JPH1135710A - 金属酸化物薄膜の製造方法 - Google Patents
金属酸化物薄膜の製造方法Info
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- JPH1135710A JPH1135710A JP20854997A JP20854997A JPH1135710A JP H1135710 A JPH1135710 A JP H1135710A JP 20854997 A JP20854997 A JP 20854997A JP 20854997 A JP20854997 A JP 20854997A JP H1135710 A JPH1135710 A JP H1135710A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 プラスチックスなどの耐熱性の低い基体上に
も、ぺロブスカイト型構造を有する金属酸化物の薄膜を
形成できる方法を提供する。 【解決手段】 ２種以上の金属アルコキシドまたは金属
塩を出発原料として得られるぺロブスカイト型構造を有
する金属酸化物の前駆体ゾルを被塗布物の表面に塗布
し、被塗布物表面に金属酸化物ゲルの薄膜を形成した
後、その薄膜に対して波長が３６０ｎｍ以下である紫外
光を照射し、薄膜を形成している金属酸化物ゲルを結晶
化させる。
も、ぺロブスカイト型構造を有する金属酸化物の薄膜を
形成できる方法を提供する。 【解決手段】 ２種以上の金属アルコキシドまたは金属
塩を出発原料として得られるぺロブスカイト型構造を有
する金属酸化物の前駆体ゾルを被塗布物の表面に塗布
し、被塗布物表面に金属酸化物ゲルの薄膜を形成した
後、その薄膜に対して波長が３６０ｎｍ以下である紫外
光を照射し、薄膜を形成している金属酸化物ゲルを結晶
化させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、ガラス、セラミ
ックス、プラスチックスなどの基体の表面に金属酸化物
の薄膜、特にぺロブスカイト型構造を有する金属酸化物
の薄膜を形成するための金属酸化物薄膜の製造方法に関
する。
ックス、プラスチックスなどの基体の表面に金属酸化物
の薄膜、特にぺロブスカイト型構造を有する金属酸化物
の薄膜を形成するための金属酸化物薄膜の製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】通常、複合酸化物の粉末を製造する場合
は、低温での結晶化が可能である（特公平７−３３２５
６号公報、特公平７−７２０８７号公報等参照）。一
方、ゾル−ゲル法により複合酸化物の薄膜を製造する場
合においては、例えばチタン酸バリウムＢａＴｉＯ3の
薄膜を形成してそれを結晶化させるには、例えばマテリ
アル・リサーチ・ソサイアティ・シンポジウム・プロシ
ーディングス（Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｓｏｃｉｅｔｙ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ Ｐｒｏｃｅｅｄ
ｉｎｇｓ） Ｖｏｌ．３２ １５７−１６１（１９８
４）に記載されているように、６００℃の温度での加熱
処理が必要であった。また、ＰＺＴ（Ｐｂ（Ｚｒ，Ｔ
ｉ）Ｏ3）の薄膜やＰＬＺＴ系（ＰｂＯ−Ｌａ2Ｏ3−Ｚ
ｒＯ2−ＴｉＯ2）の薄膜では、例えばプロシーディング
ス・オブ・ブリティッシュ・セラミック・ソサイアティ
（Ｐｒｏｃ． Ｂｒ． Ｃｅｒａｍ． Ｓｏｃ．）３
６，１０７−１２１（１９８５）に記載されているよう
に、ぺロブスカイト相を結晶化させるのに、４５０℃〜
６００℃の温度での加熱処理が必要であった。
は、低温での結晶化が可能である（特公平７−３３２５
６号公報、特公平７−７２０８７号公報等参照）。一
方、ゾル−ゲル法により複合酸化物の薄膜を製造する場
合においては、例えばチタン酸バリウムＢａＴｉＯ3の
薄膜を形成してそれを結晶化させるには、例えばマテリ
アル・リサーチ・ソサイアティ・シンポジウム・プロシ
ーディングス（Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｓｏｃｉｅｔｙ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ Ｐｒｏｃｅｅｄ
ｉｎｇｓ） Ｖｏｌ．３２ １５７−１６１（１９８
４）に記載されているように、６００℃の温度での加熱
処理が必要であった。また、ＰＺＴ（Ｐｂ（Ｚｒ，Ｔ
ｉ）Ｏ3）の薄膜やＰＬＺＴ系（ＰｂＯ−Ｌａ2Ｏ3−Ｚ
ｒＯ2−ＴｉＯ2）の薄膜では、例えばプロシーディング
ス・オブ・ブリティッシュ・セラミック・ソサイアティ
（Ｐｒｏｃ． Ｂｒ． Ｃｅｒａｍ． Ｓｏｃ．）３
６，１０７−１２１（１９８５）に記載されているよう
に、ぺロブスカイト相を結晶化させるのに、４５０℃〜
６００℃の温度での加熱処理が必要であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記したように、一般
的なゾル−ゲル法によりぺロブスカイト型構造を有する
金属酸化物の薄膜を形成する従来方法では、金属酸化物
を結晶化させるためには、５００℃前後以上の高温での
加熱処理が必須である。このため、従来の方法によって
は、プラスチックスなどのような耐熱性の低い基体上
に、ぺロブスカイト型構造を有する金属酸化物の薄膜を
形成することができなかった。
的なゾル−ゲル法によりぺロブスカイト型構造を有する
金属酸化物の薄膜を形成する従来方法では、金属酸化物
を結晶化させるためには、５００℃前後以上の高温での
加熱処理が必須である。このため、従来の方法によって
は、プラスチックスなどのような耐熱性の低い基体上
に、ぺロブスカイト型構造を有する金属酸化物の薄膜を
形成することができなかった。
【０００４】この発明は、以上のような事情に鑑みてな
されたものであり、プラスチックスなどの耐熱性の低い
基体上にも、ぺロブスカイト型構造を有する結晶化した
金属酸化物の薄膜を形成することができる金属酸化物薄
膜の製造方法を提供することを目的とする。
されたものであり、プラスチックスなどの耐熱性の低い
基体上にも、ぺロブスカイト型構造を有する結晶化した
金属酸化物の薄膜を形成することができる金属酸化物薄
膜の製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この発明では、上記目的
を達成するための手段として、ゾル−ゲル法により形成
された金属酸化物ゲルの薄膜を結晶化させるのに、紫外
光を利用するようにした。すなわち、請求項１に係る発
明は、２種以上の金属アルコキシドまたは金属塩を出発
原料として得られるぺロブスカイト型構造を有する金属
酸化物の前駆体ゾルを被塗布物の表面に塗布して、被塗
布物表面に金属酸化物ゲルの薄膜を形成した後、その薄
膜に対して波長が３６０ｎｍ以下である紫外光を照射
し、薄膜を形成している金属酸化物ゲルを結晶化させ
て、結晶性の金属酸化物薄膜を被塗布物表面に形成する
ことを特徴とする。
を達成するための手段として、ゾル−ゲル法により形成
された金属酸化物ゲルの薄膜を結晶化させるのに、紫外
光を利用するようにした。すなわち、請求項１に係る発
明は、２種以上の金属アルコキシドまたは金属塩を出発
原料として得られるぺロブスカイト型構造を有する金属
酸化物の前駆体ゾルを被塗布物の表面に塗布して、被塗
布物表面に金属酸化物ゲルの薄膜を形成した後、その薄
膜に対して波長が３６０ｎｍ以下である紫外光を照射
し、薄膜を形成している金属酸化物ゲルを結晶化させ
て、結晶性の金属酸化物薄膜を被塗布物表面に形成する
ことを特徴とする。
【０００６】請求項１に係る発明の製造方法では、２種
以上の金属アルコキシドまたは金属塩を出発原料として
得られるぺロブスカイト型構造となり得る組成の金属酸
化物の前駆体ゾルを被塗布物の表面に塗布して、金属酸
化物ゲルの薄膜を形成した後、その薄膜に対して波長が
３６０ｎｍ以下である紫外光を照射することにより、金
属酸化物が結晶化される。したがって、金属酸化物の結
晶化のために高温での加熱処理を行う必要が無いので、
プラスチックスのような耐熱性の低い基体上へぺロブス
カイト型構造を有する金属酸化物の薄膜を形成すること
も可能になる。なお、紫外光の照射による金属酸化物の
結晶化のメカニズムは明確ではないが、紫外光を薄膜が
吸収し、そのエネルギーによって原子の再配列が進行さ
せられ、金属酸化物が結晶化するものと考えられる。
以上の金属アルコキシドまたは金属塩を出発原料として
得られるぺロブスカイト型構造となり得る組成の金属酸
化物の前駆体ゾルを被塗布物の表面に塗布して、金属酸
化物ゲルの薄膜を形成した後、その薄膜に対して波長が
３６０ｎｍ以下である紫外光を照射することにより、金
属酸化物が結晶化される。したがって、金属酸化物の結
晶化のために高温での加熱処理を行う必要が無いので、
プラスチックスのような耐熱性の低い基体上へぺロブス
カイト型構造を有する金属酸化物の薄膜を形成すること
も可能になる。なお、紫外光の照射による金属酸化物の
結晶化のメカニズムは明確ではないが、紫外光を薄膜が
吸収し、そのエネルギーによって原子の再配列が進行さ
せられ、金属酸化物が結晶化するものと考えられる。
【０００７】請求項２に係る発明は、請求項１記載の製
造方法において、ぺロブスカイト型構造を有する金属酸
化物が、化学式ＡＢＯ3で示され、その式中、Ａが、Ｂ
ａ、Ｓｒ、ＰｂおよびＬａからなる群より選ばれた１種
もしくは２種以上の元素であり、Ｂが、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇ
ｅおよびＳｎからなる群より選ばれた１種もしくは２種
以上の元素である複合酸化物もしくは固溶体であり、ま
たは、前記式中、Ａが、Ｌｉ、ＮａおよびＫからなる群
より選ばれた１種もしくは２種以上の元素であり、Ｂ
が、Ｎｂおよび／またはＴａである複合酸化物もしくは
固溶体であることを特徴とする。
造方法において、ぺロブスカイト型構造を有する金属酸
化物が、化学式ＡＢＯ3で示され、その式中、Ａが、Ｂ
ａ、Ｓｒ、ＰｂおよびＬａからなる群より選ばれた１種
もしくは２種以上の元素であり、Ｂが、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇ
ｅおよびＳｎからなる群より選ばれた１種もしくは２種
以上の元素である複合酸化物もしくは固溶体であり、ま
たは、前記式中、Ａが、Ｌｉ、ＮａおよびＫからなる群
より選ばれた１種もしくは２種以上の元素であり、Ｂ
が、Ｎｂおよび／またはＴａである複合酸化物もしくは
固溶体であることを特徴とする。
【０００８】請求項３に係る発明は、請求項１または請
求項２記載の製造方法において、金属酸化物ゲルの薄膜
に対して照射する紫外光の光源として、高圧水銀ラン
プ、低圧水銀ランプ、ＡｒＦエキシマレーザ、ＫｒＦエ
キシマレーザ、エキシマランプ、ＹＡＧレーザ４倍波お
よびシンクロトロン放射光からなる群より選ばれた１種
の光源を使用しまたは２種以上の光源を組み合わせて使
用することを特徴とする。
求項２記載の製造方法において、金属酸化物ゲルの薄膜
に対して照射する紫外光の光源として、高圧水銀ラン
プ、低圧水銀ランプ、ＡｒＦエキシマレーザ、ＫｒＦエ
キシマレーザ、エキシマランプ、ＹＡＧレーザ４倍波お
よびシンクロトロン放射光からなる群より選ばれた１種
の光源を使用しまたは２種以上の光源を組み合わせて使
用することを特徴とする。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、この発明の好適な実施形態
について説明する。
について説明する。
【００１０】この発明に係る金属酸化物薄膜の製造方法
では、まず、２種以上の金属アルコキシドまたは金属塩
を出発原料とし、２種以上の金属アルコキシドまたは金
属塩を含む溶液を加水分解・重合させて、ぺロブスカイ
ト型構造を有する金属酸化物の前駆体ゾルを調製する。
金属アルコキシドとしては、アルコキシル基の炭素数が
１〜５であるものが使用され、より好ましくはアルコキ
シル基の炭素数が２〜４のものが使用される。ぺロブス
カイト型構造を有する金属酸化物は、化学式ＡＢＯ3で
示されるが、その式中、例えば、Ａは、Ｂａ、Ｓｒ、Ｐ
ｂおよびＬａからなる群より選ばれた１種もしくは２種
以上の元素であり、Ｂは、Ｔｉ、Ｚｒ、ＧｅおよびＳｎ
からなる群より選ばれた１種もしくは２種以上の元素で
あって、ぺロブスカイト型構造を有する金属酸化物は、
それらの元素の複合酸化物または固溶体である。あるい
は、前記式中、Ａは、Ｌｉ、ＮａおよびＫからなる群よ
り選ばれた１種もしくは２種以上の元素であり、Ｂは、
ＮｂもしくはＴａ、またはＮｂおよびＴａであって、ぺ
ロブスカイト型構造を有する金属酸化物は、それらの元
素の複合酸化物または固溶体である。
では、まず、２種以上の金属アルコキシドまたは金属塩
を出発原料とし、２種以上の金属アルコキシドまたは金
属塩を含む溶液を加水分解・重合させて、ぺロブスカイ
ト型構造を有する金属酸化物の前駆体ゾルを調製する。
金属アルコキシドとしては、アルコキシル基の炭素数が
１〜５であるものが使用され、より好ましくはアルコキ
シル基の炭素数が２〜４のものが使用される。ぺロブス
カイト型構造を有する金属酸化物は、化学式ＡＢＯ3で
示されるが、その式中、例えば、Ａは、Ｂａ、Ｓｒ、Ｐ
ｂおよびＬａからなる群より選ばれた１種もしくは２種
以上の元素であり、Ｂは、Ｔｉ、Ｚｒ、ＧｅおよびＳｎ
からなる群より選ばれた１種もしくは２種以上の元素で
あって、ぺロブスカイト型構造を有する金属酸化物は、
それらの元素の複合酸化物または固溶体である。あるい
は、前記式中、Ａは、Ｌｉ、ＮａおよびＫからなる群よ
り選ばれた１種もしくは２種以上の元素であり、Ｂは、
ＮｂもしくはＴａ、またはＮｂおよびＴａであって、ぺ
ロブスカイト型構造を有する金属酸化物は、それらの元
素の複合酸化物または固溶体である。
【００１１】金属アルコキシドまたは金属塩を溶解させ
る溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノールなどのアルコール類、酢酸エチルなどの
有機酸エステル、アセトニトリル、アセトンやメチルエ
チルケトンなどのケトン類、テトラヒドラフラン（ＴＨ
Ｆ）やジオキサンなどのシクロエーテル、ホルムアミド
（ＦＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）な
どの酸アミド、炭化水素、トルエンなどの芳香族などが
使用される。
る溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノールなどのアルコール類、酢酸エチルなどの
有機酸エステル、アセトニトリル、アセトンやメチルエ
チルケトンなどのケトン類、テトラヒドラフラン（ＴＨ
Ｆ）やジオキサンなどのシクロエーテル、ホルムアミド
（ＦＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）な
どの酸アミド、炭化水素、トルエンなどの芳香族などが
使用される。
【００１２】また、金属アルコキシドを含む溶液に、多
座配位化合物であるβ−ジケトン（ＲＣＯＣＨ2ＣＯ
Ｒ’；Ｒ、Ｒ’はアルキル基またはアルコキシル基）、
アルコキシアルコール、アルカノールアミン、グリコー
ル類、グリセリンなどを、アルコキシドの安定化の目的
で含ませるようにしてもよい。β−ジケトンとしては、
アセチルアセトン、アセト酢酸エチルやアセト酢酸メチ
ルなどのアセト酢酸エステル、マロン酸ジエチルなどの
マロン酸エステルなどが使用される。アルコキシアルコ
ールとしては、１−メトキシ−２−プロパノール、２−
メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−メ
トキシ−２−プロパノールなどが使用される。アルカノ
ールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミンなどが使用される。
グリコール類としては、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールおよびプロピレ
ングリコールやこれらの化合物のモノアルキルエーテル
や酢酸エステルが使用される。これらの化合物は単独で
用いられあるいは併用され、その種類は、金属種やアル
コキシル基の種類により選定される。また、これらの化
合物は、金属アルコキシドの０．１モル倍〜１．５モル
倍の量が含まれることが望ましい。
座配位化合物であるβ−ジケトン（ＲＣＯＣＨ2ＣＯ
Ｒ’；Ｒ、Ｒ’はアルキル基またはアルコキシル基）、
アルコキシアルコール、アルカノールアミン、グリコー
ル類、グリセリンなどを、アルコキシドの安定化の目的
で含ませるようにしてもよい。β−ジケトンとしては、
アセチルアセトン、アセト酢酸エチルやアセト酢酸メチ
ルなどのアセト酢酸エステル、マロン酸ジエチルなどの
マロン酸エステルなどが使用される。アルコキシアルコ
ールとしては、１−メトキシ−２−プロパノール、２−
メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−メ
トキシ−２−プロパノールなどが使用される。アルカノ
ールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミンなどが使用される。
グリコール類としては、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールおよびプロピレ
ングリコールやこれらの化合物のモノアルキルエーテル
や酢酸エステルが使用される。これらの化合物は単独で
用いられあるいは併用され、その種類は、金属種やアル
コキシル基の種類により選定される。また、これらの化
合物は、金属アルコキシドの０．１モル倍〜１．５モル
倍の量が含まれることが望ましい。
【００１３】金属アルコキシドまたは金属塩を含む溶液
の加水分解には、金属アルコキシドまたは金属塩の０．
０５モル倍〜２モル倍の水が用いられ、より好ましく
は、０．５モル倍〜１．５モル倍の水が用いられる。こ
の加水分解には、酸触媒および／または塩基触媒を用い
るようにしてもよく、好ましくは、塩酸などの鉱酸や酢
酸などの有機酸が用いられる。
の加水分解には、金属アルコキシドまたは金属塩の０．
０５モル倍〜２モル倍の水が用いられ、より好ましく
は、０．５モル倍〜１．５モル倍の水が用いられる。こ
の加水分解には、酸触媒および／または塩基触媒を用い
るようにしてもよく、好ましくは、塩酸などの鉱酸や酢
酸などの有機酸が用いられる。
【００１４】金属アルコキシドまたは金属塩を含む溶液
の加水分解によって金属酸化物の前駆体ゾルが調製され
ると、そのゾルを基板の表面に塗布し、それを乾燥させ
て基板表面に金属酸化物ゲルの薄膜を形成する。ゾルの
塗布方法は、特に限定されず、通常行われるディップコ
ート法、スピンコート法、フローコート法などが用いら
れる。なお、このとき得られた金属酸化物ゲルの薄膜と
しては、その膜中の残留有機物量が少ない程、また、加
熱処理した場合の結晶化温度が低い程好ましい。
の加水分解によって金属酸化物の前駆体ゾルが調製され
ると、そのゾルを基板の表面に塗布し、それを乾燥させ
て基板表面に金属酸化物ゲルの薄膜を形成する。ゾルの
塗布方法は、特に限定されず、通常行われるディップコ
ート法、スピンコート法、フローコート法などが用いら
れる。なお、このとき得られた金属酸化物ゲルの薄膜と
しては、その膜中の残留有機物量が少ない程、また、加
熱処理した場合の結晶化温度が低い程好ましい。
【００１５】基板表面に金属酸化物ゲルの薄膜が形成さ
れると、その薄膜に対して波長が３６０ｎｍ以下である
紫外光を照射する。紫外光の光源としては、波長が３６
０ｎｍ以下である紫外光を照射可能であれば、その種類
を問わないが、例えば、高圧水銀ランプ、低圧水銀ラン
プ、エキシマランプ、ＡｒＦエキシマレーザ、ＫｒＦエ
キシマレーザ、ＹＡＧレーザ４倍波、シンクロトロン放
射光などが使用される。また、これらの光源のうち２つ
もしくはそれ以上のものを組み合わせて使用することも
可能である。この薄膜に対する紫外光照射の際に、目的
に応じて、基板を加熱したり、基板を減圧下に置いた
り、雰囲気（酸化雰囲気または非酸化雰囲気）を制御し
たりすることも可能である。また、紫外光の照射強度や
ショット数は、金属酸化物ゲルの薄膜の種類や組成など
に応じて適宜選択される。金属酸化物ゲルの薄膜に対し
て紫外光が照射されることにより、薄膜を形成している
金属酸化物ゲルが結晶化され、基板の表面にぺロブスカ
イト型構造を有する金属酸化物の強誘電性膜が形成され
る。
れると、その薄膜に対して波長が３６０ｎｍ以下である
紫外光を照射する。紫外光の光源としては、波長が３６
０ｎｍ以下である紫外光を照射可能であれば、その種類
を問わないが、例えば、高圧水銀ランプ、低圧水銀ラン
プ、エキシマランプ、ＡｒＦエキシマレーザ、ＫｒＦエ
キシマレーザ、ＹＡＧレーザ４倍波、シンクロトロン放
射光などが使用される。また、これらの光源のうち２つ
もしくはそれ以上のものを組み合わせて使用することも
可能である。この薄膜に対する紫外光照射の際に、目的
に応じて、基板を加熱したり、基板を減圧下に置いた
り、雰囲気（酸化雰囲気または非酸化雰囲気）を制御し
たりすることも可能である。また、紫外光の照射強度や
ショット数は、金属酸化物ゲルの薄膜の種類や組成など
に応じて適宜選択される。金属酸化物ゲルの薄膜に対し
て紫外光が照射されることにより、薄膜を形成している
金属酸化物ゲルが結晶化され、基板の表面にぺロブスカ
イト型構造を有する金属酸化物の強誘電性膜が形成され
る。
【００１６】
【実施例】次に、この発明を具体的に適用した実施例に
ついて説明する。
ついて説明する。
【００１７】〔実施例１〜１１〕ぺロブスカイト型構造
を有する金属酸化物ＡＢＯ3を得るために、Ａ−アルコ
キシドとＢ−アルコキシドとを、金属酸化物の固形分濃
度が１〜５重量％となるように溶媒に添加し、Ａ−アル
コキシドおよびＢ−アルコキシドを所定の比率で含む混
合溶液を調製して還流させた後、この混合溶液に水を添
加して溶液を加水分解させた。これにより、金属酸化物
ＡＢＯ3の前駆体ゾルが得られた。出発原料としたＡ−
アルコキシドおよびＢ−アルコキシドのそれぞれの種
類、溶媒の種類、加水分解に使用した水の量などの合成
条件を表１にまとめて示す。表１中、「安定化剤」の
「量」の欄には、安定化剤／全アルコキシドのモル比を
示しており、「水の添加量」の欄には、Ｈ2Ｏ／（全ア
ルコキシド）のモル比を示している。
を有する金属酸化物ＡＢＯ3を得るために、Ａ−アルコ
キシドとＢ−アルコキシドとを、金属酸化物の固形分濃
度が１〜５重量％となるように溶媒に添加し、Ａ−アル
コキシドおよびＢ−アルコキシドを所定の比率で含む混
合溶液を調製して還流させた後、この混合溶液に水を添
加して溶液を加水分解させた。これにより、金属酸化物
ＡＢＯ3の前駆体ゾルが得られた。出発原料としたＡ−
アルコキシドおよびＢ−アルコキシドのそれぞれの種
類、溶媒の種類、加水分解に使用した水の量などの合成
条件を表１にまとめて示す。表１中、「安定化剤」の
「量」の欄には、安定化剤／全アルコキシドのモル比を
示しており、「水の添加量」の欄には、Ｈ2Ｏ／（全ア
ルコキシド）のモル比を示している。
【００１８】
【表１】
【００１９】得られた金属酸化物前駆体ゾルをデイップ
コート法によりシリカガラス上に塗布して、シリカガラ
ス上にゲル膜を形成した。このゲル膜に、ＡｒＦエキシ
マレーザ（３２ｍＪ／cm2）を１００〜１，０００ショ
ット照射した。この結果、表２に示すように、結晶性の
金属酸化物ＡＢＯ3の薄膜が得られた。表２中の「○」
は、薄膜Ｘ線回折により金属酸化物の結晶化が確認され
たことを示している。
コート法によりシリカガラス上に塗布して、シリカガラ
ス上にゲル膜を形成した。このゲル膜に、ＡｒＦエキシ
マレーザ（３２ｍＪ／cm2）を１００〜１，０００ショ
ット照射した。この結果、表２に示すように、結晶性の
金属酸化物ＡＢＯ3の薄膜が得られた。表２中の「○」
は、薄膜Ｘ線回折により金属酸化物の結晶化が確認され
たことを示している。
【００２０】〔比較例１〜１１〕上記した実施例１〜１
１で得られた金属酸化物前駆体ゾルをデイップコート法
によりシリカガラス上に塗布して、シリカガラス上にゲ
ル膜を形成し、それぞれのゲル膜を１時間焼成して結晶
化させた。このときのそれぞれのゲル膜の結晶化温度を
表２にまとめて示す。
１で得られた金属酸化物前駆体ゾルをデイップコート法
によりシリカガラス上に塗布して、シリカガラス上にゲ
ル膜を形成し、それぞれのゲル膜を１時間焼成して結晶
化させた。このときのそれぞれのゲル膜の結晶化温度を
表２にまとめて示す。
【００２１】
【表２】
【００２２】表２から分かるように、結晶化温度の最も
低いＬｉＮｂＯ3やＬｉＴａＯ3でも、その結晶化が確認
されるには、４００℃の温度での加熱処理が必要であっ
た。
低いＬｉＮｂＯ3やＬｉＴａＯ3でも、その結晶化が確認
されるには、４００℃の温度での加熱処理が必要であっ
た。
【００２３】
【発明の効果】請求項１ないし請求項３に係る発明の製
造方法によると、ぺロブスカイト型構造を有する金属酸
化物の薄膜を室温付近の温度で得ることができる。した
がって、プラスチックスなどの耐熱性の低い基板上に
も、ぺロブスカイト型構造を有する金属酸化物の薄膜を
形成することが可能となる。
造方法によると、ぺロブスカイト型構造を有する金属酸
化物の薄膜を室温付近の温度で得ることができる。した
がって、プラスチックスなどの耐熱性の低い基板上に
も、ぺロブスカイト型構造を有する金属酸化物の薄膜を
形成することが可能となる。
Claims (3)
- 【請求項１】 ２種以上の金属アルコキシドまたは金属
塩を出発原料として得られるぺロブスカイト型構造とな
り得る組成の金属酸化物の前駆体ゾルを被塗布物の表面
に塗布して、被塗布物表面に金属酸化物ゲルの薄膜を形
成した後、その薄膜に対して波長が３６０ｎｍ以下であ
る紫外光を照射し、薄膜を形成している金属酸化物ゲル
を結晶化させて、結晶性の金属酸化物薄膜を被塗布物表
面に形成することを特徴とする金属酸化物薄膜の製造方
法。 - 【請求項２】 ぺロブスカイト型構造を有する金属酸化
物が、 化学式ＡＢＯ3で示され、その式中、Ａが、Ｂａ、Ｓ
ｒ、ＰｂおよびＬａからなる群より選ばれた１種もしく
は２種以上の元素であり、Ｂが、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅおよ
びＳｎからなる群より選ばれた１種もしくは２種以上の
元素である複合酸化物もしくは固溶体であり、または、
前記式中、Ａが、Ｌｉ、ＮａおよびＫからなる群より選
ばれた１種もしくは２種以上の元素であり、Ｂが、Ｎｂ
および／またはＴａである複合酸化物もしくは固溶体で
ある請求項１記載の金属酸化物薄膜の製造方法。 - 【請求項３】 金属酸化物ゲルの薄膜に対して照射する
紫外光の光源が、 高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、ＡｒＦエキシマレー
ザ、ＫｒＦエキシマレーザ、エキシマランプ、ＹＡＧレ
ーザ４倍波およびシンクロトロン放射光からなる群より
選ばれた１種の光源もしくは２種以上の光源の組合せで
ある請求項１または請求項２記載の金属酸化物薄膜の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20854997A JPH1135710A (ja) | 1997-07-16 | 1997-07-16 | 金属酸化物薄膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20854997A JPH1135710A (ja) | 1997-07-16 | 1997-07-16 | 金属酸化物薄膜の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1135710A true JPH1135710A (ja) | 1999-02-09 |
Family
ID=16558032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20854997A Pending JPH1135710A (ja) | 1997-07-16 | 1997-07-16 | 金属酸化物薄膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1135710A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003255522A (ja) * | 2002-02-27 | 2003-09-10 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | ポジ型金属酸化物パターン薄膜の形成方法 |
| KR100918225B1 (ko) * | 2006-08-21 | 2009-09-21 | 도꾸리쯔교세이호진 상교기쥬쯔 소고겡뀨죠 | 형광체 박막의 제조 방법 |
| RU2504359C1 (ru) * | 2012-11-21 | 2014-01-20 | Общество с ограниченной ответственностью "СтавСтандарт" | Регенерирующая композиция для ухода за кожей |
| JP2016047797A (ja) * | 2009-03-23 | 2016-04-07 | エスビーエー マテリアルズ インク | 新規な誘電体酸化物膜およびその製造方法 |
-
1997
- 1997-07-16 JP JP20854997A patent/JPH1135710A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003255522A (ja) * | 2002-02-27 | 2003-09-10 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | ポジ型金属酸化物パターン薄膜の形成方法 |
| KR100918225B1 (ko) * | 2006-08-21 | 2009-09-21 | 도꾸리쯔교세이호진 상교기쥬쯔 소고겡뀨죠 | 형광체 박막의 제조 방법 |
| JP2016047797A (ja) * | 2009-03-23 | 2016-04-07 | エスビーエー マテリアルズ インク | 新規な誘電体酸化物膜およびその製造方法 |
| RU2504359C1 (ru) * | 2012-11-21 | 2014-01-20 | Общество с ограниченной ответственностью "СтавСтандарт" | Регенерирующая композиция для ухода за кожей |
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