JPH09509416A

JPH09509416A - トリグリセリドからのポリヒドロキシ脂肪酸アミドの合成

Info

Publication number: JPH09509416A
Application number: JP7521849A
Authority: JP
Inventors: ジョンシーベル，ジェフリー; トーマスライルマン，ランドール; フレデリックシャーマン，ジョー
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-02-17
Filing date: 1995-02-10
Publication date: 1997-09-22
Also published as: MX9603509A; WO1995022519A1; CN1145063A

Abstract

(57)【要約】脂肪および油、例えば、硬化パーム核油をＮ−置換ポリヒドロキシアミンと直接反応させて、改良された臭気および低い脂肪酸含量を有するＮ−置換ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤の高い収率を得る。エトキシル化アルコールの存在下において、しかしメタノール溶媒の非存在下において、ナトリウムプロピレングリコレート触媒を使用して、硬化パーム核油をＮ−メチルグルカミンと反応させて、Ｎ−メチルグルカミンの混合した対応する脂肪酸アミドを得る。

Description

【発明の詳細な説明】トリグリセリドからのポリヒドロキシ脂肪酸アミドの合成技術分野本発明は、洗浄性界面活性剤を製造する方法に関する。背景技術工業的規模におけるポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤の合成は、かなりの重要性を有しつつある。この種類の界面活性剤には、広範な種類の洗濯用および皿洗い用組成物における有用性が見出されている。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、脂肪および油の高い除去性能を示し、皮膚および布帛に対して刺激が少なく、そして非石油化学源から入手可能である。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤の合成は決まりきった手順でなされるものではない。不都合なことには、これらの物質は熱不安定性であり、そして、合成の間に、望ましくない暗色化した着色体を形成することがある。そのうえ、それらのポリヒドロキシ置換基は望ましくない環化を起こし、望ましくない副生物が形成されることがある。さらに、ある種のエステル−アミド物質が形成されることがある。しかしながら、一般に、これらの合成の問題はアルコール溶媒、および触媒と反応温度の適切な選択により克服することができる。このような物質は米国特許第５，１９４，６３９号明細書に記載されている。しかしながら、また、ポリヒドロキシアミンおよび脂肪酸メチルエステルからのポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤の製造は、遊離脂肪酸および／または「発生期の」脂肪酸源で望ましくないように汚染された反応生成物が生ずることが認識された。米国特許第５，１８８，７６９号明細書に記載されているように、このような脂肪酸物質は別の反応工程においてそれらのアミドの形態に変換させることができる。しかしながら、主要な反応生成物の中に遊離脂肪酸を形成しないポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤の合成を案出できるならば、望ましいものであろう。このことは、特に、脂肪酸不純物が少量であったとしても、その不純物からの臭気が非常に不快であるかぎり、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの臭気が製造者にとって問題である場合において言い得る。本発明によれば、トリグリセリド、例えば、天然の脂肪および油を構成するトリグリセリドをポリヒドロキシアミンと直接反応させて所望のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を製造することができるが、全体の反応生成物中の脂肪酸の形成が最小であることが確認された。本明細書において記載される改良方法によれば、脂肪および油を最初にメチルエステルに変換する必要なしに、製造者はそれらを直接使用して作業することができる。これは時間および経費を実質的に節約する。そのうえ、上述した米国特許第５，１８８，７６９号明細書に開示されているような追加の脂肪酸の除去工程を回避することができる。重要なことには、本明細書に開示する改良された方法は、洗浄性界面活性剤として使用するためおよび他の用途に好適な、高品質の無臭のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを高い収率で提供する。米国特許第５，３３８，４８７号明細書、米国特許第５，３３８，４８６号明細書、米国特許第５，３３４，７６４号明細書、米国特許５，１９４，６３９号明細書、米国特許第５，１８８，７６９号明細書、米国特許１，９８５，４２４号明細書、米国特許第２，０１６，９６２号明細書、米国特許第２，６５３，９３２号明細書、米国特許第２，７０３，７９８号明細書、欧州特許公開（ＥＰＯ）第９１９１７９３６．６号明細書、欧州特許（ＥＰ）第５５８，５１５号明細書、欧州特許（ＥＰ）第５５６，３４８号明細書、特開平３［１９９１］−２４６２６５号明細書およびドイツ国特許（ＤＥ）第４，２３５，７８３号明細書およびドイツ国特許（ＤＥ）第４，２３５，７８４号明細書、すべてはポリヒドロキシ脂肪酸アミドの合成の種々の面に関するものである。発明の開示本発明は、脂肪酸エステルをＮ−アルキル、Ｎ−アルコキシまたはＮ−アリールオキシポリヒドロキシアミンと反応させることにより、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤反応生成物を製造する方法において、脂肪酸エステルとして脂肪酸トリグリセリドを使用し、かつ、１価アルコール溶媒の非存在下において前記反応を実施し、これにより前記反応生成物の脂肪酸含量を前記反応生成物の約１重量％以下、典型的には前記反応生成物の約０．２重量％以下のレベルに最小化することを含んでなる改良を包含する。さらに、本発明における反応生成物は、典型的には、約１〜４重量％程度の少ない範囲、さらには０．１重量％程度の少量のポリヒドロキシアミン反応成分を含有するであろう。本発明の好ましい方法において、反応生成物は約０．２重量％より少ない、好ましくは約０．１重量％より少ない、脂肪酸と、約０．２重量％より少ない、好ましくは約０．１重量％より少ない、未反応のポリヒドロキシアミンとを含んでなる。本発明における反応はアルコール溶媒を使用しないが、最も好ましくは反応をアルコキシル化アルコール（好ましくは、ＮＥＯＤＯＬ）またはアルコキシル化アルキルフェノールの存在下において実施することを包含する。そのうえ、反応は好ましくはポリヒドロキシアルコールのアルカリ金属塩、特にエチレングリコール、１，２−または１，３ープロピレングリコールまたはグリセロールから選択されるアルコキシド触媒の存在下において実施される。本明細書におけるすべての百分率、比および比率は、特に断わらない限り、重量基準による。すべての引用した文献の関係する部分は参考文献としてここに編入する。発明を実施するための最良の形態本発明により提供されるＮ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、下記の式の物質を含んでなる。すなわち、本発明により提供されるＮ−アルコキシまたはＮ−アリールオキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、下記の式の物質を含んでなる。すなわち、式中、式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｒ³はＣ₅−Ｃ₃₁ヒドロカルビル、好ましくはＣ₉−Ｃ₁₇ヒドロカルビルであり、直鎖状および分枝鎖状のアルキルおよびアルケニル、またはそれらの混合物を包含し、Ｒ¹はＣ₂−Ｃ₈ヒドロカルビルであり、直鎖状、分枝鎖状または環状（アリールを包含する）好ましくはＣ₂− Ｃ₄アルキレン、すなわち、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−および-ＣＨ₂ （ＣＨ₂）₂ＣＨ₂−であり、Ｒ²はＣ₁−Ｃ₈直鎖状、分枝鎖状または環状のヒドロカルビルであり、アリールおよびオキシ−ヒドロカルビルを包含し、好ましくはＣ₁−Ｃ4アルキル、特にメチルまたはフェニルである。式（Ｉ）の化合物において、Ｒ⁴は典型的にはＣ₁−Ｃ₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、メチル（好ましい）、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピルなどである。Ｚは線状ヒドロカルビル鎖に直接接続された少なくとも２つ（グリセルアルデヒドの場合において）または少なくとも３つ（他の還元糖の場合において）を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分、またはそのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化された）である。Ｚは好ましくは還元アミン化反応において還元糖から誘導されるであろう。最も好ましくはＺはグリシチル部分である。適当な還元糖は、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロース、ならびにグリセルアルデヒドを包含する。原料として、高いブドウ糖のコーンシロップ、高いフルクトースのコーンシロップ、および高いマルトースのコーンシロップならびに上に列挙した個々の糖を利用することができる。これらのコーンシロップはＺについての糖の混合物を生ずることができる。他の適当な原料を排除することを意図することを意味しないことを理解すべきである。Ｚは好ましくは−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ’）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ＯＨから成る群より選択され、式中ｎは１〜５の整数であり、そしてＲ’はＨまたは環状モノ−またはポリ−サッカライド、およびそのアルコキシル化誘導体である。記載したように、グリシチル（ここでｎは４である）、特に−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ＯＨは最も好ましい。上記式（ＩＩ）において、アミン置換基-Ｒ¹−Ｏ−Ｒ²の非限定的例は、例えば、下記の通りであることができる。すなわち、２−メトキシエチルー、３−メトキシプロピル−、４−メトキシブチル−、５−メトキシペンチル−、６−メトキシヘキシル−、２−エトキシエチル−、３−エトキシプロピル−、２−メトキシプロピル、メトキシベンジル−、２−イソプロポキシエチル−、３−イソプロポキシプロピル−、２（ｔ−ブトキシ）エチル−、３−（ｔ−ブトキシ）プロピル−、２−（イソブトキシ）エチル−、３−（イソブトキシ）プロピル−、３− ブトキシプロピル、２−ブトキシエチル−、２−フェノキシエチル−、メトキシシクロヘキシル−、メトキシシクロヘキシルメチル−、テトラヒドロフルフリル −、テトラヒドロピランオキシエチル−、３−［２−メトキシエトキシ］プロピル−、２−［２−メトキシエトキシ］エチル−、３−［３−メトキシプロポキシ］プロピル−、２−［３−メトキシプロポキシ］エチル−、３−［メトキシポリエチレンオキシ］プロピル−、３−［４−メトキシブトキシ］プロピル−、３−［２−メトキシイソプロポキシ］プロピル、ＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）− およびＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₃−。上記式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物において、Ｒ³−ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミタミド、タロウアミドなどであることができる。全体の提案として、これらの界面活性剤の改良された合成法は、１価アルコール溶媒を使用しないで、しかし好ましくはエトキシル化アルコール、例えば、ＮＥＯＤＯLを使用して、特定の型のアルコキシド触媒の存在において典型的には約５０℃〜約１４０℃の温度においてバッチ式方法において、対応するＮ−置換ポリヒドロキシアミンを脂肪酸トリグリセリドと反応させて、望ましい低いレベルの前述の脂肪酸ばかりでなく、かつまた低いレベル（好ましくは１％より少ない）のエステルアミドまたは環化副生物を有し、そしてまた、改良された臭気および改良された色安定性、例えば、約４以下、好ましくは０〜２のガードナーカラーを有する生成物の高い収率（９０〜９８％）を得ることを含んでなる。連続的方法のために、約１８０℃までの温度を使用することができる。所望ならば、生成物の中に残る未反応のポリヒドロキシアミンは酸無水物、例えば、無水酢酸、無水マレイン酸などで、水中で５０℃〜８５℃において、アシル化して、生成物中のこのような残留アミンの全体のレベルを最小とすることができる。しかしながら、本発明の方法は、最終生成物中の未反応のポリヒドロキシアミンのレベルを０．１％程度に低くすることができ、従って、この追加の工程をしばしば省略することができるという利点を有する。本発明において「環化副生物」とは、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の複数のヒドロキシル基が環構造を形成し得ると考えられる一次反応の望ましくない反応副生物を意味する。二糖類およびそれ以上のサッカライド、例えば、マルトース、を使用するポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造は、線状置換基Ｚ（多数のヒドロキシ置換基を含有する）がポリヒドロキシ環構造により自然に「キャップ」される、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの形成を生ずることを化学の分野における当業者は理解するであろう。このような物質は、本明細書において定義されるような、環化された副生物ではない。所望ならば、本発明における固体状ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤の水溶性を、溶融物からの急冷により増強することができる。理論によって拘束されることを意図しないが、このような急冷は溶融物を水中において純粋な結晶の形態のポリヒドロキシ脂肪酸アミドよりも溶解性である準安定性固体状物に再固化するものと考えられる。このような急冷は、任意の便利な手段により、例えば、冷却した（０℃〜１０℃）ローラーにより、溶融物を冷却した表面、例えば、冷却した鋼板上に流延することにより、溶融物の中に浸漬した冷却コイルなどにより達成することができる。この追加の処理工程は、Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドを使用するとき特に有用であるが、その使用はそれに限定されない。トリグリセリド反応成分 − 本発明の方法において使用するトリグリセリドは、任意のよく知られている脂肪および油、例えば、食物または脂肪酸源として好都合に使用されるものであることができる。非限定的例は、下記のものを包含する。すなわち、ＣＲＩＳＣＯ^R油、パーム油、高オレイルのヒマワリ油および高エウリシン酸の（ｅｕｒｉｃｉｃ）ナタネ油、パーム核油、コーン油、綿実油、大豆油、獣脂、ラード、カノーラ油（ｃａｎｏｌａｏｉｌ）、ナタネ油、落花生油、桐油、オリーブ油、メンハーデン油、ヤシ油、ヒマシ油、ヒマワリ実油、パームステアリン、および対応する「硬化」すなわち水素化油である。所望ならば、低分子量物質または揮発性物質を油から水蒸気ストリッピング、真空ストリッピング、炭素または「漂白土（ｂｌｅａｃｈｉｎｇｅａｒｔｈ）」（ケイ藻土）による処理、または常温調質（ｃｏｌｄｔｅｍｐｅｒｉｎｇ）により除去して、本発明の方法により製造された界面活性剤中の悪臭の副生物の存在をさらに最小とすることができる。Ｎ−置換ポリヒドロキシ脂肪酸アミド反応成分 − 本発明において使用するＮ−アルキル、Ｎ−アルコキシまたはＮ−アリールオキシポリヒドロキシアミンは商業的に入手可能であるか、または対応するＮ−置換アミンを還元糖と、典型的には水素およびこの分野において記載されているようなニッケル触媒の存在において、反応させることによって製造することができる。このような物質の非限定的例は下記のものを包含する。すなわち、Ｎ−メチルグルカミン（本発明において好ましい）、Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミン、Ｎ−（２−メトキシエチル）グルカミン、Ｎ−プロピルグルカミン、Ｎ−ブチルマルタミン、Ｎ− ヘキシルグルカミンなどである。触媒 − 本発明において好ましい触媒は、少なくとも２つのヒドロキシル基を有するポリヒドロキシアルコールのアルカリ金属塩である。ナトリウム塩（好ましい）、カリウム塩またはリチウム塩を使用することができる。１価アルコールのアルカリ金属塩（例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、立体障害１価アルコール、例えば、ナトリウムｔ−ブトキシドなどは、また、好ましい）を本発明において使用できるが、悪臭の短鎖メチルエステルなどが形成される可能性があるために、好ましくない。むしろ、ポリヒドロキシアルコールのアルカリ金属塩を使用してこのような問題を回避することは有利であることが発見された。典型的には、このような触媒の非限定的例は下記のものを包含する。すなわち、ナトリウムグリコレート、ナトリウムグリセレートおよびプロピレングリコレート、例えば、ナトリウムプロピレングリコレート（１，３−および１，２−グリコレートの双方を使用することができる、１，２−異性体は好ましい）、および２−メチル−１，３−プロピレングリコレート。ＮＥＯＤＯＬ型エトキシル化アルコールのナトリウム塩を、また、使用することができる。反応媒質 − 本発明における方法は、好ましくは、１価アルコール、例えば、メタノール、の存在下においては実施しない。なぜなら、悪臭の酸エステルが形成されることがあるからである。しかしながら、転相剤として作用して、ポリヒドロキシアミンおよびトリグリセリドの反応成分の実質的に均質な反応混合物を形成させる物質、例えば、界面活性剤型のアルコキシル化アルコールまたはアルコキシル化アルキルフェノールの存在において反応を実施することが好ましい。このような物質の典型的な実施例は下記のものを包含する。ＮＥＯＤＯＬ１０ −８、ＮＥＯＤＯＬ２３−３、ＮＥＯＤＯＬ２５−１２ならびにＮＥＯＤＯＬ１１−９およびＧＥＮＡＰＯＬ２６−Ｌ−５。前もって形成した量の式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物を、また、この目的に使用することができる。典型的なモードにおいて、反応媒質は合計の反応成分の約１０〜約２５重量％を構成する。反応条件 − 本発明における方法は好ましくは溶融物中で実施される。Ｎ− 置換ポリヒドロキシアミン、転相剤（好ましいＮＥＯＤＯＬ）およびトリグリセリド油を真空下に１２０〜１４０℃において約３０分間共溶融する。ポリヒドロキシアミンに対して約５モル％の触媒（好ましくは、ナトリウムプロピレングリコレート）を反応混合物に加える。反応物は数秒で均質となる。反応混合物を直ちに約８５℃に冷却する。この時点において、反応はほぼ完結する。反応混合物を真空下にさらに１時間保持し、この時点において完結する。別のモードにおいて、ＮＥＯＤＯＬ、油、触媒およびポリヒドロキシアミンを室温において混合する。この混合物を真空下に８５〜９０℃に加熱する。反応物は約７５分で透明（均質）になる。反応混合物を真空下に約９０℃にさらに２時間維持する。この時点において、反応は完結する。前の反応において、トリグリセリド油：ポリヒドロキシアミンのモル比は典型的には約１：２〜１：３．０の範囲である。生成物の検査：本発明の方法による生成物は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとグリセロールを含有するであろう。このグリセロールは、所望により、蒸留により除去することができる。以後、この合成を一層詳細に説明しかつ例示する。少ない着色および少ない臭気のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造完全に水素化されたパーム核油（７３８．８g、１．０４１８モル、１．０モル当量）を溶融し、７０〜１００℃において０．５〜１時間真空下に配置して揮発性物質を除去する。ＮＥＯＤＯＬ２５−１２（３２０ｇ）を、また、溶融し、７０〜１００℃において０．５〜１時間真空下に配置して揮発性物質を除去する。６０℃において、パーム核油およびＮＥＯＤＯＬ２５−１２を窒素雰囲気下に３リットルの３首丸底フラスコの中に入れる。このフラスコに機械的撹拌機、温度計およびガス入口／出口を取り付ける。混合物を撹拌し、その間粉末状Ｎ−メチルグルカミン（Ｅ．Ｍｅｒｃｋ、５２１．６ｇ、２．６７２０モル、２．５６モル当量）を添加する。すべてのＮ−メチルグルカミンを添加した後、反応混合物を真空下に配置し、８５℃に加熱する。１，２−プロピレングリコレート（５４．７３ｇのプロピレングリコール中の２４％溶液、０．１３３６モル、Ｎ−メチルグルカミンに関して５モル％）溶液を触媒として添加する。反応混合物を真空下に配置する。スラリーは１〜２時間以内に透明となる。反応混合物を８５℃ において合計４時間撹拌する。未反応のＮ−メチルグルカミンの小片を濾過し、そして反応混合物壜にいれ、固化させる。脂肪酸アミドの界面活性剤へのＮ−メチルグルカミンの変換は典型的には９５〜９９％であり、そして反応条件および使用する油の比に依存して９９．９５％程度に高くできる。この物質は臭気が少なく、典型的には、ガスクロマトグラフィーにより測定して０．２重量％より少ない脂肪酸汚染物質を含有する。Ｎ−メチルグルカミンの代わりにＮ−（３−メトキシプロピル）グルカミンを使用して、上記手順を実施して対応する脂肪酸アミドの界面活性剤を得ることができる。下記は本発明の方法により製造したポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤の工業的使用を例示するが、その限定を意図するものではない。顆粒、バー、フレーク、液体およびゲルの形態の種々の洗濯、皿洗いおよび個人用クリーニング組成物を、本発明において提供される界面活性剤を使用して配合することができる。実施例Ｉ液体洗濯用洗剤組成物は下記成分を含んでなる。成分重量％Ｃ_12-14ＥＯ２．２５サルフェート１５．０Ｃ_12-14 アルキルサルフェート６．０脂肪酸Ｎ−メチルグルカミド＊６．０クエン酸ナトリウム６．０モノエタノールアミン２．５水／１，２−プロピレングリコール／エタノール（１００：１：１）残部＊硬化パーム核脂肪酸を使用して製造された。上記処方物において、グルカミド界面活性剤の代わりに同等量のＮ−（３−メトキシプロピル）グルカミンの硬化パーム核脂肪酸アミドを使用して、布帛間の染料移動の抑制の改良を保証することができる。以下に本発明の方法をさらに例示する。一般に、操作パラメーターは好ましくは下記の４つの因子を考慮している。１．Ｎ−メチルグルカミン（ＮＭＧ）を１２０℃に加熱し、次いで１００ｍｍＨｇより低い真空を３０分間使用することによって脱水する。２．予熱した硬化パーム核油（７０℃）をＮ−メチルグルカミン溶液に添加する。追加の水を抽出すべきである。１２０℃およびわずかの真空にほぼ３０分間維持する。３．ＮＥＯＤＯＬまたはプロピレングリコール中にナトリウムメチラート粉末（５モル％、好ましくは８〜１０モル％）をスラリー化し、それを反応混合物に添加する。これは混合物の温度を低下させる。最適な反応温度は１００〜１０５℃である。反応を２００〜３００ｍｍＨｇにおいて、または、窒素雰囲気において実施する。４．おおよその反応時間は３〜４時間である。反応を約２時間実施した後、多少の（例えば、１〜２％の触媒の添加は、より高い変換率を生ずることができる。実施例ＩＩＮｅｏｄｏｌ１１−９とのＨ−ＰＫＯグルコースアミドの溶融反応内部の温度計、真空ライン、窒素ラインおよび機械的撹拌機を装備した１０００ｍｌの３首丸底フラスコに、粉末状Ｎ−メチルグルカミン（２４５．９８ｇ、１．２６モル）を添加する。Ｎ−メチルグルカミンを１３０〜１４０℃において溶融し、真空下に乾燥する。内部の温度計および真空ラインを装備した別の１０００ｍｌの丸底フラスコに、硬化パーム核油（３０５ｇ、０．４３４モル）およびＮｅｏｄｏｌ１１−９（１０２．３６g）を添加する。硬化パーム核油（ＨーＰＫＯ）／Ｎｅｏｄｏｌ１１−９を１３０〜１４０℃に加熱し、真空下に乾燥する。乾燥したＮ−メチルグルカミンに、混合しながら、乾燥した硬化パーム核油／Ｎｅｏｄｏｌ１１−９混合物を添加する。この混合物に、１３６℃において、ナトリウムメトキシド（３．４０ｇ、０．６３モル）をメタノール中の２５重量％溶液として添加し、完全な真空を直ちに適用してメタノールを除去する。混合物は１分で均質となり、この時ゆっくり冷却する。混合物を２７分で９５℃に冷却し、反応期間の間ほぼ９５〜１００℃に維持する。混合物を６０分において注ぎ出す。ＧＣによる分析は１％より少ない残留Ｎ−メチルグルカミンを示した。実施例ＩＩＩ１００ポンドのＨ−ＰＫＯグルコースアミド内部の温度計、真空ライン、窒素ライン（真空を破壊するために）および機械的撹拌機を装備した７２リットルの３首丸底フラスコに、硬化パーム核油（１５．３５７ｋg、２１．８０４モル）およびＮｅｏｄｏｌ２５−１２（６．８０３ｋg）を添加する。いったん添加が完結すると、混合物を５０℃に加熱し、真空下に乾燥する。乾燥した混合物に、混合しながら、粉末状Ｎ−メチルグルカミン（１１．０６７ｋｇ、５６．６９モル）を添加し、次いでナトリウムプロピレングリコレート（１．１１１ｇ、２．８３４５モル）を添加し、混合物を７０〜８０℃に加熱し、真空下に配置する（ほぼ５”Ｈｇ）。混合物は１時間で均質になる。３時間後、混合物を注ぎ出す。ＧＣによる分析は１％より少ない残留Ｎ−メチルグルカミンを示す。実施例ＩＶＨ−ＰＫＯグルコースアミドの低温スラリー内部の温度計、真空ライン、窒素ライン（真空を破壊するために）および機械的撹拌機を装備した５００ｍｌの３首丸底フラスコに、硬化パーム核油（１２６．６０g、０．１７９７３モル）およびＮｅｏｄｏｌ１１−９（５１．１４ｇ）を添加する。いったん添加が完結すると、混合物を１００℃に加熱し、真空下に乾燥する。乾燥した混合物を５０〜６０℃に冷却し、混合物に、ナトリウムメトキシド（１．３８ｇ、０．０２５６１モル）をメタノール中の２５重量％溶液として添加する。混合物を９０〜９５℃に加熱し、メタノールを真空下に除去する。メタノールをストリッピングした混合物に、粉末状Ｎ−メチルグルカミン（１００．００ｇ、０．５１２２４モル）を添加し、真空を適用する。混合物は１時間で均質になる。４時間後、混合物を注ぎ出す。ＧＣにより分析する。実施例ＶプロピレングリコールとのＨ−ＰＫＯグルコースアミドの溶融反応内部の温度計、真空ライン、窒素ラインおよび機械的撹拌機を装備した５００ｍｌの３首丸底フラスコに、粉末状Ｎ−メチルグルカミン（１２７．４５ｇ、０．６７２８５モル）を添加する。Ｎ−メチルグルカミン（ＮＭＧ）を１３０〜１４０℃において溶融し、真空下に乾燥する。内部の温度計および真空ラインを装備した別の５００ｍｌの丸底フラスコに、硬化パーム核油（１５６．４１ｇ、０．２２２０６モル）を添加する。硬化パーム核油を１３０〜１４０℃に加熱し、真空下に乾燥する。乾燥したＮ−メチルグルカミンに、混合しながら、乾燥した硬化パーム核油およびプロピレングリコール（３１．５４ｇ）を添加する。この混合物に、１２０℃において、ナトリウムメトキシド（１．７６ｇ、０．０３２６４モル）をメタノール中の２５重量％溶液として添加し、真空（１５”Ｈｇ）を直ちに適用してメタノールを除去する。混合物は１．５分で均質となり、この時冷却する。混合物を７分で９０℃に冷却し、反応期間の間ほぼ９０℃に維持する。混合物を８５分において注ぎ出し、ＧＣにより分析する。ＨＰＫＯをＮＭＧに添加した後、真空を適用することによって、系中の水の量をさらに減少することができることが観察された。（ＮＭＧは水を放出する傾向をもたない。）全体の反応混合物中の最後の１〜５％の水をからの最小（約０．１％より少ない）に減少することによって、脂肪酸の形成は実質的に最小となり（１％以下の、典型的には約０．５％より少ない脂肪酸）そして触媒の有効性は実質的に増加する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＣ１１Ｄ 1/66 9546−4ＨＣ１１Ｄ 1/66 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ 7419−4ＨＣ０７Ｂ 61/00 ３００ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＡ，ＣＮ，ＪＰ，ＭＸ，ＶＮ (72)発明者シャーマン，ジョーフレデリックアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、ウィンドワード、ウェイ、ナンバー209、 7051

Claims

【特許請求の範囲】１．脂肪酸エステルをＮ−アルキル、Ｎ−アルコキシまたはＮ−アリールオキシポリヒドロキシアミンと反応させることにより、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤反応生成物を製造する方法であって、前記脂肪酸エステルとして脂肪酸トリグリセリドを使用して前記反応を実施し、かつ、１価アルコール溶媒の非存在下において前記反応を実施することにより前記反応生成物の脂肪酸含量を最小にすることを含んでなることを特徴とする、方法。２．０．１重量％より少ない水の存在下において実施する、請求項１に記載の方法。３．ポリヒドロキシアルコールのアルカリ金属塩から選択されるアルコキシド触媒の存在下において前記反応を実施することをさらに含んでなる、請求項１に記載の方法。４．前記アルコキシド触媒がエチレングリコール、プロピレングリコールおよびグリセロールのアルカリ金属塩から選択される、請求項２に記載の方法。５．前記反応をアルコキシル化アルコールまたはエトキシル化アルキルフェノールの存在下において実施する、請求項１に記載の方法。６．前記反応生成物の脂肪酸含量が１重量％より少ない、請求項１に記載の方法。７．前記反応生成物の脂肪酸含量が１重量％より少ない、請求項２に記載の方法。８．前記反応生物の前記ポリヒドロキシアミン含量および脂肪酸含量の各々が１重量％より少ない、請求項１に記載の方法。