JPH1138579A

JPH1138579A - 感光材料の現像処理方法および現像処理装置

Info

Publication number: JPH1138579A
Application number: JP20855797A
Authority: JP
Inventors: Takashi Nakamura; 敬中村
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1997-07-17
Filing date: 1997-07-17
Publication date: 1999-02-12

Abstract

(57)【要約】【課題】処理路長の長い（処理時間の長い）カラー処
理でも感光材料の搬送性が良好な感光材料の処理方法お
よび処理装置を提供する。【解決手段】本発明は、露光後のハロゲン化銀感光材
料を、処理液中のローラ対により搬送しつつ湿式処理す
る感光材料の現像処理方法であって、前記ローラ対にお
ける少なくとも一方のローラに強誘電材料または磁歪材
料を内蔵させ、この強誘電材料または磁歪材料を内蔵さ
せたローラを、処理液系外からの電場あるいは磁場によ
り回転駆動し、これにより該ローラ対により前記感光材
料を搬送することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光材料の現像処理方
法および現像処理装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】露光後のハロゲン化銀写真感光材料（以
下、単に感光材料という）に対しては、その種類に応じ
た処理がなされる。例えば、カラー感光材料に対して
は、現像、漂白、定着（または漂白定着）、水洗および
安定化処理が順次なされる。

【０００３】このような処理は、通常、自動現像機のよ
うな感光材料処理装置を用い、この装置が備える複数の
処理槽のそれぞれに入れられた処理液である現像液、漂
白液、定着液（または漂白定着）、水洗水および安定液
に感光材料を順次浸漬することによりなされる。

【０００４】上記処理液の酸化防止、蒸発防止の目的
で、処理液と空気との界面が小さい処理槽（処理機）が
考えられている。これは界面面積（Ｓ）や処理液容量
（Ｖ）に対する開口率（度）（Ｋ＝Ｓ／Ｖ）が小さい事
と対応している。

【０００５】これらの観点で、特開昭５３−５７８３５
号、同６１−１５３６４５号、同６１−２５０６４８
号、同６２−９２９５４号、同６２−２７３５３４号、
同６３−１８２６５１号、同６３−１８２６５２号、同
６３−１８２６５３号、実開昭６３−１７８８３０号、
特開昭６４−８２０３３号、特開平１−１６６０４０
号、同１−２６６５４１号、同１−２６６５４２号、同
１−３０２２５２号、同１−３１０３５１号、同１−３
１０３５２号、同１−３１９０３８号、同１−３１９０
４０各号等の出願がある。

【０００６】しかし、上記の条件のみが満たされていて
も閑散処理の場合にはフレッシュな補充液が補給されな
いため、まだ写真性の劣化が起こる。この場合には開口
率（Ｋ）が小さくかつタンク液量（Ｖ）が小さいものが
好ましい。

【０００７】これらの観点で、特開昭６３−１３１１３
８号、同６３−２１６０５０号、同６３−１４８９４４
号、同６３−１４８９４５号、同６３−２３５９４０
号、同６１−７７８５１号、同６４−４４９３８号、同
６４−２６８５５号、特開平１−１４０１４８号、同１
−１１４８４８号、同１−１２９２５３号、同１−１５
４１５５号、同１−１６３７４３号、同１−１６６０４
０各号等の出願がある。

【０００８】処理槽の感材入口、出口の面積が小さくか
つ液量（Ｖ）も小さい処理槽としてはスリット型処理槽
が挙げられる。この処理槽では閑散処理でも液劣化が少
なく、写真性劣化はみられない。

【０００９】しかし搬送系が複雑になり易い。搬送系を
簡単にすると感材搬送のための前処理、後処理（スプラ
イス、デスプライス等が必要なため）が複雑となり、処
理専門者が必要になりミニラボ等に応用するには難があ
った。一方、通常の処理機では、ショートリーダー方式
がミニラボなどに利用されている。この場合にはショー
トリーダーの穴を搬送に利用しているので、接合の手間
を除けば使いやすい方式である。しかし接合にノウハウ
があり、またショートリーダーには接合テープノリがつ
くという欠点もあり日常管理が大変である。またショー
トリーダーは高価なため、その度に洗浄必要がある。し
かも、スリット型自現機に取り込むには、装置が複雑で
難しくかつコストも高い。特にスリット型処理槽では実
現が難しい。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、処理路長の長い（処理時間の長い）カラー処理でも
感光材料の搬送性が良好な感光材料の処理方法および処
理装置を提供することにある。

【００１１】本発明の他の目的は、処理液の酸化蒸発劣
化の少ないかつ閑散処理に対応できるスリット型処理槽
あるいは処理室であっても感光材料を良好に搬送して、
その処理を行なうことのできる処理方法および処理装置
を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（３）の本発明によって達成される。（１）露光後のハロゲン化銀感光材料を、処理液中の
ローラ対により搬送しつつ湿式処理する感光材料の現像
処理方法であって、前記ローラ対における少なくとも一
方のローラに強誘電材料または磁歪材料を内蔵させ、こ
の強誘電材料または磁歪材料を内蔵させたローラを、処
理液系外からの電場あるいは磁場により回転駆動し、こ
れにより該ローラ対により前記感光材料を搬送すること
を特徴とする感光材料の現像処理方法。（２）露光後のハロゲン化銀感光材料を、処理液中の
ローラ対により搬送しつつ湿式処理する感光材料の現像
処理装置であって、前記ローラ対における少なくとも一
方のローラに強誘電体材料または磁歪材料を内蔵させ、
この強誘電材料または磁歪材料を内蔵させた弾性体ロー
ラを、処理液系外からの電場あるいは磁場により回転駆
動し、これにより該ローラ対により前記感光材料を搬送
することを特徴とする感光材料の現像処理装置。（３）スリット状処理室を有し、このスリット状処理
室における感光材料の搬送を、前記ローラ対により行な
う上記（２）の感光材料の現像処理装置。

【００１３】

【作用】本発明では、感光材料の処理において、上記し
たように、処理液系外から駆動制御できる駆動源を用い
たローラ対により感光材料を搬送するようにしたので、
複雑な搬送系を用い無くとも簡単な構造で、確実に感光
材料を搬送することができる。また、このローラ対によ
れば、従来の搬送手段で必要であったスプライス（接
合）、デスプライス等が不要となり、前処理、後処理作
業性が向上する。

【００１４】また、本発明においては、スリット型処理
槽を採用したときには、閑散処理の場合であっても、処
理液劣化が極力防止される。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的構成につい
て詳細に説明する。本発明の感光材料の処理方法および
処理装置は、カラーネガの処理（発色現像−水洗−漂白
−水洗−定着−水洗−乾燥、あいるいは発色現像−水洗
−漂白定着−水洗−乾燥）、カラーリバーサルフィルム
の処理（第１現像−水洗−発色現像−水洗−漂白定着−
水洗−乾燥、あるいは第１現像−水洗−発色現像−水洗
−漂白水洗−定着−水洗−乾燥）などに用いて特に有効
である。

【００１６】図１には、本発明のハロゲン化銀感光材料
の処理方法を実施する際に用いられる処理槽の構成例が
示される。

【００１７】図１に示される処理槽１０は、いわゆるス
リット型処理槽と呼ばれるもので、全体がＵ字型をして
おり、横断面がスリット状の処理路１２を有し、この処
理路１２に処理液１４が入れられた状態で感光材料Ｆを
搬送して処理を行うものである。

【００１８】このような構成の処理槽を用いることによ
り、処理液１４の使用液量を少なくすることができる。

【００１９】上記スリット状の処理路１２は、ハウジン
グ２０内に設けられた例えば樹脂製の一対の壁部材２２
および２４によって形成されている。この場合壁面は搬
送不良を起こさないような凹凸状になっていることが好
ましい。この凹凸の高さはスリット路巾の１／３以下、
好ましくは１／１０以下がよい。具体的には、０．１〜
５mmの凹凸が好ましく、剛体でも軟体でもよく、形状も
糸状のようなものでもよい。

【００２０】本発明において、感光材料Ｆの通過部分で
あるスリット状の処理路１２の間隙距離は０．２〜５０
mm、好ましくは０．４〜１０mmのものとすればよい。

【００２１】このような間隙距離とすることにより、感
光材料と処理路の間等のデッドスペースが少なくなり、
また感光材料にキズもつきにくくなり、支障なく搬送さ
れる。

【００２２】上記一対の壁部材２２および２４の対向部
分には、それぞれ複数の凹部２２ａ、２４ａが形成さ
れ、ローラ３０および３２のための複数の収容用空間２
２ｂ、２４ｂが形成されている。

【００２３】上記ローラ３０および３２は、それら一対
で、感光材料Ｆ用の搬送手段を構成している。ローラ３
０および３２は、何れか一方が駆動ローラ（他方はフリ
ーローラー）であれば搬送手段としての作用を果たすこ
とができるが、このましくは両者が駆動ローラであるこ
とが好ましい。また、図示はしていないが、各ローラ
は、各ローラを、収容用空間２２ｂ、２４ｂ内の所定の
位置に配置した状態で回転可能とする軸受けで支持され
ている。これにより、ローラ対は、それらの間に所定の
圧力で感光材料を挟持した状態で回転し、感光材料を搬
送する。上記所定の圧力は、好ましくは１〜１００００
０kgf/m²程度である。特に、好ましくは１０〜１００
００kgf/m²程度である。

【００２４】なお、各ローラ対間は、好ましくは、５〜
５０cm、特に、１０〜４０cmとするのがよい。

【００２５】各ローラは、各種処理液によって膨潤した
り変質したりすることの少ない、すなわち各種処理液に
よる物理的、化学的変質・変形の少ない弾性体材料で構
成されていることが好ましい。このような構成材料とし
ては、例えばＮＲ、ＩＲ、ＳＢＲ、ＢＲ、ＣＲ、ＮＢ
Ｒ、ＮＩＲ、ＮＢＩＲのようなジエン系ゴム、ＩＩＲ、
ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、Ｕ、Ｑ、ＣＭ等の非ジエン系ゴム、
さらにフッ素ゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム等の
各種ゴム、サーモラン、ラバロン、ハイトレル等のエ
ラストマー、ポリエチレン、シリコーン樹脂、テフロン
等の軟質樹脂等、またはこれらのうち２以上を組み合せ
たものが挙げられ、そのなかでも、特に、耐久性、処理
液に対する耐薬品性（変形、膨張、強度低下等を生じな
い）を有するという点で、ネオプレンゴム、シリコーン
ゴム、ブタジエンゴム、ネオプレン−ブタジエンゴム、
またはテフロン、ナイロン、ポリエチレン等の軟質樹脂
等が好ましい。

【００２６】そして、各ローラは、内部に、強誘電材料
または磁歪材料を内蔵し、壁部材２２および２４の外部
に設けられた電場発生装置（図１に電場発生装置のコイ
ル４０を示した）あるいは磁場発生装置（図３に磁場発
生装置のコアおよびコイル５０を示した）からの電場あ
るいは磁場の作用により、回転駆動させられるようにな
っている。なお、ローラ対の各ローラの回転方向は、感
光材料を搬送方向に搬送することができるように逆方向
に回転させられる。図では、感光材料搬送時、ローラ３
０が反時計方向に回転し、ローラ３２が時計方向に回転
する。

【００２７】上記の強誘電材料としては、（１）磁性誘電体（強誘電により強磁性を帯び相転移が
起こる）としてボラサイト型化合物Ｍ₃Ｂ₇Ｏ₁₃Ｘ（Ｍ・
Ｘは鉄族遷移金属）、鉛イオンを含む複合ペロブスカイ
ト型酸化物（例、ＰｂＣｏ_0.5Ｗ_0.5Ｏ₃など）、マグネ
タイト（Ｆｅ₃０₄）、イットリウム鉄ガーネット（Ｙ₃
Ｆｅ₅Ｏ₁₂）（２）相転位を起こす強誘電性高分子（例、フッ化ビニ
リデン等）（３）強誘電性液晶などが挙げられる。

【００２８】また、磁歪材料としては、ＮｉＣｏ合金、
ＮｉＣｏＣｒ合金、ＦｅＡｌ合金、ＮｉＣｏＣｕ−フェ
ライト、（Ｔｂ_0.26Ｄｙ_0.74）Ｆｅ合金、アモルファス
超磁歪材料（ＦｅＴｂ系、ＦｅＳｍ系、ＦｅＢ系、Ｆｅ
ＳｉＢ系）が挙げられる。

【００２９】処理路１２には、処理液１４が液面レベル
Ｌまで満たされており、感光材料Ｆの処理時には、新鮮
な処理液（以下、補充液という）が供給される。

【００３０】この補充液の供給は、処理液の種類によっ
て異なるが、例えば現像液、定着液、漂白液または漂白
・定着液の場合、処理路１２の感光材料入口側から行わ
れるのが好ましい。

【００３１】例えば、図示はしていないが、補充液を吐
出する給液口を、感光材料搬入側のローラ対の上部の処
理路１２に形成し、一方、感光材料搬出側にはオーバー
フローにより処理液を排出する排液口を液面レベルＬの
位置に設ける。これにより、給液口から供給された補充
液はＵ字状の処理路内を感光材料Ｆの搬送方向と同方向
に流れ（パラレルフロー）、補充量とほぼ同量の劣化し
た処理液が廃液口から排出される。

【００３２】このように、処理液（特に現像液）をパラ
レルフローとすることにより、感光材料Ｆの感度が向上
するという利点がある。

【００３３】本発明の感光材料の処理方法により処理さ
れる感光材料の種類は特に限定されず、カラーおよび黒
白のいずれの感光材料であってもよい。例えばカラーネ
ガフィルム、カラー反転フィルム、カラー印画紙、カラ
ーポジフィルム、カラー反転印画紙、製版用写真感光材
料、Ｘ線写真感光材料、黒白ネガフィルム、黒白印画
紙、マイクロ用感光材料等の各種感光材料等が挙げられ
る。

【００３４】本発明の処理装置においては、感光材料
が、処理液系内に設けられた駆動ローラ対により、処理
路内を搬送されるので、従来のショートリーダー形式等
の場合のように予めフィルムに加工（スプライス、デス
プライス等）が必要でなく、何ら加工することなく、そ
のままの状態で搬送することができるので、効率がよ
い。

【００３５】本発明のハロゲン化銀感光材料処理装置に
おいては、図示していないが、装置の感光材料の入口に
は空気に対する開口部を小さくするために、出口には処
理液のキャリオーバーを減らすための可撓性ブレード仕
切り部が設けられていることが好ましい。すなわち、本
発明の処理装置においては、処理路は、フィルムＦ通過
時以外は密閉されていることが望ましい。このとき、上
記の搬送装置を用いた効果が特に発揮される。すなわ
ち、上記のような誘導（歪駆動）あるいは磁歪駆動型の
ローラ対を用いた搬送装置の場合には、処理液系外部か
ら何ら壁部材２２および２４を貫通する部材を用いるこ
となく、ローラ対を駆動することができるので、構造の
複雑なシール手段を設けることなく、簡単な構造で、槽
内部の完全な密閉性が維持でき、処理液の蒸発・劣化の
防止効果が極めて向上する。なお、この意味で、壁部材
２２および２４は、電場あるいは磁場を遮断する材料で
形成してはならない。

【００３６】壁部材２２および２４のうち少なくとも一
方の感光材料対向面すなわち内面には、特に感光材料の
乳剤面が壁部材の内面に接触して、摩擦により磨耗する
ことを極力抑えるために、何らかの方策が採られている
ことが望ましい。この方策の一つとしては、上記したよ
うに、壁部材２２および２４の内面に多数の凸部か凹凸
を設けることが挙げられる。その一例を図２に示した。
この例は、壁部材２２および２４の内面に、断面が半円
柱形のランド５０を多数設けたものである。このランド
５０は、処理路１２に対して斜めに延びており、しかも
各ランド５０は互いに対して平行に配置されていること
が好ましい。これらのランド５０は、壁部材２２および
２４と一体に形成されていることが好ましい。このラン
ド５０の高さは、０．１〜５ｍｍ程度が好ましく、また
ランド間のピッチは、５０〜２００ｍｍ程度が好まし
い。また、傾斜角度は搬送方向に対して３０〜７５度が
好ましい。上記の方策の他のものとしては、壁部材２２
および２４の内面に、柔軟材料でレイヤーを設ける方法
がある。これにより、感光材料側の磨耗が極力抑えられ
る。この目的に適した柔軟材料としては、例えば、天然
ゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴ
ム、フッ素ゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエン
ゴム、エチレンプロピレンゴム、シリコーンゴム、クロ
ロスルホン化ポリエチレン、ウレタンゴム、多硫化ゴ
ム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム等の各種ゴ
ム、シリコーン樹脂、軟質ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ン（特に、中密度または低密度ＰＥ）、ポリプロピレ
ン、フッ素樹脂、アイオノマー樹脂、サーモラン、サン
プレーン、ミラストマー、ハイトレル等のエラストマー
等の軟質樹脂等を挙げることができる。

【００３７】また、これらのうちでも、耐久性に優れる
材料が好ましく、この点では、ウレタンゴム、フッ素樹
脂、天然ゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ポ
リプロピレンまたは上記各種エラストマーが好ましい。

【００３８】本発明に使用されるカラー現像液中には、
公知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。
好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例としては、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−３−メ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒ
ドロキシブチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（３−カルバ
モイルプロピル−Ｎ−ｎ−プロピル）−３−メチルアニ
リン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）−３−メトキシアニリンなどを挙げることがで
きる。

【００３９】また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘
導体と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ナフタレンジスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの塩であってもよ
い。芳香族第一級アミン現像主薬の使用量は、現像液１
リットル当り好ましくは０．０００２モル〜０．２モ
ル、さらに好ましくは０．００１〜０．１モルである。

【００４０】また、発色現像液には保恒剤として、亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸
カリウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必
要に応じて添加することができる。

【００４１】また、前記芳香族第一級アミンカラー現像
主薬を直接、保恒する化合物として、各種ヒドロキシル
アミン類（例えば特開昭６３−５３４１号や同６３−１
０６６５５号に記載の化合物、なかでもスルホ基や、カ
ルボキシ基を有する化合物が好ましい。）、特開昭６３
−４３１３８号記載のヒドロキサム酸類、同６３−１４
６０４１号記載のヒドラジン類やヒドラジド類、同６３
−４４６５７号および同６３−５８４４３号記載のフェ
ノール類、同６３−４４６５６号記載のα−ヒドロキシ
ケトン類やα−アミノケトン類および／または同６３−
３６２４４号記載の各種糖類を添加するのも好ましい。
また、上記化合物と併用して、特開昭６３−４２３５
号、同６３−２４２５４号、同６３−２１６４７号、同
６３−１４６０４０号、同６３−２７８４１号、同６３
−２５６５４号等に記載のモノアミン類、同６３−３０
８４５号、同６３−１４６４０号、同６３−４３１３９
号などに記載のジアミン類、同６３−２１６４７号、同
６３−２６６５５号および同６３−４４６５５号記載の
ポリアミン類、同６３−５３５５１号記載のニトロキシ
ラジカル類、同６３−４３１４０号および同６３−５３
５４９号記載のアルコール類、同６３−５６６５４号記
載のオキシム類および同６３−２３９４４７号記載の３
級アミン類を使用するのも好ましい。

【００４２】その他保恒剤として、特開昭５７−４４１
４８号および同５７−５３７４９号に記載の各種金属
類、特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、
特開昭５４−３５８２号記載のアルカノールアミン類、
特開昭５６−９４３４９号記載のポリエチレンイミン
類、米国特許第３７４６５４４号記載の芳香族ポリヒド
ロキシ化合物等を必要に応じて含有してもよい。特に芳
香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

【００４３】これらの保恒剤の添加量は、発色現像液１
リットル当り０．００５〜０．２モル、好ましくは０．
０１〜０．０５モルである。

【００４４】本発明に使用される発色現像液は、pH９．
０〜１２．０の範囲で用いることができるが、好ましく
は９．５〜１１．５である。発色現像液にはそのほかに
既知の現像液成分の化合物を含ませることができる。

【００４５】上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を
用いるのが好ましい。緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリム
（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙げることができる。しかしなが
ら、本発明はこれらの化合物に限定されるものではな
い。緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１モル／リ
ットル以上であることが好ましく、特に０．１〜０．４
モル／リットルであることが特に好ましい。

【００４６】その他、発色現像液中にはカルシウムやマ
グネシウムの沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の
安定性向上のために、前述のように、化２の化合物をキ
レート剤として添加するのがよい。この場合、本発明の
効果を奏する範囲内で各種キレート剤を用いることがで
きる。

【００４７】そのようなキレート剤としては有機酸化合
物が好ましく、例えばアミノポリカルボン酸類、有機ホ
スホン酸類、ホスホノカルボン酸類を挙げることができ
る。具体例としては、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−
トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシク
ロヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−
トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジ
ル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸などを挙げる
ことができる。これらのキレート剤は必要に応じて２種
以上併用してもよい。

【００４８】これらのキレート剤の添加量は発色現像液
中の金属イオンを封鎖するのに十分な量であればよく、
例えば１リットル当り０．００１モルから０．０５モ
ル、好ましくは０．００３〜０．０２モルである。

【００４９】発色現像液には、必要により任意の現像促
進剤を添加することができる。現像促進剤としては、特
公昭３７−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８
−７８２６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１
９号、米国特許第３８１８２４７号などに記載のチオエ
ーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号および同５
０−１５５５４号に記載のｐ−フェニレンジアミン系化
合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３０
０７４号、特開昭５６−１５６８２６号、同５２−４３
４２９号などに記載の４級アンモニウム塩類、米国特許
第２４９４９０３号、同３１２８１８２号、同４２３０
７９６号、同３２５３９１９号、特公昭４１−１１４３
１号、米国特許第２４８２５４６号、同２５９６９２６
号、同３５８２３４６号等に記載のアミン系化合物、特
公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国
特許第３１２８１８３号、特公昭４１−１１４３１号、
同４２−２３８８３号、米国特許第３５３２５０１号な
どに記載のポリアルキレンオキサイド、また２−メチル
イミダゾール、イミダゾールなどのイミダゾール類を挙
げることができる。

【００５０】また、補助現像薬として特開昭５６−６４
３３９号、同５７−１４４５４７号や同５８−１１５４
３８号記載の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を添加
するのも迅速な現像を行なわさせるのに好ましい。

【００５１】本発明に使用される発色現像液には、さら
に必要に応じて、任意のカブリ防止剤を添加できる。カ
ブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウム、
沃化カリウムのようなアルカリ金属ハロゲン化物および
有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤とし
ては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイ
ミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチル
ベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、
５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベ
ンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミ
ダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジ
ン、アデニンのような含窒素ヘテロ環化合物を代表例と
して挙げることができる。

【００５２】本発明に使用される発色現像液には、蛍光
増白剤を含有してもよい。蛍光増白剤としては、４，
４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合
物が好ましい。添加量は０〜５g/リットル好ましくは
０．１g 〜４g/リットルである。また、必要に応じてア
ルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボ
ン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面活性剤を添加して
もよい。

【００５３】本発明における発色現像液での処理温度は
２０〜５５℃、好ましくは３０〜５５℃である。処理時
間は撮影用感材においては２０秒〜５分、好ましくは３
０秒〜３分２０秒である。さらに好ましくは１分〜２分
３０秒であり、プリント用材料においては１０秒〜１分
２０秒、好ましくは１０秒〜６０秒であり、さらに好ま
しくは１０秒〜４０秒である。

【００５４】本発明に使用されるの漂白能を有する処理
液（漂白液あるいは漂白定着液のことを総称する）は、
漂白剤を含有する。このような漂白剤としては、以下に
挙げる化合物のＦｅ(III) 、Ｃｏ(III) あるいはＭｎ(I
II) キレート系漂白剤、あるいは、過硫酸塩（例えばペ
ルオクソ二硫酸塩）、過酸化水素、臭素酸塩などが挙げ
られる。

【００５５】上記キレート系漂白剤を形成する化合物と
しては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチ
ル）−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸、１，２−ジアミノプロ
パン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二酢
酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エチルエーテルジア
ミンテトラ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
エチレンジアミン四プロピオン酸、フェニレンジアミン
四酢酸、１，３−ジアミノプロパノール−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホスホン酸、エチレンジアミン
−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホスホン酸、１，３
−プロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレ
ンホスホン酸およびそれらのナトリウム塩やアンモニウ
ム塩などを挙げることができる。

【００５６】上記漂白能を有する処理液は漂白剤は、銀
の酸化を促進するための再ハロゲン化剤として、塩化
物、臭化物、ヨウ化物のようなハロゲン化物を加えるの
が好ましい。また、ハロゲン化物の代わりに難溶性銀塩
を形成する有機性配位子を加えてもよい。ハロゲン化物
はアルカリ金属塩あるいはアンモニウム塩、あるいはグ
アニジン、アミンなどの塩として加える。具体的には臭
化ナトリウム、臭化アンモニウム、塩化カリウム、塩酸
グアニジンなどがあり、好ましくは臭化アンモニウムで
ある。漂白液において再ハロゲン化剤の量は２モル／リ
ットル以下が適当であり、０．０１〜２．０モル／リッ
トルが好ましく、さらに好ましくは０．１〜１．７モル
／リットルである。

【００５７】上記漂白定着液は漂白剤を含有するほか、
定着剤（後述する）を含み、また必要に応じて前記再ハ
ロゲン化剤も含むことができる。漂白定着液において再
ハロゲン化剤を使用する場合の量は、０．００１〜２．
０モル／リットル、好ましくは、０．００１〜１．０モ
ル／リットルである。

【００５８】上記漂白液あるいは漂白定着液には、その
ほか漂白促進剤、処理浴槽の腐食を防ぐ腐食防止剤、液
のpHを保つための緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤などが必
要に応じて添加される。

【００５９】漂白促進剤としては、例えば米国特許第３
８９３８５８号、ドイツ特許第１２９０８１２号、米国
特許第１１３８８４２号、特開昭５３−９５６３０号、
リサーチ・ディスクロージャー第１７１２９号（１９７
８）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチ
アゾリジン誘導体、米国特許第３７０６５６１号に記載
のチオ尿素誘導体、ドイツ特許第２７４８４３０号記載
のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８８３６号
に記載のポリアミン化合物、特開昭４９−４０４９３号
記載のイミダゾール化合物などを用いることができる。
なかでも、米国特許第１１３８８４２号に記載のメルカ
プト化合物が好ましい。

【００６０】また、腐食防止剤としては、硝酸塩を用い
るのが好ましく、硝酸アンモニウムや硝酸カリウムなど
が用いられる。その添加量は、０．０１〜２．０モル／
リットル、好ましくは０．０５〜０．５モル／リットル
である。

【００６１】本発明の漂白液あるいは漂白定着液のpHは
２．０〜８．０、好ましくは３．０〜７．５である。撮
影用感材において発色現像後直ちに漂白あるいは漂白定
着を行なう場合には、漂白カブリを押さえるために液の
pHを７．０以下、好ましくは６．４以下で用いるのがよ
い。特に漂白液の場合には３．０〜５．０が好ましい。
pH２．０以下では、本発明における金属キレート化合物
が不安定となり、従ってpH２．０〜６．４が好ましい。
カラープリント材料ではpH３〜７の範囲が好ましい。

【００６２】このための、pH緩衝剤としては、漂白剤に
よる酸化を受け難く、上記pH範囲で緩衝作用のあるもの
であればどのようなものでも用いることができる。例え
ば、酢酸、グリコール酸、乳酸、プロピオン酸、酪酸、
リンゴ酸、クロル酢酸、レブリン酸、ウレイドプロピオ
ン酸等の有機酸類、ピリジン、ジメチルピラゾール、２
−メチル−ｏ−オキサゾリン、アミノアセトニトリルな
どの有機塩基類等が挙げられる。これら緩衝剤は複数の
ものを併用してもよい。本発明においてｐＫａが２．０
〜５．５の有機酸が好ましく、特に酢酸、グリコール酸
または酢酸およびグリコール酸の併用が好ましい。これ
ら緩衝剤の使用量は漂白能を有する処理液１リットル当
り３．０モル以下が適当であり、好ましくは０．５〜
２．０モルである。

【００６３】漂白能を有する処理液のpHを前記領域に調
整するには、前記の酸とアルカリ剤（例えば、アンモニ
ア水、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、イミダゾール、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン）を併用してもよい。な
かでも、アンモニア水が好ましい。

【００６４】処理に際し、漂白能を有する処理液にはエ
アレーションを施して、生成する鉄(II)錯塩を酸化する
ことが好ましい。これにより漂白剤が再生され、写真性
能はきわめて安定に保持される。

【００６５】漂白あるいは漂白定着工程は、３０℃〜６
０℃の温度範囲で行なえるが、好ましくは３５℃〜５０
℃である。漂白および／または漂白定着処理工程の時間
は、通常、撮影用感材においては、１０秒から７分の範
囲で用いられるが、好ましくは１０秒〜３分である。ま
たプリント感材においては５秒〜７０秒、好ましくは５
秒〜６０秒、さらに好ましくは１０秒〜４５秒である。

【００６６】漂白定着液あるいは定着液には公知の定着
剤が用いられる。これらはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル類、アミン類、メルカプト類、チオン
類、チオ尿素類、ヨウ化物塩、メソイオン類などであ
り、例えば、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸グアニジン、チオシア
ン酸カリウム、ジヒドロキシエチル−チオエーテル、
３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール、イミダゾ
ール等が挙げられる。なかでもチオ硫酸塩、特にチオ硫
酸アンモニウムが迅速な定着を行なう上で好ましい。さ
らには、二種類以上の定着剤を併用することで、さらに
迅速な定着を行なうこともできる。例えば、チオ硫酸ア
ンモニウムに加えて、前記チオシアン酸アンモニウム、
イミダゾール、チオ尿素、チオエーテル等を併用するの
も好ましく、この場合、第二の定着剤はチオ硫酸アンモ
ニウムに対し０．０１〜１００モル％の範囲で添加する
のが好ましい。

【００６７】定着剤の量は漂白定着液もしくは定着液１
リットル当り０．１〜３．０モル、好ましくは０．５〜
２．０モルである。定着液のpHは定着剤の種類による
が、一般には３．０〜９．０であり、特にチオ硫酸塩を
用いる場合には、６．５〜８．０が安定な定着性能を得
る上で好ましい。

【００６８】漂白定着液や定着液には、保恒剤を加え、
液の経時安定性を高めることもできる。チオ硫酸塩を含
む漂白定着液あるいは定着液の場合には、保恒剤として
亜硫酸塩および／またはヒドロキシルアミン、ヒドラジ
ン、アルデヒドの重亜硫酸塩付加物（例えば、アセトア
ルデヒドの重亜硫酸付加物、特に好ましくは、特開平１
−２９８９３５号に記載の芳香族アルデヒドの重亜硫酸
付加物）が有効である。また、特開昭６２−１４３０４
８号記載のスルフィン酸化合物を用いるのも好ましい。

【００６９】また、漂白定着液や定着液には液のpHを一
定に保つために、緩衝剤を添加するのも好ましい。例え
ば、リン酸塩、あるいはイミダゾール、１−メチル−イ
ミダゾール、２−メチル−イミダゾール、１−エチル−
イミダゾールのようなイミダゾール類、トリエタノール
アミン、Ｎ−アリルモルホリン、Ｎ−ベンゾイルピペラ
ジン等が挙げられる。

【００７０】さらに定着液においては、各種キレート剤
を用いることができる。このキレート剤としては１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレン
ジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホ
ン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ジクロヘキ
サンジアミン四酢酸、１，２−プロパンジアミン四酢酸
などが挙げられる。

【００７１】定着工程は、３０℃〜６０℃の範囲で行な
えるが、好ましくは３５℃〜５０℃である。定着処理工
程の時間は、撮影用感材においては、１５秒〜２分、好
ましくは２５秒〜１分４０秒であり、プリント用感材に
おいては、８秒〜８０秒、好ましくは１０秒〜４５秒で
ある。

【００７２】水洗工程に用いられる水洗水および／また
は安定液には処理後の感光材料の乾燥時の水滴ムラを防
止するため、種々の界面活性剤を含有させることができ
る。これらの界面活性剤としては、ポリエチレングリコ
ール型非イオン性界面活性剤、多価アルコール型非イオ
ン性界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩型アニ
オン性界面活性剤、高級アルコール硫酸エステル塩型ア
ニオン性界面活性剤、アルキルナフタレンスルホン酸塩
型アニオン性界面活性剤、４級アンモニウム塩型カチオ
ン性界面活性剤、アミン塩型カチオン性界面活性剤、ア
ミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤が
あるが、イオン性面活性剤は、処理に伴って混合してく
る種々のイオンと結合して不溶性物質を生成する場合が
あるためノニオン性界面活性剤を用いるのが好ましく、
特にアルキルフェノールエチレンオキサイド付加物が好
ましい。アルキルフェノールとしては、特にオクチル、
ノニル、ドデシル、ジノニルフェノールが好ましく、ま
たエチレンオキサイドの付加モル数としては特に８〜１
４モルが好ましい。さらに消泡効果の高いシリコーン系
界面活性剤を用いることも好ましい。

【００７３】また水洗水および／または安定液には、水
アカの発生や処理後の感光材料に発生するカビの防止の
ため、種々の防バクテリア剤、防カビ剤を含有させるこ
ともできる。これらの防バクテリア剤、防カビ剤の例と
しては特開昭５７−１５７２４４号および同５８−１０
５１４５号に示されるような、チアゾリルベンゾイミダ
ゾール系化合物、あるいは特開昭５４−２７４２４号や
特開昭５７−８５４２号に示されるようなイソチアゾロ
ン系化合物、あるいはトリクロロフェノールに代表され
るようなクロロフェノール系化合物、あるいはブロモフ
ェノール系化合物、あるいは有機スズや有機亜鉛化合
物、あるいは、チオシアン酸やイソチオシアン酸系の化
合物、あるいは、酸アミド系化合物、あるいはダイアジ
ンやトリアジン系化合物、あるいはチオ尿素系化合物、
ベンゾトリアゾールアルキルグアニジン化合物、あるい
はベンズアルコニウムクロライドに代表されるような４
級アンモニウム塩、あるいはペニシリンに代表されるよ
うな抗生物質等、ジャーナル・アンティバクテリア・ア
ンド・アンティファンガス・エイジェント（A.Antibac
t.Antifung.Agents)voll.No. ５、Ｐ．２０７〜２２３
（１９８３）に記載の汎用の防バイ剤を１種以上併用し
てもよい。また、特開昭４８−８３８２０号に記載の種
々の殺菌剤も用いることができる。

【００７４】また、水洗水および／または安定液には、
本発明の効果を害しない範囲において各種キレート剤を
添加することができる。キレート剤の好ましい化合物と
しては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸等のアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸などの
有機ホスホン酸、あるいは、欧州特許３４５１７２Ａ１
に記載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物などを挙
げることができる。

【００７５】また、前記の定着液や漂白定着液に含有す
ることができる保恒剤を水洗水に含有させることが好ま
しい。

【００７６】安定化工程に用いる安定液としては、色素
画像を安定化させる処理液が用いられる。例えば、有機
酸やpH３〜６の緩衝能を有する液、アルデヒド（例え
ば、ホルマリンやグルタルアルデヒド）、ヘキサヒドロ
トリアジン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−メチロー
ル化合物を含有した液などを用いることができる。安定
液には必要に応じて塩化アンモニウムや亜硫酸アンモニ
ウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化
合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許第４７８６５８３
号に記載のアルカノールアミンなどを用いることができ
る。

【００７７】また、水洗工程や安定化工程は、多段向流
方式が好ましく、段数としては２〜４段が好ましい。本
発明は多段あるときには第１段目に用いることが好まし
い。補充量としては単位面積当り前浴からの持込量の１
〜５０倍、好ましくは２〜３０倍、より好ましくは２〜
１５倍である。

【００７８】また、水洗工程または安定化工程のオーバ
ーフロー液は、前浴である定着能を有する浴に流入させ
る方法を用いることにより、廃液量を低減させることも
できるので好ましい。

【００７９】本発明においては、図１に示した処理槽中
に、上記した何れかの処理液を充填した状態で、感光材
料を上記ローラ対により搬送しつつその槽の目的の処理
を行なう。

【００８０】

【実施例】

感材：特開平９−１２０１２９号の実施例１の試料１０
１（カラーネガフィルム）を１３５サイズに加工裁断し
て露光後、下記条件にて現像処理した。

【００８１】処理剤：特開平９−１２０１２９号の第６
６頁の実施例１の母液と補充液を使用処理機：図１の処
理槽を３槽連続的につなげて処理後流水水洗で３８℃２
分バット浴で安定を３８℃３０秒間処理し（株）エプシ
ー製乾燥機（５５℃）５分乾燥した。なお、ローラ３
０、３２には、強誘電歪材料であるＹ₃Ｆｅ₅Ｏ₁₂を内蔵
させた。感材の搬送速度は１０mm／分とした。

【００８２】処理工程：時間温度補充量タンク液量発色現像３分１５秒３８℃ ５５０ml/m² 約７００ml 漂白３分１５秒３８℃ １５０ml/m² 約７００ml 定着３分１５秒３８℃ ４００ml/m² 約７００ml 水洗２分３８℃ ２ l／分外づけ安定３０秒３８℃ ３００ml/m² 外づけ乾燥５分５５℃ 外づけ

【００８３】同じ感材を市場のミニラボ（カラーネガミ
ニラボＦＰ−２３０（富士写真フイルム（株）製）、Ｆ
Ｐ−５６０（富士写真フイルム（株）製）で処理し、写
真性能を比較したが（プリントにして）同等のプリント
が得られた。

【００８４】本処理機で１本／２日（１週間３本）処理
で２ヶ月間ランニングしたが写真性能（カラープリント
品値）は変わらなかった。

【００８５】一方上記市場のミニラボで５本／日の処理
を２ヶ月間ランニングすると写真性能は著しく劣化し
た。

【００８６】実施例２実施例１の図１の処理装置の代わりに図３を用いて、実
施例１と同様に３槽を連続的につなげて同様な処理し
た。実施例１と同様な結果が得られた。

【００８７】なお、ローラ３０、３２には、ＦｅＢＳｉ
系アモルファス超磁歪材料を内蔵させた。感材の搬送速
度は、１０mm／分とした。

【００８８】

【発明の効果】本発明の感光材料の処理方法および処理
装置においては、処理液系の外部で発生される電場ある
いは磁場により駆動されるローラ対を用いてスリット状
処理槽中で感光材料を搬送するようにしたので、簡単な
構造で正確に感光材料の搬送を行なうことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光材料の処理装置の好ましい例の構
造を説明するための説明図である。

【図２】本発明の感光材料の処理装置の処理路の壁部材
の構造の一例を示す一部斜視図である。

【図３】本発明の感光材料の処理装置の好ましい他の例
の構造を説明するための説明図である。

【符号の説明】

１０処理槽１２処理路１４処理液２０ハウジング２２壁部材２４壁部材３０ローラ３２ローラ４０コイル５０コアおよびコイル

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】露光後のハロゲン化銀感光材料を、処理
液中のローラ対により搬送しつつ湿式処理する感光材料
の現像処理方法であって、前記ローラ対における少なくとも一方のローラに強誘電
材料または磁歪材料を内蔵させ、この強誘電材料または
磁歪材料を内蔵させたローラを、処理液系外からの電場
あるいは磁場により回転駆動し、これにより該ローラ対
により前記感光材料を搬送することを特徴とする感光材
料の現像処理方法。
【請求項２】露光後のハロゲン化銀感光材料を、処理
液中のローラ対により搬送しつつ湿式処理する感光材料
の現像処理装置であって、前記ローラ対における少なくとも一方のローラに強誘電
体材料または磁歪材料を内蔵させ、この強誘電材料また
は磁歪材料を内蔵させた弾性体ローラを、処理液系外か
らの電場あるいは磁場により回転駆動し、これにより該
ローラ対により前記感光材料を搬送することを特徴とす
る感光材料の現像処理装置。
【請求項３】スリット状処理室を有し、このスリット
状処理室における感光材料の搬送を、前記ローラ対によ
り行なう請求項２の感光材料の現像処理装置。