JPH11502541A - １，３，７−オクタトリエンから製造される架橋したポリマー及び同様の複合ポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 １，３，７−オクタトリエン又は同様の共役ポリエン、及びエチレングリコールジメタアクリレートのような少なくとも２つの活性化されたに重結合を有する架橋剤からポリマーが製造される。これらのポリマーは、おむつのような吸収性製品に有用な吸収性発泡体、又はバインダー及び接着剤として有用なラテックスを製造するのに使用されうる。

Description

【発明の詳細な説明】 １，３，７−オクタトリエンから製造される架橋したポリマー及び 同様の複合ポリマー技術分野 本出願は、１，３，７−オクタトリエン又は同様の複合ポリマーから製造され る架橋したポリマーに関する。発明の背景 ポリマーは、これらの安定性、弾性、軽量、強度、繊維化及び成型の容易さ、 並びに低コストにより、広範囲の適用で使用されている。柔軟性、弾性、及びレ ジリエンスが要求される適用では、使用される温度（典型的には約２５℃又はこ れ以下）以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアモルファスポリマーが特に有 用である。これを達成するためには、幾つかのタイプのモノマー、しばしばイソ プレン及びブタジエンのようなジエンが選択される。これらのジエンモノマーは 、低コストで容易に利用可能であり、低いＴｇのポリマーをもたらす。しかし、 イソプレン及び１，３−ブタジエンは、周囲温度（即ち、２０°〜２５℃）で比 較的高い蒸気圧を有する。加えて、１，３−ブタジエンは、発癌性であり、空気 と混合された場合に爆発性となり、加熱したときに、望まないダイマー、１−ビ ニル−４−シクロヘキセンを容易に形成する。これらの因子は、これらのジエン モノマーの大量スケールプロセスでの重合の妨げとなる。従って、低いＴｇのポ リマーも得られるイソプレン又は１，３−ブタジエンよりも揮発性が低く、安定 なジエンモノマーを使用することが望まれるであろう。 ポリマーの柔軟性、弾力性及びレジリエンスは多くの適用で有用であり、フィ ルム、繊維、発泡体及びタイヤのようなバルク製品を含めた種々の形態が包含さ れる。本発明で特に注目されるものはポリマー発泡体である。容器及びパッケー ジに適用する場合、ポリマー発泡体は、おむつ及び生理用品のような吸収性製品 の吸収剤として使用されている。例えば、１９７７年６月１４日に発行された米 国特許４，０２９，１００（Karami）を参照。この特許は、高度に湿った状態で レジリエンスを得るための、吸収パッド集成品の股部分に発泡エレメントとして 使用しうる形状保持性おむつを開示する。幾つかのタイプのポリマー発泡体は、 水性体液を吸収し、排水（wicking）し、及び／又は保持する目的でこれらの吸 収性製品に使用されている。例えば、１９７１年２月６日に発行された米国特許 ３，５６３，２４３（Lindquist）（一時吸収体が親水性ポリウレタンフォーム シートである場合のおむつ等の吸収パッド）；１９８５年１１月１９日発行の米 国特許４，５５４，２９７（Dabi）（おむつ又は生理用品に使用されうる体液吸 収用多孔性ポリマー）；１９８８年４月２６日発行の米国特許４，７４０，５２ ０（Garbey et al）（高排水性タイプの架橋されたポリウレタンフォームから製 造されるスポンジ吸収材を包含するおむつ、女性用ケア製品等のような吸収性複 合構造体）を参照。 おむつのような吸収性製品に吸収性発泡体を使用することが非常に望まれてい る。適切に製造される場合には、開胞性（open-celled）親水性ポリマーフォー ムは、高性能吸収性コアーに使用するのに必要な毛管液体捕捉（capillary fuli d acquisition）、輸送及び保持の特性を付与する。このような発泡体を含有す る吸収性製品は所望の湿り気に対する保全性を有し、該製品を装着している間中 適切にフィットし、使用中の変形（例えば、膨張や束ねることによる）を最小に しうる。加えて、このような発泡体を含有する吸収製品は、商業的スケールでの 製造が容易でありうる。例えば、吸収性おむつのコアーは、連続した発泡シート を単に圧断すればよく、吸収性繊維織物よりもかなり優れた保全性と均一性を有 しうる。このような発泡体はまた、何れかの所望の形状に押出し形成されうるか 、又は完全な単一のおむつにさえも形成されうる。 従って、（１）フィルム、接着剤、弾性体等を製造するのに有用となる柔軟で 、弾性があり、強靭なポリマー、（２）イソプレン又はブタジエンよりも揮発性 の低いモノマーを使用して製造されうるポリマー、（３）低いＴｇのポリマーを 与えるポリマーを開発することが望まれるであろう。（ａ）おむつ、成人用失禁 パッド若しくはブリーフ、衛生ナプキン等のような吸収性製品に使用される高性 能吸収コアーに好ましい、毛管液体輸送能を含めた適切な、又は好ましくは優れ た 吸収特性を有するポリマー、（ｂ）吸収性製品の着用者に高程度の安楽をもたら すのに十分柔軟で柔らかいポリマー、及び（ｃ）相対的に低コストで、商業スケ ールで製造することができるポリマーから、吸収性発泡体を製造することも特に 望まれるであろう。本発明の開示 本発明は、相対的に低いＴｇを有し、柔軟で弾性があり、強靭であり、イソプ レン又はブタジエンよりも揮発性の低いポリエンモノマーで製造されるポリマー に関する。これらのポリマーは、 Ａ．約３０から約９８重量％の少なくとも６の炭素原子を有し、下式を有するポ リエン： 但し、Ｒ₁は、Ｈ、ハロ、アミノ、シアノ、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル 、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄エステル、Ｃ₆−Ｃ₁₂アリール、Ｃ₄−Ｃ₁₂ヘテ ロアリール、又はこれらの混合物であり、Ｒ₂はＨ、ハロ、アミノ、ヒドロキシ 、シアノ、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄エ ステル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アリール、Ｃ₄−Ｃ₁₂ヘテロアリール、又はＣ₂−Ｃ₁₂アルケ ニルである。 Ｂ．約２から約７０重量％の少なくとも２つの活性化された二重結合を有する架 橋剤； Ｃ．約２５重量％までの他の適合しうるコモノマー を含有するモノマー合物を重合することによって製造される。 本発明のポリマーは、柔軟性、弾性、及びレジリエンスが望まれる多くの使用 の可能性がある。これらのポリマーは、特に、おむつ、成人用失禁パッド若しく はブリーフ、衛生ナプキン等のような種々の吸収性製品に使用される吸収コアー 構造体のための開胞性発泡体の形成に有用である。これらの好ましい開胞性発泡 体は、比較的少量の油相と比較的大量の水相を有する特別なタイプの油中水型エ マルジョンを重合することによって調製されうる。このタイプの重合可能なエマ ルジョンは、一般に、高内部相エマルジョン（high iternal phase emulsion） 又はＨＩＰＥとして当業者に公知である。これらのＨＩＰＥの油相は、ポリエン 、架橋剤及び任意の適合しうるモノマー、並びに重合開始剤、酸化防止剤及び可 塑剤のような他の油に可溶な、若しくは油に混合しうるアジュバントを含有しう る。図面の簡単な説明 図面の図１は、モノマーとして１，３，７−オクタトリエン及びエチレングリ コールジメタアクリレートを使用し、その膨張された状態で本発明に従って製造 されたポリマー発泡体の断面の顕微鏡写真（倍率２５０×）である。 図面の図２は、図１に示したポリマー発泡体の顕微鏡写真（倍率１０００×） である。 図面の図３は、モノマーとして１，２，７−オクタトリエン及びエチレングリ コールジメタアクリレートを使用し、そのつぶされた状態で本発明に従って製造 されたポリマー発泡体の断面の顕微鏡写真（倍率２５０×）である。 図面の図４は、図３に示したポリマー発泡体の顕微鏡写真（倍率１０００×） である。 図面の図５は、モノマーとして２−アミル−１，３−ブタジエン及びエチレン グリコールジメタアクリレートを使用し、その膨張された状態で本発明に従って 製造されたポリマー発泡体の断面の顕微鏡写真（倍率２５０×）である。 図面の図６は、図５に示したポリマー発泡体の顕微鏡写真（倍率１０００×） である。 図面の図７は、二層型の吸収性おむつコアーに、漏刻形の液体貯蔵／分配成分 として本発明の吸収性発泡体を使用した使い捨ておむつの外皮切断図である。 図面の図８は、吸収性コアーとして本発明に従った吸収性ポリマー発泡体を使 用した使い捨てトレーニングパンツ製品のような体にぴったりフィットした製品 の外皮切断図を表す。 図面の図９は、おむつ構造体の成分、並びに二層コア型の成分であって、修飾 された漏刻形の吸収性発泡体液体貯蔵／分配層を覆う漏刻形の液体捕捉層を有す るものの分解斜視図を表す。本発明の詳細な説明 Ａ．定義 本明細書中で使用される「ポリエン」の語は、２以上の炭素−炭素二重結合を 有する化合物であって、これらの二重結合２つが１，３−位で共役している化合 物をいう。ポリエンの語には、ジエン、トリエン、テトラエン等が含まれる。ポ リエンの二重結合は、ジエンの場合はcis又はtransであるか、又はトリエン、テ トラエン等の場合は、cisまたはtransの組み合わせでありうる。 本明細書中で使用される「熱可塑性」の語は、ポリマーの最初の形状を回復す ることなく高い温度及び圧力下で流動し、変形するポリマーをいう。反対に、本 明細書中においても使用される「熱硬化性」の語は、熱又は機械的応力下で流動 できず、通常架橋されているポリマーをいう。Ｏdian，Ｇ."Ｐrinciples of Ｐo lymerization"3rd ed; Ｗiley ＆ Ｓons: ＮＹ,ＮＹ,1991,109 頁参照。 本明細書中で使用される「エラストマー」及び「エラストマーの」の語は、加 えられた負荷で、非常に大きな可逆的変形を受けうるポリマーをいう。この特徴 は、化学的又は物理的な架橋がポリマー系に存在する場合に現れる。例えば、ポ リイソプレン（天然ゴム）は、容易に典型的なエラストマーに形成されうる。こ れは、容易に架橋されるアモルファスであり、低いＴｇを有する。Ｏdian,Ｇ." Ｐrinciples of Ｐolymerization"3rd ed.; Ｗiley ＆ Ｓons: ＮＹ,ＮＹ,1991, 35-37 頁参照。 本明細書中で使用される「含有する（complising）」の語は、種々のモノマー 及び他の成分、又はステップが本発明を実施するのに共同して使用されうること を意味する。従って、「含有する」の語は、より制限的な語である「本質的に〜 よりなる（consisting essentially of）」及び「〜よりなる（consisting of） 」を包含する。 本明細書中で使用される百分率、比及び割合は全て、特に断らない限り重量で ある。 Ｂ．モノマー 本発明のポリマーは、（１）ポリエン、（２）架橋剤、（３）任意に他の適合 しうるコモノマーを含有するモノマー混合物から製造される。 １．ポリエン 本発明のポリマーを製造するのに使用される鍵モノマーは、少なくとも６の炭 素原子（好ましくは６から２０の炭素原子、最も好ましくは６から１０の炭素原 子）を有するポリエン、及び以下の式を有するポリエンである。 但し、Ｒ₁はＨ、ハロ、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ シ、Ｃ₁−Ｃ₄エステル、Ｃ₆−Ｃ₁₂アリール、Ｃ₄−Ｃ₁₂ヘテロアリール又はこれ らの混合物であり、Ｒ₂は、Ｈ、ハロ、カルボキシＣ₁−Ｃ₁₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄エステル、Ｃ₆−Ｃ₁₂アリール、Ｃ₄−Ｃ₁₂ヘテロアリール 、又はＣ₂−Ｃ₁₂アルケニルである。種々のＲ₁及びＲ₂置換基は、置換（例えば ヒドロキシアルキル）されてもよく、無置換であってもよく、又は置換若しくは 無置換のものの混合物であってもよい。 上記式に従った適切なポリエンには、１，３−ヘキサジエン、１，３−ヘプタジ エン、１，３−オクタジエン、１，３−ノナジエン、１，３−デカジエン、１， ３−ウンデカジエン、１，３−ドデカジエン、２−メチル−１，３−ヘキサジエ ン、６−メチル−１，３−ヘプタジエン、７−メチル−１，３−オクタジエン、 １，３，７−オクタトリエン、１，３，９−デカトリエン、１，３，６−オクタ トリエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−アミル−１，３−ブタ ジエン、２，６−ジメチル−１，３，７−オクタトリエン、２，７−ジメチル− １，３，７−オクタトリエン、２，６−ジメチル−１，３，６−オクタトリエン 、２，７−ジメチル−１，３，６−オクタトリエン、７−メチル−３−メチレン −１，６−オクタジエン（ミルセン（myrcene））、２，６−ジメチル−１，５ ，７−オクタトリエン（オシメン（ocimene））、１−メチル−２−ビニル−４ ，６−ヘフタジエニル−３，８−ノナジエノエート、５−メチル−１，３，６− ヘプタトリエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、及びこれらの混合物が含ま れる。 本発明に従ったポリマーを製造するための好ましいポリエンは、６から１０の 炭素原子を有し、以下の式を有する。 但し、Ｒ₁はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルケニル、又はＣ₁−Ｃ₄ア ルコキシであり、Ｒ₂は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルケニル又はＣ₁− Ｃ₄アルコキシである。 好ましいポリエンの例には、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、２ ，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２− ア ミル−１，３−ブタジエン、ミルセン、及び特に１，３，７−オクタトリエンが 含まれる。 ２．架橋剤 本発明のポリマーを製造するのに使用される他のモノマーは、少なくとも２つ の活性化された二重結合を有する架橋剤である。「活性化された二重結合」とは 、架橋剤が、二重結合に隣接して、二重結合の炭素上のはじめの遊離基若しくは 電荷を安定化することができる部分を有することを意味する。本発明のポリマー に使用するのに適した架橋剤は、架橋するジエンモノマーとして使用される何れ かのものが含まれ、例えばジビニルベンセン類、ジビニルトルエン類、ジビニル キシレン類、ジビニルナフタレン類、ジビニルアルキルベンゼン類、ジビニルフ ェナントレン類、トリビニルベンゼン類、ジビニルビフェニル類、ジビニルジフ ェニルメタン類、ジビニルベンジル類、ジビニルフェニルエーテル類、ジビニル ジフェニルスルフィド類、ジビニルフラン類、ジビニルスルホン、ジビニルスル フィド、ジビニルジメチルシラン、１，１’−ジビニルフェロセン、２−ビニル ブタジエン、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、及びより高級なアクリレート 、アクリルアミド、メタアクリレート、及びメタアクリルアミド、Ｎ−メチロー ルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド等、並びにこれらの架橋 剤の混合物が含まれる。ほとんどのより高レベルの架橋剤は、得られたポリマー のＴｇ、並びに柔軟性とレジリエンスの損失を起こすその強度を増加する傾向が ある。これによって強調されることは、本発明の架橋されたポリマーが所望の使 用に対して、まだ十分に柔軟で強靭となるように十分に低いＴｇを有するホモポ リマーを形成することができるためには上記ポリエンが必要であるということで ある。 本発明に従った架橋剤の特に適切な種類は、以下の式を有する。 但し、Ａは二重結合を活性化する結合基であり、Ｒ₃は、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキレ ン、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₆−Ｃ₁₂アリーレン、Ｃ₇−Ｃ₁₈アリールアルキ レン、Ｃ₄−Ｃ₁₂ヘテロアリーレン、Ｃ₆−Ｃ₁₈ヘテロアリールアルキレン、Ｃ₈ −Ｃ₁₈アリールアルケニレン、又はＣ₈−Ｃ₁₈ヘテロアリールアルケニレンであ り、Ｒ₄はＨ、ハロ、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄エステル、Ｃ₆−Ｃ₁₂アリール又はＣ₄−Ｃ₁₂ヘテロアリールであり、ｎは 少なくとも２である。Ｒ₃及び種々のＲ₄置換基は、置換（例えばヒドロキシアル キル）されてもよく、無置換であってもよく、又は置換若しくは無置換のものの 混合物であってもよい。結合基Ａは、典型的にはカルボキシエステル基、アミド 基、カーボネートエステル基、スルホネートエステル基、ホスホネートエステル 基、カルボキシ無水物基、スルホン酸無水物基、エーテル基、チオエーテル基、 炭素−炭素二重結合（例えばオレフィン）基等である。 特に適切な結合基Ａには、カルボキシエステル基、アミド基、及びエーテル基 が含まれる、カルボキシエステル又はアミド結合基を有する特に好ましい架橋剤 には、ジ−、トリ−及びテトラ−（メタ）アクリレート、及びジ−、トリ−、及 びテトラ−（メタ）アクリルアミドが含まれる。このような架橋剤の代表例には 、エチレングリコールジメタアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタアク リレート、１，３−ブタンジオールジメタアクリレート、１，４−ブタンジオー ルジメタアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、ハイドロキ ノンジメタアクリレート、カテコールジメタアクリレート、レゾルシノールジメ タアクリレート、トリエチレングリコールジメタアクリレート、ポリエチレング リコールジメタアクリレート、トリメチロールプロパンメタアクリレート、ペン タ エリスリトールテトラメタアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレー ト、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアク リレート、テトラメチレンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ レート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルア ミド、１，２−エチレンビスアクリルアミド、１，４−ブタンビスアクリルアミ ド、及びこれらの混合物が含まれる。 カルボキシエステル結合基を有する本発明に従った最も好ましい架橋剤は、下 式を有するアクリレート又はメタアクリレートである。 但し、Ｒ₃はＣ₂−Ｃ₆アルキレン又はオキシアルキレンであり、Ｒ₄はＨ又は メチルであり、ｎは２から４である。 上記式に従った特に好ましい架橋剤には、エチレングリコールジアクリレート及 びジメタアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート及びジメタアクリ レート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート及びジメタアクリレート、２ −ブテンジオールジアクリレート及びジメタアクリレート、エチレングリコール トリメチロールプロパントリアクリレート及びトリメタアクリレート、及びこれ らの混合物が含まれる。 ３．他の適合しうるコモノマー 本発明に従ったポリマーは、ポリエンの及び任意の架橋剤に加えて他の適合し うるコモノマーを用いて製造されうる。これらの任意の適合しうるコモノマーは 、典型的には、得られるモノマーのガラス転移（Ｔｇ）特性、その弾性率（強度 ）、及びその強靭性を修飾する。適切な任意のコモノマーには、ポリエン、及び ／又は架橋剤と共重合するであろう二重結合を有するものが含まれる。このタイ プの例示の共重合しうるモノマーには、クロロプレン、テトラフルオロエチレン 、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、スチレン、ｏ−メ トキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｏ−メチルス チレ ン、ｏ−フェニルスチレン、ビニルナフタレン、塩化ビニル、フッ化ビニル、塩 化ビニリデン、フッ化ビニリデン、臭化ビニリデン、アクリル酸及びアルファ− アルキルアクリル酸、及びこれらのエステル、アミド及びニトリル、例えばアク リル酸、クロロアクリル酸、メタアクリル酸、メチルアクリレート、エチルアク リレート、ブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシ ルアクリレート、メチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、オクチル メタアクリレート、ノニルメタアクリレート、デシルメタアクリレート、イソデ シルメタアクリレート、ドデシル（ラウリル）メタアクリレート、テトラデシル メタアクリレート、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ チルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−メタアクリルアミド、アクリロニトリ ル、メタアクリロニトリル等；マレイン酸、フマル酸、マレイン酸無水物、マレ イン酸ジメチル等のようなこれらの無水物、及びこれらのアルキルエステル；ビ ニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、メチ ルビニルケトン、エチルビニルケトン及びイソブチルビニルケトンのようなビニ ルアルキルエーテル及びケトン；ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、シクロ ペンタジエン、ノルボルナジエン、及びジシクロペンタジエンのようなジエン； ビニルピリジン；Ｎ−ビニルカルバゾール、；Ｎ−ビニルピロリジン；アクロレ イン；ビニルフェロセン、ビニルチタノセン、メチルビニルスルホン、ビニルピ リジン、２−ビニルブタジエン等;並びにこれらのモノマーの混合物が含まれる 。 Ｃ．ポリマーの調製 １．一般 本発明に従ったポリマーは、一般に、適切な開始剤を用いてモノマー、又はモ ノマーの組み合わせから調製される。重合は、何れかの相に開始剤を用いて一相 又は二相で行われる。適切な開始剤には、アニオン性開始剤（例えばアルキルリ チウム）、カチオン性開始剤（例えば金属塩化物）、配位触媒、又は遊離基開始 剤が含まれる。不活性溶媒中でのアニオン性開始剤が、エラストマー及び接着剤 として使用されるようなブロックコポリマーを調製するのに有用である。遊離基 開始剤は、溶液中及びバルク重合、並びに水に分散されたモノマーを含有する二 相系で有用である。典型的には、熱及び／又は幾つかの遷移金属がこの遊離基系 を活性化するのに使用される。本発明に従ったポリマーを調製するための方法の 一般的説明に対しては、Ｏdianの上記文献、及びＭcＧrath,Ｊ.Ｅ.,Ｊ.Ｃhem.Ｅ d. ,1981,58(11),844-861を参照。 モノマー及び開始剤の他に、種々の任意のアジュバントを、本発明に従ったポ リマーを製造するのに使用しうる。これらの任意のアジュバントは、典型的には 、安定性、色、強度又は得られたポリマーの他の特性を修飾する目的で含められ る。適切なアジュバントには、セバシン酸ビス（１，２，２，５，５−ペンタメ チルヒペリジニル）のようなかさ高いアミン光安定化剤（Ｈindered Ａmine lig ht Ｓtabilizers）（ＨＡＬＳ）（チヌビン（Ｔinubin）７６５）、及びイルガ ノックス１０７６及びｔ−ブチルヒドロキシキノンのようなかさ高いフェノール 性安定化剤（Ｈindered Ｐhenolic Ｓtabilizers）（ＨＰＳ）のような抗酸化剤 が含まれる。他のアジュバントには、色素、顔料、カーボンブラック、炭酸カル シウムシリケートのような炎焼抑制剤フィラー、及び当業者に周知の他の粒状添 加剤、ポリイソプレンのような予め形成されたポリマー、並びに可塑剤が含まれ る。適切な可塑剤には、アゼライン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、又は アジピン酸ジオクチル、及びアゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、フタル酸 、テレフタル酸、イソフタル酸等のようなジ−、トリ−及びテトラ−カルボン酸 の他の長鎖アルキルエステルが含まれる。これらの可塑剤の効果的な量は、典型 的には、ポリマーの約５から３０重量％、より典型的にはポリマーの約７から約 １５重量％の範囲である。本発明に従った架橋されたポリマーを製造するための 好ましい方法では、約５０から約９５重量％のポリエン、約５から約５０重量％ の架橋剤及び約２５重量％までの他の適合しうるコモノマー（先に説明したもの ）を含有する重合可能なモノマーの混合物が、抗酸化剤（先に説明したもの）及 び重合開始剤（先に説明したもの）の存在下で重合される。 モノマー混合物には架橋剤が含まれるので、本発明に従って製造されるポリマ ーは熱硬化性である。これらの熱硬化性ポリマーは、何れかのかなりの程度まで のより高い温度で流動せず、一般に押し出し形成できず、一般にアモルファスで ある。熱硬化体は、応力の弛緩又はポリマーのＴｇ以上の温度でのクリープに対 して相対的に免疫があるという利点を有する。影響は、クリープ又は応力の弛緩 これらの熱硬化で起こる範囲まで永続せず、変形を起こす負荷を除去すると、熱 硬化体はその初期の形状と強度を回復するであろう。幾つかの溶媒にさらされた 場合、熱硬化体はかなり膨張し、溶媒を吸収しうる。しかし、真の溶解は架橋が 完全に残されている限り起こり得ない。 ２．乳化重合 本発明に従った乳化されたポリマー及びラテックスは、ほぼ等量容積の水と油 からなる幾つかの水中油型エマルジョンの重合によって製造されうる。この一般 的なタイプのエマルジョンは、当分野で周知である。Ｅncvclopedia of Ｐolyme r Ｓcience and Ｅngineering ，第８巻、（第二版、Ｗiley ＆ Ｓons,Ｎew Ｙor k,ＮＹ,1988）、647頁参照。ラテックスの化学的性質及び特徴は、エマルジョン に存在するポリエン、架橋剤及びコモノマーによって決定される。 ａ．油相成分 エマルジョンの油相に存在するモノマー成分は、通常、（１）約５０から約９ ８％、より好ましくは約６０から約７５％の先に説明した１以上のポリエン、（ ２）約２から約５０％、より好ましくは約５から約２０％、最も好ましくは約６ から約１０％の先に説明した１以上の架橋剤、及び（３）任意に、約２５％まで の範囲の量の先に説明したコモノマーを含有する。 油相は任意に、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）のような油に可溶な 遊離基開始剤を含有する。開始剤は、油相に存在する重合可能なモノマーの全モ ル数を基準にして約２０モルパーセントまで存在しうる。最も好ましくは、開始 剤は、油相に存在する重合可能なモノマーを基準にして約０．００１から約１０ モルパーセントの量で存在する。他の任意のアジュバントには、当業者に周知の 抗酸化剤、フィラー、色素、顔料、可塑剤、加工補助剤等が含まれる。Ｅncyclo pedia of Ｐolymer Ｓcience and Ｅngineering ,ibid.,665-666 頁参照。 ｂ．水相成分 エマルジョンの連続的水相は、一般に、１以上の溶解された成分を含有する。 重要な一の成分は、界面活性剤、通常は高ＨＬＢ値、即ち約１０から約２０、好 ましくは約１５から約２０を有する親水性界面活性剤である。このような好まし い界面活性剤の一つには、スルホン化された直鎖アルキルベンゼンスルホネート （ＬＡＳ）である。しかし、当業者に周知の他の多くの同様の界面活性剤も使用 しうる。他の任意の成分には、過硫酸カリウム（油に可溶な開始剤を使用しない 場合）のような水溶性遊離基開始剤、及び電解質を含有する。電解質は、水相に イオン強度を付与することができる何れかの無機塩でありうる。好ましい電解質 は、ＨＩＰＥタイプのエマルジョンのセクションでこの後、議論するものである 。 ｃ．ラテックスの形成 乳化重合には、典型的には、１）水中油型エマルジョンの形成、及び２）該エ マルジョンの重合及び硬化のステップが含まれる。該エマルジョンは、典型的に は、高剪断力下で水相及び油相を混合し、薄い、一般に白色のエマルジョンを乳 状の粘稠度及び性状にすることによって形成される。重合又は硬化のステップに は、典型的には、遊離基重合過程を完了するのに十分な時間、上昇された温度で 貯蔵することが含まれる。これは、連続的な水相中で、硬化したコロイド状のポ リマー粒子の一般に相に安定な乳状エマルジョンを与える。 ｄ．塊重合体 本発明に従った塊重合体は、モノマーと適切な開始剤を単に混合し、しばしば 引き続いて重合反応を促進するために加熱することによって製造されうる。代表 的な例は、１，３，７−オクタトリエンとエチレングリコールジメタアクリレー ト（７０：３０重量比）を、開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリルと混合 し、次いで一夜６０℃で加熱することである。得られた生成物は、透明で柔軟な ポリマーである。チヌビン７６５又はイルガノクス１０７６のような抗酸化剤を 重合の前に添加しうる。生成物の柔軟性は、重合の前に可塑剤を添加することに よって修飾されうる。生成物はまた、特別な形が要求される場合には反応容器の 形と同様にされうる。 ４．溶液重合体 本発明に従った溶液重合体は、前駆体モノマー及び開始剤をテトラヒドロフラ ン又はベンゼンのような非反応性溶媒相（出発物質と化学的に適合しうる）に溶 解する以外塊重合体とほぼ同様に製造することができる。溶媒を除去し最終重合 生成物を得る。 ５．懸濁重合体 本発明に従った懸濁重合体は、ポリビニルアルコール又は他の懸濁剤を使用し 、形成されるポリマーを懸濁する以外、乳化重合体とほぼ同様に製造することが できる。反応混合物は反応中にも撹拌されうる。 ６．ＨＩＰＥ発泡体 本発明に従ったポリマー発泡体は、油相に対して水相が相対的に高い比率であ る幾つかの油中水型エマルジョンの重合によって製造されうる。油相に対して比 較的水の割合が高いこのタイプのエマルジョンは、一般に、高内部相エマルジョ ン（「ＨＩＰＥ」又は「ＨＩＰＥエマルジョン」）として当分野で公知である。 このようなエマルジョンの重合から生じるポリマー発泡体物質を、これ以後「Ｈ ＩＰＥ発泡体」と称する。 ＨＩＰＥｓを形成するのに使用される水相及び油相の相対的な量は、得られる ポリマー発泡体の構造、機械的及び性能の特徴を決定する上で重要である。特に 、エマルジョンの油に対する水の割合は、発泡体の密度、小胞のサイズ、及び毛 管吸収圧、並びに発泡体を形成する圧縮材の寸法に影響を与えうる。これらのＨ ＩＰＥ発泡体を製造するのに使用されるエマルジョンは、一般に、約１２：１か ら約１００：１、より好ましくは約２０：１から約７０：１、最も好ましくは約 ２５：１から約５０：１の範囲の水対油比を有するであろう。 ａ．油相成分 ＨＩＰＥの油相に存在するモノマー混合物は、先に説明した１以上のポリマー を含有する。このポリマーは、通常、約３０から約９５％、より好ましくは約６ ０から約９０％、最も好ましくは、約６５から約８０％のモノマー成分を含有す る。 モノマー成分にはまた、１以上の架橋剤が含有される。架橋剤は、一般に、５ から約７０％、より好ましくは約１０から約４０％、最も好ましくは約２０から 約３５％含まれるであろう。 使用されるポリエン、モノマー及び架橋剤のタイプ及び量に依存して、更には 得られるポリマー発泡体の所望の特徴に依存して、コモノマーが先に説明したも のの何れかから選択されうる。どのようなタイプのコモノマーであっても、一般 には、モノマー成分の約２５％まで、より好ましくは約２０％までの量でＨＩＰ Ｅの油相に使用されるであろう。 油相の他の必須成分は、安定なＨＩＰＥｓの形成を可能にする乳化剤である。 このような乳化剤には、エマルジョンの輸送中で安定であるものが含まれる。こ れらの乳化剤はまた、得られたポリマー発泡体を可塑化及び／又は親水化しうる 。これらの乳化剤は、典型的には、ノニオン性であり、分岐したＣ₁₆−Ｃ₂₄脂肪 酸、直鎖の不飽和Ｃ₁₆−Ｃ₂₂脂肪酸、又は直鎖の飽和Ｃ₁₂−Ｃ₁₄脂肪酸のジグリ セロールモノエステル、例えばモノオレイン酸ジグリセロール（即ちＣ_18:1脂肪 酸のジグリセロールモノエステル）、モノミリスチン酸ジグリセロール、モノイ ソステアリン酸ジグリセロール、及びココナッツ脂肪酸のジグリセロールモノエ ステル；分岐したＣ₁₆−Ｃ₂₄脂肪酸、直鎖の不飽和Ｃ₁₆−Ｃ₂₂脂肪酸、及び直鎖 の飽和Ｃ₁₂−Ｃ₁₄脂肪酸のソルビタンモノエステル、例えばソルビタンモノオレ エート、ソルビタンモノミリステート、及びココナッツ脂肪酸から誘導されるソ ルビタンモノエステル；分岐したＣ₁₆−Ｃ₂₄アルコール（例えばゲルベットアル コール）、直鎖の飽和Ｃ₁₆−Ｃ₂₂アルコール、及び直鎖の飽和Ｃ₁₂−Ｃ₁₄アルコ ール（例えばココナッツ脂肪アルコール）のジグリセロールモノ脂肪族エステル 、及びこれらの乳化剤の混合物が含まれる。 好ましい乳化剤には、モノオレイン酸ジグリセロール、モノイソステアリン酸 ジグリセロール、モノミリスチン酸ジグリセロール、ジグリセロールのココイル （例えばラウリル及びミリストイル）エステル、ソルビタンラウレート（例えば れらの混合物が含まれる。 モノオレイン酸ジグリセロールを含有する幾つかの好ましい乳化剤系に対して は、モノイソステアリン酸ジグリセロールのような共乳化剤を、通常約１０：１ から約１：１０の範囲内のモノオレイン酸ジグリセロール：モノイソステアリン 酸ジグリセロールの重量比で使用しうる。好ましくは、この重量比は約４：１か ら約１：１の範囲である。 本発明の乳化剤として有用な直鎖不飽和脂肪酸及び分岐した脂肪酸のジグリセ ロールモノエステルは、当分野で周知の手順を用いジグリセロールを脂肪酸でエ ステル化することによって製造されうる。例えば、１９９２年１１月１１日に提 出された出願係属中の米国出願第９８９，２７０（Ｄayer ら）に開示されたポ リグリセロールエステルを製造するための方法を参照（これは、参照文献として 本明細書の一部をなす。）。ジグリセロールは、商業的に得ることができるか、 又はジグリセロールの率の高いポリグリセロールから単離されうる。直鎖不飽和 脂肪酸及び分岐した脂肪酸は、商業的に得ることができる、エステル化反応の混 合エステル生成物は、減圧下に一回以上分別蒸留され、ジグリセロールモノマー のの率の高い蒸留画分を与える。例えば、Ａ ＣＭＳ−１５Ａ(Ｃ.Ｖ.Ｃ．Ｐrod ucts Ｉnc.;Ｒochester,Ｎ.Ｙ.)の連続１４インチの遠心分子蒸留器が分別蒸留 に使用されうる。典型的には、グリセロールエステル原料油は、加熱されながら 、まず脱ガスユニットを通して計量され、減圧蒸留を行う加熱された蒸留器のエ バポレータコーンに通される。蒸留物を、蒸留物の除去を促進するために加熱さ れうる鐘状の広口瓶表面に集める。蒸留物及び残渣を移動ポンプで連続的に除去 する。得られた混合エステル生成物の脂肪酸組成を高分解能ガスクロマトグラフ ィーを用いて決定する。１９９２年１１月１１日に提出された出願係属中の米国 出願第９８９，２７０（Ｄayer ら）に開示されたポリグリセロールエステルを 製造するための方法を参照（これは、参照文献として本明細書の一部をなす。） 。得られた混合エステル生成物のポリグリセロール及びポリグリセロールエステ ルの分布はキャヒラリー超臨界クロマトグラフィーで決定されうる。１９９２年 １１月１１日に提出された出願係属中の米国出願第９８９，２７０（Ｄayer ら ）に開示されたポリグリセロールエステルを製造するための方法を参照（これは 、参照文献として本明細書の一部をなす。）。 直鎖飽和、直鎖不飽和、又は分岐したジグリセロールモノ脂肪族エステルも製 造でき、これらの組成は当分野で周知の手順を用いて決定される。１９９５年１ 月１０日に事件番号５５４０で提出された出願係属中の米国出願第０８／３７０ ９２０（Ｓtephen Ａ.Ｇoldman ら）も参照（これは、参照文献として本明細書 の一部をなす。）。 直鎖不飽和脂肪酸及び分岐した脂肪酸のソルビタンモノオレエートは、商業的 に得ることができるか、又は当分野で公知の方法を用いて調製されうる。例えば 、１９７８年７月２５日に発行された米国特許４，１０３，０４７（Ｚaki ら） （こ れは、参照文献として本明細書の一部をなす。）、特に４段目、３２行目から５ 段目１３行目を参照。混合ソルビタン生成物は、減圧下で分別蒸留され、ソルビ タンモノオレエートの率の高い組成物を与える。ソルビタンエステルの組成は、 小さな分子のゲル浸透クロマトグラフィーのような当分野で周知の方法によって 決定されうる。１９９５年１月１０日に事件番号５５４０で提出された出願係属 中の米国出願第０８／３７０９２０（Ｓtephen Ａ.Ｇoldman ら）を参照（これ は、参照文献として本明細書の一部をなす。）。これにはポリグリセロールモノ 脂肪酸エステルに対するこの方法の使用が開示されている。 ＨＩＰＥｓを形成するのに使用される油相は、一般に、約６５から約９８重量 ％のモノマー成分と、約２から約３５重量％の乳化剤成分を含有するであろう。 好ましくは、該油相は、約８０から約９７重量％のモノマー成分と、約３から約 ２０重量％の乳化剤成分を含有するであろう。 モノマー及び乳化剤成分に加えて、油相は他の任意の成分を含有しうる。この ような任意成分の１つは、１９９４年３月１日に発行された米国特許第５，２９ ０，８２０（Ｂass ら）（これは参照文献として本明細書の一部をなす。）に開 示されたような、当業者に周知の一般的なタイプの油溶性重合開始剤である。好 ましい任意成分は、先に説明したかさ高いアミン光安定化剤（Ｈindered Ａmine light Ｓtabilizers）（ＨＡＬＳ）、及びかさ高いフェノース性安定化剤（Ｈi ndered Ｐhenolic Ｓtabilizers）（ＨＰＳ）のような抗酸化剤又は使用される 開始剤系に適合した何れかの他の抗酸化剤である。他の好ましい任意成分は、ア ゼライン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、又はアジピン酸ジオクチルのよ うな先に説明した可塑剤である。他の任意成分には、先に説明したフィラー、着 色剤、蛍光剤、不透明化剤、連鎖移動剤等が含まれる。 ｂ．水相成分 ＨＩＰＥｓの分散された内部水相は、一般に、１以上の溶解された成分を含有 する水溶液である。水相の必須の溶解された成分の１つは、水溶性電解質である 。溶解された電解質は、水相にも溶解される主に油溶性のポリエン、架橋剤、及 びコモノマーの特異性を最小にする。これは、重合物質が、重合の間に水相の小 滴によって形成される油／水界面で小胞ウインドウ（cell windows）を満たす範 囲 を最小化すると信じられている。従って、電解質の存在及び水相の生じたイオン 強度は、得られたポリマー発泡体が開胞されうるかどうかを決定すること、及び 得られた発泡体がどの程度開胞されうるかを決定すると信じられている。 水相にイオン強度を付与することができる何れの電解質も使用することができ る。好ましい電解質は、水溶性ハロゲン化物、例えばアルカリ金属及びアルカリ 土類金属のクロライド、硝酸塩及び硫酸塩のような一価、二価、又は三価の無機 塩である。これらの例には、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム 及び硫酸マグネシウムが含まれる。塩化カルシウムが本発明の使用に最も好まし い。一般に、電解質は、水相の約０．２から約２０重量％の範囲の濃度で、ＨＩ ＰＥｓの水相に使用されるであろう。より好ましくは、電解質は、水相の約１か ら約１０重量％まで含有されるであろう。 ＨＩＰＥｓはまた、典型的には重合開始剤を含有するであろう。このような開 始剤成分は、一般に、ＨＩＰＥの水相に加えられ、これらは従来の何れかの水溶 性遊離基開始剤でありうる。これらには、過硫酸ナトリウム、カリウム及びアン モニウム、過酸化水素、過酢酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム等のような過酸化 物が含まれる。従来のレドックス開始剤系も使用しうる。このような系は、重亜 硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸又は第一鉄塩のような還元剤と上記過酸化 物を組み合わせて形成される。 開始剤物質は、油相に存在する重合可能なモノマーの全モル数を基準として約 ２０モルパーセントまで存在しうる。より好ましくは、開始剤は、油相中の重合 可能なモノマーの全モル数を基準にして約０．００１から１０モルパーセントの 量で存在しうる。 ｃ．親水化界面活性剤及び水和可能な塩 ＨＩＰＥ発泡構造体を形成するポリマーは、実質的に極性官能基を含まないこ とが好ましい。これは、ポリマー発泡体が相対的に疎水性の特徴を有することを 意味する。これらの疎水性発泡体には、疎水性液体の吸収が望まれる場合の利用 が見出される。この種類の使用には、油性成分が水と混合され、油漏れの場合の ように油性成分を分離及び単離することが望まれるようなものが含まれる。 これらの発泡体が、ジュースの漏れ、ミルク等、及び／又は、尿及び／又は生 理分泌物のような体液のような水性液体を吸収するために使用される場合、これ らは一般に、相対的により親水性の発泡体になるように更に処理する必要がある 。これは一般に、これ以後より完全に説明される方法で親水化界面活性剤でＨＩ ＰＥ発泡体を処理することによって達成される。 これらの親水化界面活性剤は、ポリマー発泡体の水湿潤性を高める何れかの材 料でありうる。これらは当分野で周知であり、これらには種々の界面活性剤、好 ましくはノニオン性タイプが含まれる。これらは、一般に液体の形態であり、Ｈ ＩＰＥ発泡体表面に適用される親水化溶液に溶解又は分散されうる。この方法で 、親水化界面活性剤は、発泡体の所望の柔軟性及び圧縮たわみ特性を実質的に損 なうことなく、これらの表面を実質的に親水性にするのに適した量で好ましいＨ ＩＰＥ発泡体によって吸着される。このような界面活性剤には、モノオレイン酸 ジグリセロール及びモノイソステアリン酸ジグリセロールのようなＨＩＰＥに対 して油相乳化剤として使用するために先に開示したものの全てが含まれる。この ような親水化界面活性化剤は、ＨＩＰＥ成形及び重合の間に発泡体に取り込まれ るが、又はポリマー発泡体を適切な担体若しくは溶媒中の界面活性剤の溶液若し くは懸濁液で処理するすることによって取り込まれうる。好ましい発泡体では、 親水化界面活性剤は、発泡構造体に残された界面活性剤の残量が発泡体の約０． ５から約１０重量％、好ましくは約０．５から約６重量％となるように取り込ま れる。 典型的な場合として、これらの界面活性剤を用いてＨＩＰＥ発泡構造体に取り 込ませる必要がある他の物質は、特に、該発泡体が乾燥後に相対的に薄い（つぶ された）状態を維持する場合には、水和可能な、好ましくは吸湿性若しくは潮解 性の水溶性無機塩である。このような塩には、例えば毒性学的に許容しうるアル カリ土類金属塩が含まれる。このタイプの塩及び発泡性親水化剤としての油溶性 界面活性剤を用いたこれらの使用は、１９９４年１０月４日に発行された米国特 許第５，３５２，７１１（ＤesＭarais）により詳細に開示されており、この開 示は参照文献として本明細書の一部をなす。このタイプの好ましい塩には、ＨＩ ＰＥの水相電解質としても使用しうる先に記載した塩化カルシウムのようなハロ ゲン化カルシウムが含まれる。 水和可能な無機塩は、このような塩の水溶液で発泡体を処理することによって 容易に取り込まれる。これらの塩溶液は、一般に、重合した直後の発泡体から残 余の水相を除去する工程の完了後、又は該工程の一部として発泡体を処理するの に使用されうる。このような溶液での発泡体の処理は、発泡体の少なくとも約０ ．１重量％、典型的には、発泡体の約０．１から約１２重量％、好ましくは発泡 体の約７から約１０重量％の範囲の残余量で、塩化カルシウムのような水和可能 な無機塩を沈積させる。 これらの相対的に疎水性の発泡体の、親水化界面活性剤での（水和可能な塩を 用いるか、又は用いない）処理は、典型的には、発泡体に適切な親水性を付与す るのに必要な程度まで行われる。しかし、ＨＩＰＥの好ましいタイプの幾つかの 発泡体は、適切には、調製される際には親水性であり、十分な量の水和可能な塩 をこれらに取り込むことができ、従って、親水化界面活性剤又は水和可能な塩で 更に処理する必要がない。特に、このような好ましいＨＩＰＥ発泡体には、先に 説明した油相乳化剤を含有するものが含まれ、塩化カルシウムがＨＩＰＥに用い られる。これらの例として、発泡体は、適切には親水性であり、発泡体が実用的 な範囲にまで脱水された後でさえも、十分な量の塩化カルシウムを含有するか、 又は沈積する残余の水相液体を含有するであろう。 ｄ．ＨＩＰＥ発泡体を得るための加工条件 発泡体の製造は、典型的には、１）安定な高内部相エマルジョン（ＨＩＰＥ） を形成すること、２）固体ポリマー発泡構造体を形成するのに適した条件下で、 この安定なエマルジョンを重合／硬化すること、３）固体ポリマー発泡構造体を 任意に洗浄し、初期の残余の水相を該ポリマー発泡構造体から除去し、必要であ れば該ポリマー発泡構造体を親水化剤及び／又は水和可能な塩で処理し、何れか の必要な親水化剤／水和可能な塩を沈積すること、及び４）この後、このポリマ ー発泡構造体を脱水することのステップを包含する。 （１）．ＨＩＰＥの形成 ＨＩＰＥは先に特定した重量比で、油相及び水相成分を混合することによって 形成される。油相は、典型的には、必須のポリエン、架橋剤、コモノマー及び乳 化剤、並びに可塑剤、抗酸化剤、炎焼抑制剤、及び連鎖移動剤のような任意成分 を含有するであろう。水相は、典型的には、電解質、重合開始剤並びに水溶性乳 化剤のような任意成分を含有するであろう。 ＨＩＰＥは、混合された油相及び水相を剪断攪拌（shear agitation）にかけ ることによって形成されうる。剪断攪拌は、一般に安定なエマルジョンを形成す るのに必要な範囲及び時間適用される。このような過程は、バッチ法又は連続法 の何れかで行われ、一般に、得られたポリマー発泡体が必要な小胞サイズ、及び 他の構造上の特徴を有するような範囲に水相の小滴が分散されるエマルジョンを 形成するのに適した条件下で行われる。油相及び水相を組み合わせた乳化は、し ばしばピンインペラー（pin impeller）のような混合又は攪拌装置の使用を含む であろう。 このようなＨＩＰＥｓを形成する好ましい方法の１つには、必須の油相及び水 相を混合し、乳化する連続法が含まれる。このような方法では、油相を含有する 液体流が形成される。反対に、水相を含有する別の液体流も形成される。次に、 これらの別々の２つの流れを、所望の水対油相比が達成されるような適切な混合 容器又は反応領域中で混合する。 混合容器又は混合領域では、混合された流れは一般に、例えば適切な配置及び 寸法のピンインペラーで提供される剪断攪拌にかけられる。一度形成されると、 安定な液体ＨＩＰＥが混合容器又は混合領域から取り出されうる。連続法でＨＩ ＰＥｓを形成するための好ましいこの方法は、１９９２年９月２２日に発行され た米国特許第５，１４９，７２０（ＤesＭarais ら）により詳細に開示されてい る（これは参照文献として本明細書の一部をなす。）。１９９５年１月１０日に 事件番号５５４３で提出された出願係属中の米国出願第０８／３７０６９４（Ｔ homasＡ.ＤesＭarais ら）も参照（これは、参照文献として本明細書の一部をな す。）。これは、ＨＩＰＥに対する再循環ループを有する改善された連続法を開 示する（これは参照文献として本明細書の一部をなす。）。 （２）．ＨＩＰＥの重合／硬化 形成ＨＩＰＥは一般に、適切な反応容器に集められるであろう。一態様では、 反応容器には、ポリエチレンで構成される管であって、重合／硬化が所望の程度 行われた後に、最終的に重合／硬化された固体発泡体材料が更なる加工のために 容易に除去されるものを含有しうる。ＨＩＰＥが容器にあけられる温度は、重合 ／硬化温度とほぼ同じであることが好ましい。 適切な重合／硬化条件は、モノマー及びエマルジョンの油相及び水相の他の構 成（特に使用される乳化剤系）、並びに使用される重合開始剤のタイプ及び量に 依存して変化するであろう。しかし、しばしば、適切な重合／硬化条件には、約 ３０℃以上、より好ましくは約３５℃以上の温度で約２から約６４時間、より好 ましくは約４から約４８時間ＨＩＰＥを維持することが含まれるであろう。ＨＩ ＰＥはまた、１９９３年２月２３日に発行された米国特許第５，１８９，０７０ （Ｂrownscombe ら）（これは参照文献として本明細書の一部をなす。）に開示 されたような段階で硬化されうる。 水で満たされた開胞性ＨＩＰＥ発泡体は、典型的には、管のような反応容器内 で重合／硬化した後に得られる。この重合されたＨＩＰＥ発泡体は、典型的には 、シート状にカット若しくはスライスされる。重合されたＨＩＰＥのシートは、 引き続きの処理／洗浄ステップ及び脱水ステップの間で加工すること、並びに吸 収性製品に使用するためのＨＩＰＥ発泡体を製造することが容易である。重合さ れＨＩＰＥ発泡体は、典型的には、約０．０８から約２．５ cm の範囲の切断厚 を与えるようにカット／スライスされる。引き続きの洗浄の間に、これは、この 切断厚の約１０から約１７％の厚みを有するつぶされたＨＩＰＥ発泡体に導かれ うる。 （３）．ＨＩＰＥ発泡体の処理／洗浄 形成され重合されたＨＩＰＥ発泡体は、一般に、ＨＩＰＥを調製するのに使用 される残余の水相物質で満たされるであろう。この残余の水相物質（一般に、電 解質、残余の乳化剤、及び重合開始剤）は、発泡体の更なる加工及び使用の前に 少なくとも部分的に除去されるべきである。この最初の水相物質の除去は、発泡 構造体を圧縮し、残余の液体を搾り出すことによって、及び／又は水若しくは他 の水性洗浄溶液で発泡構造体を洗浄することによって都合よく行われうる。しば しば、幾回かの圧縮及び洗浄ステップ、例えば２から４サイクルが使用されうる 。 脱水されたＨＩＰＥ発泡体は、適切な親水化界面活性剤及び／又は水和可能な 塩の水溶液を用いて引き続いて洗浄することによって処理されうる。使用される 親水化表面活性剤及び水和可能な塩は、先に説明されており、これらにはソルビ ９４年３月８日に発行された米国特許第５，２９２，７７７参照（これは参照文 献として本明細書の一部をなす。） （４）．発泡体の脱水 脱水は、発泡体を圧縮し、残余の水を搾り出すことによって、発泡体若しくは これらの中の水を約６０℃から約２００℃の温度にするか、若しくは超音波処理 することによって、減圧脱水することによって、又は圧縮及び熱乾燥／超音波／ 減圧脱水技術を組み合わせることによって達成される。脱水ステップは一般に、 ＨＩＰＥ発泡体がすぐに使用できるようになるまで、及び実用可能な乾燥の程度 になるまで行われるであろう。しばしば、このような圧縮脱水された発泡体は、 乾燥重量を基準にして約５０から約５００重量％、より好ましくは約５０から約 ２００重量％の水（水分）を含有するであろう。引き続き、圧縮された発泡体は 、乾燥重量を基準にして約５から約４０％、好ましくは約５から約１５％の水分 含量まで熱的に乾燥される。 ｅ．ＨＩＰＥ発泡体の特徴 吸収性製品及び構造体に有用な本発明に従ったポリマー発泡体は相対的に開胞 されているものである。これは、発泡体の個々の小胞が、隣接した小胞との関係 を完全に妨げられていないことを意味する。このような実質的に開胞された発泡 構造体の小胞は、発泡構造体内の１つの小胞から他の小胞へ液体を容易に移動さ せるのに十分な大きさの小胞内の開口又は「ウインドウ」を有する。 これらの実質的に開胞された発泡構造体は、一般に網状の特徴を有し、個々の 小胞は複数の相互に接触した三次元的に分岐したウェブによって定義される。こ れらの分岐したウェブで組み立てられたポリマー材料は「圧縮材（struts）」と 称されうる。典型的な圧縮材タイプの構造を有する開胞された発泡体は、図１〜 ２及び５〜６の顕微鏡写真で例示されている。本発明の目的に対しては、発泡構 造体内の少なくとも１μｍのサイズの小胞の少なくとも８０％が少なくとも１つ の隣接した小胞と液体の連通を行える場合に、発泡体材料は開胞されている。 開胞されていることに加えて、これらのポリマー発泡体は、十分に親水性であ り、該発泡体に水性液体を吸収させることができる。発泡構造体は、重合の後に これらに残された残余の親水化剤によって、又は先に説明したような選択された 重合後の発泡体処理手段をによって親水性にされる。これらのポリマー発泡体が 親水性となる範囲は、吸収可能な試験液体と接触されたときに示される「接着応 力（adhesion tension）」値によって定量されうる。このような手順は、１９９ ２年１１月１１日に提出された係属中の米国特許出願第９８９，２７０（Ｄyer ら）（これは参照文献として本明細書の一部をなす。）の試験方法の欄に開示さ れている。本発明の吸収体として有用な発泡体は、一般に、６５±５ダイン／cm の表面張力を有する合成尿の毛管吸収によって決定される、約１５から約６５ダ イン／cm、より好ましくは約２０から約６５ダイン／cm の接着応力値を示すも のである。 本発明のポリマー発泡体は、水性液体と接触された際に膨張し、このような液 体を吸収するつぶれた（即ち膨張されていない）ポリマー発泡体の形態で製造さ れる。先に説明したように、これらのつぶれたポリマー発泡体は、通常、圧縮、 及び／又は熱的乾燥又は減圧脱水を経て、生じた重合されたＨＩＰＥから水を搾 り出すことによって得られる。圧縮、及び／又は熱的乾燥／減圧脱水の後、ポリ マー発泡体はつぶれた状態、又は膨張していない状態である。 水が圧縮によって搾り出された代表的なつぶれたＨＩＰＥ発泡体の小胞構造は 、図３及び４の顕微鏡写真に示されている。図３及び４に示されているように、 特に図１及び２に示されたＨＩＰＥ発泡構造体に比較して、発泡体の小胞構造が 歪んでいる。（図１及び２に示される発泡構造体は、その膨張した状態である。 ）図３及び４でもわかるように、発泡構造体の空所又は細孔（暗い領域）は、平 らになっているか、又は引き伸ばされている。 使用可能な程度まで圧縮、及び／又は熱乾燥／減圧脱水した後、これらのポリ マー発泡体は、これらに取り込まれた吸湿性で水和した塩に結合した水和した水 、並びに発泡体内に吸収された遊離の水の両方を含む残余の水を有する。この残 余の水（水和された塩に付随されるもの）は、得られたつぶれた発泡構造体に毛 管圧を働かせると信じられているものである。本発明のつぶれたポリマー発泡体 は、７２°Ｆ（２２℃）及び５０％の相対湿度の周囲条件で貯蔵された場合に、 発泡 体の少なくとも４重量％、典型的には約４から約３０重量％の残余含水量を有し うる。好ましいつぶれたポリマー発泡体は、発泡体の約５から約１５重量％の残 余含水量を有する。 このつぶれた状態では、毛管圧は、圧縮されたポリマーの弾性回復又は弾性率 によってはたらかされるのと少なくとも等しい力で発泡構造体内に発生する。ポ リマー発泡体の弾性回復性は、応力−歪み試験から決定されうる。この試験では 、膨張された発泡体が、その最初の膨張されたカリバス（厚み）の約２５％まで 圧縮され、次いで平衡又は弛緩状態の応力値が測定されるまでこの圧縮された状 態に維持される。本発明の目的では、平衡の弛緩された応力値は、水性液体、例 えば水と接触されたときにそのつぶれた状態でポリマー発泡体を測定することで 決定される。これをこれ以後、発泡体の「膨張圧」と称する。発泡体の膨張圧を 決定するための手段の詳細な開示は、１９９２年１１月１１日に提出された係属 中の米国特許出願第９８９，２７０（Ｄyer ら）（これは参照文献として本明細 書の一部をなす。）の試験法（ＴＥＳＴ ＭＥＴＨＯＤＳ）の欄に説明されてい る。本発明のつぶれたポリマー発泡体の膨張圧は、約３０キロパスカル（kＰa） 以下、典型的には約７から約２０kＰaである。即ち、膨張圧は相対的に限られた 範囲にある。 発泡体容積あたりの特異的表面領域は、つぶれた状態を維持するであろう発泡 体の構造を実験的に同定するのに有用であることが見出されている。１９９２年 １１月１１日に提出された係属中の米国特許出願第９８９，２７０（Ｄyer ら） （これは参照文献として本明細書の一部をなす。）を参照。この文献には、発泡 体容積あたりの特異的領域が詳細に議論されている。本明細書中で使用される「 発泡体容積あたりの特異的表面領域」は、発泡構造体の毛管吸収特異的表面領域 にその発泡密度をかけたものをいう。少なくとも約０．０２５ｍ²／cc、好ましく は、少なくとも約０．０５ｍ²／cc、最も好ましくは少なくとも約０．０７ｍ²／c cの発泡体容積あたりの特異的表面領域値を有する本発明に従ったポリマー発泡 体が、つぶれた状態のままで実験的に見出されている。 「毛管吸収特異的表面領域（capillary suction specific surface area）」 は、一般に、全発泡体材料（ポリマー構造体材料と残留固体材料を合わせたもの ）の単位量あたりの各発泡を形成するポリマーネットワークの試験液体の接近可 能領域 の尺度である。毛管吸収特異的表面領域は、本発明のものを含めた開胞された発 泡体によって示される毛管現象（又は毛管吸収圧）に影響する重要な特徴である 。本発明の目的では、毛管吸収特異的表面領域は、公知の量及び寸法の発泡体サ ンプル内で起こる表面張力の低い液体（例えばエタノール）の毛管吸収の量を測 定することによって決定される。毛管吸収法を用いて発泡体の特異的表面領域を 決定するためのこのような手順の詳細な開示は、１９９２年１１月１１日に提出 された係属中の米国特許出願第９８９，２７０（Ｄyer ら）（これは参照文献と して本明細書の一部をなす。）の試験法（ＴＥＳＴ ＭＥＴＨＯＤＳ）の欄に説 明されている。毛管吸収特異的表面領域を決定するための他の何れの適切な方法 も使用することができる。吸収体として有用な本発明のつぶれたポリマー発泡体 は、少なくとも約０．３ｍ²／ｇの毛管吸収特異的領域を有するものである。典 型的には、毛管吸収特異的表面領域は、約０．７から約８ｍ²／ｇ、好ましくは 約１から約７ｍ²／ｇ、最も好ましくは約１．５から約６ｍ²／ｇの範囲である。 好ましいつぶれたポリマー発泡体を同定するのに有用でありうる特徴は、小胞 のサイズである。発泡体の小胞、特に相対的にモノマーを含まない水相小滴を取 り巻く、モノマーを含有する油相を重合することによって形成される小胞は、し ばしば、実質的に形が球形となるであろう。このような球形小胞のサイズ又は「 直径」は、一般の発泡体を特徴づける共通に使用されるパラメータである。与え られたポリマー発泡体のサンプル内の小胞は、ほぼ同じサイズである必要はない であろうから、平均の小胞サイズ、即ち小胞の平均直径がしばしば明記される。 発泡体の小胞の平均サイズを決定するための多くの技術がある。最も有用な技 術には、発泡体サンプルの走査型電子顕微鏡写真に基づく簡単な測定が含まれる 。本明細書で与えられる小胞のサイズの測定は、例えば図１に示されるようなそ の膨張した状態での発泡体の数平均小胞サイズを基準にする。本発明に従った水 性体液に対する吸収体として有用な発泡体は、約５０μｍ以下、典型的には約５ から約５０μｍの範囲の数平均小胞サイズを有することが好ましいであろう。よ り好ましくは、数平均小胞サイズは、約５から約４０μｍ、最も好ましくは約５ から約３５μｍの範囲であろう。 「発泡密度」（即ち、空気中の発泡体容積の１立方センチメートルあたりの発 泡体のグラム数）が、乾燥基準として本明細書に明記される。吸収される水性液 体、例えばＨＩＰＥ重合、洗浄及び／又は親水化の後の、例えば発泡体に残され た残留塩及び液体は、発泡体密度を計算する際、及びこれらを表示する際には無 視される。しかし、発泡密度には重合された発泡体に存在する乳化剤のような他 の残留物質は含まれる。このような残留物質は、実際には、発泡体材料に十分な かさを付与しうる。 発泡構造体の単位容積あたりの固体発泡体材料のかさを測定する何れかの適切 な重量測定手段が、発泡体密度を測定するのに使用されうる。例えば、１９９２ 年１１月１１日に提出された係属中の米国特許出願第９８９，２７０（Ｄyer ら ）（これは参照文献として本明細書の一部をなす。）の試験法(ＴＥＳＴ ＭＥＴ ＨＯＤＳ)の欄により完全に開示されたＡＳＴＭ重量測定手段は、密度決定に使 用されうる１つの方法である。これらの膨張された状態で、吸収体として有用な 本発明のポリマー発泡体は、約０．０１から約０．０５ｇ／cc、好ましくは約０ ．０２から約０．０３ｇ／ccの範囲で乾燥基準の密度値を有する。 本発明の吸収性発泡体の、これらの膨張された状態での特に重要な特徴は、つ ぶされた状態での吸収性発泡体の乾燥基準密度に対する、水性体液で飽和された 際のこれらの密度である。膨張された発泡体の、そのつぶされた（圧縮された） 状態でのその乾燥基準密度に対する密度は、その膨張された状態での発泡体の相 対的厚さの尺度を与える。これは、膨張された場合、及び水性体液で飽和された 場合にどのような発泡体の厚さになるかの個々の関連した尺度を与える。 本発明の目的では、これらの膨張された状態で吸収性発泡体の密度は、１９９ ２年１１月１１日に提出された係属中の米国特許出願第９８９，２７０（Ｄyer ら）（これは参照文献として本明細書の一部をなす。）の試験法（ＴＥＳＴ Ｍ ＥＴＨＯＤＳ）の欄により完全に開示された手順によって測定される。次に、そ の膨張された状態（即ち、水性液体で湿らされた後）で測定された発泡体の密度 を、そのつぶされた状態での発泡体の乾燥基準密度に百分率として関連づける。 その膨張した状態での発泡体の密度は、そのつぶされた状態でのその乾燥基準密 度の約１０から約５０％の範囲、好ましくは約１０から約３０％の範囲、最も好 ましくは約１５から約２５％の範囲である。 本発明の吸収性ポリマー発泡体の重要な機械的特性は、圧縮偏向に対するその 耐性（ＲＴＣＤ）によって決定されるこれらの膨張した状態でのこれらの強度で ある。本明細書中の発泡体で示されるＲＴＣＤは、ポリマーの弾性率、並びに発 泡体ネットワークの密度及び構造の関数である。次に、ポリマーの弾性率は、ａ ）ポリマー組成物、ｂ）発泡体が重合される条件（例えば、特に架橋に関する得 られた重合体の完全性）、及びｃ）ポリマーが、加工後の発泡構造体に残される 残留物質、例えば乳化剤により可塑化される程度によって決定される。 おむつのような吸収性製品の吸収体として有用であるためには、本発明の発泡 体は、このような吸収材料が液体の吸収及び保持にかかわるときに、使用に際し て遭遇する力による変形又は圧縮に適切に対抗しなければならない。ＲＴＣＤに 関して適切な発泡強度を有しない発泡体は、負荷のない条件下では許容しうる量 の体液を捕捉し、保持することが可能であるが、該発泡体を含有する吸収性製品 のユーザーの動き及び活動によって生じる圧縮応力下でこのような液体を非常に 容易に放出するであろう。 本発明のポリマー発泡体によって示されるＲＴＣＤは、特定の温度及び時間に 対する幾つかの制限圧力下に保たれた飽和発泡体のサンプルでもたらされる歪み の量を決定することで定量されうる。この特別なタイプの試験を行うための方法 を以下の試験方法の欄で開示する。吸収体として有用な発泡体は、これが６５± ５ダイン／cm の表面張力を有する合成尿でその自由吸収容量まで飽和された場 合に、０．７４ psi（５．１ kＰa）の制限した圧力が、典型的に発泡構造体の 約２から約８０％の圧縮の歪みを生じるような圧力変形を示すものである。好ま しくは、このような条件下で生じる歪みは、約５から約４０％、最も好ましくは 約５から約２５％の範囲であろう。 適切な吸収性発泡体は、一般に、特に望ましく、有用な体液のハンドリング及 び吸収特性を示すであろう。適切な吸収性発泡体の実現に最も適した液体のハン ドリング及び吸収特性は、Ａ）発泡体の自由吸収容量、Ｂ）発泡構造体を通して 垂直に液体を移動する速度、及びＣ）特別な基準移動高さ（reference wicking height）での発泡体の吸収容量である。 「自由吸収容量（free absobent capacity）」は、与えられた発泡体サンプル が サンプル内の固体物質の単位量あたりのその小胞構造に吸収する試験液体（合成 尿）の全量である。尿を吸収するための吸収性製品に特に有用であるためには、 本発明の吸収性発泡体は、乾燥発泡体材料の１グラムあたり、少なくとも約１２ 、好ましくは少なくとも約２０ｍＬの合成尿の自由容量を有するべきである。発 泡体の自由吸収容量を決定する手段は、以下の試験方法の欄で説明する。 「垂直移動（vertical wicking）」、即ち重力と反対の方向への液体の移動は 、本明細書中の吸収性発泡体に特徴的な特に望ましい性能である。これは、吸収 される液体が製品の吸収コアーの内の相対的に低い位置から相対的に高い位置ま で製品内を移動しなければならない様式で、このような発泡体がしばしば、吸収 性製品に使用されるためである。 垂直移動性能は、特定サイズの発泡体の試験ストリップを通して５ cm の垂直 方向に移動する貯蔵器内の着色された試験液体（例えば合成尿）の取り込み時間 を測定することによって決定される。垂直移動性能の手順は、１９９２年１１月 １１日に提出された係属中の米国特許出願第９８９，２７０（Ｄyer ら）（これ は参照文献として本明細書の一部をなす。）の試験法（ＴＥＳＴ ＭＥＴＨＯＤ Ｓ）の欄により詳細に開示されているが、３７℃に代えて３１℃で行った。尿を 吸収するための吸収性製品に特に有用であるためには、本発明の発泡性吸収体は 、合成尿（６５±５ダイン／cm）を、約３０分以内に５ cm の高さまで垂直に移 動することが好ましいであろう。より好ましくは、本発明の好ましい発泡性吸収 体は約５分以内に５ cmの高さまで合成尿を垂直に移動するであろう。 垂直移動吸収容量試験は、垂直移動速度試験で使用されるのと同じ基準サイズ の発泡体サンプルの各１インチ（２．５４ cm）の垂直セクション（vertical se ction）に保持された吸収発泡体１グラムあたりの試験液体の量を測定する。こ のような測定は、一般に、サンプルが、平衡になる（例えば約１８時間後）まで 試験液体を垂直に移動させた後に行われる。垂直移動速度試験と同様に、垂直移 動吸収容量試験は、１９９２年１１月１１日に提出された係属中の米国特許出願 第９８９，２７０（Ｄyer ら）（これは参照文献として本明細書の一部をなす。 ）の試験法（ＴＥＳＴ ＭＥＴＨＯＤＳ）の欄により詳細に開示されている。尿 を吸収するための吸収性製品に特に有用であるためには、本発明の好ましい吸収 性発泡体は、 １１．４ cm（４．５インチ）の垂直移動高さで、発泡体試験用の細長い小片が その自由吸収容量の少なくとも約５０％、最も好ましくは約７５％まで移動する ような垂直移動吸収容量を有するであろう。 Ｄ．ポリマーの使用 １．一般 本発明に従ったポリマーは、ファーストフード工業に使用される包装用ラップ 、断熱カップ及び食器、電子レンジ用食器（皿、台所用品等）、使い捨ておむつ のバックシート、不織布のバインダー、パンツ、農業用フィルム、包装材等を含 めた種々の応用に広く有用である。 ２．ラテックス 本発明に従ったラテックスは、無数の商業製品及びこの一般的なタイプのエマ ルジョンが用いられる応用に使用されうる。Ｅncyclopedia of Ｐolymer Ｓcien ce and Ｅngineering ，第８巻、（第二版、Ｗiley ＆ Ｓons,Ｎew Ｙork,ＮＹ,1 988）、647 頁。代表的な例には、ラテックスがバインダーとして使用される不 織布、ラテックスがコーディング剤として使用される紙、接着剤としての適用が ある。本発明に従ったラテックスはまた、凝固剤の添加及び／又は水の除去によ ってフィルムの形態に加工されうる。 一般に、コーティング又はバインダーが必要である何れの応用にも本発明に従 ったラテックスは適している。例えば、紙基質は、スプレー、浸漬、又はより強 い、耐水性の繊維で補強されたフィルムを製造するような他の手段によってラテ ックスでコーディングされうる。ラテックスがカチオン性界面活性剤を用いて形 成される場合（又は、カチオン性保存補助剤が使用される場合）、ラテックスは 、形成過程の間の最後に水分を添加することによって紙織物に取り込まれうる。 ラテックスを浸漬した乾燥紙は、コーティングされた紙の適用に有用な製品とな る。本発明に従ったラテックス接着剤は基質と材料を結合しうる。 本発明に従ったラテックスバインダーは、「潜在的な架橋剤」、典型的にはＮ −メチロールアクリルアミド（ＮＭＡ）により例示されるアミドとアルデヒドの 結合体からも調製されうる。ＮＭＡのような「潜在的な架橋剤」は、乾燥又は水 の除去の間にラテックスポリマーを架橋する。従って、本発明のラテックスは、 例えば１，３，７−オクタトリエン及びＮＭＡから未架橋のポリマーとして製造 されうる。乾燥に際して、ＮＭＡが反応し、多くの特性の内の強度の目的に要求 される架橋を形成する。 ３．ＨＩＰＥ発泡体を含めたポリマー発泡体の使用 ａ．一般 開胞性発泡体として調製された本発明に従ったポリマーはまた、広範囲に利用 される。特にこれらの開胞性ポリマー発泡体は、使い捨ておむつの吸収コアー、 並びに他の吸収性製品に使用されうる。これらの開胞性発泡体はまた、環境廃棄 物の油吸収材、包帯若しくは外科用医薬材料として、種々の表面に塗料を塗布す るため、床拭き用モップのヘッドに、水で濡らして使用する清掃用モップに、液 体のディスペンサーに、包装に、におい／水分の吸収材に、クッションに、手袋 に、及び多くの他の使用に用いられうる。 ｂ．吸収性製品 本発明のポリマー発泡体は、種々の吸収性製品の吸収性構造体（例えば、吸収 コアー）の少なくとも一部として使用されうる。本明細書中で「吸収性製品とは 」、失禁をする着用者によって排泄された尿、又は水様の糞便（柔らかく液状を した糞便）のような他の流動体（即ち液体）を十分な量吸収することができる消 費製品をいう。このような吸収性製品の例には、使い捨ておむつ、失禁用衣類及 びパッド、タンポン及び衛生ナプキンのような生理用品、使い捨てトレーニング パンツ、ベッド用パッド、衣類用シールド等が含まれれる。 その最も簡単な形態では、もっぱら要求される本発明の吸収性製品には、バッ クシート、典型的には、相対的に液体を通さないもの、及びこのバックシートに 付随した１以上の吸収性発泡構造体が含まれる。吸収性発泡構造体及びバックシ ートは、吸収性発泡構造体がバックシートと吸収性製品の着用者の流動性排泄物 領域の間に位置するように関係づけられるであろう。液体を通さないバックシー トは、吸収性製品内に流動体を保持するのを助ける、例えばポリエチレン又はポ リプロピレンのような何れかの物質を含有しうる。 より適切には、本明細書の吸収性製品はまた、吸収性製品の着用者の皮膚に接 触する側を覆う、液体を透過するトップシートエレメントを含む。この構成では 、該製品にはバックシートとトップシートの間に位置する１以上の本発明の吸収 性発泡構造体を含有する吸収コアーが含まれる。液体を透過するトップシートに は、ポリエステル、ポリオレフィン、レーヨン等のような何れかの材料であって 、実質的に多孔性であり、体液がこれらを容易に通過し、下に位置する吸収コア ーへ移動することを可能にするものが含有される。トップシート材料は、トップ シートと着用者の皮膚の間の接触領域に水性体液を保持する性質を全く有しない ことが好ましいであろう。 本発明の吸収性製品の態様の吸収コアーは、本明細書中の１以上の発泡構造体 単独で構成されうる。例えば、吸収コアーは、吸収性製品が使用されるそのタイ プに最もよくフィットすることが望まれるか、又はそのようにフィットすること が要求されるように形作られた発泡体の単一片を含有しうる。この他として、吸 収コアーは、複数の発泡片若しくは小片であって、お互いに接着剤で結合されう るもの、又は吸収性製品のトップシートとバックシートによって結合せずにお互 いに保持されるように集めて単に押さえつけられたものを包含しうる 本明細書中の吸収性製品の吸収コアーは、他の従来のエレメント、又は本発明 の１以上の吸収性発泡構造体を加えた材料も包含しうる。例えば、本明細書中の 吸収性製品は、本明細書中の吸収性発泡構造体の小片若しくは該片の組み合わせ 、例えば空気気流式により混合したもの、及び従来の木材パルプ若しくは他のセ ルロース性繊維のような材料、並びにハイドロゲルを形成した吸収性ポリマーの 小片若しくは繊維を含有する吸収コアーを使用しうる。 本明細書内の吸収性発泡体及び他の吸収性材料の組合せを含めた一態様では、 本明細書中の吸収性製品は、多層吸収コアー構造であって、本発明の１以上の発 泡構造体を含有するコアー層が従来の吸収性構造体若しくは材料を含有する１以 上の追加の別のコアー層と組み合わせて使用されうるものを用いうる。このよう な従来の吸収性構造体若しくは材料は、例えば木材パルプ又は他のセルロース性 繊維の空気気流式又は湿式ウェブを包含する。このような従来の構造体はまた、 従来の、例えば大きな胞の吸収性発泡体又はスポンジさえも包含しうる。本明細 書中の吸収性発泡体と供に使用される従来の吸収性構造体はまた、例えば、水性 体液を捕捉し、保持しうる、吸収性製品に一般に使用されるタイプのハイドロゲ ルを形成した吸収性ポリマーの小片又は繊維を８０重量％まで含有しうる。この タイプのハイドロゲルを形成した吸収性ポリマー及び吸収性製品でのこれらの使 用は、１９８８年４月１９日に発行された米国再発行特許３２，６４９（Ｂrand tら）（これは参照文献として本明細書の一部をなす。）により完全に説明され ている。 本明細書中の吸収性製品の１つの好ましいタイプは、製品の着用者の液体を排 泄する領域に位置した液体ハンドリング層を有する多層吸収コアーを利用するも のである。この液体ハンドリング層は、高いロフトの不織布の形態であるが、好 ましくは、液体捕捉／分配層であって、修飾されたセルロース性繊維、例えば堅 いカールしたセルロース繊維の層と、任意の約１０重量％までのポリマーゲル化 剤のこの液体捕捉／分配層を含有するものの形態である。このような好ましい吸 収性製品の液体捕捉／分配層に使用される修飾されたセルロース性繊維は、好ま しくは化学的及び／又は熱的処理によって固められカールされた木材パルプ繊維 である。このような修飾されたセルロース繊維は、１９９０年６月１９日に発行 された米国特許第４，９３５，６２２（Ｌash ら）（これは参照文献として本明 細書の一部をなす。）に開示された吸収性製品に使用されるのと同様のタイプで ある。 これらの多層吸収コアーはまた、下層として本発明の発泡構造体を含有する第 二の液体貯蔵／再分配層を含有する。本発明の目的では、多層吸収体コアーの「 上層」は、着用者の体に相対的により近い層、例えば製品のトップシートに最も 近い層である。反対に、「下層」の語は、着用者の体から相対的により離れた多 層吸収コアーの層、例えば製品のバックシートに最も近い層を意味する。この下 層としての液体貯蔵／再分配層は、典型的には、（上層の）液体ハンドリング層 の下に位置し、これらと液体が接触するように吸収コアー内で配置される。固め られカールされたセルロース繊維を含有する上層としての液体捕捉／分配層の下 に位置する下層としての液体貯蔵／再分配層に本発明の吸収性発泡構造体を利用 した吸収性製品は、１９９２年９月１５日に発行された米国特許５，１４７，３ ４５（Ｙoung ら）により詳細に開示されている。 先に開示したように、本明細書中の特別な吸収性発泡構造体の液体のハンドリ ング及び機械特性により、使い捨ておむつの形態の吸収性製品に使用するのに特 に適したこのような構造体になる。本発明の吸収性発泡構造体を含有する使い捨 ておむつは、従来のおむつの製造法を使用するが、１以上の本発明の発泡構造体 を用いた従来のおむつに主に使用される木材パルプ繊維ウェブ（「エアーフェル ト」）又は修飾されたセルロースコアー吸収材に置き換えるか、又はこれらを追 加して製造されうる。従って、本発明の発泡体単層又は先に示したような種々の 多層コアー構造でおむつに使用されうる。使い捨ておむつの形態の製品は、１９ ６７年１月３１に再発行された米国再発行特許第２６，１５１（Ｄuncan ら）、 １９７１年７月１３日に発行された米国特許第３，５９２，１９４（Ｄancan ら ）、１９７０年１月１３日に発行された米国特許第３，４８９，１４８（Ｄanca n ら）、１９７５年１月１４日に発行された米国特許第３，８６，００３、１９ ８９年５月３０日に発行された米国特許第４，８３４，７３５（Ａlemany ら)（ これらは、参照文献として本明細書の一部をなす。）により完全に開示されてい る。 本発明に従ったこのような使い捨ておむつの一態様は、図面の図７に示されて いる。このようなおむつには、上部液体捕捉層５１、及び本発明の吸収性発泡構 造体を含有する下部に位置する液体貯蔵分配層５２を具備した吸収コアー５０が 包含される。トップシート５３はコアーの一面に重ねられ、同一の広がり有し、 液体を通さないバックシート５４は、トップシートによって覆われる面と反対側 のコアーの面に重ねられ、同一の広がりを有する。バックシートは、コアの幅よ りも大きい幅を有し、これによってコアーの周りに広がったバックシートの側縁 部を提供することが最も好ましい。おむつは、漏刻型で構成させることが好まし い。 本発明の吸収性発泡構造体を利用しうる吸収性製品の他のタイプには、トレー ニングパンツのような体にフィットした製品が包含される。このような体にぴっ たりフィットした製品は、一般にブリーフ又はショーツの形態の、シャーシにフ ィットさせた不織布の柔軟な基質を含む。従って、本発明に従った吸収性発泡構 造体は、吸収「コアー」として供給するためにこのようなシャーシの股の部分に 添付される。この吸収コアーは、しばしば、エンベロープティシュー又は他の液 体透過性不織材料で覆われるであろう。このようなコアーの覆いは、体にフィッ トした吸収製品のための「トップシート」として提供される。 体にフィットした製品のシャーシを形成する柔軟な基質は、布若しくは紙又は 他の種類の不織布基質又は形成されたフィルムを包含し得、弾性化さもなければ 伸縮可能にされうる。このようなトレーニングパンツのレッグバンド及びウエス トバンドは、製品の合いぐあいを改善するために従来の方法で弾性化されうる。 このような基質は、一般には、これらの一表面を処理若しくはコーティングする か、又は他の相対的に液体を通さない基質をこの柔軟な基質に貼り合わせ、これ によってシャーシ全体を相対的に液体に不透過にすることによって、相対的に液 体に不透過性の基質であるが、少なくとも容易には液体を透過しないようにされ るであろう。この場合、シャーシ自身は、体にフィットした製品の「バックシー ト」となる。この種類の典型的なトレーニングパンツ製品は、１９８６年１０月 ２８日に発行された米国特許台４，６１９，６４９（Ｒoberts）に開示されてい る（これは、参照文献として本明細書の一部をなす。）。 使い捨てトレーニングパンツ製品の典型的な体にフィットする製品は、図面の 図８に示されている。このような製品は、内層６１の周縁部に沿って接着するこ とによって内層６１に付着された外層６０を具備する。例えば、内側の裏地６１ は一方のレッグバンド部分６２の外周、他のレッグバンド部分６３の外周、及び ウエストバンド部分６４の外周に沿って外層６０に付着される。製品の股の部分 には、一般に、本発明の吸収性発泡構造体を含有する一般に矩形の吸収コアーが 付着される。 Ｅ．試験方法 １．圧縮偏差に対する耐性 圧縮偏差に対する耐性は、合成尿で飽和され、膨張された発泡体サンプルに、 ０．７４ psi（５．１ kＰa）の制限された圧力を該サンプルにかけた後に生じ る応力の量（厚さの減少の％）を測定することによって定量されうる。 ２．０ｇのＫＣｌ、２．０ｇのＮａ₂ＳＯ₄、０．８５ｇのＮＨ₄Ｈ₂ＰＯ₄、０ ．１５ｇの（ＮＨ₄）₂ＨＰＯ₄、０．１９ｇのＣａＣｌ₂、及び０．２３ｇのＭｇ Ｃｌ₂混合物を１．０リットルの蒸留水に溶解することによって、この方法で使 用されるジャイコ（Ｊayco）の合成尿を調製した。この塩混合物はＥndovations ,Ｒeading,Ｐa（カタログ番号ＪＡ-00131-000-01）から購入した。 発泡体サンプル、ジャイコの合成尿及び測定使用される装置を全て３１℃に平 衡化した。測定はまた、全てこの温度で行った。 つぶれた状態の発泡体サンプルシートを、ジャイコの合成尿の浴に浸すことに よってその自由吸収容量まで膨張させ、飽和させた。３分後、１in²(６．５cm²) の円表面積を有する円柱を、シャープな円形状のサイの目を有する飽和し、膨張 させたシートに切り出した 円筒形をしたサンプルを３１℃の合成尿に更に６分 間浸した、次に、このサンプルを合成尿から取り出し、サンプルの厚さを測定す るのに適したゲージを有する平坦な花崗岩の基体上に置いた。このゲージは、サ ンプルに０．０８ psiの圧力をかけるように設定されている。少なくとも１ in² （６．５ cm²）の円表面積を有する足部を正しい位置に取り付け、０．００１in （０．０２５mm）の厚さを測定することができる何れかのゲージを使用する。こ のようなゲージの例には、Ａmes model 482（Ａmes Co.;Ｗaltham,ＭＡ）又はＯ no-Ｓokki model ＥＧ-225（Ｏno-Ｓokki Ｃo.,Ｌtd.;Ｊapan）がある。 ２から３分後、膨張された厚さ（Ｘ１）を記録する。次に、飽和された発泡体 サンプルに０．７４ psi（５．１ kＰa）の圧力がかかるように足部に１５分間 力を加える。この時間の終点で、ゲージを使用して最終サンプルの厚さ（Ｘ２） を測定する。最初と最後の厚さの測定から、もたらされた応力の百分率を以下の ようにサンプルに対して計算することができる。 ［（Ｘ１−Ｘ２）／Ｘ１］×１００＝厚さの減少％ ２．自由吸収容量 合成尿で飽和され、膨張された発泡体サンプルに吸収される合成尿の量を測定 することによって自由吸収容量を定量しうる。 発泡体サンプルとジャイコの合成尿を３１℃の温度で平衡化した。測定は周囲 温度で行った。 つぶれた状態の発泡体サンプルのシートを、ジャイコの合成尿の浴に浸してそ の自由吸収容量まで膨張させ、飽和させた。３分後、１in²（６．５cm²）の円表 面積を有する円柱を、シャープな円形状のサイの目を有する飽和し、膨張させた シートに切り出した。円筒形をしたサンプルを３１℃の合成尿に更に３分間浸し た。次に、サンプルを合成尿から取り出し、デジタル方式の秤に置いた。サンプ ルよりも大きな面積を有する秤量皿を備え、１ミリグラム以下の精度を有する何 れの秤も使用することができる。このような秤の例には、Ｍettler ＰＭ 480及 びＭettler ＰＣ 440（Ｍettler Instrument Ｃorp;Ｈightstown ＮＪ）がある 。 湿らせた発泡体サンプルの重量（Ｗｗ）を測定した後、これを２つの細かなプ ラスチックメッシュのスクリーンの間の４枚の使い捨てペーパータオルの最上部 に置いた。最上部のスクリーンの上をプラスチックロールでしっかりとローリン グすることによって該サンプルを３回搾った。次にサンプルを取り出し、約２分 間蒸留水に浸し、先と同様にメッシュのスクリーンの間で搾った。次に、これを ８層の使い捨てペーパータオルの間（各側４層）に置き、Ｃarver Ｌaboratory Ｐressで２０，０００ lbsの力をかけて圧縮した。次にサンプルをペーパータオ ルから取り出しＦisherの対流式オーブン中、８２℃で２０分間乾燥し、その乾 燥重量を記録した。 自由吸収容量（ＦＡＣ）は、湿潤重量（Ｗｗ）から乾燥重量（Ｗｄ）を引き、 乾燥重量（Ｗｄ）で割ったもの、即ちＦＡＣ＝［（Ｗｗ−Ｗｄ）／Ｗｄ］である 。 実施例 以下は、本発明に従って調製されたＨＩＰＥ発泡体と他の発泡体の実施例であ る。 例１：ＨＩＰＥ発泡体の調製 ＨＩＰＥは、７．０ｇの１，３，７−オクタトリエン、３．０ｇのエチレング リコールジメタアクリレート、０．０５ｇのチヌビン７６５、及び０．６ｇの、 ココナッツ脂肪アルコールのジグリセロールエーテルを主に含有するポリグリセ ロールエーテル乳化剤よりなる油相から調製される。これに、３．０ｇの塩化カ ルシウム（無水）及び０．４５ｇの過硫酸カリウムを含有する３００ｍＬの水か らなる水溶液を、４枚のフォーク状のフラットな刃を持ったパドルを用いて３０ ０ rpｍで撹拌しながら迅速に滴下した。添加には約５〜７分かかり、白色のク リ ーム状のエマルジョンが生じた。このエマルジョンの容器に蓋をし、６５℃に設 定したオーブンに４８時間置いた。次にこの容器を水のしみこんだ発泡体から切 除した。次に、発泡体をスライスし、圧力と熱を組み合わせて脱水し、膨張した 状態で約３０mg/ccの密度を有する乾燥した多孔性の開胞性発泡体を得た。 例２：ＨＩＰＥ発泡体の調製 エチレングリコールジメチルアクリレートの代わりに以下の架橋剤：（２ａ） トリメチロールプロパンジメタアクリレート；（２ｂ）１，６−ヘキサンジオー ルジアクリレート；（２ｃ）１，４−ブタンジオールジメタアクリレート；（２ ｄ）２−ブテン−１，４−ジオールジメタアクリレート；（２ｅ）ジエチレング リコールジメタアクリレートを用いて、例１の手順を一般に使用して発泡体を調 製した。硬化及び脱水の後に、約３０mg/ccの密度を有する開胞性で多孔質の発 泡体を得た。 例３：ＨＩＰＥ発泡体の調製 １，３，７−オクタトリエンに代えて、以下のポリエン：（３ａ）１，３−オ クタジエン；（３ｂ）２，３−ジメチルブタジエン（硬化温度を５０℃まで下げ る）；（３ｃ）１，３−ヘキサジエン；（３ｄ）２−アミルブタジエン：（３ｅ ）β−ミルセンを用いて、例１の手順を一般に使用して発泡体を調製した。硬化 及び脱水の後に、約３０mg/ccの密度を有する開胞性で多孔質の発泡体を得た。 同様の代表的な発泡体のガラス転移温度（Ｔｇ）を以下の表１に示す。 Ｔｇ値は、２５ｍｍの直径、約５ｍｍの厚さの円筒状にカットされたサンプル を用いて、Ｒheometrics ＲＳＡ2ダイナミックメカニカルアナライザーを用いて 平行なフレートで圧縮する方法により決定した。装置のパラメータは、０．１％ の動的応力、１ラジアン／秒の動的振動数、２０〜５０ｇの自己張力の静的力（ static force autotension）、１２５秒の浸漬時間で、２．５℃の増分での約− ５０℃から約１００℃の範囲である。Ｔｇ値は、この温度範囲でＴan［δ］カー ブのピークを取った。 例４：ＨＩＰＥから得た発泡体の調製 ３００ｍＬのポリエチレン容器に、７０重量部の２−アミルブタジエン、１５ 部のジビニルベンゼン（５５％純度）、１５部のトリメチロールプロパントリア を加えた。含有物を、テフロンコーティングされたペイントスターらーを用いて ２００ rpmで撹拌した。９０重量部の水、１０部の塩化カルシウム、及び０．１ ５部の過硫酸カリウムを含有する水相（１５０ｇ）を１５分かけて滴下した。得 られたエマルジョンをポリエチレン容器にあけ、６５℃において４８時間オーブ ン中で硬化した。脱水した後、得られた発泡体は乾燥発泡体１グラムあたり２９ ．６ｇの水を吸収する。 例５：ＨＩＰＥ発泡体の調製 ６００ｍＬのポリエチレン容器に、以下の表２に列記した重量部の量の、１， ３，７−オクタトリエン（ＯＴ）、トリメチロールプロパントリメタアクリレー ト（ＴＭＰＴＭＡ）、及び抗酸化剤（イルガノックス１０７６［オクタデシル ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート］又はチヌビン７ ６５［主成分として、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ ニル）セバケート］、及び９部のココイルジグリセロールエーテルを含有する１ ０ｇの油相を加えた。含有物をテフロンコーティングされたはね返りのないペイ ントスターラー（splashless paint stirrer）を用いて、上部撹拌モーター二よ り２００rpmのスピードで撹拌した。９０重量部の水、１０量部の塩化カルシウ ム、及び０．１５部の過硫酸カリウムを含有する水相（３００ｇ）を３０分かけ て滴下した。得られたクリーム状の白色エマルジョンをポリエチレン容器にあけ 、６５℃の強制通気オーブンで４８時間硬化した。脱水後の得られた発泡体の特 徴を以下の表２に列記した。 上記表２からわかるように、油相内に抗酸化剤を存在させることによっては、 硬化後の遊離水の量によって測定される硬化に影響がない。架橋剤の濃度が低い 場合、発泡体の特性は抗酸化剤の性質に鋭敏であるようである。チヌビンは従来 の抗酸化剤より強い発泡剤を与える。 例６：ＨＩＰＥ発泡体に対する抗酸化剤の影響 発泡体の酸化的分解に対するかさ高いフェノール抗酸化剤の影響を以下のＨＩ ＰＥ製剤に関して試験した。７０部の１，３，７−オクタトリエン（ＯＴ）、３ ０部のエチレングリコールジメタアクリレート（ＥＧＤＭＡ）、及び６部のココ イルジグリセロールエーテル乳化剤を含有する油相と、１０％の塩化カルシウム 及び０．１５％の過硫酸カリウムを含有する水相を用いて調製した。第二のＨＩ ＰＥを、０．１部の抗酸化剤（イルガノックス１０７６）を油相に用いた以外同 様な方法を用いて製剤を作成した。これらのＨＩＰＥは、水：油を３０：１の比 で油相に水相を加え、次いではね返しのないペイントミキサーを用いてこの混合 物を２００ rpm で撹拌した。これらのＨＩＰＥを６５℃で４８時間硬化した。 硬化の後、各ＨＩＰＥ発泡体をスライスし、二回水で洗浄し、搾って過剰の液体 を除去した。約６〜７グラムの湿った発泡体を頭隙バイアル（headspace vial） に秤量し、ひだをつけた蓋をかぶせた。サンプルを１時間１００℃で平衡にした 後、各発泡体の頭隙成分のトータルイオンクロマトグラムを測定した。分析は、 気相にアクロレイン、即ち酸化物の存在を示した。アクロレインの量は、抗酸化 剤を含有するＨＩＰＥ発泡体に対して、検出限界近辺まで減少した。 例７：多手ポリエンの調製 多手（multiple-armed）ポリエチレンを、以下のように、２，３−ジメチルブ タジエンをアニオン重合し、次いでエチレングリコールジメタアクリレートとカ ップリングすることによって調製した。酸素及び水分を含まないチャンバー内の ２５０ｍＬのカラス容器に１０ｇの２，３−ジメチルブタジエン、１００ｍＬの シクロヘキサン、及び５．１ｇのジエチルエーテルを加えた。得られた混合物を sec-ブチルリチウムの１．３Ｍシクロヘキサン溶液で、永続的な黄色が生じるま で滴定した、１．２２mmolのsec-ブチルリチウムをさらに開始剤として加えた。 室温で７２時間後、ポリマー溶液を０．５ｇのエチレングリコールジメタアクリ レートで処理し、さらに４８時間撹拌し、この後１ｍＬのメタノールで反応を停 止した。ロータリーエバポレーションで溶媒を除去し、一定の重量になるまで真 空オーブンで乾燥し、８．５１ｇの白色固体を得た。２０重量％のポリマーのシ クロヘキサン溶液は、室温で６９センチポイズの粘度を有する。 例８：連続法により製造されるＨＩＰＥ発泡体 一般に、ＨＩＰＥ発泡体を、米国特許第５，１４９，７２０に開示された連続 法に従って調製した。ＨＩＰＥｓに使用されたモノマー製剤、並びにＨＩＰＥｓ を調製するのに使用された連続法、及び得られた発泡体を以下の表３に示した。 各ＨＩＰＥを、油相中に０．５％チヌビン７６５抗酸化剤及び６％ココイルジ グリセロールエーテル乳化剤、及び水相中に１０％の塩化カルシウム及び０．１ ５％の過硫酸カリウムを用いて調製した。得られたＨＩＰＥ発泡体を以下の表４ に示した。 例９：ＨＩＰＥ発泡体で製造されたおむつ 使い捨ておむつは、図９に展開展開斜視図で示された配置及び成分を用いて製 造される。このようなおむつは、トップシート７０、液体不透過性バックシート ７１、及びトップシートとバックシートの間に位置する二層の吸収コアーを具備 する。二層の吸収コアーは、修飾された漏刻型の液体捕捉層７３の下に位置する 例１、２又は３に従った、つぶされたＨＩＰＥ発泡体を含有する修飾された漏刻 型の液体貯蔵／再分配層７２を具備する。トップシートは、弾性的な、２つの実 質的に平行なバリアー用足部カフストリップ（leg cuff strips）７４を含有す る。おむつのバックシートに、垂直な方向で２つの伸縮性を持たせたウエストバ ンド部材７５を添付する。バックシート７１の両端には、ポリエチレンで構成さ れた２つのウエストシールド部材７６も添付される。バックシートには、２つの 平行な足部弾性体ストリップ７７も添付される。ポリエチレンのシート７８は、 着用者の周りにおむつを留めるのに使用されうるＹ−テープからなる２つの小片 ７９用の専用の留め具用表面としてバックシートの外側に添付される。 おむつのコアーの捕捉層は、固められ、ねじられ、カールされたセルロース繊 維と、従来の固められていないセルロース繊維との９８％／８％湿式混合物 （wet-laid mixture）を含有する。固められ、ねじられ、カールされたセルロー ス繊維は、南部針葉樹材クラフトハルプ（Ｆoley 毛羽）（これは、乾燥繊維セ ルロース無水グルコースベースの約２．５モルパーセントの範囲までグルタルア ルデヒドで架橋されている。）から製造される。この繊維は、１９８９年４月１ ８日に発行された米国特許第４，８２２，４５３（Ｄean ら）に開示された「乾 燥架橋方法」に従って架橋される。 これらの固められた繊維は以下の表５に示された特徴を有する繊維と同様であ る。 ＳＴＣＣ繊維と組み合わせて使用される従来の固められていないセルロース繊 維は、Ｆoley毛羽から製造される。これらの固められていないセルロース繊維は 、約２００ＣＳＦ（カナダ標準ろ水度（Ｃanadian Ｓtandard Ｆreeness））ま で精製される。 捕捉層は、約０．０１ｇ／ccの平均乾燥密度、乾燥重量基準で合成尿を飽和さ せた際の、約０．０８ｇ／ccの平均密度、及び約０．０３ｇ／ccの平均基準重量 を有する。約８グラムの液体捕捉層をおむつのコアーに使用しうる。捕捉層の表 面積は、約４６．８in²（３０２cm²）である．これは約０．４４cmの厚さを有す る。 おむつのコアーの液体貯蔵／再分配層は、例１、２又は３に開示されたタイプ のつぶれたＨＩＰＥ発泡体の修飾された漏刻型小片を含有する。約８グラムのＨ ＩＰＥ発泡体が、この貯蔵／再分配層を形成するのに使用され、これは、約５２ ． ５in²（３３９cm²）の表面積及び約０．１in（０．２５cm）の厚さを有する。 所望であれば、空気気流式で固められた繊維が、吸収コアーの捕捉層に、湿式 で固められた繊維に置き換えられる。 例１０：ラテックスの調製 以下の方法でラテックスを調製した。２８．０ｇの１，３，７−オクタトリエ ン、１２．０ｇのエチレングリコールジメタアクリレート、及び０．２ｇのチヌ ビン７６５のモノマー溶液を室温で調製した。５ｇのドデシルベンゼンスルホン 酸のナトリウム塩、及び０．１ｇの過硫酸カリウムを含有する５０ｍＬ水溶液を 別に調製し、磁気撹拌器、コンデンサー、滴下ロート、及び温度計を備えた１０ ０ｍＬの樹脂ケトルに移した。このケトルを油浴中で内部温度が約８５℃になる まで加熱した、次に、モノマー溶液を約１時間かけて攪拌しながら滴下し、乳白 色のエマルジョンを形成した。３７ｇのモノマー溶液を滴下した後、穏和な発熱 が観測され、温度が約９０℃に上昇した。混合物が煮沸し始め、モノマーの添加 を停止した。この混合物を約８６℃で約１時間攪拌し、冷却させた。次に、エマ ルジョンを、ナイロンスクリーンを通して濾過し、少量の凝塊物を除去した。エ マルジョンを６５℃のオーブンに１時間置き、重合を完結させた。 得られたラテックスは、多数の表面がコーティングされ、乾燥された。澄んだ 透明なフィルムを滑らかなガラス及びアルミニウム基板上で形成した。丈夫で柔 軟な光沢のあるフィルムを、一片の白色のプリンタ用紙をコーティングすること によって得ることができる。ラテックスはまた、２つのプラスチック製計量皿の 間、及び２つの塗装された金属製のふたの間の接着剤として使用される。ラテッ クスで積層した薄葉紙は、乾燥すると半透明の薄いフィルムを与える。 例１１：ラテックスの湿式法の最後での添加 １平方フィートの手すき紙を２．５ｇの未精製の漂白した北部針葉樹材グラフ トセルロース繊維を使用し、６ガロンの水を含有するデッケルボックスを用いて 製造した。繊維をデッケルボックス内の水に懸濁し、ｐＨを８近辺に調節し、キ メン（Ｋymene）５５７Ｈ樹脂（Ｈercules）を加えた（パルプ繊維の重量での活 性ベースの１％）。この懸濁液を５分間攪拌し、パルプ繊維状に樹脂を沈積した 。次に、例１０のラテックスを加えた(パルプ繊維の重量での活性ベースの１０％ )。この懸濁液を更に５分間穏やかに攪拌し、新たなカチオン性樹脂表面にアニ オン性ラテックスを吸着させた。次に、この懸濁液をデッケルボックス中のスク リーンを通して減圧排液した。湿ったセルロース性ウェブを、１２０℃でドラム 乾燥機を３回通し、ラテックスバインダーで補強された、強靭で、ソフトな紙製 品を製造した、この製品が、長いシートとして連続して製造される場合、農業用 の地面を覆うカバーとして利用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，Ｕ Ｇ)，ＵＡ(ＡＺ，ＢＹ，ＫＺ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，Ａ Ｌ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ， ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，Ｋ Ｐ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ダイアー、ジョン・コリンズ アメリカ合衆国、オハイオ州 45241、シ ンシナチ、シャーブルック・ドライブ 3760 (72)発明者 ハード、ブライン アメリカ合衆国、オハイオ州 45224、シ ンシナチ、イーグル・クリーク 8519 (72)発明者 ウォン、プイ、クウァン アメリカ合衆国、テキサス州 77005、ヒ ューストン、マーサー・ストリート 6431 (72)発明者 ビショウリ、シャロン・マリー アメリカ合衆国、テキサス州 77006、ヒ ューストン、グリーレイ 4102

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 以下のポリマー混合物を重合することによって製造されることを特徴と するポリマー。 但し、Ｒ₁は、Ｈ、ハロ、アミノ、シアノ、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル 、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄エステル、Ｃ₆−Ｃ₁₂アリール、Ｃ₆−Ｃ₁₂ヘテ ロアリール、又はこれらの混合物であり、Ｒ₂はＨ、ハロ、アミノ、ヒドロキシ 、シアノ、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄エ ステル、Ｃ₆−Ｃ₁₂アリール、Ｃ₄−Ｃ₁₂ヘテロアリール、又はＣ₂−Ｃ₁₂アルケ ニルである。 Ｂ．約２から約７０重量％、好ましくは１０から４０重量％の少なくとも２つの 活性化された二重結合を有する架橋剤； Ｃ．約２５重量％、好ましくは２０重量％までの他の適合しうるコモノマー。 ２． 請求の範囲第１項に記載のポリマーであって、前記ポリエンが、１，３ −ヘキサジエン、１，３−ヘプタジエン、１，３−オクタジエン、１，３−ノナ ジエン、１，３−デカジエン、１，３−ウンデカジエン、１，３−ドデカジエン 、２−メチル−１，３−ヘキサジエン、６−メチル−１，３−ヘプタジエン、７ −メチル−１，３−オクタジエン、１，３，７−オクタトリエン、１，３，９− デカトリエン、１，３，６−オクタトリエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタ ジエン、２−アミル−１，３−ブタジエン、２，６−ジメチル−１，３，７−オ クタトリエン、２，７−ジメチル−１，３，７−オクタトリエン、２，６−ジメ チ ル−１，３，６−オクタトリエン、２，７−ジメチル−１，３，６−オクタトリ エン、７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエン、２，６−ジメチル− １，５，７−オクタトリエン、１−メチル−２−ビニル−４，６−ヘプタジエニ ル−３，８−ノナジエノエート、５−メチル−１，３，６−ヘプタトリエン、２ −エチル−１，３−ブタジエン、及びこれらの混合物よりなる群から選択される ことを特徴とするポリマー。 ３． 請求の範囲第２項に記載のポリマーであって、前記ポリエンが１，３， ７−オクタトリエンであることを特徴とするポリマー。 ４． 請求の範囲第１項から第３項の何れかに記載のポリマーであって、前記 架橋剤が、ジビニルベンゼン類、ジビニルトルエン類、ジビニルキシレン類、ジ ビニルナフタレン類、ジビニルエチルベンゼン類、ジビニルフェナントレン類、 トリビニルベンセン類、ジビニルビフェニル類、ジビニルジフェニルメタン類、 ジビニルベンジル類、ジビニルフェニルエーテル類、ジビニルジフェニルスルフ ィド類、ジビニルフラン類、ジビニルスルホン、ジビニルスルフィド、ジビニル ジメチルシラン、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、１，１’−ジビニ ルフェロセン、２−ビニルブタジエン、及びこれらの混合物よりなる群から選択 されることを特徴とするポリマー。 ５． 請求の範囲第１項から第３項の何れかに記載のポリマーであって、前記 架橋剤が下式を有することを特徴とするポリマー。 但し、各Ａは結合基であり、Ｒ₃は、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₂−Ｃ₁₂アル ケニレン、Ｃ₆−Ｃ₁₂アリーレン、Ｃ₇−Ｃ₁₈アリールアルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁₂ヘ テロアリーレン、Ｃ₆−Ｃ₁₈ヘテロアリールアルキレン、Ｃ₈−Ｃ₁₈アリールアル ケニレン、又はＣ₈−Ｃ₁₈ヘテロアリールアルケニレンであり、 Ｒ₄はＨ、ハロ、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ エステル、Ｃ₆−Ｃ₁₂アリール又はＣ₄−Ｃ₁₂ヘテロアリールであり、ｎは少な くとも２である。 ６． 請求の範囲第５項に記載のポリマーであって、前記架橋剤が、エチレン グリコールジメタアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート、 １，３−ブタンジオールジメタアクリレート、ジエチレングリコールジメタアク リレート、ハイドロキノンジメタアクリレート、カテコールジメタアクリレート 、レゾルシノールジメタアクリレート、トリエチレングリコールジメタアクリレ ート、ホリエチレングリコールジメタアクリレート、トリメチロールプロパンメ タアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレート、１，４−ブタ ンジオールジメタアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１ ，４−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレンジアクリレート、トリメ チロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート 、Ｎ−メチロールアクリルアミド、１，２−エチレンビスアクリルアミド、１， ４−ブタンビスアクリルアミド、及びこれらの混合物夜なる群から選択されるこ とを特徴とするポリマー。 ７． 請求の範囲６項に記載のポリマーであって、前記架橋剤が、エチレング リコールジメタアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、１， ６−ヘキサンジオールジアクリレート、２−ブテンジオールジメタアクリレート 、エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー ト及びトリメタアクリレート、及びこれらの混合物よりなる群がら選択されるこ とを特徴とするポリマー。 ８． 水性液体を吸収するポリマー発泡体であって、前記ポリマー発泡体が、 相互に連結した開胞性の親水性で柔軟なノニオン性発泡構造体を包含し、これが 、 １）ａ）６５から９８重量％、好ましくは８０から９７重量％の請求の範囲 第１項から第７項の何れかに記載のモノマー ｂ）２から３５重量％、好ましくは３から２０重量％の乳化剤成分であ って、油相に溶解され、安定な油中水型エマルジョンを形成するもの を含有する油相；及び ２）０．２から２０重量％の水に安定な電解質を含有する水相； ３）１２：１から１００：１，好ましくは２０：１から７０：１、最も好ま しくは２５：１から５０：１の油相に対する水相の重量比 を有する油中水型エマルジョンを重合することによって製造されることを特徴と するポリマー発泡体。 ９． 請求の範囲第８項に記載の発泡体であって、これが、前記液体に接触さ れた際に、前記液体で膨張され、該液体を吸収するつぶされた状態であることを 特徴とし、更に、前記発泡構造体が Ａ）少なくとも０．０２５ｍ²／ccの、発泡体容積あたりの特異的表面積； Ｂ）これらに取り込まれた、少なくとも０．１重量％の毒性学的に許容しう る吸湿性の水和された塩； Ｃ）そのつぶされた状態で、３０ kＰa以下の膨張圧；及び Ｄ）その膨張された状態で、６５±５ダイン／cm の表面張力を有する合成 尿でその自由吸収容量まで３１℃で飽和された場合に、そのつぶされた状態での その乾燥基準密度の１０から５０％の密度 を有することを特徴とする発泡体。 １０． 請求の範囲第８項から第９項の何れかに記載の発泡体であって、油相 が、アゼライン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル及びアジピン酸ジオクチル よりなる群から選択される、３から１５重量％の可塑剤を更に含有することを特 徴とする発泡体。 １１． 水性体液を吸収及び保持するのに特に適した吸収性製品であって、前 記製品が、 Ｉ）バックシート；及び II）前記バックシートに結合された吸収コアーであって、前記吸収コアーが 前記バックシートと製品の着用者の液体排泄領域の間に位置し、前記吸収コアー が請求の範囲第８項から第１０項の何れかの発泡体を含有する ことを特徴とするものを具備した吸収性製品。 １２． 請求の範囲第８項から第１０項の何れかに記載のポリマー発泡体の製 造方法であって、該方法が、 Ａ．油中水型エマルジョンを形成すること； Ｂ．油中水型エマルジョンの油相内のモノマー成分を、好ましくは重合開始 剤及び抗酸化剤の存在下で重合し、ポリマー発泡体材料を形成する（抗酸化剤は 、かさ高いアミン光安定化剤及びかさ高いフェノール安定化剤よりなる群から選 択されることが好ましい。） のステップを具備することを特徴とする製造方法。