JPH11506150A - エチレン系主鎖及びベンジル、アリル、又はエーテル−含有側鎖を有する組成物、それを含有する酸素捕捉性組成物、及びそれら組成物を重合体溶融物のエステル化又はエステル交換により製造する方法 - Google Patents
エチレン系主鎖及びベンジル、アリル、又はエーテル−含有側鎖を有する組成物、それを含有する酸素捕捉性組成物、及びそれら組成物を重合体溶融物のエステル化又はエステル交換により製造する方法Info
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Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.遷移金属塩、及びエチレン系又はポリエチレン系主鎖を有する化合物から なる組成物において、前記化合物が、酸素捕捉条件下で共鳴安定化遊離ラジカル を形成する炭素原子を含む懸垂又は末端部分を有する、組成物。 2.遊離ラジカルが酸素捕捉条件下で、隣接基で、その基の中の他の原子にπ 結合しているか又は結合していないp電子を有する隣接基により安定化されてい る、請求項1に記載の組成物。 3.懸垂又は末端部分が、少なくとも一つのα水素を有するベンジル、アリル 又はエーテル部分からなる、請求項1に記載の組成物。 4.組成物が、その組成物の1g当たり少なくとも1ccの酸素を捕捉するの に有効である、請求項1に記載の組成物。 5.ベンジルラジカルのメチレンに直接結合したヘテロ原子含有ラジカル、ア リル水素を有する炭素原子、又はエーテルラジカルの酸素原子に結合した炭素原 子を更に有する、請求項3に記載の組成物。 6.ラジカルが、水素、1〜18個の炭素原子を有するアルキルラジカル、1 〜16個の炭素原子を有するアルコキシラジカル、1〜6個の炭素原子を有する アミンラジカル、1〜16個の炭素原子を有する酸のエステル及びアミドラジカ ル、6〜24個の炭素原子を有するアリールラジカル及び置換アリールラジカル 、及び6〜24個の炭素原子を有するアリールエーテルラジカル及び置換アリー ルエーテルラジカルからなる群から選択された少なくとも一つのラジカルで置換 されたラジカルからなる、請求項5に記載の組成物。 7.ベンジルラジカルが、水素、1〜6個の炭素原子を有するアルキルラジカ ル、1〜6個の炭素原子を有するアルコキシラジカル、1〜6個の炭素原子を有 するアミンラジカル、1〜6個の炭素原子を有する酸のエステル及びアミドラジ カル、6〜15個の炭素原子を有するアリールラジカル及び置換アリールラジカ ル、及び6〜15個の炭素原子を有するアリールエーテルラジカル及び置換アリ ールエーテルラジカルらなる群から選択された少なくとも一つのラジカルで置換 されたフェニルを有するベンジルラジカルからなる、請求項6に記載の組成物。 8.ヘテロ原子含有ラジカルが、エステル、アミド、及びイミドラジカルから なる群から選択されている、請求項5に記載の組成物。 9.エステル、アミド、及びイミドラジカルが、直接エチレン系又はポリエチ レン系主鎖に結合している、請求項8に記載の組成物。 10.エステルラジカルが、そのエステルラジカルの炭素原子を通して直接エチ レン系又はポリエチレン系主鎖に結合している、請求項9に記載の組成物。 11.アミドラジカルが、そのアミドラジカルの炭素原子を通して直接エチレン 系又はポリエチレン系主鎖に結合している、請求項9に記載の組成物。 12.ヘテロ原子含有ラジカルが、エステル及びアミドラジカルからなる群から 選択されている、請求項9に記載の組成物。 13.成分が1,10−デカンジカルボン酸のジベンジルエステルからなる、請 求項12に記載の組成物。 14.成分が、エチレン系又はポリエチレン系主鎖を有し、前記エチレン系又は ポリエチレン系主鎖に直接結合した約1〜約17.9モル%のベンジルエステル 、3−メトキシベンジルエステル、3−メチルベンジルエステル、N−ベンジル アミド、ポリ(1,2−ブタジエニル)エステル、6,6−ジメチルビシクロ[ 3.1.1]ヘプト−2−エン−エチルエステル、3−メチル−3−ブテニルエ ステル、2,6−ジメチルオクト−2,6−ジエニルエステル、シンナミルエス テル、トリメチルプロパンジアリルエーテルエステル、2,6,10−トリメチ ルドデカ−2,6,10−トリエニルエステル、オレイルエステル、及び(又は )リノレイルエステルラジカルを有する重合体からなる、請求項12に記載の組 成物。 15.組成物が、遷移金属元素1モル当たり20〜200モルのラジカルを含有 する、請求項14に記載の組成物。 16.遷移金属塩がネオデカン酸コバルト及び(又は)安息香酸コバルトからな る、請求項15に記載の組成物。 17.重合体が、ナトリウム、亜鉛、カリウム、又はアンモニウム対イオンを含 む、請求項14に記載の組成物。 18.重合体が、更にエチレン系又はポリエチレン系主鎖及び懸垂カルボキシラ ジカルを有する、請求項14に記載の組成物。 19.重合体が、更にエチレン系又はポリエチレン系主鎖及び懸垂アルキルエス テルラジカルを有する、請求項14に記載の組成物。 20.懸垂アルキルエステルラジカルがメチルエステルラジカルからなる、請求 項19に記載の組成物。 21.組成物が、約0.3〜約17.2モル%のメチルエステルラジカルを含む 、請求項20に記載の組成物。 22.組成物が、約0.3〜約8.9モル%のメチルエステルラジカルを含む、 請求項20に記載の組成物。 23.組成物が、遷移金属元素1モル当たり10〜2000モルのラジカルを含 む、請求項5に記載の組成物。 24.組成物が、遷移金属元素1モル当たり20〜200モルのラジカルを含む 、請求項5に記載の組成物。 25.遷移金属塩がコバルト塩からなる、請求項24に記載の組成物。 26.遷移金属塩がネオデカン酸コバルト及び(又は)安息香酸コバルトからな る、請求項24に記載の組成物。 27.遷移金属塩及びラジカルが、酸素を捕捉するのに有効な量で存在する、請 求項4に記載の組成物。 28.エチレンアルキルアクリレート共重合体とベンジルアミンとを反応させる ことにより製造された重合体組成物。 29.エチレンアルキルアクリレート共重合体と、ベンジルアルコール、アリル アルコール、及びエーテルアルコールからなる群から選択されたエステル交換用 化合物と反応させることにより製造され、然もアルキルエステル、及びベンジル 、アリル、又はエーテルエステルラジカルを有する重合体組成物。 30.5モル%より多いベンジルエステル、アリルエステル、及び(又は)エー テルエステルラジカルを有する、請求項29に記載の組成物。 31.エチレンアルキルアクリレート共重合体が、基準エチレン−アルキルアク リレート共重合体よりも少なくとも約6°F高い融点温度を有し、前記基準共重 合体が多重領域オートクレーブ反応器中で製造されたものであり、前記基準共重 合体を製造する時の反応領域中のアルキルアクリレート対エチレンの比が、前記 多重領域オートクレーブ反応器に供給される全エチレン対アルキルアクリレート 比にほぼ等しい、請求項29に記載の組成物。 32.請求項4に記載の組成物からなるフィルム。 33.請求項4に記載の組成物からなるフィルム又は物品中の層。 34.A) 酸素バリヤー層からなる第一層;及び B) 請求項27に記載の組成物からなる第二層、 を有する多層組成物。 35.機能性層からなる第三層を更に有する、請求項34に記載の組成物。 36.構造層からなる第三層を更に有する、請求項34に記載の組成物。 37.機能性層からなる第四層を更に有する、請求項36に記載の組成物。 38.請求項4に記載の組成物からなる堅い肉厚の組成物。 39.A. ポリエチレン系主鎖及び懸垂エステル及び(又は)酸部分を有する 重合体の溶融物を形成し、そして B. 前記溶融物をエステル交換用化合物と押出機中でエステル交換条件 下で接触させ、然も、前記重合体がエステル化及び(又は)エステル交換を受け るが、アルコーリシスは受けず、エステル化又はエステル交換後の重合体がポリ エチレン系主鎖及び懸垂エステル及び(又は)酸部分を有する、 ことからなる方法。 40.溶融物とエステル交換触媒とを接触させることを更に含む、請求項39に 記載の方法。 41.反応が本質的に大気圧で行われる、請求項39に記載の方法。 42.エステル交換した重合体の酸素捕捉を促進するのに有効な量の遷移金属塩 を添加することを更に含む、請求項39に記載の方法。 43.遷移金属塩がコバルト金属塩からなる、請求項42に記載の方法。 44.エステル交換した重合体を化学線で照射することを更に含む、請求項42 に記載の方法。 45.重合体が、エチレンアルキルアクリレート共重合体、エチレンアクリル酸 共重合体、又は無水マレイン酸をグラフトしたエチレンアルキルアクリレート共 重合体からなる、請求項39に記載の方法。 46.重合体がエチレンメチルアクリレート共重合体からなる、請求項45に記 載の方法。 47.エステル交換用化合物が、ベンジルアルコール、3−メトキシベンジルア ルコール、3−メチルベンジルアルコール、ヒドロキシポリ(1,2−ブタジエ ン)、6,6−ジメチルビシクロ[3.1.1]ヘプト−2−エン−エタノール 、3−メチル−3−ブテニルアルコール、2,6−ジメチルオクト−2,6−ジ エニルアルコール、シンナミルアルコール、トリメチルプロパンジアリルエーテ ルアルコール、2,6,10−トリメチルドデカ−2,6,10−トリエニルア ルコール、オセノール、オレオ及び(又は)リノレオアルコール、3,5−ジ− t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルアルコール、2,4−ジヒドロキシベンゾ フェノン、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、及びヒドロキシベンジルフ ェノンからなる群から選択された化合物からなる、請求項45に記載の組成物。 48.エステル交換用化合物が、ベンジルアルコール、3−メトキシベンジルア ルコール、3−メチルベンジルアルコール、ヒドロキシポリ(1,2−ブタジエ ン)、6,6−ジメチルビシクロ[3.1.1]ヘプト−2−エン−エタノール 、3−メチル−3−ブテニルアルコール、2,6−ジメチルオクト−2,6−ジ エニルアルコール、シンナミルアルコール、トリメチルプロパンジアリルエーテ ルアルコール、2,6,10−トリメチルドデカ−2,6,10−トリエニルア ルコール、オセノール、オレオ及び(又は)リノレオアルコール、3,5−ジ− t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルアルコール、2,4−ジヒドロキシベンゾ フェノン、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、及びヒドロキシベンジルフ ェノンからなる群から選択された化合物からなる、請求項46に記載の組成物。 49.エステル交換した重合体の酸素捕捉を促進するのに有効な量の遷移金属塩 を添加することを更に含む、請求項48に記載の方法。 50.エステル交換した重合体を化学線で照射することを更に含む、請求項49 に記載の方法。 51.重合体がエチレン酢酸ビニル共重合体からなる、請求項39に記載の方法 。 52.エステル交換用化合物がフェニル酢酸からなる、請求項51に記載の方法 。 53.エステル化及び(又は)エステル交換をすることができる重合体の溶融物 を形成し、前記溶融物を、エステル化及び(又は)エステル交換条件下でヒドロ キシ型の官能性添加剤と混合することからなる、官能性側鎖を有する重合体の製 造方法。 54.請求項42に記載の方法により製造された組成物。 55.請求項45に記載の方法により製造された組成物。 56.請求項47に記載の方法により製造された組成物。 57.請求項48に記載の方法により製造された組成物。 58.エチレン系又はポリエチレン系主鎖と、アリル水素を有する懸垂部分とを 有する化合物からなる組成物。 59.アリル水素を有する部分が環式である、請求項58に記載の方法。 60.組成物が、エチレンと、ポリ(1,2−ブタジエニル)アクリレート、6 ,6−ジメチルビシクロ[3.1.1]ヘプト−2−エン−エチルアクリレート 、3−メチル−3−ブテニルアクリレート、2,6−ジメチルオクト−2,6− ジエニルアクリレート、シンナミルアクリレート、トリメチルプロパンジアリル エーテルアクリレート、2,6,10−トリメチルドデカ−2,6,10−トリ エニルアクリレート、及びオレイル及び(又は)リノレイルアクリレートからな る群から選択されたコモノマーとの共重合体である、請求項58に記載の組成物 。 61.エチレン系又はポリエチレン系主鎖及び懸垂エーテル部分を有する化合物 からなる組成物。 62.エーテル部分が環式である、請求項61に記載の組成物。 63.エーテル部分が単環式であり、2〜7個の炭素原子を有する、請求項62 に記載の組成物。 64.組成物が、エチレンと、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ポリエチ レングリコールアクリレート、モノメチルエーテルアクリレート、及び2−メチ ルテトラヒドロピランアクリレートからなる群から選択されたコモノマーとの共 重合体である、請求項61に記載の組成物。 65.ポリエチレン系主鎖、及びオキサゾリン;3,5−ジ−t−ブチル−4− ヒドロキシベンジルエステル;2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキ シフェニルベンゾトリアゾール、及びヒドロキシベンジルフェノンのエステル; 炭素原子に少なくとも一つのエポキシラジカルが置換されたC1〜C18エステル ;少なくとも一つの水素原子がC1〜C18アルキルラジカルで置換された2−ア ミノアルキルエステル;エチルアミンエステル;ポリアミドエステル;及び次の エステル及びアミド: 〔式中、aは1〜18(両数字を含む)の整数、bは1〜12(両数字を含む) の整数、cは0〜12(両数字を含む)の整数である。〕 からなる群から選択された少なくとも一つの懸垂ラジカルを有する組成物。
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