JPH11509306A

JPH11509306A - マイクロ波エネルギーにより希釈剤含有樹脂の希釈剤濃度を低減する方法

Info

Publication number: JPH11509306A
Application number: JP8536533A
Authority: JP
Inventors: ジェイ．アイダカベッジ，マイケル; ダブリュ．ケルソール，ロバート
Original assignee: ナップシステムズ，インコーポレイテッド
Priority date: 1995-06-02
Filing date: 1996-05-21
Publication date: 1999-08-17
Also published as: WO1996038698A1; EP0830552A1; US5989781A; AU5868296A; EP0830552A4

Abstract

(57)【要約】本発明に従い、溶剤含有樹脂組成物の迅速、効率的な乾燥方法とそのための有用な装置を提供する。発明の方法は、種々の樹脂、例えば印刷版から溶剤を除去するために使用できる。本発明の方法と装置を採用して処理した印刷版は、印刷用途に使用容易であり、特に従来の熱対流乾燥に必要な時間に比べ、比較的短時間の乾燥が可能である。更に、本発明の方法と装置に従い処理した版は、従来の熱対流乾燥にしばしばあるような、過度の加熱温度に暴露されることがない。過度の加熱は、重合体樹脂の性能特性に対して有害な傾向である。本発明の特別な観点では、ここに述べる方法に従って乾燥を行う場合、色変化を受ける新規な組成物を提供することができ、この色変化は乾燥工程が実質的に完了したことを表示する。印刷版の製造に使用する場合、本発明の組成物は、印刷版の床と画像部分との間に識別容易なコントラストを表す完成印刷版を提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】マイクロ波エネルギーにより希釈剤含有樹脂の希釈剤濃度を低減する方法発明の分野本発明は、水現像性感光性印刷版の製造方法、とそのために有効な装置に関するものである。発明の背景凸版印刷版の製造に使用する感光性樹脂版は、水及び／又は有機溶剤を用い洗浄により現像される。ひとたび露光版の現像（例えば、洗浄して未露光樹脂を除去する）が完了すれば、樹脂版の次の処理工程に先立ち、露光樹脂から残留溶剤を除去することが望ましい。その不履行は、最終硬化時の版の本来の姿を、例えば亀裂、破壊、収縮、曲がり等により危うくし、且つ版の乾燥が不十分であれば印刷品質不良に導かれるであろう。現在、このような目的のために、当業界では熱対流炉を使用している。しかしながら、溶剤含有樹脂の乾燥に使用する現在の方法には多くの欠点がある。例えば、現在の方法では、溶剤除去のために樹脂版全体を加熱する（溶剤除去の標的になる樹脂の部分だけを選択的加熱する代わりに）、熱対流炉が加熱と冷却の長いサイクルを必要とする、もし急速乾燥が必要な場合には炉を長時間高温度に維持する必要がある、連続乾燥工程を意図する時には大規模炉（関連空間と利用設備要件を備えた）が必要である等の理由で、エネルギー的に大変非効率である。更に、意に叶った乾燥水準を達成するために、樹脂を過度の加熱水準に暴露しがちになる。このような暴露は、樹脂の特性に多くの不利益な影響、例えば重合体樹脂の劣化、樹脂の亀裂、樹脂版の曲がり等をもたらす可能性がある。従って、当業界に必要なことは、重合体樹脂材料から希釈剤を除去するために現在利用されている以上にエネルギー効率のよい方法である。特に、前記樹脂の化学的および物理的特性を損なうことなく、重合体樹脂材料から希釈剤を除去する方法が有用である。発明の概要本発明に従い、我々は、溶剤含有樹脂組成物を乾燥するための迅速且つ効率的な方法、とそれに有効な装置を開発した。発明の方法は、種々の樹脂、例えば印刷版から溶剤を除去する目的に使用できる。本発明の方法と装置を採用して処理した印刷版は、印刷用途に使用容易であり、特に従来の熱対流乾燥に必要な時間に比べ、比較的短時間の乾燥が可能となる。更に、本発明の方法と装置に従い処理した印刷版は、従来の熱対流乾燥にしばしばあるような、過度の加熱温度に暴露されることがない。過度の加熱は、重合体樹脂の性能特性に対して有害な傾向である。本発明の特別な観点では、ここに述べる方法に従って乾燥を行う場合、色変化を受ける新規な組成物を提供するもので、この色変化は乾燥工程が実質的に完了したことを示す。印刷版の製造に使用する場合、本発明の組成物は、印刷版の床と画像部分との間に識別容易なコントラストを表す完成印刷版を提供する。図面の概要図１は、強制空気加熱炉中（６０℃に維持、図中では黒色箱型；■印で表示）とマイクロ波中（３００ワットで操作、図中では＋印で表示）におけるフレクセル（ナップシステム社の商標）光重合性印刷版の乾燥プロフィールを比較する。１０インチの正方形の版を使用した。図２Ａは、強制空気加熱炉中（６０℃に維持、図中では空白の三角形；△印で表示）とマイクロ波中（３００ワットで操作、図中では＋印で表示）におけるフレクシード（スプラテック社の商標）光重合性印刷版の乾燥プロフィールを比較する。１０インチの正方形の版を使用した。図２Ｂは、強制空気加熱炉中（６０℃に維持、図中では黒色箱型；■印で表示）とマイクロ波中（３００ワットで操作、図中では＋印で表示）におけるナイオフレックス・アクア（ＢＡＳＦ社の商標）光重合性印刷版の乾燥プロフィールを比較する。１０インチの正方形の版を使用した。発明の詳細な説明本発明に従えば、希釈剤含有樹脂中の希釈剤濃度を低減する方法が提供され、前記樹脂はマイクロ波適合性支持体上に塗装され、前記方法は、前記塗装支持体を十分なマイクロ波エネルギーにさらして前記樹脂中の希釈剤濃度を実質的に低減することを特徴とするものである。本発明の実施に際して、広範囲の樹脂の使用が可能である。ここで用いる「樹脂」の用語は、明確な融点をもたない天然または合成系の固体または半固体の有機材料を言う。このような材料は通常比較的高分子量である。重合性ならびに非重合性樹脂が本発明の方法により処理可能である。重合性樹脂は種々の方法、例えば光重合、熱誘導重合などで重合可能である。重合方法に関係なく、本発明に従って如何なる樹脂も処理可能である。例えば、従来の感光性樹脂版の調整に使用した感光性樹脂組成物のような、種種の感光性樹脂材料が当業界では周知である。このような材料は、種々の反応性材料、例えば液状不飽和ポリエステル、ポリビニルアルコール、水溶性ポリアミド、ポリウレタン、セルロースアセテート・サクシネート、アルコール溶性ポリアミド、水現像性アクリルポリマー等を基底にしている。前記樹脂の全ては、本発明の方法で処理可能である。本発明の実施において使用可能な代表的樹脂は、架橋して前記マイクロ波適合性支持体上に実質的に不溶性被膜を形成する、重合性樹脂である。このような材料では、重合性樹脂を架橋条件にさらし、そして適切な溶剤を用いて洗浄により前記支持体から未硬化樹脂を除去する。本発明の実施において使用可能な特殊な種類の樹脂は感光性樹脂であり、例えば、ホイン−トラン（Huynh-Tran）らの米国特許第５，３６４，７４１号に開示された光反応性樹脂システムであり、ここにその全文を参考文献として編入する、ホイン−トランらの米国特許第５，２９０，６６３号に開示された光反応性樹脂システムであり、ここにその全文を参考文献として編入する、ベリアーらの米国特許第５，４０７，７８４号に開示された光反応性樹脂システムコッホ（Koch）らの米国特許第４，７７７，１１５号に開示された光反応性樹脂システムであり、ここにその全文を参考文献として編入する、テルサーらの米国特許第５，１７６，９８６号に開示された光反応性樹脂システムであり、ここにその全文を参考文献として編入する、テルサーらの米国特許第５，２４０，８１５号に開示された光反応性樹脂システムであり、ここにその全文を参考文献として編入する、いしかわらの米国特許第５，１７５，０７６号に開示された光反応性樹脂システムであり、ここにその全文を参考文献として編入する、ワグナーの米国特許第５，３４８，８４４号に開示された光反応性樹脂システムであり、ここにその全文を参考文献として編入する、くすだらの米国特許第５，０７３，４７７号に開示された光反応性樹脂システムであり、ここにその全文を参考文献として編入する、アイダカベージ（Idacavage）の米国特許出願番号第０８／３２４，７３０号に開示された光反応性樹脂であり、ここにその全文を参考文献として編入する、ロバーツらの米国特許出願番号第０８／１２２，９０６号に開示された光反応性樹脂であり、ここにその全文を参考文献として編入する、等の感光性樹脂である。前記の光重合性材料は水性媒体中で処理可能である。それ故、このような材料は、十分な電磁放射腺にさらして少なくともその一部分を硬化させ、そしてその後に水性媒体を用いて洗浄により前記支持体から未硬化樹脂を除去可能である。本発明の方法の実施において現状好適な組成物は、（Ａ）約３０〜９０重量％の範囲のコーポリマーであって、下記のモノマーを含み、（ｉ）５〜９５モル％の脂肪族共役ジエンモノマー、（ii）１〜３０モル％のα、β−エチレン性不飽和カルボン酸、（iii）０．１〜１０モル％の多官能性ビニルモノマー、と（iv）０〜７０モル％の１官能性ビニルモノマー、（Ｂ）コポリマー（Ａ）のカルボキシル基１モル当たり、約０．２〜２モルの範囲の塩基性窒素含有化合物、（Ｃ）約５〜７０重量％の範囲の、アクリレート芯構造、例えば下式を有する少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー、〔式中、ＲはＨまたはメチル、そしてＸは下記（ａ）〜（ｄ）から選ばれる、（ａ）約８〜１５の範囲の炭素原子を有するアルキル基、（ｂ）但し、式中、各Ｒ’は独立してＨまたはメチルから選ばれ、Ｒは上に定義の通りであり、芯構造のＲから独立して選ばれ、そしてｘは約２〜６の範囲に収まる整数である、（ｃ） −[(CH₂)_x'−O]_y−Y 但し、式中、ｘ’は約１〜１２の範囲に収まる整数であり、ｙは約４〜１２の範囲に収まる整数であり、そしてＹは約３〜１５の範囲の炭素原子を有するアルキル基であって、２またはそれ以上の芯種が相互に架橋可能であるか、又は但し、Ｒは上に定義の通りであり、そして芯構造のＲから独立して選ばれる、（ｄ）但し、ｘ’とＹは上に定義の通りであり、Ｚは約４，０００〜５，０００の範囲の分子量を有する、脂肪族、芳香族、脂肪族置換芳香族、または芳香族置換脂肪族の架橋剤であり、Ｚは約０〜１０の範囲に収まる整数である〕、と（Ｄ）約０．０１〜１０重量％の範囲の少なくとも１つの光重合開始剤、を含有するものである。所望により、本発明の実施において使用する組成物は、約０．５〜１０重量％のポリブタジエンをさらに含有する。所望により、本発明の実施において使用する組成物は、熱感応性染料をさらに含有してもよい。このような染料は、乾燥工程で十分な熱が発生する製品の領域に限り、処理版に色変化を与える。本発明で意図するマイクロ波乾燥は、物品を局部的に加熱して、溶剤が残留し且つ除去待ちの物品の部分だけを乾燥する故に、使用した温度感応性染料が処理物品の異なる部位間にコントラストを与える。本発明の実施において使用する代表的熱感応性染料は、４級化サーモクロミックポリアセチレン塩誘導体、例えば米国特許第５，１３７，９６４号と第５，２３２，８２０号に記載のものがあり、両者をここに参考文献として編入する、感熱性アリールジアセチレン、例えば米国特許第５，１５３，１０６号に記載のものがあり、ここに参考文献として編入する、及びサーモクロミック遷移金属塩、例えばブルームキストとウイレットがCoord.Chem.Rev.４７：１２５〜１６４（１９８２）に記載のもの等を含む。上記樹脂組成物の部分として使用するコポリマーは、数成分の混合により、例えば脂肪族共役ジエンモノマー、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸、多官能性ビニルモノマー、と所望により１官能性ビニルモノマーの混合により調整する。典型的には、このような組成物はおよそ以下の範囲から成る、即ち、（ｉ）５〜９５モル％の脂肪族共役ジエンモノマー、（ii）１〜３０モル％のα、β−エチレン性不飽和カルボン酸、（iii）０．１−1０モル％の多官能性ビニルモノマー、と（iv）０〜７０モル％の１官能性ビニルモノマー。本発明の実施において使用する現状の好適なコポリマー組成物は、以下の範囲から成る、即ち、（ｉ）４０〜８５モル％の脂肪族共役ジエンモノマー、（ii）２．５〜１５モル％のα、β−エチレン性不飽和カルボン酸、（iii）０．５〜５モル％の多官能性ビニルモノマー、と（iv）５〜３０モル％の１官能性ビニルモノマー。上記光重合性組成物に使用する脂肪族共役ジエンモノマーは、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、ジメチルブタジエンなどを含む。上記光重合性組成物に使用するα、β−エチレン性不飽和カルボン酸は、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などを含む。上記光重合性組成物に使用する多官能性ビニルモノマーは、エチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレートなどを含む。上記光重合性組成物に使用する１官能性ビニルモノマーは、エチルアクリレート、メチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、メチルメタクリレート、β−カルボキシエチルアクリレートなど、並びにそれらの２またはそれ以上の混合物を含む。上記光重合性組成物に使用する塩基性窒素含有化合物は、ジメチルアミノプロピル・メタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、アルキルアミノ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなどを含む。上記光重合性組成物に使用するアクリレート芯構造を有するエチレン性不飽和モノマーは、１，４−ブタンジオール、ジメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジメタクリレート、高エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、エトキシル化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレート、イソボーニルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタンジ（メタ）アクリレートなどを含む。本発明の実施において使用する現状の好適なエチレン性不飽和モノマーは、１，４−ブタンジオール、ジメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジメタクリレート、高エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、脂肪族ウレタンジ（メタ）アクリレートなどを含む。当業者は認識していることであるが、広範囲の光重合開始剤が上記光重合性組成物に使用可能である。上記組成物中に用いられる重合開始剤（Ａ）は、通常の光反応開始剤、例えばα−ジケトン化合物（例えばジアセチル、ベンジル等）、アシロイン（例えばベンゾイン、ピバロイン等）、アシロインエーテル（例えばベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル等）、多核キノン（アンスラキノン、１，４−ナフトキノン）、アシルフォスフィンオキサイドなどを含む。開始剤（Ｄ）は、１００重量部のコポリマー（Ａ）に対し、０．０１〜１０重量部、好適には０．５〜５重量部の量で通常添加される。現状、好適な開始剤は、ベンジルジメチルケタール、２−エチルアンスラキノン、またはそれらの混合物を含む。上記光重合性組成物に使用されるポリブタジエンは、１，２−ポリブタジエン（シス−、トランス−、またはその混合物）、１，４−ポリブタジエン（シス− 、トランス−、またはその混合物）、ポリブタジエンの無水マレイン酸アダクトを含み、且つこれらは標準的開環技術と引き続く（半）エステル化または（半）アミノ化により変性可能である。現状、本発明の実施において使用する好適なポリブタジエンはシス−１，２−ポリブタジエンである。本発明の実施に使用する組成物は、また可塑剤を含有し、可塑剤はポリマーのガラス転移温度を下げる作用があり、それによって組成物の処理を容易にする。本発明の実施に有効な可塑剤は、グリセリン、エトキシル化フェノール、エトキシル化グリセリンなどがある。本発明の実施に使用する組成物は、さらに添加剤を含み、処理および取扱性能を改良する。この添加剤には、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィン、ステアリン酸のエステル（ソルビトールモノステアレートなど）、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリヒドロキシスチレンなどがある。所望により、例えば、本発明の実施に使用する組成物の貯蔵安定性改良のために、さらに貯蔵安定剤を添加することができ、例えばヒドロキシ芳香族化合物（ヒドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，６− ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロールなど）、キノン（ベンゾキノン、ｐ−トルキノン、ｐ−キシロキノンなど）、アミン（Ｎ−フェニルーα−ナフチルアミンなど）、イミダゾール（メチル−ベンズイミダゾール）などがあって、コポリマー（Ａ）１００重量部に対し０．０１〜２部の量で用いる。上記コポリマー以外に本発明の実施に使用する好適な組成物は、（Ｂ）前記コポリマー１００部に対し約５〜７部の範囲の前記塩基性窒素含有化合物、（Ｃ）前記コポリマー１００部に対し約２０〜３０部の範囲の前記エチレン性不飽和モノマー、（Ｄ）前記コポリマー１００部に対し約０．５〜２．５部の範囲の光重合開始剤、（Ｅ）前記コポリマー１００部に対し約１〜３部の範囲のポリブタジエン、を含む。本発明の方法により除去する希釈剤は、水性媒体を含み、例えば所望により塩基、酸、界面活性剤、及び／又は９９容量％迄の有機媒体を含有する水である。界面活性剤は、陽イオン性、ノニオン性、および両性の界面活性剤がある。本発明の方法により除去する有機媒体は、水混和性と水非混和性の両者を含有する。それらの例として、アルコール（例えば、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、メタノール、ｎ−アミルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、プロパノール、プロピレングリコールなど）、ケトン（例えば、アセトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）、エステル（アルキル、アルコキシアルキルとアルケニル・アセテートを含み、例えば、アミルアセテート、ブチルアセテート、エチルアセテート、イソプロピルアセテート、プロピレングリコールモノメチルアセテート、ビニルアセテート、アルキル及びアルコキシアルキルグリコレート、高級飽和脂肪族カルボン酸のアルキル及びアルコキシアルキルエステル、ジアルキレングリコールジアルキルエーテルなど）、エーテル（例えば、エチルエーテル、ブチルエーテルなど）、塩素化炭化水素、飽和及び／又は不飽和環状炭化水素、飽和及び／又は不飽和非環状炭化水素、石油留出物、芳香族化合物を除いた鉱油留分などを挙げることができる。ある種の有機化合物が、他の化合物に比べて希釈剤含有樹脂から一層除去し易いことを当業者は知っている。このような有機化合物の除去は、水と共沸混合物の形成により容易になる。上記樹脂組成物は、例えば洗浄工程で希釈剤にさらされた時、樹脂被覆の重量を基準にして約１０重量％までの希釈剤を通常保留している。本発明に従えば、本発明の方法を採用することにより、通常、希釈剤濃度を樹脂被覆の重量を基準にして約１重量％以下に低減できる。≦０．５重量％の残留希釈剤濃度は、樹脂材料の次の取扱と応用のためには、現状では好ましい。前記の好適な組成物の期待される特性の１つは、実質的に中性ＰＨの水による現像可能性である。このように、前記の好適な組成物の現像に際して、ＰＨ修正した（例えば、酸またはアルカリ）媒体を使用する必要はない。しかしながら、本発明の方法が広範囲な希釈剤の除去に適用可能であることは注目してよい。当業者は、本発明を実施する際の使用に適するマイクロ波適合性支持体を容易に区別して認識できる。このように、本発明の実施に使用する支持体は、多くの材料、例えば金属、プラスチック、紙、木材、ガラス、セラミックなどから準備可能である。代表的支持体材料は、鋼、アルミニウム、とプラスチック（例えばポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル）がある。現在、好適な支持体材料はポリエチレンテレフタレートである。本発明に従って塗装支持体をさらすマイクロ波エネルギーは、通常、樹脂被覆の希釈剤含有部位（典型的には樹脂の床部位）の温度を短時間に効果的に高め、全記樹脂の希釈剤濃度を目標濃度に効果的に低減させる。樹脂材料の希釈剤含有部位は、マイクロ波により励起されやすい（樹脂の実質的希釈剤非含有部位に比べ）故に、樹脂材料のこの部位は、マイクロ波にさらされた時選択的に加熱される。比較的短時間に乾燥を達成するためには、樹脂被覆の希釈剤含有部位の温度が実質的に室温以上に高められ、しかしマイクロ波適合性支持体またはその上の樹脂材料に不利益になる程高くない温度に高められることが望ましい。ここで意図する乾燥の達成に、広範囲のマイクロ波エネルギーの使用が可能であることを当業者は認識しているが、通常、樹脂とその支持体を害することなく合理的時間内に乾燥を終了するためには、塗装支持体をさらすマイクロ波エネルギーは約１〜約５００ワット−分／平方インチの範囲に収まり、所望の乾燥速度、除去する希釈剤の特異性、除去する希釈剤の量、溶剤を除去する樹脂の性質、乾燥する樹脂の厚み、環境条件（例えば温度、相対湿度など）、乾燥室に流す不活性ガス及び／又は乾いた空気の量と速度などに依存して、より高い又は低いエネルギー投入が行われる。要望する乾燥を達成するための現状好適なエネルギー投入量は、約１０〜３００ワット−分／平方インチの範囲に収まり、より好適には約２５〜２００ワット−分／平方インチの範囲の投入量である。本発明の他の実施態様に従えば、マイクロ波適合性支持体上に塗装した希釈剤含有樹脂を含む物品中の希釈剤濃度を低減させる装置が提供され、この装置は、処理すべき前記物品を封入する手段、前記封入する手段に前記物品を導入する手段、前記封入スル手段から前記物品を移動する手段、マイクロ波エネルギーを制御可能に生じさせる手段、と前記封入する手段から蒸発希釈剤を除去する手段、を包含する。本発明のこの実施態様の特別な観点に従って、前記装置は前記物品を前記封入する手段の中を通って輸送する手段をさらに含む。ここで用いる「輸送する手段」は処理する物品をマイクロ波エネルギー源領域の内または外に移動する全ての手段を言う。このように、物品は、手、コンベヤー、ターンテーブルにより、トレー上、パレット上などを移動可能である。本発明のこの実施態様の他の観点では、前記装置は前記物品の重量損耗を監視する手段をさらに含む。ここで用いる「重量損耗を監視する手段」は、重量変化が起きた時に処理する物品の相対重量を測定の折々に監視できる全ての手段を言う。通常、このような重量損耗は重量計で監視する。本発明のこの実施態様のさらに他の観点では、前記装置は乾燥処理中の前記物品から揮発性物質の損耗を監視する手段をさらに含む。ここで用いる「損耗を監視する手段」は添加の揮発性物質が蒸発する時に乾燥中の物品から放出される揮発性物質を測定の折々に監視できる全ての手段を言う。このような損耗は多くの手段、例えばインラインのガスクロマトグラフ（封入する手段から放出される空気の状態を連続的または断続的に監視する）、調湿器などで監視できる。本発明のこの実施態様のさらに別の観点では、前記装置は前記物品の温度を監視する手段をさらに含む。ここで用いる「温度を監視する手段」は全ての熱感知手段、例えば熱電対、示温金属、熱感応性化学組成物、非接触赤外線（即ちＩＲ温度計）などを言う。このような構成要素は種々の場所に配置可能であり、例えば支持体の裏面（支持体が過度の加熱を受けているか否かを評価する）、処理する樹脂内部（または樹脂上）（乾燥する樹脂材料が過度の加熱を受けているか否かを評価する）、版上部、版下部などがある。本発明のこの実施態様の更にもう一つの観点では、前記装置は前記物品に保留される希釈剤残留濃度を監視する手段をさらに含む。ここで用いる「希釈剤残留濃度を監視する手段」は近赤外線検知器（樹脂中の希釈剤濃度を測定可能）などを言う。ここで用いる、処理すべき前記物品の「封入する手段」は、物品のマイクロ波処理を行う全ての包囲を言うものであり、例えば、密閉された室、細長い室などを指し、この室を通して処理すべき物品を輸送する。ここで用いる、前記物品を前記封入する手段に「導入する手段」は、処理すべき物品を封入する手段に導入できる全ての開口部を指している。例えば、導入する手段は、ドアー、処理すべき物品の収容に十分な大きさの隙間、カーテンなどである。ここで用いる、前記物品を前記封入する手段から「移動する手段」は、処理すべき物品を封入する手段から回収できる全ての開口部をいう。例えば、移動する手段は、ドアー、処理すべき物品の収容に十分な大きさの隙間、カーテンなどである。ここで用いる、「マイクロ波エネルギーを制御可能に生じさせる手段」は、本発明の乾燥方法に必要な範囲でマイクロ波エネルギーを発生させる、マイクロ波発生器またはマイクロ波発振器である。このような発生器または発振器の出力を制御して、本発明の装置が、種々の樹脂組成物と種々の希釈剤濃度をもつ様々なサイズの版に適合可能であることが望ましい。当業者は、マイクロ波発生器または発振器のエネルギー出力を制御する多くの手段を容易に区別して認識出来るもので、例えば、予め調整のオン／オフのサイクル時間の利用、種々の出力レベル、差動出力レベルなどの利用により制御する。所望により、マイクロ波発生器または発振器の出力を１またはそれ以上の上記監視手段に結合してもよい。このように、封入する手段に導入するマイクロ波エネルギー量を、揮発性物質の損耗速度や乾燥中の樹脂の温度などの関数として制御可能である。ここで用いる、「前記封入する手段から蒸発希釈剤を除去する手段」は、全ての適切な通気手段を言い、例えば、送風機（例えばエアーナイフ）、ポンプ（例えば真空ポンプ）などである。実施例で一層詳細に説明するように、樹脂塗装物品にマイクロ波照射中、封入する手段から吸引される比較的乾燥した空気の流量が大きい程、本発明の乾燥方法は促進される。以下に実施例を参照しながら本発明を詳細に説明するが、本発明はその実施例に限定されるものではない。実施例１使用するマイクロ波装置の基礎的解説以下の実施例で使用するマイクロ波炉は、巻上げ式マイクロ波回転盤を備えた６００ワット家庭用品質の炉である。その装置の出力を、マイクロ波キャビテイの一隅に置いた５００ｍｌの水の瓶により３００ワットに減衰させた。装置を通過する空気の流量を、炉の通気孔上部に設置した軸流フアンの取付けにより調整した。空気流量変化が版乾燥に与える影響を証明するために、一連の版を作成した。版はプラスチック支持体に形成した０．０６７インチ厚のフレクセル（ナップシステム社の商標）を使用した。市販の標準的なコールドランプ露光機を用いて版を露光し、版の床部を形成させた。主露光は行わなかった。ＦＰ−Ｆ（ナップシステム社の商標）の高圧水噴霧処理機を用い、標準的条件下で各版を処理した。版を回収し、処理機の乾燥工程に送り、上記の基礎的マイクロ波装置を用い乾燥した。マイクロ波エネルギーに暴露する間、種々の空気流量を採用し、また重量損耗により逸失した揮発性物質の量を監視した。マイクロ波に暴露中、最初の１２分間は各１分毎、以後試験終了まで各２分毎に版の質量を測定した。版のサイズは４×６インチであった。参考基準として、１枚の版を市販の強制熱風式ブルーＭ（商標）炉を用い乾燥した。乾燥の最初の９０分間の各１５分毎、試験の残りの各３０分毎に、重量損耗により逸失した揮発性物質の量を監視した。試験期間中、ブルーＭ炉を６０℃ に維持した。このよな条件下におけるフレクセル版の標準乾燥時間は６０分である。標準乾燥サイクル後に、逸失した揮発性物質の量は４重量％であった。種々の空気流量でマイクロ波装置を使用した時、同じ４重量％の損耗に到達するために要する乾燥時間は、以下の通りである。空気流の補足なし＞４５分２７ＣＦＭ１８分５０ＣＦＭ９分７５ＣＦＭ３分この結果は、明らかにマイクロ波乾燥工程で追加空気流が望ましいことを証明している。実施例２フレクセル版乾燥の標準条件である１時間の強制熱風乾燥サイクルと同等のマイクロ波乾燥サイクルを証明するために、２枚のフレクセル版を市販の標準コールドランプ露光装置を用い露光した。版の総厚は０．０６７インチであった。実験室的版評価のためのフレクセル試験ターゲットを用い、版に画像形成した。ＦＰ−Ｆ高圧水噴霧処理機を用い標準条件下で各版を処理した。版を回収し、処理機の乾燥工程に入れた。１枚の版は、実施例１に記載した基礎的マイクロ波装置を用いて乾燥した。マイクロ波暴露による乾燥の最初の１２分間の各１分毎、最後３３分間の各２分毎に版の重量を測定した。炉を通る空気流量は７５ＣＦＭであった。版のサイズは１０×１０インチであった。参考基準として、１枚の版を市販の強制熱風式ブルーＭ炉を用い乾燥した。乾燥の最初の３０分間の各５分毎、次の３０分間の各１５分サイクル毎および試験の残りの各３０分毎に、重量損耗により逸失した揮発性物質の量を監視した。試験期間中、ブルーＭ炉を６０℃に維持した。各版に対する逸失した揮発性物質の重量％のプロットをとり、図１に表した。図を点検すれば、標準的な６０分の強制熱風炉乾燥時間と同等な結果を達成するマイクロ波等価乾燥時間は２０分サイクルに過ぎないことが判る。実施例３市販の標準コールドランプ露光装置を用い、４枚のフレクセル版を露光した。版の総厚は０．０６７インチであった。実験室的版評価のためのフレクセル試験ターゲットを用い、版に画像形成した。ＦＰ−Ｆ高圧水噴霧処理機を用い標準条件下で各版を処理した。版を回収し、処理機の乾燥工程に入れた。版の２枚は、実施例１に記載した基礎的マイクロ波装置を用いて乾燥した。マイクロ波暴露による乾燥の最初の１０分間の各１分毎、最後の１０分間の各２分毎に各版の重量を測定した。炉を通る空気流量は７５ＣＦＭであった。版のサイズは１０×１０インチであった。実施例１に記載したようにブルーＭを用いて２枚の参考標準版を作成した。各版の逸失揮発性物質の重量％のプロットから、全版が同一％の揮発性物質を逸失したことが判る。上記した乾燥工程に続いて、１枚のマイクロ波乾燥版と１枚のブルーＭ炉乾燥版を、市販の標準コールドランプ露光装置を用い後硬化させた。残る２枚は後硬化しなかった。全４枚を示差光熱量計（ＤＰＣ）で分析した。分析目的は、マイクロ波エネルギーによる乾燥版が従来の強制熱風炉による乾燥版に比べ異質の化学的反応性を有するか否かを調べるためであった。分析に用いたＤＰＣ装置はデュポン９３０であった。分析結果を表１に表す。上記試験の結果は、マイクロ波乾燥版と比較した時に、従来の強制熱風炉による乾燥版の画像（凸版）または非画像（床）部の反応性に差異がないことを示している。実施例４市販の標準コールドランプ露光装置を用い、４枚のフレクセル版を露光した。版の総厚は０．０６７インチであった。実験室的版評価のためのフレクセル試験ターゲットを用い、版に画像形成した。ＦＰ−Ｆ高圧水噴霧処理機を用い標準条件下で各版を処理した。版を回収し、処理機の乾燥工程に入れた。版の２枚は、実施例１に記載した基礎的マイクロ波装置を用いて乾燥した。マイクロ波暴露による乾燥の最初の１０分間の各１分毎、最後の１０分間の各２分毎に各版の重量を測定した。炉を通る空気流量は７５ＣＦＭであった。版のサイズは１０×１０インチであった。実施例１に記載したようにブルーＭを用いて２枚の参考標準版を作成した。各版の逸失揮発性物質の重量％のプロットから、全版が同一％の揮発性物質を逸失したことが判る。上記した乾燥工程に続いて、１枚のマイクロ波乾燥版と１枚のブルーＭ炉乾燥版を、市販の標準コールドランプ露光装置を用い後硬化させた。残る２枚は後硬化しなかった。全４枚をアクアスターＶ１Ｂ滴定器（ＥＭサイエンス社）で水分量を試験した。水抽出に用いた条件は以下の通りである。試料サイズ：０．０３６００ｇ±０．０５００ｇ試料形態：８−１３１／４インチ円形パンチ抽出溶剤：１００ｍｌメタノール滴定前待機時間：１０分滴定終了迄の時間：３０分分析目的は、マイクロ波エネルギーによる乾燥版が従来の強制熱風炉による乾燥版に比べ異なる水分量を有するか否かを調べるためであった。分析結果を表２に表す。マイクロ波乾燥版と従来の強制熱風炉による乾燥版間の水分含有量に重大な差異はなかった。実施例５種々の資源から版に対するマイクロ波乾燥の適応性を検討するために、フレクシード（スプラテック社の商標）とナイロフレックス・アクア（ＢＡＳＦの商標）について乾燥プロフィールを調べた。市販の標準コールドランプ露光装置を用い、各商品に対し２枚の版を露光した。版の総厚は０．０６７インチであった。実験室的版評価のためのフレクセル試験ターゲットを用い、版に画像形成した。ＦＰ −Ｆ高圧水噴霧処理機を用い標準条件下で各版を処理した。版を回収し、処理機の乾燥工程に入れた。各版の内の１枚を実施例１に記載した基礎的マイクロ波装置を用いて乾燥した。マイクロ波暴露による乾燥の最初の１０分間の各１分毎、最後の１０分間の各２分毎に各版の重量を測定した。炉を通る空気流量は７５ＣＦＭであった。版のサイズは１０×１０インチであった。実施例１に記載したようにブルーＭを用いて２枚の参考標準版を作成した。採用乾燥サイクル全６０分間の各５分の乾燥サイクル毎に、各版の重量損耗を記録した。試験結果をプロットし、図２Ａと２Ｂに表した。グラフは、２０分のマイクロ波乾燥サイクルが強制熱風炉乾燥の６０分と同等であることを示している。ＢＡＳＦの材料の揮発性物質の重量％は、スプラテックの材料で得られる値に比較して３倍であるが、前記のことは真実である。揮発性物質の重量％損耗が３つの版で異なる故、乾燥に先立って各版の水分含有量の分析を実施した。実施例４で使用の装置と技術を水分分析に採用した。分析結果を表３に表す。スプラテック版はフレクセル版の初期水分の約１／２の水分を有した。ＢＡＳＦ版はフレクセル版の初期水分の約２倍の水分を有した。これらの結果は重量％損耗のデータと大変よく一致する。３つの異なる版の重量損耗の差異は初期水分含有量で容易に説明ができ、そして他の揮発性成分の損耗では説明できない。実施例６市販の標準コールドランプ露光装置を用い、４枚のナイロフレックス・アクア版を露光した。版の総厚は０．０６７インチであった。実験室的版評価のためのフレクセル試験ターゲットを用い、版に画像形成した。ＦＰ−Ｆ高圧水噴霧処理機を用い各版を処理した。版を回収し、処理機の乾燥工程に入れた。版の２枚は実施例１に記載した基礎的マイクロ波装置を用いて乾燥した。マイクロ波暴露による乾燥の最初の１０分間の各１分毎、最後の１０分間の各２分毎に各版の重量を測定した。炉を通る空気流量は７５ＣＦＭであった。版のサイズは１０×１０インチであった。実施例１に記載したようにブルーＭを用いて２枚の参考標準版を作成した。各版の逸失揮発性物質の重量％のプロットから、全版が同一％の揮発性物質を逸失したことが判る。上記した乾燥工程に続いて、１枚のマイクロ波乾燥版と１枚のブルーＭ炉乾燥版を、市販の標準コールドランプ露光装置を用い後硬化させた。残る２枚は後硬化しなかった。全４枚をアクアスターＶ１Ｂ滴定器（ＥＭサイエンス社の商標）で水分量を試験した。水抽出に用いた条件は以下の通りである。試料サイズ：０．０３６００ｇ±０．０５００ｇ試料形態：８−１３１／４インチ円形パンチ抽出溶剤：１００ｍｌメタノール滴定前待機時間：１０分滴定終了迄の時間：３０分分析目的は、マイクロ波エネルギーによる乾燥版が従来の強制熱風炉による乾燥版に比べ異なる水分量を有するか否かを調べるためであった。マイクロ波乾燥版と従来の強制熱風炉による乾燥版間の水分含有量に重大な差異はなかった。事実、各乾燥法により得た版は驚くほど同一であり、使用乾燥法に関連した残留水分含有量に事実上の差異はなかった。実施例７市販の標準コールドランプ露光装置を用い、２枚のフレクセル版を露光した。版総厚は０．０６７インチであった。版に画像形成し、版の１／２を立体（凸版）、そして他の１／２を非画像部（床）とした。ＦＰ−Ｆ高圧水噴霧処理機を用い標準条件下で版を処理した。版を回収し、処理機の乾燥工程に入れた。１枚の版は実施例１に記載した基礎的マイクロ波装置を用いて乾燥した。炉を通る空気流量は７５ＣＦＭであった。版のサイズは１０×１０インチであった。不可逆性ＴＬ−Ｅ−１７０温度指示薬８点印刷ラベル（オメガエンジニアリング社）を全部で４枚、版に貼り付けた。４枚のラベルの貼り付け位置を以下に記す。版の各半面（凸版と床）の裏面に１枚版の各半面（凸版と床）の樹脂表面に１枚上記の試験から、温度指示薬ラベルがマイクロ波エネルギーに敏感でないことが証明された。乾燥のサイクル時間は１０分を２回であった。結果を表４にまとめた。第２の版を参考標準版として使用し、ブルーＭ炉を用いて１８０°Ｆの温度で乾燥した。マイクロ波乾燥版と共に、不可逆性ＴＬ−Ｅ−１７０温度指示薬８点印刷ラベル（オメガエンジニアリング社）を全部で４枚、版に貼り付けた。４枚のラベルの貼り付け位置を以下に記す。版の各半面（凸版と床）の裏面に１枚版の各半面（凸版と床）の樹脂表面に１枚全６０分の乾燥サイクルの各１５分毎に版を炉から取り出し、指示薬温度を検査した。結果を表５にまとめた。マイクロ波乾燥版の床部と凸版部間の温度差は約３０°Ｆである。ブルーＭ乾燥版の床部と凸版部間の温度差はなかった。実施例８市販の標準コールドランプ露光装置を用い、２枚のナイロフレクッス・アクア版を露光した。版総厚は０．０６７インチであった。版に画像形成し、版の１／２を立体（凸版）、そして他の１／２を非画像部（床）とした。ＦＰ−Ｆ高圧水噴霧処理機を用い版を処理した。版を回収し、処理機の乾燥工程に入れた。１枚の版は実施例１に記載した基礎的マイクロ波装置を用いて乾燥した。炉を通る空気流量は７５ＣＦＭであった。版のサイズは１０×１０インチであった。不可逆性ＴＬ−Ｅ−１７０温度指示薬８点印刷ラベル（オメガエンジニアリング社）を全部で４枚、版に貼り付けた。４枚のラベルの貼り付け位置を以下に記す。版の各半面（凸版と床）の裏面に１枚版の各半面（凸版と床）の樹脂表面に１枚上記の作業から、温度指示薬ラベルがマイクロ波エネルギーに敏感でないことが証明された。乾燥の最初の１０分間のマイクロ波暴露の各１分毎、と最後の１０分間の各２分毎に、版の温度指示薬を検査した。結果を表６にまとめた。第２の版を参考標準版として使用し、ブルーＭ炉を用いて１８０°Ｆの温度で乾燥した。マイクロ波乾燥版と共に、不可逆性ＴＬ−Ｅ−１７０温度指示薬８点印刷ラベル（オメガエンジニアリング社）を全部で４枚、版に貼り付けた。４枚のラベルの貼り付け位置を以下に記す。版の各半面（凸版と床）の裏面に１枚版の各半面（凸版と床）の樹脂表面に１枚全６０分の乾燥サイクルの各１５分毎に版を炉から取り出し、指示薬温度を検査した。結果を表７にまとめた。マイクロ波乾燥版の床部と凸版部間の温度差は約５０°Ｆである。ブルーＭ（商標）乾燥版の床部と凸版部間の温度差はなかった。幾つかの好適な実施態様を引用して本発明を詳細に説明したが、変性と変更はここに説明しそして請求する本発明の精神と範囲に属するものである。

Claims

【特許請求の範囲】１．希釈剤含有樹脂中の希釈剤濃度を低減する方法であって、前記樹脂はマイクロ波適合性支持体上に塗装され、前記塗装支持体を十分なマイクロ波エネルギーにさらして前記樹脂中の希釈剤濃度を実質的に低減することを特徴とする前記方法。２．前記樹脂がさらに熱感応性染料を含有する、請求の範囲第１項に記載する方法。３．前記樹脂が重合性樹脂である、請求の範囲第１項に記載する方法。４．前記重合性樹脂が架橋して前記マイクロ波適合性支持体上に実質的に不溶性被膜を形成する、請求の範囲第３項に記載する方法。５．前記重合性樹脂を架橋条件にさらし、そして適切な溶剤を用いて洗浄により前記支持体から未硬化樹脂を除去する、請求の範囲第４項に記載する方法。６．前記重合性樹脂が感光性樹脂である、請求の範囲第４項に記載する方法。７．前記重合性樹脂が、ホイン−トランらの米国特許第５，３６４，７４１号に開示された光反応性樹脂システム、ホイン−トランらの米国特許第５，２９０，６６３号に開示された光反応性樹脂システム、ベリアーらの米国特許第５，４０７，７８４号に開示された光反応性樹脂システム、コッホらの米国特許第４，７７７，１１５号に開示された光反応性樹脂システム、テルサーらの米国特許第５，１７６，９８６号に開示された光反応性樹脂システム、テルサーらの米国特許第５，２４０，８１５号に開示された光反応性樹脂システム、いしかわらの米国特許第５，１７５，０７６号に開示された光反応性樹脂システム、ワグナーの米国特許第５，３４８，８４４号に開示された光反応性樹脂システム、くすだらの米国特許第５，０７３，４７７号に開示された光反応性樹脂システム、アイダカベージの米国特許出願番号第０８／３２４，７３０号に開示された光反応性樹脂、またはロバーツらの米国特許出願番号第０８／１２２，９０６号に開示された光反応性樹脂、から選択される、請求の範囲第６項に記載する方法。８．前記感光性樹脂を十分な電磁放射腺にさらして少なくともその一部分を硬化させ、そしてその後に水性媒体を用いて洗浄により前記支持体から未硬化樹脂を除去する、請求の範囲第６項に記載する方法。９．前記希釈剤が水性媒体である、請求の範囲第１項に記載する方法。 10．前記水性媒体が水、所望により塩基、酸、界面活性剤を含み、及び／又は９９容量％までの有機媒体から選ばれる、請求の範囲第９項に記載する方法。 11．前記界面活性剤が陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤または両性界面活性剤である、請求の範囲第１０項に記載する方法。 12．前記有機媒体がアルコール、ケトン、エステルまたはエーテルから選ばれる、請求の範囲第１０項に記載する方法。 13．希釈剤の濃度を樹脂被覆重量を基準にして約１重量％以下に低減させる、請求の範囲第１項に記載する方法。 14．前記塗装支持体をさらすマイクロ波エネルギーが樹脂被覆の床部位の温度を短時間に効果的に高め、前記樹脂の希釈剤濃度を目標濃度に低減す、請求の範囲第１項に記載する方法。 15．樹脂被覆の床部位の温度を実質的に室温以上に、しかしマイクロ波適合性支持体に不利益になる程高くない温度に高める、請求の範囲第１４項に記載する方法。 16．前記塗装支持体をさらすマイクロ波エネルギーが約１〜約１００ワット− 分／平方インチの範囲に収まる、請求の範囲第１項に記載する方法。 17．前記マイクロ波適合性支持体が金属、紙、プラスチック、木材、ガラスまたはセラミックから選ばれる、請求の範囲第１項に記載する方法。 18．前記プラスチック支持体がポリエステルである、請求の範囲第１７項に記載する方法。 19．マイクロ波適合性支持体上に塗装した希釈剤含有樹脂を含む物品中の希釈剤濃度を低減させる装置であって、処理すべき前記物品を封入する手段、前記封入する手段に前記物品を導入する手段、前記封入する手段から前記物品を移動する手段、マイクロ波エネルギーを制御可能に生じさせる手段、と前記封入する手段から蒸発希釈剤を除去する手段、を含むことを特徴とする前記装置。 20．前記封入する手段の中を通って前記物品を輸送する手段をさらに含む、請求の範囲第１９項に記載する装置。 21．前記物品の重量損耗を監視する手段をさらに含む、請求の範囲第１９項に記載する装置。 22．前記物品の温度を監視する手段をさらに含む、請求の範囲第１９項に記載する装置。 23．前記物品に保留される希釈剤残留濃度を監視する手段をさらに含む、請求の範囲第１９項に記載する装置。 24．前記物品から揮発性物質の損耗を監視する手段をさらに含む、請求の範囲第１９項に記載する装置。 25．請求の範囲第１項に記載する方法により製造する物品。 26．請求の範囲第２項に記載する方法により製造する物品。 27．感光性樹脂と熱感応性染料を含むことを特徴とする組成物。