで徐々に加熱し、圧力を約６６ｃｍＨｇまで減圧して、水を凝縮させ、受け器に回収して除去する。乾燥したＮ−メチルグルカミンに、約２０１．７１ｇのProcter & Gamble社のＣＥ−１２９５メチルエステルおよび約３７．２０ｇのプロピレングリコールを加える。撹拌後、約１５．０１ｇのナトリウムメトキシド溶液（メタノール中で約２５重量％）および約１４ｇのメタノールを反応器に加えて、時間を記録する。混合物を、常圧下で約８５℃まで冷却しながらメタノールを蒸発させる。約３０分後、メタノールの蒸発が判別できなくなったら、反応器をゆっくりと減圧して残りのメタノールを飛ばし、反応を完了させる。過剰な発泡を生じずに約６６ｍｍＨｇまで減圧したら、反応は完了である。窒素で減圧状態をなくした後、約１２６．８６ｇの水と約７４．６０ｇのエタノールを混合物に加える。得られるグルコースアミド溶液は暗黄色で、約４２０ｎｍで約５４．９％の透過度を示した。実施例ＩＶ−Ｂ結晶化アミンを用いるアミドの結晶化約１２１．０ｇの、実施例ＩＩＩのＮ−メチルグルカミン濾過ケーク（揮発分約１６％）、約１１２．１ｇのProcter & Gamble社のＣＥ−１２９５メチルエステル、および約１９．７ｇのプロピレングリコールからなる反応混合物を、機械的撹拌翼、冷却器および受け器を備えた１リットルの反応槽に仕込む。撹拌しながら約８０℃まで加熱し、わずかな減圧下で約３０分間維持して、残留する水分とメタノールを濾過ケークから除去する。窒素で減圧状態をなくした後、約８．４ｇの約２５％ナトリウムメトキシド溶液を反応器に加えて、時間を記録する。メタノールを蒸発させ、受け器に回収する。約１時間後、反応器をゆっくりと減圧して残りのメタノールを飛ばし、反応を完了させる。約２時間半後、目的の減圧状態とし、メタノールはそれ以上飛ばさない。窒素で減圧状態をなくした後、約６５．１ｇの蒸留水と約３９．５ｇのエタノールを混合物に加える。得られるグルコースアミド溶液は非常に薄い黄色で、約４２０ｎｍで約８８．９％の透過度を示した。実施例Ｖポリヒドロキシアミドの溶出を行って使いきった強塩基性陰イオン交換樹脂の再生を、以下のようにして行う。約２７．４ｇの濃縮（約３６．５重量％）ＨＣｌを約９７２．６ｇの３Ａエタノールに加えることによって、エタノール性ＨＣｌ溶液を調製する。約１５．３ｇのＮａＯＨペレット（分析= 約９８％）を約１４８４．７ｇの蒸留水に溶解することによって、希釈苛性溶液を調製する。約４５０ｍｌの使いきったアンバーライトＩＲＡ−４１０樹脂を、５００ｍｌの目盛り付き分配用シリンダー(graduated dispensing cylinder)に充填し、約１リットルの温蒸留水で洗浄して残留アミドを除去する。この樹脂を約１リットルの約５％エタノール性ＨＣｌ溶液（上記のようにして調製したもの）で洗浄して酸化させた後、約１リットルのエタノールで洗浄して脂肪酸を完全に除去する。次いで、樹脂を約１リットルの温蒸留水で洗浄して、再度水和する。次いで、約５％の水性ＮａＯＨ溶液約１１/ ２リットルを樹脂からゆっくり溶出させることによって、樹脂を再生する。そして、ｐＨが約８となるまで樹脂を蒸留水で洗浄する。ポリヒドロキシアミドの溶出を行って使いきった強酸性陽イオン交換樹脂の再生は、以下のようにして行う。約２７．４ｇの濃縮（約３６．５重量％）ＨＣｌを約９７２．６ｇの３Ａエタノールに加えることによって、エタノール性ＨＣｌ溶液を調製する。約４５０ｍｌの使いきったアンバーライトＩＲ−１２０プラス強酸性陽イオン樹脂を、５００ｍｌの目盛り付き分配用シリンダーに充填し、約５０℃の加熱テープで覆って、約１リットルの温蒸留水で洗浄して残留アミドを除去する。この樹脂を約１リットルのエタノール性ＨＣｌで洗浄して酸化させた後、約１リットルの温蒸留水で洗浄して樹脂を再度水和する。追加の約５％水性ＨＣｌ１リットルを樹脂からゆっくり溶出させることによって、樹脂を再生する。そして、ｐＨが約５となるまで樹脂を蒸留水で洗浄する。実施例ＶＩ約２００ｍｌの、実施例Ｖで再生したアンバーライトＩＲ−１２０プラス樹脂を、約５０℃に設定した発熱テープで覆った２５０ｍｌの目盛り付き分配用シリンダーに充填した。実施例ＶＩ−Ｂにしたがって結晶化Ｎ−メチルグルカミンから調製したグルコースアミド約２０００ｇを樹脂から溶出させ、約２００ｇずつを集めた。次いで陽イオン性カラムからの溶出液約１８００ｇを、実施例Ｖで再生したアンバーライトＩＲ−４１０強陰イオン性樹脂約２００ｍｌから溶出させる。このカラムの温度は、電気発熱テープにより約５０℃に維持する。溶出液を、約１００ｇずつ１６回に分けて集める。樹脂処理前にグルコースアミドを分析することにより、ほぼ以下の特性と組成を有することがわかる。約３６０ｎｍの透過度＝７４．１％Ｎ−メチルグルカミン＝２．８％脂肪酸／メチルエステル＝４．９％グルコースアミド＝５５．６％エステルアミド＝０．２％樹脂処理後では、生成物の色相と組成は大きく改善される。約３６０ｎｍの透過度＝９３．３％Ｎ−メチルグルカミン＝０．１％脂肪酸／メチルエステル＝０．６％グルコースアミド＝５５．５％エステルアミド＝０．１％実施例ＶＩＩポリヒドロキシアミドの溶出を行って使いきった強塩基性陰イオン交換樹脂を再生する第二の方法を、以下のようにして実施する。約２７．４ｇの濃縮（約３６．５重量％）ＨＣｌを約９７２．６ｇの３Ａエタノールに加えることによって、エタノール性ＨＣｌ溶液を調製する。約９ｇのエトキシレートを約９ｇのエタノールと約１４８２ｇの温蒸留水に溶解することによって、約７モルのエトキシル化ラウリルアルコールの希釈溶液を調製する。約４５０ｍｌの使いきった樹脂を、５００ｍｌの目盛り付き分配用シリンダーに充填し、加熱テープで覆って、約５０℃に保持する。樹脂を約１リットルの温蒸留水で洗浄して残留アミドを除去する。温めた約１リットルの約５％水性ＨＣｌをこの樹脂から溶出させて、樹脂を酸化する。カラムを約５０℃で約２時間保ち、脂肪酸を樹脂表面に移動させる。カラムを約１１/ ２リットルの温めたエトキシレート溶液で逆洗して、脂肪酸をカラムから除去する。次いで、約５％の水性ＮａＯＨ溶液約１１/ ２リットルを樹脂からゆっくり溶出させることによって、樹脂を再生する。そして、ｐＨが約８となるまで樹脂を蒸留水で洗浄する。陽イオン性樹脂の再生は、実施例Ｖに記載したのと同じ方法で再生する。実施例ＩＶ−Ａに記載した方法で製造した、琥珀色で、約３６０ｎｍにおける透過度が約３２．１％のグルコースアミドをこれらのイオン交換樹脂に通すと、色が薄い藁色に、そして約３６０ｎｍにおける透過度が約８２．２％へと改善される。実施例ＶＩＩＩ色相安定性が良好で、後に良質のグルコースアミドを生成するＮ−メチルグルカミンを、以下の方法で製造する。約２ガロンのオートクレーブに、約３６０ｇの、５０％水懸濁液としてのGrac e社の４２００ラネーニッケル触媒、約９２０ｇの５０％メチルアミン、および約１０００ｇの水を仕込む。反応器を、水素で約１５００ｐｓｉｇに加圧する。反応器内容物を、撹拌しながら約５０℃に加熱する。これに約２６００ｇのClea rSweat（登録商標）９９ＤＥコーンシロップを加えて、内容物を約５０℃で約２時間反応させる。反応により水素が消費されるために、新鮮な水素を加えて圧力を維持する。約２時間経ったときに試料を反応器から採取し、組成を以下のように決定する：Ｎ−メチルグルカミン＝９５．０％ｎ−グルコシルアミン＝１．０％グルコース＝１．０％ソルビトール＝０．９％この物質は淡黄色であり、実施例ＩＶ−Ａに記載した方法に従ってグルコースアミドへの反応を行うと、生成物は非常に暗い色となる。オートクレーブに残る反応混合物の温度を、約６０分かけて約５０℃から約１００℃に上げ、一方で水素圧は約１５００ｐｓｉｇに維持した。約１００℃に達した後、水素圧下で冷却水を反応器コイルに導入して、反応器を急速に冷却する。混合物が約３０〜５０℃まで冷えたとき、内容物を反応器から抜き出す。組成はおよそ次の通りである：Ｎ−メチルグルカミン＝９７．３％ｎ−グルコシルアミン検出できずグルコース検出できずソルビトール＝０．８％この無色透明の物質を、実施例ＩＶ−Ａで用いた方法に従ってグルコースアミドを製造するのに用い、淡黄色の生成物を得る。実施例ＩＸ結晶化ｎ−メチルグルカミンおよび塩基処理エステルから製造するアミド約４９．１ｋｇのProcter & Gamble社のＣＥ−１２９５メチルエステルを、冷却器および受け器を備えた７２リットルの蒸留フラスコに仕込む。約９００ｇのナトリウムメトキシド溶液（メタノール中で約２５重量％）をこのエステルに加える。約１００ｍｍＨｇ未満の絶対圧力で、エステルを１４０℃まで加熱する。留出物を凝縮し、受け器に集める。最初に受け器に集まる約６１８ｇは廃棄し、その後の留出物を、「無色透明」でにおいの少ないラウリン酸メチルとして集める。実施例ＩＩＩにしたがって精製したｎ−メチルグルカミン結晶約１７５．０ｇを水に溶解して、約３７５．０ｇの水性溶液とする。この溶液を、機械的撹拌翼、冷却器および受け器を備えた標準的な１リットルの反応フラスコ装置に仕込む。約２時間４０分かけて、溶液を約１３０℃まで徐々に加熱し、圧力を約２６インチＨｇまで減圧して、水を凝縮させ、受け器に回収して除去する。脱水したｎ−メチルグルカミンに、約１９５．９ｇの、上記した蒸留ラウリン酸メチル、および約３６．５ｇのプロピレングリコールを加える。撹拌後、約１４．５ｇのナトリウムメトキシド溶液（メタノール中で約２５重量％）を反応器に加えて、時間を記録する。混合物を、常圧下で約８５℃まで冷却しながらメタノールを蒸発させる。約３０分後、メタノールの蒸発が判別できなくなったら、反応器をゆっくりと減圧して残りのメタノールを飛ばし、反応を完了させる。過剰な発泡を生じずに約２５インチＨｇまで減圧したら、反応は完了である。窒素で減圧状態をなくした後、約１２３．０ｇの水と約７２．３ｇのエタノールを混合物に加える。得られるグルコースアミド溶液は「無色透明」で、４２０ｎｍにおいて９５％の透過度を示す。実施例Ｘトリグリセリドを用いて製造するアミドトリグリセリド反応体には、CRISCO（登録商標）油、ヤシ油、ひまわり油、キャノーラ油、菜種油、ココナツ油ヤシステアリン、およびそれらに対応する水素化油が含まれる。触媒は、一価アルコールか多価アルコールのアルカリ金属塩、たとえばナトリウムメトキシドである。反応媒体は非イオン性界面活性剤であり、たとえばNEODOL（登録商標）10-8または23-3、あるいはGENAPOL 26-L-5である。反応は溶融状態で実施する。トリグリセリドに基づくモル比が約２．３：１〜約２．９：１のＮ−メチルグルカミン、非イオン性界面活性剤、およびトリグリセリドを、減圧下で約１２０〜１４０℃で約３０分間、ともに溶融させる。Ｎ− メチルグルカミンに基づき約７．５モル％のナトリウムメトキシドを反応混合物に加える。反応混合物は数秒で均一になる。この反応混合物を直ぐに約８５℃に冷却する。これを減圧下、約１〜２時間保持し、この時点で完成する。別の方法では、Ｎ−メチルグルカミンを室温で非イオン性界面活性剤、トリグリセリド、および触媒と混合する。混合物を、減圧下かまたは窒素下で８５〜９０℃に加熱する。反応混合物は１時間〜１時間半の間に澄んでくる。これを約８５℃で約２〜３時間保持する。より詳細には、約１２７．４５ｇのＮ−メチルグルカミン粉末を、内部温度計、減圧ライン、窒素ライン、および機械的撹拌器を備えた、５００ｍｌの三つ首丸底フラスコに加える。Ｎ−メチルグルカミンを約１３０〜約１４０℃で溶融させ、減圧下で乾燥させる。硬化ヤシ種油（約１５６．４１ｇ）を、内部温度計と減圧ラインを備えた、５００ｍｌの別の三つ首丸底フラスコに加える。この硬化ヤシ種油を約１３０〜１４０℃で溶融させ、減圧下で乾燥させる。乾燥した硬化ヤシ種油と約３１．５４ｇのプロピレングリコールを、撹拌しながらＮ−メチルグルカミンに加える。メタノールとの２５％混合物としての約１．７６ｇのナトリウムメトキシドを、撹拌しながら上記混合物に加え、減圧にすることでメタノールを除去する。混合物は、冷却を行う約１．５分のうちに均一になる。混合物を約７分かけて約９０℃に冷却し、この温度で約８５分間保持する。これを容器からあけて、ガスクロマトグラフィーで分析した。反応体から水を除去することにより、脂肪酸の形成が最小になる。好ましくは、水の濃度は約０．１％未満である。実施例ＸＩアミドのホウ化水素処理約２００ｇのグルコースアミドを、温度計をトップ・ロード・バランス上に(o n a top load balance)備えた１リットルの三つ首反応フラスコに加える。反応器を加熱マントルに移し、機械的撹拌器に連結する。温度を約３８度に上げ、それをこの処理の間じゅう維持する。約１．２３ｇの市販のホウ水素化ナトリウム、および約０．２０ｇの粉末ホウ水素化ナトリウムを反応器に加える。このホウ水素化物には約０．４９ｇの水酸化ナトリウムが入っており、これによってｐＨは約８．７から約１０．４へと上がる。処理開始時のアミドの色は、４２０ｎｍで約５４％の透過度であるが、約２時間の処理をした後は、透過度は約７６％となる。溶液の最終的なｐＨを、３１％塩酸で約８まで下げる。ｐＨが１０．４では石鹸の生成が増すが、約１０より低いｐＨはホウ水素化物の安定には必要である。未処理のＮ−メチルグルカミンアミドは、典型的には、石鹸含量が約３．０９である。ホウ水素化物処理したＮ−メチルグルカミンアミドのｐＨ／石鹸含量は、およそ次のように変化する：１０．１／３．１４；１０．３／３．１６；１０．６／３．１７；および１１．０／３．４１。結果として、処理の間、ｐＨは約１０．９を下回るべきである。実施例ＸＩＩ実施例ＩＩにおけるような、精製前の、約７０％を下回る透過度を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を、蒸気／水混合装置に連結した内部コイルにより加熱した、高圧撹拌反応器内で水素処理する。界面活性剤溶液には、およそ６０％の界面活性剤、２２％の水、１２％のエタノール、および６％のプロピレングリコールが含まれる。この溶液約１０００ｇを、約５０％の水分を有するように湿らせた約１．２ｇのパラジウム触媒（炭素上に５％のパラジウム）でスラリー状にする。反応器を密封し、撹拌器を約５００ｒｐｍで作動させる。反応器は、繰り返し（５回）、約２００ｐｓｉまでゆっくり加圧し、そしてゆっくり圧力を抜く。次いで約４００ｐｓｉまで加圧し、撹拌器の速度を約１２００ｒｐｍまで上げる。温度を約６６℃まで上げ、反応を約２時間実施し、生成物を水素圧下濾過して、触媒を除去する。すると透過度％は約８０％を越える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０７Ｃ 231/24 Ｃ０７Ｃ 231/24 233/18 233/18 233/20 233/20 // Ｃ１１Ｄ 1/52 Ｃ１１Ｄ 1/52 (31)優先権主張番号０８／４８３，８０２ (32)優先日 1995年６月７日 (33)優先権主張国米国（ＵＳ） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＡ，ＪＰ，ＫＲ，ＭＸ (72)発明者ウェーバー，ヴィッキ，リンアメリカ合衆国 45209 オハイオ州シンシナティーアンドリューアヴェニュ 3732 (72)発明者ギブソン，マイケル，スティーヴンアメリカ合衆国 45140 オハイオ州ラブランドスウィガートロード 9301 (72)発明者アプルビー，ドナルド，ベンジャミンアメリカ合衆国 45230 オハイオ州シンシナティーハンターズノウルレーン 752 (72)発明者ペゴーリ，ロナルド，エドワードアメリカ合衆国 45103 オハイオ州バタヴィアマーヴァレイコート 4591 (72)発明者シュナイダー，メリー，セリーヌアメリカ合衆国 45103 オハイオ州バタヴィアジャクソンパイク 3238 (72)発明者フォーミデュヴァル，テリー，フランクリンアメリカ合衆国 45249 オハイオ州シンシナティーフィールズ−アーテルロード 8119 (72)発明者ホーキンス，ラリー，ネルソンアメリカ合衆国 45245 オハイオ州シンシナティーグレンエステロード 4045 (72)発明者シャーマン，ジョーゼフ，フリードリッヒアメリカ合衆国 45241 オハイオ州シンシナティーウインドワードウエイ 7051 アパートメントナンバー209

Claims

【特許請求の範囲】１．Ｎ−アルキルアミノポリオールのアミドの製造に有用な方法であって、（１）非酸化条件下で実施するＮ−アルキルアミノポリオールのアミドの製造方法であって、４６０ｎｍにおいて９８％を越える透過度を有する、脂肪酸、無水脂肪酸、脂肪酸エステルおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる脂肪族アシル基の供給源、好ましくは脂肪酸エステルと、ガードナー色度が１未満であるＮ−アルキルアミノポリオール、好ましくはＮ−アルキルグルカミンとを反応させる工程を具える方法（前記Ｎ−アルキルアミノポリオールは、好ましくは、水性溶液または水／有機溶媒混合物からＮ−アルキルアミノポリオールを結晶化させ、そしてそのＮ−アルキルアミノポリオールを回収する方法によって純度が改善されたＮ−アルキルアミノポリオールであり、また前記結晶化は、好ましくは、Ｎ−アルキルアミノポリオールの水性混合物を０〜１０℃に冷却し、そして濾過および／または遠心分離によって上澄液からＮ−アルキルアミノポリオールの高純度な結晶を単離することによって実施し；前記のＮ−アルキルアミノポリオールの水性混合物は、より好ましくは、冷却前に固形分を少なくとも約７０％とするまで濃縮し、得られる濃縮液に約１０〜約２００部の有機溶媒を加えておき；前記の濾過ケークまたは遠心ケークは、任意で、しかし好ましくは、約０．２５〜約１．２５部の冷蔵した０〜５℃の溶媒で洗浄し；また、前記反応は、好ましくは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、グリセロール、１，２−プロピレンングリコール、１，３−プロピレングリコールおよびそれらの混合物からなる群より好ましくは選ばれる有機ヒドロキシ溶媒中で、前記の好ましい脂肪酸エステルに対する濃度が脂肪酸エステルの約５〜約８モル％である塩基性触媒の存在下、約４０℃〜約１３５℃、好ましくは約５０〜約８０℃の温度で、約３時間より短い時間、好ましくは約２時間より短い時間で実施する）；（２）アミン、脂肪酸およびそれらの混合物からなる群より選ばれる不純物、好ましくはアミン、ならびに任意で脂肪酸、より好ましくはＮ−アルキルアミノポリオール、を水性の洗剤用界面活性剤、好ましくはＮ−アルキルポリヒドロキシアミンのアミド溶液から除去する方法であって、前記界面活性剤溶液をイオン交換樹脂で処理する工程を具えることを特徴とする方法；（３）色原体、色原体前駆体またはそれらの混合物を、Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミンのアミドから除去する方法であって、前記のＮ−アルキルポリヒドロキシアミンのアミドを還元的漂白剤、好ましくはホウ水素化物で、好ましくは約１０〜約１０．９、より好ましくは約１０．１〜約１０．６のｐＨで処理する工程を具えることを特徴とする方法；（４）脂肪族アシル陰イオン基を含有する強塩基性イオン交換樹脂を再生する方法であって、前記樹脂を酸化して、前記の脂肪族アシル陰イオン基に対応する脂肪酸を形成する工程と、その脂肪酸を有機溶媒に溶解することによって除去する工程と、を具えることを特徴とする方法；ならびに（５）前記方法の組み合わせ、からなる群より選ばれる方法。２．前記のＮ−アルキルポリヒドロキシアミンのアミドをイオン交換樹脂、好ましくは酸性樹脂と塩基性樹脂との混合物で処理し、そして任意で、しかし好ましくは、前記のＮ−アルキルポリヒドロキシアミンのアミドをまず酸性イオン交換樹脂で処理して、存在するあらゆる石鹸を脂肪酸に変換し、かつ存在しうるあらゆる残留アミンを除去し、次いで塩基性イオン交換樹脂で処理して前記脂肪酸を除去することを特徴とする請求項１の（１）に記載の方法。３．前記のＮ−アルキルポリヒドロキシアミンのアミドを還元的漂白剤で処理することを特徴とする請求項１の（１）または請求項２に記載の方法。４．圧力を２００ｍｍＨｇより低い減圧に保ち、かつ、約一時間未満で、好ましくは約半時間未満で、溶媒を反応生成物から除去することを特徴とする請求項１の（１）、請求項２または請求項３に記載の方法。５．前記不純物が脂肪酸石鹸を含有しており、また、前記溶液をまず酸性イオン交換樹脂で処理してアミンを除去し、かつ脂肪酸石鹸を脂肪酸に転換し、次いで塩基性イオン交換樹脂で処理して前記脂肪酸を除去することを特徴とする請求項１の（２）に記載の方法。６．前記還元的漂白剤が水素であり、また、前記の処理を、好ましくはニッケル触媒およびパラジウム触媒からなる群より選ばれる水素化触媒の存在下で実施することを特徴とする請求項１の（３）に記載の方法。７．前記脂肪族アシル基が約６〜約３０個の炭素原子、好ましくは約１０〜約２０個の炭素原子、より好ましくは約１２〜約１６個の炭素原子を含有していることを特徴とする請求項１の（４）に記載の方法。８．前記溶媒がエタノールであることを特徴とする請求項１の（４）または請求項７に記載の方法。９．非酸化条件下で実施するＮ−アルキルアミノポリオールのアミドの製造方法であって、（１）４６０ｎｍにおいて９８％を越える透過度を有する、脂肪酸、無水脂肪酸、脂肪酸エステルおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる脂肪族アシル基の供給源と、ガードナー色度が１未満であるＮ−アルキルアミノポリオールとを反応させる工程；（２）前記したＮ−アルキルアミノポリオールのアミドの水性溶液をイオン交換樹脂で処理する段階と、前記イオン交換樹脂が脂肪族アシル陰イオン基を含有する強塩基性イオン交換樹脂である場合は、これを酸化して前記脂肪族アシル陰イオン基に対応する脂肪酸を形成し、これを有機溶媒に溶解することにより除去して前記強塩基性イオン交換樹脂を再生する段階とによって、前記したＮ−アルキルアミノポリオールのアミドの水性溶液から、アミン、脂肪酸およびそれらの混合物からなる群より選ばれる不純物を除去する工程；ならびに（３）色原体、色原体前駆体またはそれらの混合物を、前記したＮ− アルキルアミノポリオールのアミドから除去する工程であって、前記のＮ−アルキルアミノポリオールのアミドを還元的漂白剤で処理することを具える工程、からなる群より選ばれる少なくともひとつの工程を具えることを特徴とする請求項１に記載の方法。