JPH11507954A

JPH11507954A - 分岐鎖アルキル基を含む界面活性剤の製造方法

Info

Publication number: JPH11507954A
Application number: JP9537349A
Authority: JP
Inventors: ダニエル、ステッドマン、コナー
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-04-16
Filing date: 1997-04-16
Publication date: 1999-07-13
Also published as: CN1618776A; CN1221397A; ZA973241B; ZA973251B; EP0898554B1; CZ334498A3; DE69707862D1; ES2162284T3; AU2461497A; KR20000005495A; BR9708682A; MX218235B; ZA973245B; CN100390114C; HU225981B1; DK0898554T3; MX9808554A; CA2252436C; PT898554E; CA2252436A1

Abstract

(57)【要約】分岐鎖オレフィンが製造され、洗浄界面活性剤の製造で原料として用いられる。

Description

【発明の詳細な説明】分岐鎖アルキル基を含む界面活性剤の製造方法発明の分野本発明は、洗浄界面活性剤、特に分岐鎖疎水性単位を含んだもの、を製造するための方法に関する。発明の背景慣用的な洗浄界面活性剤は、水溶性置換基（親水基）と親油性置換基（疎水基）とを有する分子からできている。このような界面活性剤は、典型的には、約１０〜約２０の炭素原子を通常含む、アルキル、アルケニルまたはアルカリール疎水性部分に結合された、カルボキシレート、サルフェート、スルホネート、アミンオキシド、ポリオキシエチレンなどのような親水基からできている。したがって、このような界面活性剤の製造業者は、望ましい親水性部分が化学的手段により結合されうる、疎水性部分基の供給源を入手しなければならない。疎水性部分基の最も初期の供給源は天然油脂であって、これは塩基でのケン化により石鹸（即ち、カルボキシレート親水性物質）に変換された。ココナツ油およびパーム油は、アルキルサルフェート（“ＡＳ”）クラスの界面活性剤を製造するためだけでなく、石鹸を製造するためにもなお用いられている。他の疎水性物質は、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤（“ＬＡＳ”）を製造するために用いられるアルキル化ベンゼンを含めて、石油化学製品から入手することができる。文献では、ある分岐疎水性物質がアルキルサルフェート洗浄界面活性剤の製造で有利に用いうる、と述べている。例えば、１９６９年１１月２５日付deWittらのＵ．Ｓ．３，４８０，５５６参照。しかしながら、その’５５６特許明細書に記載されたβ‐分岐界面活性剤は、それらのクラフト温度で証明されるように、ある溶解パラメーターの面で劣ることがわかった。疎水性物質の炭素鎖の中心の方で分岐を有する界面活性剤は、かなり低いクラフト温度を有することが、更にわかった。"The Aqueous Phase Behavior of Surfactants",R.G.Laughlin,Acade mic Press,N.Y.(1994),p.347参照。したがって、このような界面活性剤は、特に冷却または冷水洗浄条件下（例えば、２０〜５℃）で使用上好ましいことがわかった。中間または近中間鎖分岐の疎水性部分基を有する洗浄界面活性剤の製造に伴う１つの問題は、このような疎水性物質の手近な供給源の欠如である。本発明によると、このような分岐疎水性物質を製造して、それらを中間または近中間鎖分岐界面活性剤に変換する方法が記載されている。発明の要旨本発明は、中間〜近中間鎖分岐オレフィン(mid- to near-mid chain branched olefins)（主に、中間鎖領域でまたはその近くで分岐されたメチル）を製造するための方法に関する。このような物質は分岐鎖洗浄界面活性剤の疎水性部分を供する基礎原料として用いられる。本方法は、主に（８５％以上）α‐オレフィンであって、後記のオキソ反応経路で疎水性物質に変換される、分岐反応生成物を供するようにデザインされる。好ましくは、このような分岐α‐オレフィンは全部で約１１〜約１８（平均）の炭素原子を含み、１０〜１８範囲の平均長さを有する直鎖を含んでいる。分岐は主にモノメチルであるが、一部ジメチルおよび一部エチルの分岐でもよい。有利には、本方法ではほとんど（１％以下）gem-分岐を生ぜず、即ち、あるにしても、ほとんど“四級”炭素置換を起こさない。更に、ほとんど（約２０％以下）vi c-分岐も起きない。もちろん、後のオキソプロセスに用いられる全原料のうち一部（約２０％）は未分岐のままでよい。典型的には、好ましくは、クリーニング性能および生分解性の観点から、本方法では平均分岐数（最長鎖ベース）で０．４〜２．５範囲のα‐オレフィンを提供するが、分岐物質のなかで、分岐物質の最長鎖の炭素１、２または末端（オメガ）炭素に分岐は本質的に存在しない。分岐鎖α‐オレフィンの形成および精製後に、原料はオキソカルボニル化プロセスに付される。このオキソステップでは、二重結合をその最初の位置から移動させない触媒（例えば、慣用的なコバルトカルボニル、下記Kirk Othmer 参照）が用いられる。これは（最終的に、好ましい界面活性剤を少なくさせる）ビニリデン中間体の形成を避け、カルボニル化を＃１および＃２炭素原子で進行させる。本明細書では、すべてのパーセンテージ、比率および割合は、別に指摘しないかぎり、重量による。ここで引用されたすべての文献は、関連箇所で、引用することにより本明細書の開示の一部とされる。発明の詳細な説明前記からわかるように、本発明は、石炭または他の炭化水素源から一酸化炭素および水素の混合物への変換、その後一酸化炭素および水素から直鎖および分岐鎖の炭化水素の混合物への変換により、炭化水素原料から界面活性剤前駆体疎水性物質を製造する方法において、直鎖および分岐鎖の炭化水素の上記混合物から下記一般式の分岐炭化水素サブグループを抽出することを含むことを特徴とする方法に関する。上記式中ｘは少くとも約２であり、ｙは０以上であり、ｘ＋ｙの合計は少くとも約７である。本発明はまた、石炭または他の炭化水素原料から一酸化炭素および水素の混合物への変換、その後一酸化炭素および水素から直鎖および分岐鎖の炭化水素の混合物への変換により、石炭または他の炭化水素原料から界面活性剤前駆体疎水性物質を製造する方法において、直鎖および分岐鎖の炭化水素の上記混合物から下記一般式の分岐炭化水素サブグループを抽出することを含むことを特徴とする方法にも関する。上記式中ｐは少くとも約２であり、ｑは１〜１２であり、ｒは０以上であり、Ｐ、ｑおよびｒの合計は少くとも約６である。本発明はまた、石炭または他の炭化水素原料から一酸化炭素および水素の混合物への変換、その後一酸化炭素および水素から直鎖および分岐鎖の炭化水素の混合物への変換により、石炭または他の炭化水素原料から界面活性剤前駆体疎水性物質を製造する方法において、直鎖および分岐鎖の炭化水素の上記混合物から、下記（ａ）および（ｂ）の混合物を含んだ分岐炭化水素グループを抽出することを含むことを特徴とする方法にも関する。（ａ）下記式のモノメチル分岐化合物のサブグループ。（ｂ）下記式のジメチル分岐化合物のサブグループ。次いで、上記分岐疎水性物質は、後に開示される手法で、対応する分岐鎖洗浄界面活性剤に変換することができる。プロセス合成ガス（一酸化炭素／水素）は、石炭または天然ガスのような他の炭化水素原料から産生され、慣用的なフィッシャー‐トロプシュ（Ｆ‐Ｔ）化学を用いて様々な飽和および不飽和の直鎖、分岐および環式炭化水素を構築するために用いられる。このようなプロセスは、ガソリン、ディーゼルおよびジェット燃料のニーズに合うように、様々な炭化水素を作るために用いることができる。本発明に関する２つのポイントは、第一に、分岐が、カルボニウムイオン化学ではなく、ラジカルによりＦ‐Ｔ化学で起きるという認識である。これによりメチル分岐物を、gem-ジメチル分岐物は全くなく、エチル分岐物はほとんどなく、vic-ジメチル分岐物は低レベルとして、単離できる。低圧／低温（即ち、ロウ製造）Ｆ‐Ｔ化学では、典型的には約１メチル分岐／５０炭素で、ほぼ直線的にメチレンを構築していく。それより高い圧力および／または高い温度（例えば、ガソリン生産の場合に用いられる）では、１メチル分岐／８炭素原子が行われる。メチル分岐物を形成する転位は、触媒の近くで起きるが、β‐メチレンからα‐メチレンへの水素原子シフトと考えられ、それをメチル分岐物に変換する。触媒（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕなど）はαからβに移動し、触媒とメチン基（その前はβ）との間へ追加メチレンの挿入により、メチル分岐物の単離は完了する。第二のキーポイントは、α‐オレフィンがＦ‐Ｔ化学の主要生成物でありうるということである。本発明では、後で界面活性剤に変換される中間化合物（例えば、分岐鎖アルコール）の形成を経て、または直接的に、対応する洗浄界面活性剤に変換することができる、中間または近中間鎖分岐α‐オレフィンを製造するための全体的方法を提供するために、このような観察を利用している。重要なことに、こうして作られた界面活性剤は、gem-またはvic-分岐または多分岐鎖（即ち、約３個より多い分岐）のような混入物をほとんどまたは全く含有していない。重量ベースで、このような混入物は最終界面活性剤製品の全体的洗浄性能および／または生分解性を損なうことがある。本発明の全体プロセスは下記のとおりである。フイッシャー‐トロプシュプロセスは、Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemic al Technology,4th Edition,Volume 12,pp.157-164(1994),Jacqueline I.Krosch witz,Executive Editor,Wiley-Interscience,N.Y.に記載されている。アルコールを作るオキソプロセスは、Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technolog y,4th Edition,Volume 1,pp.903-8(1991)で詳細に記載されている。１）合成ガス、即ち一酸化炭素／水素の混合物、は典型的には石炭または天然ガスから得られるが、しかしながら石油または他の炭化水素源が原則として利用される。空気または酸素は、ガス、石油などを部分的に燃焼させて、一酸化炭素および水素の混合物にするために用いられる。同様に、石炭またはコークスも、一酸化炭素およびＨ_２を形成するために、コークス‐水性ガス反応を行える。水性ガスシフト反応は、一酸化炭素／水素比を所要どおりに変えるために用いることができる。様々な標準浄化ステップが、二酸化炭素、硫化水素、アンモニアなどを除去するために含められる。ガス＋空気またはＯ_２ → ＣＯ／Ｈ_２混合物Ｃ＋Ｈ_２Ｏ → ＣＯ＋Ｈ_２コークス‐水性ガス反応ＣＯ＋Ｈ_２Ｏ → Ｈ_２＋ＣＯ_２（水性ガスシフト）２）フィッシャー‐トロプシュ（Ｆ‐Ｔ）化学は、合成ガスをほぼ炭水化物の混合物に変換するために用いられる。条件は、一部の環式炭化水素と共に、メチル分岐数の限られたほぼ直鎖オレフィンの混合物を生産するように設定できる。アルコールのような他のクラスの化合物も少量形成される。それらのレベルはＦ ‐Ｔ条件によりある程度コントロールできる。いかなる場合にもそれらは除去しうる。ＣＯ／Ｈ_２ → 合成燃料混合物＋分岐α‐オレフィン３）蒸留および他の標準技術が、α‐オレフィンを含有した望ましいＭＷ炭化水素フラクションを単離するために用いられる。モレキュラーシーブは、望ましい限定されたメチル分岐の直鎖α‐オレフィンから、ほとんどの直鎖α‐オレフィンおよび環式物質を分離するために用いることができる。ゼオライトを利用する標準方法でもそれを行える。ゼオライトシーブによる処理は、そう望まれるのであれば、イソおよびアンテイソ（ω‐１）および（ω‐２）メチルα‐オレフィンを除去するようにアレンジすることができる。２つのgem-Ｍｅ基を含んだ脂肪族炭化水素、または高度に分岐した脂肪族炭化水素（環式物質を含む）は、異なるＣ原子上にＭｅ基を含んだ脂肪族炭化水素、および分岐の少ない脂肪族炭化水素から、モレキュラーシーブ（孔径４．４〜５．０Å）への後者の選択的吸着により、および／または改良されたオクタン価のガソリンを得るために熱分解ポリ（塩化ビニリデン）（Saran）から分離することができる。Neth Appl.7111508 10/25/71,Chem.Abstracts,76:88253参照。合成燃料混合物 → 分岐α‐オレフィン４）オキソ化学（ＣＯ／Ｈ_２）は、分岐α‐オレフィンを対応分岐一級アルコールに変換するために用いられる。間接的に中間体アルデヒドの水素化の追加ステップを経て、または直接的にアルコールに導く、オキソ触媒が使用できる。しかしながら、１ステッププロセスでコバルト‐一酸化炭素‐オルガノホスフィン触媒を用いる場合のように、カルボニル化前にα‐オレフィンの二重結合を異性化させない触媒を用いることが好ましい。２ステップ高圧プロセスに用いられるコバルト‐一酸化炭素のような慣用的コバルトオキソ触媒は、Ｃ＝Ｃ二重結合を異性化させない。これらがα‐オレフィンの１‐および２‐炭素位でほぼ等しいカルボニル化を行うという事実は、全面的にうけいれられる。換言すれば、生成混合物はＲＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ＋ＲＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＨであり、ここでＲは中間または近中間鎖領域に限定されたメチル分岐を有する直線的脂肪鎖である。分岐α‐オレフィン → 分岐一級アルコール５）最終ステップの一面において、いかなる標準硫酸化技術も上記分岐アルコールを分岐アルコールサルフェートに変換するために使用することができる。例は、流下フィルム形反応器の場合に三酸化イオウ、あるいはバッチ反応器の場合に三酸化イオウまたはクロロスルホン酸である。いかなる場合にも、酸混合物は苛性ソーダなどで直ちに中和される。分岐一級アルコール → 分岐アルキルサルフェート他の脂肪アルコール誘導界面活性剤、例えばアルキルエトキシルサルフェート（ＡＥＳ）、アルキルポリグルコシド（ＡＰＧ）なども製造できる。アルコールサルフェートまたはＡＥＳ以外の界面活性剤も、上記アルコールまたはそのアルデヒド中間体をカルボキシレート（即ち、分岐鎖石鹸）に酸化することにより作ってよい。この石鹸は、本来的にそれだけで優れた界面活性剤および／または洗剤ビルダーである。このカルボキシレートも原料として用いて、業界開示技術を用いて分岐アシル‐タウレート、‐イセチオネート、‐サルコシネート、‐Ｎ‐ メチルグルカミドまたは他の類似アシル誘導界面活性剤に変換することができる。産業上の利用性本プロセスから得られるタイプの分岐鎖界面活性剤は、あらゆる種類のクリーニング組成物に用いることができる。このような組成物には、顆粒、固形および液体洗濯洗剤、液体手皿洗い組成物、液体、ゲルおよび固形パーソナルクレンジング製品、シャンプー、歯磨剤、硬質表面クリーナーなどがあるが、それらに限定されない。このような組成物は様々な慣用的洗浄成分を含有することができる。このような成分の下記リストは業者の便宜のためであり、本発明の分岐鎖界面活性剤と併用しうる成分のタイプを制限するものではない。本発明の分岐鎖界面活性剤は洗浄ビルダーと併用してもよい。このようなビルダーには、例えば１〜１０μｍゼオライトＡ、シトレートのようなポリカルボキシレートビルダー、“ＳＫＳ‐６”（Hoechst）のような積層シリケートビルダー、およびホスフェート物質、特にナトリウムトリポリホスフェート（“ＳＴＰＰ”）がある。ほとんどの洗濯洗剤は、典型的には少くとも約１％のビルダー、更に典型的には約５〜約８０％のビルダー、またはビルダーの混合物を含んでいる。プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼおよびそれらの混合物のような酵素は、分岐鎖界面活性剤を含有した洗剤組成物に用いることができる。典型的な洗剤組成物は約０．００１〜約５％の製品化されている酵素を含む。洗剤組成物はポリマー汚れ放出剤（ＳＲＡ）も含有することができる。このような物質には、例えばアニオン性、カチオン性および無電荷モノマー単位、特にポリエステル物質がある。このタイプの好ましい物質には、オリゴマーテレフタレートエステル、即ちテレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位の主鎖とフタロイル誘導スルホン化末端部分とを含んだ、スルホン化された実質的に直鎖のエステルオリゴマーがある。様々なＳＲＡが、例えばＵ．Ｓ．４，９６８，４５１、４，７１１，７３０、４，７２１，５８０、４，７０２，８５７、４，８７７，８９６、５，４１５，８０７および他の参考文献に記載されている。このような汚れ放出物質は、典型的には最終洗剤組成物の約０．０１〜約１０％である。洗剤組成物は、漂白剤と１種以上の漂白活性剤とを含んだ漂白組成物を、必要に応じて含有することができる。存在するならば、ペルカーボネートまたはペルボレート（特にペルボレートモノヒドレート“ＰＢ１”）のような漂白剤は最終洗剤組成物の約１〜約３０％のレベルで典型的に用いられる。ノナノイルオキシ ‐ベンゼンスルホネート（“ＮＯＢＳ”）、テトラアセチルエチレンジアミン（ “ＴＡＥＤ”）およびそれらの混合物のような漂白活性剤は、ペルボレートおよびペルカーボネートのような物質の漂白活性を高めるために使用できる。存在するならば、漂白活性剤の量は、典型的には、漂白剤＋漂白活性剤を含んだ漂白組成物の約０．１〜約６０％である。いわゆる“光活性化”ブリーチ（Ｕ．Ｓ．４，０３３，７１８参照）のような他の漂白剤も使用できる。スルホン化亜鉛フタロシアニンが特に好ましい光活性化漂白剤である。洗剤組成物はエトキシル化テトラエチレンペンタミンのような土汚れ除去／再付着防止剤も含有することができる。Ｕ．Ｓ．４，５９７，８９８参照。このような物質は、典型的には完全処方洗濯洗剤の約０．０１〜約１０％である。洗剤組成物は約０．１〜約７％のポリマー分散剤も含有でき、これはゼオライトおよび／または積層シリケートビルダーの存在下で特に有用である。このような物質は当該技術分野で公知である（Ｕ．Ｓ．３，３０８，０６７参照）。このような物質には、ＥＰ１９３，３６０に記載されたような、アクリレート／リンゴ酸ベースコポリマーと、ポリエチレングリコール（“ＰＥＧ”）がある。本洗剤組成物は、様々な増白剤、染料移動阻止剤（特に、Ｎ‐ビニルピロリドンおよびＮ‐ビニルイミダゾールのポリマー）、起泡抑制剤（特にシリコーン）、キレート化剤、例えばニトリロ三酢酸、エチレンジアミン二コハク酸など、も含有することができる。このような物質は、典型的には完全処方クリーニング組成物の約０．５〜約１０重量％である。更に、本発明の方法により製造された分岐鎖界面活性剤は、クリーニング組成物に単独でまたは他の洗浄界面活性剤と組み合わせて用いられることがあると解されるべきである。典型的には、完全処方クリーニング組成物は、様々な汚れおよびしみに対して様々な使用条件下で広範なクリーニング性能を得るために、界面活性剤タイプの混合物を含有するであろう。本分岐鎖界面活性剤の１つの利点は、本分岐鎖界面活性剤が他の公知界面活性剤タイプと組み合わせて容易に処方できることである。約１〜約５５重量％のレベルで典型的に用いられる追加界面活性剤の例には、オレイルサルフェートのような不飽和サルフェート、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈ アルキルアルコキシサルフェート（“ＡＥｘＳ”、特にＥＯＩ‐７エトキシサルフェート）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯＩ‐ ５エトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈グリセロールエーテル、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈ アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応するサルフェート化ポリグリコシド、およびＣ₁₂‐Ｃ₁₈α‐スルホネート化脂肪酸エステルがあるが、これらに限定されるものではない。エトキシル化Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルコールおよびアルキルフェノール（例えば、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈ＥＯ（１‐１０））のようなノニオン性界面活性剤も使用できる。所望であれば、他の慣用的な界面活性剤、例えばＣ₁₂‐Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（“スルタイン”）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アミンオキシドなども、全体組成物中に含有させてよい。Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈Ｎ‐アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用できる。典型例には、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈Ｎ‐メチルグルカミドがある。ＷＯ９，２０６，１５４参照。他の糖誘導界面活性剤には、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈Ｎ‐（３ ‐メトキシプロピル）グルカミドのようなＮ‐アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドがある。Ｎ‐プロピル〜Ｎ‐ヘキシルＣ₁₂‐Ｃ₁₈‐グルカミドは、低起泡性のために使用できる。Ｃ₁₀‐Ｃ₂₀慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ₁₀‐Ｃ₁₆石鹸も用いてよい。洗濯洗剤組成物によく用いられるＣ₁₀‐Ｃ₁₄アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）も、本分岐界面活性剤と併用できる。下記諸例は、様々なクリーニング組成物における本発明に従い製造された分岐鎖界面活性剤の用途を説明するものであって、本発明を限定するものではではない。例Ｉ顆粒洗濯洗剤を下記のように製造する。 ^＊前記のように製造されたＣ₁₂‐Ｃ₁₄メチル分岐アルキルサルフェート。ブリーチ含有非水性液体洗濯洗剤を下記のように製造する。例II ^＊前記のように製造されたＣ₁₂‐Ｃ₁₆メチル分岐アルキルサルフェート，Ｎａ塩。手皿洗い液体は下記のとおりである。例III ^＊前記のように製造されたＣ₁₂‐Ｃ₁₄メチル分岐アルキルサルフェート，トリエタノールアンモニウム塩。^** ココアルキルベタイン。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０７Ｃ 305/06 Ｃ０７Ｃ 305/06 305/10 305/10 Ｃ１１Ｄ 1/14 Ｃ１１Ｄ 1/14 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ

Claims

【特許請求の範囲】１．下記工程（ａ）〜（ｃ）を含んでなる、中間〜近中間鎖分岐α‐オレフィンの製造方法。（ａ）ＣＯおよびＨ_２の混合物を用意し、（ｂ）上記中間〜近中間鎖分岐α‐オレフィンを含んだ炭化水素混合物を製造するために、フィッシャー‐トロプシュ条件下で触媒の存在下ＣＯおよびＨ_２の混合物を反応させ、（ｃ）上記炭化水素混合物から上記分岐α‐オレフィンを分離する。２．工程（ｂ）の触媒が、Ｆｅ、ＣｏおよびＲｕフィッシャー‐トロプシュ触媒からなる群より選択されるメンバーである、請求項１に記載の方法。３．前記α‐オレフィンを、モレキュラーシーブおよび／または熱分解ポリ（塩化ビニリデン）を用いて分離する、請求項１に記載の方法。４．請求項１に従って製造した分岐α‐オレフィンをオキソ条件下でＣＯ／Ｈ_２と反応させることを含む、中間〜近中間鎖分岐アルコールの製造方法。５．コバルト‐一酸化炭素触媒を用いてオレフィン二重結合の異性化なしに行なう、請求項４に記載の方法。６．タイプＲＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨおよびＲＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＨのアルコール（Ｒは、メチル分岐を有するＣ_８‐Ｃ₁₆アルキルである）を生産する、請求項５に記載の方法。７．請求項４に従って製造したアルコールを硫酸化することを含む、分岐アルキルサルフェート界面活性剤の製造方法。８．請求項４に従って製造したアルコールを、最初にエトキシル化し、その後硫酸化することを含む、分岐アルキルエトキシサルフェートの製造方法。９．請求項４に従って製造したアルコールまたはそれらのアルデヒド中間体を酸化することによる、分岐アルキルカルボキシレート界面活性剤の製造方法。１０．原料として請求項９に従って製造した分岐カルボキシレートを用いる、分岐アシルタウレート、分岐アシルイセチオネート、分岐アシルサルコシネートまたは分岐アシルＮ‐メチルグルカミド界面活性剤などの製造方法。