JPH11504967A - ハイド、スキン、革及び毛皮を界面活性剤により処理し、撥水効果を改善し、種々の湿潤青皮の品質に適合させる方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ここでは、スキン、フェル(fell)、革及びペルトならびにその他の繊維材料を、湿式仕上げ作業場において、及び／又は防水処理前に湿潤青皮革を処理する際に特別な界面活性剤で処理することにより、これらの材料の防水処理を改善する方法を開示する。Ｎ−アシル−アミノ酸の塩をベースとする陰イオン系界面活性剤及びアルキルポリグリコシド又はポリエチレングリコールカルボキシアルキルエーテルのような非イオン系界面活性剤が特に適する。界面活性剤の使用量は、なめらかにしたスキンないしは裏削りした後のスキンの重量に対して０．５〜５重量％の範囲である。

Description

【発明の詳細な説明】 ハイド、スキン、革及び毛皮を界面活性剤により処理し、撥水効果を改善し、 種々の湿潤青皮の品質に適合させる方法 本発明は、ハイド（hides）及びスキン（skins）、並びに、なめし革及び毛皮 を特別な界面活性剤で処理し、撥水作用を改善する方法に関する。 防水皮革の製造方法においては、製造された皮革の撥水効果を損う恐れがある ため、あらゆる親水性物質の使用が相当程度まで排除されている。特に、このよ うな物質として、塩様化合物及び界面活性物質、例えば、界面活性剤が挙げられ る。しかし、そのような湿潤剤、洗剤、水漬け剤、分散剤、及び脱脂剤なしには 皮革の製造は完了しない。なぜなら、高品質製品の製造のためには、脱脂が十分 かつ均一に行われることが必要だからである。実際、脱脂のために界面活性剤の 使用が必要であることと、その結果湿潤青皮材料の防水性が損われることとの妥 協点として、可能な限り穏和な非イオン系の界面活性剤が最少量使用されてきた 。 さらに、世界中で、中間製品として組み込まれる湿潤青皮材料の割合が増加し ているため、いわゆる洗浄段階の実施がしばしば必要となってきた。なぜなら、 個々の湿潤青皮材料は、主に処理能率を上げるという理由のために不十分なやり 方で、脱脂され、調製されるからである。加えて、異なる湿潤青皮材料はしばし ば異なる品質を有すること、及び、さまざまな湿潤青皮材料を一段階の操作で均 一な最終製品に仕上げる必要があることに注意を払わなければならない。 長期間保存する場合には、品質低下のもう一つの原因として、空気にさらされ る銀面層に残った天然脂肪の自動酸化が挙げられる。これは湿潤青皮材料の場合 によく当てはまる（１年間までの保存が可能である）。この両方の現象の結果、 撥水剤は皮革に不十分にしか浸透せず、それゆえに、必要とされる程度までその 作用を発揮することが不可能になる。 従って、本発明の目的は、湿潤青皮材料、またはハイド及びスキンをビームハ ウス（beamhouse、なめす前に下ごしらえを行う所）内で処理することにより、 それらの撥水作用を改善するための補助的な薬剤及び／又は技術を提供すること である。それゆえに、これらの物質は十分な分散作用と乳化作用をもつ必要があ った。 ＤＥ−ＯＳ ２２１９８０６には、脂肪酸アミドを、繊維状構造を持つ材料の 加脂剤として使用することが示されている。皮革の加脂は、皮革に脂肪質の手ざ わりの良さを与えるために行われるが、皮革の防水処理には関係しない。さらに 、加脂は、柔らかい皮革の製造を目的とする。その結果、好ましい化合物は、サ ルコシン、β−アラニン、ｏ−アミノベンゼンカルボン酸、及びε−アミノカプ ロン酸のようなアミノカルボン酸と天然起源の脂肪酸との縮合生成物である。特 許請求の範囲に記載された化合物は、複合なめし（retan）した皮革の加脂にも っぱら用いられる。この適用においては低い吸水性が認められる。該化合物の適 用は、加脂に限って行われる。 ＥＰ ０２１３４８０には、オレイン酸サルコシド及び他のサルコシドをシリ コーン油の乳化剤として使用すること、及びこれらのシリコーン油エマルジョン を用いて皮革や毛皮を撥水処理する方法が記載されている。該特許は、撥水処理 の際にシリコーン油を水性相で乳化するためにＮ（Ｃ₉−Ｃ₂₀−アシル）アミノ 酸の塩を使用することをクレームしている。この方法は、複合なめしの間に又は その後で行われる。 より高級な脂肪酸のアミド及びアニリドが、繊維工業における効果的な洗剤、 湿潤剤、分散剤及び均染剤（leveling agent）として文献に記載され（ＤＥ ６ ３５５２２）、使用されている。これらの化合物は、著しい親水性を持つので、 防水処理には使用されない。ほとんどすべての防水剤と同様に、すべての界面活 性剤又は強く乳化された加脂剤は、この場合も防水作用を損う。（ＢＡＳＦ社， Ｄensodrin Ｓについての技術的注意書、１９８８年５月発行）。 もっとも驚くべきことに、これらの界面活性物質を使用すると、その親水作用 にもかかわらず、撥水効果が改善されることがわかった。使用する界面活性剤は イオン系でも非イオン系でもよい。適当な陰イオン系界面活性剤としては、例え ば、サルコシド、即ち、ＲＣＯ−Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯ−型の化合物がある。 飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸、特にＣ原子が１６〜２２個の範囲にある長鎖を有 するものが酸成分として好ましく、特にオレイン酸が好ましい。これらのサルコ シドは、水中油（o/w）型エマルジョンの形成を助ける。該サルコシドが水溶液 で最も強い 界面活性を示すのは、わずかに酸性のpＨにおいてである。それゆえに、該サル コシドは、湿潤青皮材料を洗浄又は再湿潤化（wetting back）に取り込んだ直後 か、あるいは中和の途中に適用される。 これらの成分は、ビームハウス内での操作中に使用することもできる。例えば 、これらの界面活性剤は脂肪性物質のエマルジョンを容易に形成するので、脱脂 に用いると有利である。 該製品は、水溶性の塩の形で、例えば、アルカリ塩、特にナトリウム塩又はカ リウム塩として、アンモニウム塩として、又は、モノ−、ジ− もしくは、トリ アルカノールアミンの塩、好ましくは、モノ−、ジ−、もしくはトリエタノール アミンの塩として使用される。使用量は、適用分野に応じ、ペルト（pelt，なめ す前の毛皮）又は裏削りしたものの重量（shaved weight）に対して、０．５〜 ５％、好ましくは１〜５％の範囲である。 これらは、溶解性とコンシステンシーに優れているので、適用濃度は２０〜５ ０重量％が望ましい。 ある種の脂肪酸アミドの代表としてのサルコシドに加えて、非イオン系のアル キルポリグルコシドも上述の適用分野において有効である。該化合物は、泡形成 能が低く、マイクロエマルジョン形成能が顕著であるため、脱脂がより強力に行 なわれる。好ましい種類は、グルコース単位に結合する残基が、少なくともＣ₁₂ 〜Ｃ₁₆の範囲、又はむしろ、少なくともＣ₁₆〜Ｃ₁₈の範囲にあるか、又は、それ より長い分子鎖のものであるような該化合物である。この残基は飽和でも、不飽 和でも、直鎖でも、また、枝分かれしてもよい。過度の親水性をもたないように するため、グリコシド化度は１〜３が好ましい。該アルキルポリグリコシドは固 体状乃至ろう様のコンシステンシーをもつ。該化合物は他の界面活性剤、例えば 、サルコシドと共に使用すると良好な特性を示す。 上述の適用範囲に対するこの他の適当な界面活性剤は、ポリエチレングリコー ルカルボキシアルキルエーテルである。一般式Ｒ(ＯＣ₂Ｈ₄)nＯＯＨ₂ＣＯＯＨで 表されるこれらのエーテルカルボン酸は、例えばＣ₁₆〜Ｃ₁₈のような疎水性部分 が存在し、かつ、ｎの値が２と５の間であるものが好ましい。 該製品は水溶液の形態で使用され、多くの場合活性物質を５０〜７０重量％含 む水溶液としてである。使用量は、ペルト又は裏削りしたものの重量に対して0. 5〜５重量％の範囲である。ペルトの場合には、使用量は約0.5〜３重量％が好ま しい。湿潤青皮材料が洗浄されるか、または、再湿潤させられるときは、約２〜 ５重量％が好ましい。 本発明により使用されるすべての界面活性剤は、ペルトに対しては0.5〜３重 量％の量で、湿潤青皮を洗浄又は再湿潤する場合には２〜５重量％の量で使用す ることが好ましい。 該界面活性剤は、既知のように、水性浮遊体(aqueous float)から使用される 。それに続く皮革加工段階に変更はない。高品質で高度の防水性をもつ皮革が、 優れた手ざわりと物理的性質を持った状態で作られる。 防水処理は既知の方法及び既知の手段によって行われる。 以下の実施例により、本発明による方法を説明する。実施例 以下の標準操作が用いられた。 防水された甲革（uppe rleather）を製造するための操作 原料 ： 牛のハイド、種々の材料源及び製造方法からの湿潤青皮 裏削り材料： １．８−２．０mm 百分率（％）は裏削り後の重量に対するもの洗浄 ： ３００．０％の水 ３０℃） ０．２％の酢酸 １：５） １５分間 浴の排水中和／複合なめし／染色 ： １５０．０％の水３５℃ ２．０ ％のギ酸ナトリウム 未溶解） ＋０．２ ％の炭酸水素ナトリウム １：１０） ９０分間 ＋３．０ ％の染料 未溶解 １５分間 ３．０ ％の高分子複合なめし剤 １：３／３０℃ １５分間 ＋４．０ ％の合成代替なめし材料） ＋１２．０ ％のケブラコ） 未溶解 ３０分間 自動運転 終夜 １時間休止／５分間運転の連続染色 終夜 ＋２５０．０％の水 ６０℃ １０分間２×洗浄 ： ３００．０％の水 ６０℃ 各１０分間防水処理 ： １００．０％の水 ６０℃ １０．０ ％の撥水剤 １：４ ６０分間 ＋０．３ ％のギ酸 １：５ １５分間 ＋２．５ ％のクロムなめし材料 未溶解 ４５分間 浴の排水２×洗浄 ３００．０％の水 ２０℃ 各１０分間 浴の排水 革は一晩中ホースアップし（horse-up，台に掛けて水を切り）、水絞りし、延 伸し、真空乾燥し（８０℃で４分間）、味とりし（conditioning）、へら掛けし （staking）、表面仕上げをする。 実施例１ 標準操作と比較するため、並行する試験で、処理を行った。その実験では、中 和後にオレイン酸サルコシドモノエタノールアミン塩の２０重量％溶液を５％用 い、３５℃で６０分間にわたって処理した。防水処理は高分子部分を含むスルホ コハク酸エステルをベースとする製品を用いて行われた。 単に撥水剤で処理されただけの皮革が、バリー（Ｂally）透過計で水の透過を ４４分後（１０％の膨張(amplitude)）に示したのに対し、本発明により処理し たものは、水透過時間が４２０分超える時間（１０％の膨張）に延びた。 実施例２ 実施例１と同じ操作を別の起源の湿潤青皮について行なった。撥水剤としてパ ラフィン油及びシリコーン油のエマルジョンを用いた。 標準操作による防水処理によって、バリー（Ｂally）透過計による水透過値に ついては同等の結果（どちらも１０％の膨張に４２０分を超えた）が得られたが 、界面活性剤で処理することによって吸水量は２０から９％へと顕著に減少した 。 実施例３ 湿潤青皮材料を実施例１と同様に処理した。並行試験において、オレイン酸サ ルコシド−ＭＥＡ−塩を追加して使用したところ、Ｍaeser試験の結果が２１５ フレックス(flex)から１２，４００フレックスに改善された。これは良好な防水 性を示す。 実施例４ 実施例３と同じ湿潤青皮材料を実施例１と同様に処理した。ただし、パラフィ ン油及びシリコーン油をベースとする撥水剤を用いた。 オレイン酸サルコシド−モノエタノールアミン−塩を中和に使用したところ、 Ｍaeser試験の結果は、６７，９５０フレックスから１１０，５００フレックス へときわめて良好な値に改善された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ハイド、スキン、革及び毛皮、ならびにその他の繊維材料を防水する方法 であって、防水処理を改善する界面活性剤をビームハウス内において及び／又は 湿潤青皮の処理において使用することを特徴とする前記防水方法。 ２． 請求項１に記載の方法であって、陰イオン系界面活性剤を界面活性剤とし て使用することを特徴とする前記方法。 ３． 請求項２に記載の方法であって、Ｎ−アシル−アミノ酸の塩を界面活性剤 として使用することを特徴とする前記方法。 ４． 請求項３に記載の方法であって、オレイン酸サルコシドモノエタノールア ミン塩を界面活性剤として使用することを特徴とする前記方法。 ５． 請求項１に記載の方法であって、非イオン系界面活性剤を界面活性剤とし て使用することを特徴とする前記方法。 ６． 請求項５に記載の方法であって、アルキルポリグリコシド又はポリエチレ ングリコールカルボキシアルキルエーテルを非イオン系界面活性剤として使用す ることを特徴とする前記方法。 ７． 請求項１〜６に記載の方法であって、界面活性剤を水性浮遊体で使用する ことを特徴とする前記方法。 ８． 請求項１〜７のいずれか１つに記載の方法であって、界面活性剤をペルト 又は裏削りしたものの重量に対して、０．５〜５重量％の量で使用することを特 徴とする前記方法。 ９． 請求項１〜８のいずれか１つに記載の方法であって、防水処理を界面活性 剤による処理の後に行うことを特徴とする前記方法。