JPH1146700A - 水抽出プロポリス及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ｐＨの低下を抑制でき、乳濁及び沈澱を実質
的に防止でき、安定性の高い水抽出プロポリス及びその
製造方法を提供する。 【解決手段】 水抽出プロポリスは、ｐＨ６. ５を終点
とする逆滴定による酸度が０ｍＮ／ｇ以下であり、かつ
ｐＨ７. ５を終点とする逆滴定による酸度が０ｍＮ／ｇ
以上である。すなわち、逆滴定による酸度が０ｍＮ／ｇ
となる滴定終点の範囲がｐＨ６. ５〜７. ５である。ま
た、水抽出プロポリス溶液は、原料プロポリスに水を加
えて放置した後、固形分を分離除去して得られる水抽出
プロポリス液に、ｐＨ６. ５〜７. ５を終点とする逆滴
定による酸度と等しい当量のアルカリを加えて製造され
る。さらに、水抽出プロポリス粉末は、上記水抽出プロ
ポリス溶液から水溶媒を除去し、乾燥して製造される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水に対する溶解性
が高く、健康食品や医薬品等に有効に利用される水抽出
プロポリス及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】プロポリスは蜜蜂の巣から採取される樹
脂状の物質であり、蜂ヤニとも呼ばれ、植物の樹脂等と
蜜蜂自身の分泌する唾液等が混ぜられたものである。プ
ロポリスの薬理効果は、抗菌作用や抗炎症作用、免疫増
強作用等が報告されているが、近年、プロポリスの水抽
出物に癌に対する顕著な抑制効果が認められ、注目され
ている〔鈴木郁功著「水抽出プロポリス」のガン・成人
病への効果（現代書林）〕。このプロポリスの水抽出物
を含む水抽出プロポリスは、通常、以下のように製造さ
れる。

【０００３】すなわち、水抽出プロポリスは、粉砕され
た原料プロポリスを直接、又は有機溶媒で抽出した残渣
に約５０℃の水を加えて浸漬させて、原料プロポリスの
水溶性成分を水相に移行させることにより製造される。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところが、前記従来の
水抽出プロポリスは、水に対する溶解度が僅か固形分含
量で１重量％程度である。このため、健康食品や医薬品
業界等において所望されている高溶解度の水抽出プロポ
リスに対する期待に叶うことができない。このような低
い溶解度の水抽出プロポリスでは、清涼飲料水や医薬品
ドリンク等の液状製品として製品化する際に、乳濁、沈
澱化が生ずるため、商品価値を低下させる。

【０００５】本発明者らは、先般上記の問題点を解決す
るため種々検討した結果、水抽出プロポリスにアルカリ
を加えてｐＨを中性付近に調整すると水抽出成分の溶解
性が向上することを見い出した。

【０００６】しかし、アルカリを加えて中性付近に調整
された水抽出プロポリスは、溶液状態で保存すると徐々
にｐＨが下がり始めて溶液全体が乳濁し、沈澱が生成す
るため、濃度が高く、澄明で安定な水抽出プロポリス製
品を得ることはできない。

【０００７】再度、アルカリを加えて中性付近に調整す
ると沈澱が溶解して再び澄明な溶液となるが、保存中に
また徐々にｐＨが下がり始めて溶液全体が乳濁し、さら
に沈澱が生成する。この様な方法を何度も繰り返してい
ると、やがてｐＨが下がりにくく沈澱を生成しにくい水
抽出プロポリスが得られる。

【０００８】しかし、このような方法では、多数回のｐ
Ｈ調整と長期間の期日を要するだけでなく、調製された
水抽出プロポリス溶液の保存安定性をあらかじめ判定す
る方法がなく、製品の良否が不明なため、商品として提
供することができない。

【０００９】さらに、この様な方法は繁雑な工程と長期
間を要するだけでなく、製品の品質も保証できないの
で、高濃度溶解性の水抽出プロポリスとその製造方法と
しては不適当である。

【００１０】本発明の目的は上記の問題点を解決し、水
溶媒に溶解したとき、ｐＨの低下を抑制でき、乳濁及び
沈澱を実質的に防止でき、安定性の高い水抽出プロポリ
ス及びその製造方法を提供することにある。その他の目
的は、水溶媒に溶解するとき、高濃度に溶解させること
ができる水抽出プロポリス及びその製造方法を提供する
ことにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、請求項１に記載の発明の水抽出プロポリスにおい
ては、ｐＨ６. ５を終点とする逆滴定による酸度が０ｍ
Ｎ／ｇ以下であり、かつｐＨ７. ５を終点とする逆滴定
による酸度が０ｍＮ／ｇ以上であることを特徴とする。

【００１２】請求項２に記載の発明の水抽出プロポリス
においては、逆滴定による酸度が０ｍＮ／ｇとなる滴定
終点の範囲がｐＨ６. ５〜７. ５であることを特徴とす
る。請求項３に記載の発明の水抽出プロポリス溶液の製
造方法においては、原料プロポリスに水を加えた後、固
形分を分離除去して得られる水抽出プロポリス液に、ｐ
Ｈ６. ５〜７. ５を終点とする逆滴定による酸度と等し
い当量のアルカリを加えることを特徴とする。

【００１３】請求項４に記載の発明の水抽出プロポリス
粉末の製造方法においては、原料プロポリスに水を加え
た後、固形分を分離除去して得られる水抽出プロポリス
液に、ｐＨ６. ５〜７. ５を終点とする逆滴定による酸
度と等しい当量のアルカリを加え、その水抽出プロポリ
ス溶液から水溶媒を除去し、乾燥することを特徴とす
る。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態について
詳細に説明する。水に対して安定性の高い高濃度の水抽
出プロポリスは、ｐＨ６. ５を終点とする逆滴定による
酸度が０ｍＮ／ｇ以下であり、かつｐＨ７. ５を終点と
する逆滴定による酸度が０ｍＮ／ｇ以上である。

【００１５】ここで、逆滴定による酸度とは、弱酸性物
質を含む酸性の試料の溶液に過剰量の強アルカリ溶液を
加えた後に強酸溶液をもって中和滴定し、これらの滴定
値から弱酸性物質の試料を中和するに必要なアルカリ量
を求めることにより算出される弱酸の量をいう。

【００１６】本発明においては、中性領域における前記
所定のｐＨを終点とする逆滴定によって求められるアル
カリの当量をもって、そのｐＨを終点とする水抽出プロ
ポリスの酸度と定義し、酸度は試料固形分１ｇあたりに
含まれる弱酸のミリ当量、すなわち「ｍＮ／ｇ」を単位
として表す。

【００１７】例えば、Ｓｇの水抽出プロポリスを水に溶
解し、これにＡＮの水酸化ナトリウム溶液（力価Ｆ₁ ）
Ｘｍｌを添加する。次に、この溶液をＢＮの塩酸（力価
Ｆ₂）で所定のｐＨを終点とする中和滴定を行うとき、
塩酸の滴定量がＹｍｌである場合のこの試料の酸度は次
の計算式により求められる。

【００１８】酸度＝（Ｘ^N ×Ａ^ml×Ｆ₁ −Ｙ^N ×Ｂ^ml×
Ｆ₂ ）／Ｓ^g ・ｍＮ／ｇ ここで、Ｓ＝１０ｇ、Ａ＝Ｂ＝１Ｎ、Ｆ＝１. ０００、
Ｆ₂ ＝０. ９９８、終点のｐＨ＝７、Ｘ＝２０ｍｌ、Ｙ
＝１２ｍｌであるとすると、 酸度＝（１×２０×１. ０００−１×１２×０. ９９
８）／１０＝０. ８０２４ すなわち、この試料のｐＨ７を終点とする酸度は０. ８
０２４ｍＮ／ｇである。

【００１９】ところで、原料プロポリスには、多種類の
有機酸やそのエステルが含まれ、これらの多くは水抽出
により水相へ移行される。これらの有機酸の多くは、水
に対する溶解度が極めて低く、特に酸性領域の水溶液中
においては、大部分が解離しないまま水不溶性の状態で
存在する。一般的に、単体の有機酸の場合、強アルカリ
例えば水酸化ナトリウムで中和されると実質的に全ての
有機酸はナトリウム塩に変換され、水に対して良く溶解
する。このときの水溶液の液性はアルカリ性を示す。

【００２０】従って、水抽出プロポリス製品の乳濁と沈
澱の生成が、水抽出プロポリス中に多量に含有される弱
酸によるものであるとすれば、その弱酸を中和してナト
リウム塩とすれば、これを防止できるものと考えられ
る。

【００２１】ところが実験によると、原料プロポリスを
中和する過程で有機酸がまだ残存しているｐＨ８を越え
る点から、再び乳濁を生じて澄明な溶液が得られなくな
る。この原因としては、原料プロポリス中の主に塩基性
の化合物の溶解性が低下することにより、乳濁化するも
のと推定される。

【００２２】さらに、健康食品としてはｐＨ８以上のア
ルカリ性の強い製品が好ましくないことから、単にプロ
ポリス中の有機酸を中和するだけでは本発明の目的は達
成されない。

【００２３】そこで、経時的に安定なｐＨが得られる領
域に到達させるに必要なアルカリ量を、前述の逆滴定に
より測定することにより、安定で高溶解度を示す水抽出
プロポリスの酸度を特定することができる。

【００２４】すなわち、ｐＨ６. ５を終点とする逆滴定
による酸度が０ｍＮ／ｇ以下であり、かつｐＨ７. ５を
終点とする逆滴定による酸度が０ｍＮ／ｇ以上である請
求項１に記載の水抽出プロポリスが水溶媒に対し高い溶
解度と安定性を有する。また、逆滴定による酸度が０ｍ
Ｎ／ｇとなる滴定終点の範囲がｐＨ６. ５〜７. ５であ
る請求項２に記載の水抽出プロポリスが水溶媒に対し高
い溶解度と安定性を有する。このような条件に従って、
水抽出プロポリスを調製するのに必要なアルカリ量を逆
滴定により求めることができる。

【００２５】ここで、請求項１では水抽出プロポリスの
ｐＨ６. ５とｐＨ７. ５の２終点の逆滴定の酸度によ
り、請求項２では水抽出プロポリスの酸度が０ｍＮ／ｇ
となるｐＨにより、水抽出プロポリスの弱酸含有量の範
囲を特定するものである。

【００２６】また、水抽出プロポリス溶液は、原料プロ
ポリスに水を加えた後、固形分を分離除去して得られる
水抽出プロポリス液に、ｐＨ６. ５〜７. ５を終点とす
る逆滴定による酸度と等しい当量のアルカリを加えるこ
とにより製造することができる。

【００２７】ここで用いられるプロポリスの水抽出溶液
は、原料プロポリスに水を加えて水に可溶成分を抽出し
た抽出液そのもの、又はこの抽出液を乾燥し、粉末化し
たものを再度水に溶解した溶解液が用いられる。これら
のいずれも、目的とする物性を有する水抽出プロポリス
溶液を製造することができる。

【００２８】プロポリスとしては、不純物の少ないプロ
ポリスであれば、如何なる産地のプロポリスでも用いら
れるが、抽出率の高いブラジル産プロポリスが経済的に
も品質的にも好ましい。

【００２９】原料プロポリスは予め粉砕し、必要により
エタノールで軽く抽出したものが水抽出プロポリスの製
造に適している。粉砕は抽出効率を高めるために必要で
あり、エタノール抽出による前処理は、天然素材である
原料プロポリスを無菌化し、不純物を除去する効果とプ
ロポリス原塊をほぐして水による抽出を容易にする効果
がある。用いられるエタノールは出来るだけ濃度の高い
ことが好ましく、例えば９５〜１００容量％であること
が好ましい。これは、原料プロポリス中の水可溶成分の
溶出を少なくするためである。

【００３０】なお、水抽出プロポリス溶液の製造に使用
されるアルカリとしては、溶解度の高い塩をつくるナト
リウム、カリウムの水酸化物が好ましく、例えば水酸化
ナトリウム又は水酸化ナトリウムが用いられる。医薬
品、健康食品の原料としては、水酸化ナトリウムが最も
適している。

【００３１】次に、水抽出プロポリス粉末は、前述した
請求項３に記載の方法により製造された水抽出プロポリ
ス溶液から水を除去乾燥することによる請求項４に記載
の方法で製造することができる。

【００３２】水を除去、乾燥する方法としては、如何な
る方法でも採用できるが、天然素材であるプロポリス中
の有効成分を損なわないために、減圧濃縮若しくは凍結
乾燥又はそれらの組み合わせを採用することが好まし
い。

【００３３】このようにして、水抽出プロポリスは、ｐ
Ｈ６．５を終点とする逆滴定による酸度が０ｍＮ／ｇ以
下であり、かつｐＨ７．５を終点とする逆滴定による酸
度が０ｍＮ／ｇ以上の範囲に酸度が調整される。この水
抽出プロポリスは、従来の水抽出プロポリス溶液製品の
限度の１重量％をはるかに凌ぐ３０重量％という高濃度
にまで水溶液中の固形分含量を高めることができる。

【００３４】例えば、ｐＨ６．８を終点とする酸度が
０．７７８ｍＮ／ｇの水抽出プロポリス粉末２００ｇ
（固形分）を６００ｇの水に分散し、１Ｎの水酸化ナト
リウム溶液１５６ｍｌを添加した後、さらに水を加えて
１０００ｇとして２０重量％に調製した本発明の水抽出
プロポリス溶液は、p Ｈ６．５を終点とする酸度がマイ
ナス０．０９１ｍＮ／ｇであり、p Ｈ７．５を終点とす
る酸度がプラス０．２３２ｍＮ／ｇであった。この水抽
出プロポリスは、３か月の低温室保存下においても、濁
り及び沈殿物の生成は全く観察されない。

【００３５】これに対して、本発明の方法によらないで
調製された水抽出プロポリス溶液は、短期間にｐＨが低
下し、多量の沈殿物と濁りを発生する。例えば、前記と
同じｐＨ６．８を終点とする酸度が０．７７８ｍＮ／ｇ
の水抽出プロポリス粉末２００ｇ（固形分）を６００ｇ
の水に分散し、１Ｎの水酸化ナトリウム溶液を加えてｐ
Ｈ６．８とした。加えた１Ｎの水酸化ナトリウム溶液の
量は、１４０ｍｌであった。これに、さらに水を加えて
１０００ｇとして２０重量％に調整した水抽出プロポリ
ス溶液は、調製時には一時的に透明な水抽出プロポリス
溶液であった。この水抽出プロポリス溶液は、ｐＨ６．
５を終点とする酸度がプラス０．０１３ｍＮ／ｇであ
り、p Ｈ７．５を終点とする酸度がプラス０．３２３ｍ
Ｎ／ｇであった。この水抽出プロポリス溶液は、僅か３
週間の低温室保存で多量の濁りと沈殿物の生成し、ｐＨ
は６．４に低下していた。

【００３６】すなわち、安定性のある高溶解度物性を有
する水抽出プロポリスは、本発明の酸度範囲のものだけ
であり、これを製造するには、原料となるプロポリス水
抽出液のｐＨ６．５を終点とする逆滴定による酸度から
ｐＨ７．５を終点とする逆滴定による酸度までの範囲に
相当する当量のアルカリを加える方法によらなければな
らない。

【００３７】水抽出プロポリス中の有機酸を完全に中和
するに要するアルカリ量は、ｐＨ６．５〜７．５を終点
とする逆滴定で求められる酸度に相当するアルカリ当量
よりはるかに大きい。すなわち、水抽出プロポリスの滴
定曲線について完全中和点と推定されるｐＨ９付近まで
中和するに要するアルカリ量は、ｐＨ６．５〜７．５を
終点とする逆滴定で求められる酸度に相当するアルカリ
当量のおよそ１．８〜２．６倍量となる。

【００３８】このことから、本発明の高溶解度を有する
水抽出プロポリス中には、総有機酸量のおよそ２分の１
量はアルカリ塩とはならず、遊離の酸として存在してい
るものと推定される。

【００３９】すなわち、本発明は溶解度が低く、乳濁と
沈殿の原因と考えられる遊離の有機酸の相当量が存在し
ながら、透明で安定性のある高溶解度水抽出プロポリス
とその製造方法を提供するものである。

【００４０】高濃度の水抽出プロポリスについて、乳濁
と沈殿の発生しない酸度範囲は原料プロポリスの組成に
よっても異なるが、通常は、ｐＨ６．５を終点とする逆
滴定による酸度が０ｍＮ／ｇ以下であり、かつｐＨ７．
５を終点とする逆滴定による酸度が０ｍＮ／ｇ以上であ
る酸度の範囲にある。

【００４１】上記の酸度範囲を有する水抽出プロポリス
の溶液のｐＨは、およそ６．５〜７．５となる。ところ
で、本発明の水抽出プロポリスは健康食品、医薬品、化
粧品等に用いられるものであるから、アルカリ性の製品
は好ましくない。さらに、原料プロポリスによっては溶
液のｐＨが８を超えると乳濁や沈殿を生じるものがあ
る。

【００４２】以上のことから、本発明の水抽出プロポリ
スの酸度の好ましい範囲は、ｐＨ６．５を終点とする逆
滴定による酸度が０ｍＮ／ｇ以下であり、かつｐＨ７．
５を終点とする逆滴定による酸度が０ｍＮ／ｇ以上であ
り、さらに好ましくはｐＨ６．８を終点とする逆滴定に
よる酸度が０ｍＮ／ｇ以下であり、かつｐＨ７．０を終
点とする逆滴定による酸度が０ｍＮ／ｇ以上の水抽出プ
ロポリスである。

【００４３】本発明の水抽出プロポリスは溶液とすると
き、ｐＨ６．５〜７．５の中性領域を安定に保持するこ
とが出来、さらに酸度を調整すればｐＨ６．８〜７．０
の酸性側の高溶解度の水抽出プロポリスが提供される。

【００４４】本発明の水抽出プロポリスは、水溶液又は
粉末の形態で提供される。水溶液の形態で提供される製
品は、必要により無菌製品とし冷蔵保管するか、又は適
切な静菌剤を併用して保管するのが好ましい。粉末の形
態で提供される水抽出プロポリス製品は微生物対策が容
易であるばかりでなく、運送、保管及び加工に便利であ
る。

【００４５】水溶液の形態で提供される水抽出プロポリ
ス製品の原料として、原料プロポリスを水に浸漬して固
形残渣を除去し、必要により濃縮したものが用いられる
他に、粉末化された水抽出プロポリスを無菌水で所望の
濃度に溶解したものを用いることもできる。

【００４６】粉末の形態で提供される水抽出プロポリス
製品は、原料プロポリスを抽出して得られる水抽出プロ
ポリス溶液を、そのまま或いは適当な濃度に濃縮した後
に、凍結乾燥、噴霧乾燥等の方法で水分を除去し、必要
に応じて、粉砕、篩分けして粉末化される。

【００４７】このようにして調製された水抽出プロポリ
スの製品は、例えば加工され、賦形剤等の他成分が含有
されている場合においても、製品中の可溶性の全固形分
を基準とする酸度によって溶解物性が決まるので、本発
明の各請求項の規定を適用することができる。

【００４８】なお、水抽出プロポリス溶液中に残存する
有機酸量は、当初の有機酸量に対して、平衡状態で通常
１２. ８％以下であり、その場合濁り及び沈澱物の発生
を実質的に防止できる高溶解度の水抽出プロポリス溶液
を得ることができる。

【００４９】以上のように、この実施形態によれば、次
のような効果が発揮される。 ・ 実施形態の水抽出プロポリスにおいては、ｐＨ６.
５を終点とする逆滴定による酸度が０ｍＮ／ｇ以下であ
り、かつｐＨ７. ５を終点とする逆滴定による酸度が０
ｍＮ／ｇ以上であることから、水抽出プロポリスの高溶
解度溶液の安定性を酸度により確認できる。従って、水
抽出プロポリスを含む水溶液のｐＨの低下を抑制でき、
乳濁と沈澱を実質的に防止でき、安定性の高い水抽出プ
ロポリスを提供することができる。 ・ 実施形態の水抽出プロポリスにおいては、逆滴定に
よる酸度が０ｍＮ／ｇとなる滴定終点の範囲がｐＨ６.
５〜７. ５であることから、前記の効果を有効に発揮す
ることができる。 ・ 実施形態の水抽出プロポリス溶液の製造方法におい
ては、原料プロポリスに水を加えて放置した後、固形分
を分離除去して得られる水抽出プロポリス液に、ｐＨ
６. ５〜７. ５を終点とする逆滴定による酸度と等しい
当量のアルカリを加えることにより、所望の水抽出プロ
ポリス溶液を効率良く得ることができる。 ・ 実施形態の水抽出プロポリス粉末の製造方法におい
ては、水抽出プロポリス溶液から水溶媒を除去し、乾燥
して粉末化することから、容易に水抽出プロポリス粉末
を得ることができる。さらに、この水抽出プロポリス粉
末を水溶媒に溶解すると、前記と同様に安定性の高い高
濃度の水抽出プロポリス溶液とすることができる。

【００５０】

【実施例】

（参考例１）ブラジル産プロポリスの原塊１０ｋｇを粉
砕し、平均直径をおよそ５mm程度の粒状にする。これに
水６０ｋｇを加え２４時間放置した後、攪拌しながら熱
水４０ｋｇを加えて約４０℃にて６時間攪拌した。

【００５１】上澄液を粗濾過用のポリエステル布で濾過
して抽出液を回収した。抽出残渣に４０℃の温水３０ｋ
ｇを加えて１時間攪拌した後、バスケット型遠心分離器
で洗液を回収した。

【００５２】上澄液と沈液を合わせて多段加圧式濾過器
にて濾過し、１１５ｋｇの澄明な水抽出プロポリス溶液
を得た。この溶液の固形分濃度は０．８５％で、ｐＨ
６．５を終点とする酸度は０．６９ｍＮ／ｇで、ｐＨ
７．５を終点とする酸度は１．１０ｍＮ／ｇであった。 （参考例２）参考例１の水抽出プロポリス溶液５０ｋｇ
を４０℃にて約２５ｋｇになるまで減圧濃縮し、１ｋｇ
ずつをトレイに分注して凍結させた後、凍結乾燥機にて
凍結乾燥して乾燥粉末４０８ｇを得た。

【００５３】この粉末の水分は０．５％、ｐＨ６．５を
終点とする酸度は０．７１ｍＮ／ｇで、ｐＨ７．５を終
点とする酸度は１．１１ｍＮ／ｇであった。 （参考例３）ブラジル産プロポリスの原塊１０ｋｇを粉
砕し、平均直径をおよそ５mm程度の粒状にした。これに
９５容量％のエタノール４０リットルを加えて４８時間
放置した後、軽く攪拌し上澄液を分離除去した。得られ
た、エタノール洗浄済みのプロポリス原塊に温水１００
ｋｇを添加し、軽く攪拌しながら１昼夜放置した。上澄
液を粗濾過用のポリエステル布で濾過して抽出液を回収
する。さらに、抽出残渣に４０℃の温水３０ｋｇを加え
て１時間攪拌した後、バスケット型遠心分離器で洗液を
回収した。

【００５４】上澄液と洗液を合わせて多段加圧式濾過器
にて濾過して１２０ｋｇの澄明な水抽出プロポリス溶液
を得た。この溶液の固形分濃度は０．８０％で、ｐＨ
６．５を終点とする酸度は０．７４ｍＮ／ｇで、ｐＨ
７．５を終点とする酸度は１．２０ｍＮ／ｇであった。 （参考例４）参考例３の水抽出プロポリス溶液５０ｋｇ
を４０℃にて約２５ｋｇになるまで減圧濃縮し、１ｋｇ
ずつをトレイに分注し凍結させた後、凍結乾燥機にて凍
結乾燥して乾燥粉末３９０ｇを得た。

【００５５】この粉末の水分は０．７％、ｐＨ６．５を
終点とする酸度は０．７３ｍＮ／ｇで、ｐＨ７．５を終
点とする酸度は１．０１ｍＮ／ｇであった。 （参考例５）中国産プロポリスの原塊１０ｋｇを粉砕
し、平均直径をおよそ５mm程度の粒状にする。これに水
６０ｋｇを加え２４時間放置した後、攪拌しながら熱水
４０ｋｇを加えて約４０℃にて６時間攪拌した。

【００５６】上澄液を粗濾過用のポリエステル布で濾過
して抽出液を回収した。抽出残渣にさらに４０℃の温水
３０ｋｇを加えて１時間攪拌した後、バスケット型遠心
分離器で洗液を回収する。上澄液と洗液を合わせて多段
加圧式濾過器にて濾過して１１０ｋｇの澄明な水抽出プ
ロポリス溶液を得た。

【００５７】この溶液の固形分濃度は０．２２％で、ｐ
Ｈ６．５を終点とする酸度は０．７６ｍＮ／ｇで、ｐＨ
７．５を終点とする酸度は１．２５ｍＮ／ｇであった。 （参考例６）ウルガイ産プロポリスの原塊１０ｋｇを粉
砕し、平均直径をおよそ５mm程度の粒状にした。これに
９５容量％のエタノール４０リットルを加えて４８時間
放置した後、軽く攪拌し上澄液を分離除去した。得られ
た、エタノール洗浄済みのプロポリス原塊に温水１００
ｋｇを添加し軽く攪拌しながら１昼夜放置した。上澄液
を粗濾過用のポリエステル布で濾過して抽出液を回収し
た。さらに、抽出残渣に４０℃の温水３０ｋｇを加えて
１時間攪拌した後、バスケット型遠心分離器で洗液を回
収した。

【００５８】上澄液と洗液を合わせて多段加圧式濾過器
にて濾過して１１２ｋｇの澄明な水抽出プロポリス溶液
を得た。この溶液の固形分濃度は０．２５％で、ｐＨ
６．５を終点とする酸度は０．６６ｍＮ／ｇで、ｐＨ
７．５を終点とする酸度は１．０２ｍＮ／ｇであった。

【００５９】得られた水抽出プロポリス溶液５０ｋｇを
４０℃にて約１０ｋｇになるまで減圧濃縮し、１ｋｇづ
つをトレイに分注し凍結させた後、凍結乾燥機にて凍結
乾燥して乾燥粉末１１８ｇを得た。

【００６０】この粉末の水分は０．８％、ｐＨ６．５を
終点とする酸度は０．６６ｍＮ／ｇで、ｐＨ７．５を終
点とする酸度は１．０１ｍＮ／ｇであった。 （実施例１）参考例１の水抽出プロポリス溶液１０ｋｇ
に１Ｎの水酸化ナトリウム６５ｍｌを添加した後、４０
℃以下にて減圧濃縮して全量を０．４２５ｋｇとして固
形分濃度を２０％の澄明な水抽出プロポリス溶液を得
た。１Ｎの水酸化ナトリウム６５ｍｌは、ｐＨ６．７を
終点とする酸度に相当するアルカリ当量である。調製直
後のｐＨは６．９で、その後、ｐＨは徐々に低下して２
日後にはｐＨ６．７となった。

【００６１】この水抽出プロポリス溶液は、ｐＨ６．５
を終点とする酸度がマイナス０．０５９ｍＮ／ｇであ
り、ｐＨ７．５を終点とする酸度がプラス０．２６４ｍ
Ｎ／ｇであった。この水抽出プロポリス溶液は、５℃に
３週間保存後のｐＨは６．７を保ち、３か月間の低温室
に保存したが、濁り及び沈澱物の生成は全く認められな
かった。 （比較例１）参考例１の水抽出プロポリス溶液１０ｋｇ
を４０℃以下にて減圧濃縮して固形分濃度２０％に調整
して全量を０．４２５ｋｇとした。この溶液は、液温が
下がるに応じて乳濁と沈澱が始まり、澄明な溶液となら
なかった。この乳濁溶液のｐＨ６．５を終点とする酸度
はプラス０．７０ｍＮ／ｇで、ｐＨ７．５を終点とする
酸度はプラス１．１２ｍＮ／ｇであった。

【００６２】次に、参考例１の水抽出プロポリス溶液１
０ｋｇに１Ｎの水酸化ナトリウム５０ｍｌを添加した
後、４０℃以下にて減圧濃縮して全量を約０．４ｋｇと
した。さらに、１Ｎの水酸化ナトリウムを加えてｐＨを
６．７に調整後、水を加えて固形分濃度２０％の澄明な
水抽出プロポリス溶液０．４２５ｋｇを得た。１Ｎの水
酸化ナトリウムの添加総量は５３．５ｍｌであった。

【００６３】この水抽出プロポリス溶液は、ｐＨ６．５
を終点とする酸度がプラス０．０２９ｍＮ／ｇであり、
ｐＨ７．５を終点とする酸度がプラス０．３５２ｍＮ／
ｇであった。この水抽出プロポリス溶液は、５℃に３週
間保存後にはｐＨが６．３に下がり強い乳濁を生じ、沈
澱が発生した。 （実施例２）１Ｎの水酸化ナトリウム８５ｍｌを添加し
た水酸化ナトリウム水溶液４ｋｇに、参考例２の水抽出
プロポリス粉末１ｋｇを攪拌しながら徐々に加えて溶解
して固形分濃度２０％の澄明な水抽出プロポリス溶液を
得た。１Ｎの水酸化ナトリウム８５ｍｌは、ｐＨ６．８
を終点とする酸度に相当するアルカリ当量である。調整
直後のｐＨは７．０で、その後、ｐＨは徐々に低下して
１日後にはｐＨ６．８となった。

【００６４】この水抽出プロポリス溶液の、酸度が０ｍ
Ｎ／ｇとなる逆滴定の終点ｐＨは６．８であった。この
水抽出プロポリス溶液は、５℃に３週間保存後のｐＨは
６．８を保ち、３か月間の低温室に保存したが、濁り及
び沈澱物の生成は全く認められなかった。

【００６５】得られた水抽出プロポリス溶液１ｋｇを凍
結乾燥して水抽出プロポリス１９８ｇを得た。この水抽
出プロポリス粉末は、ｐＨ６．５を終点とする酸度がマ
イナス０．９３ｍＮ／ｇであり、ｐＨ７．５を終点とす
る酸度がプラス０．２３０ｍＮ／ｇであった。この水抽
出プロポリス溶液は、５℃に３週間保存後のｐＨは６．
８を保ち、３か月間の低温室に保存したが、濁り及び沈
澱物の生成は全く認められなかった。 （比較例２）参考例２の水抽出プロポリス粉末１ｋｇに
水４ｋｇを加えて攪拌したところ、澄明な固形分濃度２
０％水溶液となった。しかし、５℃に１日保存したとこ
ろ激しい乳濁と多量の沈澱が発生した。

【００６６】次に、１Ｎの水酸化ナトリウム５０ｍｌを
添加した水酸化ナトリウム水溶液４ｋｇに、参考例２の
水抽出プロポリス粉末１ｋｇを攪拌しながら徐々に加え
て溶解し、さらに１Ｎの水酸化ナトリウムを加えてｐＨ
を６．８に調整後、水を加えて固形分濃度２０％の澄明
な水抽出プロポリス溶液を得た。１Ｎの水酸化ナトリウ
ムの添加総量は６５．８ｍｌであった。

【００６７】この水抽出プロポリス溶液の、酸度が０ｍ
Ｎ／ｇとなる逆滴定の終点ｐＨは６．４であった。ま
た、この水抽出プロポリス溶液は、５℃に３週間保存後
にはｐＨが６．４に下がり、強い乳濁を生じ、沈澱が発
生した。 （実施例３）参考例３の水抽出プロポリス溶液１０ｋｇ
に１Ｎの水酸化ナトリウム６７．３ｍｌを添加した後、
４０℃以下にて減圧濃縮して全量を０．４０ｋｇとして
固形分濃度２０％の澄明な水抽出プロポリス溶液を得
た。１Ｎの水酸化ナトリウム６７．３ｍｌはｐＨ７．０
を終点とする酸度に相当するアルカリ当量である。調製
直後のｐＨは７．２で、その後、ｐＨは徐々に低下して
１日後にはｐＨ７．０となった。

【００６８】この水抽出プロポリス溶液は、ｐＨ６．５
を終点とする酸度がマイナス０．１０５ｍＮ／ｇであ
り、ｐＨ７．５を終点とする酸度がプラス０．１６９ｍ
Ｎ／ｇであった。この水抽出プロポリス溶液は、５℃に
３週間保存後のｐＨは６．７を保ち、３か月間の低温室
に保存したが、濁り及び沈澱物の生成は全く認められな
かった。

【００６９】この水抽出プロポリス溶液０．２ｋｇを凍
結乾燥して水抽出プロポリス４０ｇを得た。この水抽出
プロポリス粉末は、ｐＨ６．５を終点とする酸度がマイ
ナス０．１０３ｍＮ／ｇであり、ｐＨ７．５を終点とす
る酸度がプラス０．１７０ｍＮ／ｇであった。この水抽
出プロポリス溶液は、５℃に３週間保存後のｐＨは６．
７を保ち、３か月間の低温室に保存したが、濁り及び沈
澱物の生成は全く認められなかった。 （比較例３）参考例１の水抽出プロポリス溶液１０ｋｇ
に１Ｎの水酸化ナトリウム５０ｍｌを添加した後、４０
℃以下にて減圧濃縮して全量を約０．４ｋｇとした。さ
らに、１Ｎの水酸化ナトリウムを加えてｐＨを６．７に
調整後、水を加えて固形分濃度２０％の澄明な水抽出プ
ロポリス溶液を得た。１Ｎの水酸化ナトリウムの添加総
量は５３．５ｍｌであった。

【００７０】この水抽出プロポリス溶液は、ｐＨ６．５
を終点とする酸度がプラス０．０２９ｍＮ／ｇであり、
ｐＨ７．５を終点とする酸度がプラス０．３５２ｍＮ／
ｇであった。この水抽出プロポリス溶液は、５℃に３週
間保存後にはｐＨが６．３に下がり、強い乳濁を生じ、
沈澱が発生した。 （実施例４）１Ｎの水酸化ナトリウム１０．１ｍｌを添
加した水酸化ナトリウム水溶液４００ｇに、参考例４の
水抽出プロポリス粉末１００ｇを攪拌しながら徐々に加
えて溶解して固形分濃度２０％の澄明な水抽出プロポリ
ス溶液を得た。１Ｎの水酸化ナトリウム１０．１ｍｌは
ｐＨ６．８を終点とする酸度に相当するアルカリ当量で
ある。調製直後のｐＨは７．０で、その後、ｐＨは徐々
に低下して１日後にはｐＨ６．８となった。

【００７１】この水抽出プロポリス溶液の、酸度が０ｍ
Ｎ／ｇとなる逆滴定の終点ｐＨは６．８であった。この
水抽出プロポリス溶液は、５℃に３週間保存後のｐＨは
６．８を保ち、３か月間の低温室に保存したが、濁り及
び沈澱物の生成は全く認められなかった。 （比較例４）１Ｎの水酸化ナトリウム５ｍｌを添加した
水酸化ナトリウム水溶液４００ｇに、参考例４の水抽出
プロポリス粉末１００ｇを攪拌しながら徐々に加えて溶
解し、さらに１Ｎの水酸化ナトリウムを加えてｐＨを
６．８に調整後、水を加えて固形分濃度２０％の澄明な
水抽出プロポリス溶液を得た。１Ｎの水酸化ナトリウム
の添加総量は６．８ｍｌであった。

【００７２】この水抽出プロポリス溶液の、酸度が０ｍ
Ｎ／ｇとなる逆滴定の終点ｐＨは６．４であった。この
水抽出プロポリス溶液は、５℃の３週間保存後にはｐＨ
が６．４に下がり、強い乳濁を生じ、沈澱が発生した。 （実施例５）参考例５の水抽出プロポリス溶液５０ｋｇ
に１Ｎの水酸化ナトリウム９２ｍｌを添加した後、４０
℃以下にて減圧濃縮して全量を０．５５ｋｇとして固形
分濃度２０％の澄明な水抽出プロポリス溶液を得た。１
Ｎの水酸化ナトリウム９２ｍｌはｐＨ７．０を終点とす
る酸度に相当するアルカリ当量である。調製直後のｐＨ
は７．２で、その後、ｐＨは徐々に低下して２４時間後
にはｐＨ７．０となった。

【００７３】この水抽出プロポリス溶液は、ｐＨ６．５
を終点とする酸度がマイナス０．１５９ｍＮ／ｇであ
り、ｐＨ７．５を終点とする酸度がプラス０．２１０ｍ
Ｎ／ｇであった。この水抽出プロポリス溶液は、５℃に
３週間保存後のｐＨは７．０を保ち、３か月間の低温室
に保存したが、濁り及び沈澱物の生成は全く認められな
かった。 （比較例５）参考例５の水抽出プロポリス溶液５０ｋｇ
に１Ｎの水酸化ナトリウム５０ｍｌを添加した後、４０
℃以下にて減圧濃縮して全量を０．５ｋｇとした。さら
に、１Ｎに水酸化ナトリウムを加えてｐＨを７．０に調
整後、水を加えて固形分濃度２０％の澄明な水抽出プロ
ポリス溶液を得た。１Ｎの水酸化ナトリウムの添加総量
は６３．５ｍｌであった。

【００７４】この水抽出プロポリス溶液は、ｐＨ６．５
を終点とする酸度がプラス０．０１８ｍＮ／ｇであり、
ｐＨ７．５を終点とする酸度がプラス０．３６６ｍＮ／
ｇであった。この水抽出プロポリス容液は、５℃に３週
間保存後にはｐＨが６．４に下がって強い乳濁を生じ、
沈澱が発生した。 （実施例６）参考例６の水抽出プロポリス溶液５０ｋｇ
に１Ｎの水酸化ナトリウム９７ｍｌを添加した後、４０
℃以下にて減圧濃縮して全量を０．６２５ｋｇとして固
形分濃度２０％の澄明な水抽出プロポリス溶液を得た。
１Ｎの水酸化ナトリウム９７ｍｌはｐＨ６．８を終点と
する酸度に相当するアルカリ当量である。調製直後のｐ
Ｈは７．０で、その後、ｐＨは徐々に低下して２４時間
後にはｐＨ６．８となった。

【００７５】この水抽出プロポリス溶液は、ｐＨ６．５
を終点とする酸度がマイナス０．０９１ｍＮ／ｇであ
り、ｐＨ７．５を終点とする酸度がプラス０．２２４ｍ
Ｎ／ｇであった。この水抽出プロポリス溶液は、５℃に
３週間保存後のｐＨは６．８を保ち、３か月間の低温室
に保存したが、濁り及び沈澱物の生成は全く認められな
かった。 （比較例６）参考例６の水抽出プロポリス溶液５０ｋｇ
に１Ｎの水酸化ナトリウム５０ｍｌを添加した後、４０
℃以下にて減圧濃縮して全量を約０．６ｋｇとした。さ
らに、１Ｎの水酸化ナトリウムを加えてｐＨを６．８に
調整後、水を加えて固形分濃度２０％の澄明な水抽出プ
ロポリス溶液を得た。１Ｎの水酸化ナトリウム１２添加
総量は７７．５ｍｌであった。

【００７６】この水抽出プロポリス溶液は、ｐＨ６．５
を終点とする酸度がプラス０．０２２ｍＮ／ｇであり、
ｐＨ７．５を終点とする酸度がプラス０．３５５ｍＮ／
ｇであった。この水抽出プロポリス溶液は、５℃に３週
間保存後にはｐＨが６．３に下がって強い乳濁を生じ、
沈澱が発生した。

【００７７】次に、前記実施形態から把握される技術的
思想について以下に記載する。 ・ 逆滴定による酸度が０ｍＮ／ｇとなる滴定終点の範
囲がｐＨ６. ５〜７. ０である水抽出プロポリス。

【００７８】このように水抽出プロポリスの酸度を設定
すると、水抽出プロポリスの水溶液はｐＨ７. ０以下で
あるので健康食品・医薬品等の用途に用いる場合に有効
である。 ・ 残存する有機酸量が当初の有機酸量に対して、平衡
状態で１２. ８％以下である水抽出プロポリス溶液。

【００７９】このように構成した場合、濁り及び沈澱物
の発生を実質的に防止できる高溶解度の水抽出プロポリ
ス溶液を得ることができる。 ・ 水抽出プロポリスが水溶媒に溶解され、逆滴定によ
る酸度が０ｍＮ／ｇとなる滴定終点の範囲がｐＨ６. ５
〜７. ５である水抽出プロポリス溶液。

【００８０】このように構成した場合、ｐＨの低下を抑
制でき、乳濁と沈澱を実質的に防止でき、安定性を向上
させることができる。

【００８１】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
次のような効果を奏する。請求項１に記載の発明の水抽
出プロポリスによれば、水溶媒に対する水抽出プロポリ
スの高溶解度溶液の安定性を酸度により確認でき、ｐＨ
の低下を抑制できるとともに、乳濁及び沈澱を実質的に
防止でき、安定性の高い高濃度の水抽出プロポリスを提
供することができる。

【００８２】請求項２に記載の発明の水抽出プロポリス
によれば、逆滴定による酸度が０ｍＮ／ｇとなる滴定終
点の範囲がｐＨ６. ５〜７. ５であることから、請求項
１に記載の発明の効果を効果的に発揮することができ
る。

【００８３】請求項３に記載の発明の水抽出プロポリス
溶液の製造方法によれば、請求項１に記載の発明の効果
を発揮できる所望の水抽出プロポリス溶液を効率的に得
ることができる。

【００８４】請求項４に記載の発明の水抽出プロポリス
粉末の製造方法によれば、水抽出プロポリス溶液から水
溶媒を除去し、乾燥して粉末化することから、運搬や携
帯に便利で加工特性の良い高溶解性の水抽出プロポリス
粉末を容易に製造することができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ｐＨ６. ５を終点とする逆滴定による酸
   度が０ｍＮ／ｇ以下であり、かつｐＨ７. ５を終点とす
   る逆滴定による酸度が０ｍＮ／ｇ以上である水抽出プロ
   ポリス。
2. 【請求項２】 逆滴定による酸度が０ｍＮ／ｇとなる滴
   定終点の範囲がｐＨ６. ５〜７. ５である水抽出プロポ
   リス。
3. 【請求項３】 原料プロポリスに水を加えた後、固形分
   を分離除去して得られる水抽出プロポリス液に、ｐＨ
   ６. ５〜７. ５を終点とする逆滴定による酸度と等しい
   当量のアルカリを加える水抽出プロポリス溶液の製造方
   法。
4. 【請求項４】 原料プロポリスに水を加えた後、固形分
   を分離除去して得られる水抽出プロポリス液に、ｐＨ
   ６. ５〜７. ５を終点とする逆滴定による酸度と等しい
   当量のアルカリを加え、その水抽出プロポリス溶液から
   水溶媒を除去し、乾燥する水抽出プロポリス粉末の製造
   方法。