JPH1135513A - フエノール類の水素化による対応するシクロヘキサノン類の製造法(i) - Google Patents
フエノール類の水素化による対応するシクロヘキサノン類の製造法(i)Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/006—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrogenation of aromatic hydroxy compounds
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
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- C07B41/06—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of carbonyl groups
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】 フェノ−ル類の水素化による対応するシクロ
ヘキサノン類の製造法。 【解決手段】 一般式Iの未置換または置換シクロヘキ
サノン、例えばp−tert−ブチルシクロヘキサノン
は、パラジウム担持カーボン触媒の存在下、100〜2
50℃及び水素圧1〜20バ−ルにおいて対応するフェ
ノ−ルを水素化することにより、但し触媒を塩基成分及
び(塩基成分に基づいて)20〜200重量%の水と混
合し且つこの混合物を水素化に使用する場合に、有利に
製造される。同一のバッチに対して、これは実質的に同
一の水素化時間及び実質的に等しい良好なシクロヘキサ
ノン収率を与える。
ヘキサノン類の製造法。 【解決手段】 一般式Iの未置換または置換シクロヘキ
サノン、例えばp−tert−ブチルシクロヘキサノン
は、パラジウム担持カーボン触媒の存在下、100〜2
50℃及び水素圧1〜20バ−ルにおいて対応するフェ
ノ−ルを水素化することにより、但し触媒を塩基成分及
び(塩基成分に基づいて)20〜200重量%の水と混
合し且つこの混合物を水素化に使用する場合に、有利に
製造される。同一のバッチに対して、これは実質的に同
一の水素化時間及び実質的に等しい良好なシクロヘキサ
ノン収率を与える。
Description
【0001】本発明は、フェノ−ル類をパラジウム担持
カーボン(palladium−on−carbon)
触媒を用いて水素化して対応するシクロヘキサノン類を
製造する有利な方法に関する。
カーボン(palladium−on−carbon)
触媒を用いて水素化して対応するシクロヘキサノン類を
製造する有利な方法に関する。
【0002】フェノ−ル類のパラジウム担持カーボン触
媒上での水素化によるシクロヘキサノン類の製造は、本
質的に公知である(参照、例えば独国特許公報第290
9780号、独国特許公報第2530759号、及び米
国特許第2829166号)。
媒上での水素化によるシクロヘキサノン類の製造は、本
質的に公知である(参照、例えば独国特許公報第290
9780号、独国特許公報第2530759号、及び米
国特許第2829166号)。
【0003】一般に、良好な選択性を達成するために、
20バ−ル以下の水素圧及び120〜250の範囲の反
応温度が探求され、アルカリ化合物を水素化混合物に添
加している。触媒は所望によりアルカリ金属イオン、例
えばNaまたはKイオンで処理してもよい(参照、例え
ば独国特許第1144267号)。フェノキシド類及び
カーボン酸水素塩の使用は仏国特許第2372136号
に記述されている。
20バ−ル以下の水素圧及び120〜250の範囲の反
応温度が探求され、アルカリ化合物を水素化混合物に添
加している。触媒は所望によりアルカリ金属イオン、例
えばNaまたはKイオンで処理してもよい(参照、例え
ば独国特許第1144267号)。フェノキシド類及び
カーボン酸水素塩の使用は仏国特許第2372136号
に記述されている。
【0004】独国特許公報第2909780号によれ
ば、カーボン酸ナトリウム、ボラックス及び/または酢
酸ナトリウムがp−tert−アミルフェノ−ルの水素
化に使用されている。同時にこれには、金属表面積15
m2/g及びそれ以上のパラジウム触媒を使用すること
が有望であると記述されている。好適には、800m2
/gの表面積を有する担体に基づいて5重量%のパラジ
ウムを含むパラジウム担持カーボン触媒が使用されてい
る。
ば、カーボン酸ナトリウム、ボラックス及び/または酢
酸ナトリウムがp−tert−アミルフェノ−ルの水素
化に使用されている。同時にこれには、金属表面積15
m2/g及びそれ以上のパラジウム触媒を使用すること
が有望であると記述されている。好適には、800m2
/gの表面積を有する担体に基づいて5重量%のパラジ
ウムを含むパラジウム担持カーボン触媒が使用されてい
る。
【0005】これらの公知の方法を使用するとき、特に
これらを更に置換されたフェノ−ルに拡張しようとする
とき、水素化の結果(例えば所望のシクロヘキサノンの
収率)及び水素化時間は、同一条件での繰り返しバッチ
において非常に変動するということが発見された(実施
例14〜19).多くの場合にシクロヘキサノン類は、
製薬学的化合物及び作物保護剤に対する出発化合物とし
て使用されるから、高純度を保証しなければならない。
特に除去困難な副成分のある場合、製造法の価値は良好
な結果の再現性と共に、非常に高選択性が達成できるこ
とで決まってくる。更に水素化の結果及び時間の大きな
変動は、反応の遂行及び反応混合物の処理に問題とな
る。
これらを更に置換されたフェノ−ルに拡張しようとする
とき、水素化の結果(例えば所望のシクロヘキサノンの
収率)及び水素化時間は、同一条件での繰り返しバッチ
において非常に変動するということが発見された(実施
例14〜19).多くの場合にシクロヘキサノン類は、
製薬学的化合物及び作物保護剤に対する出発化合物とし
て使用されるから、高純度を保証しなければならない。
特に除去困難な副成分のある場合、製造法の価値は良好
な結果の再現性と共に、非常に高選択性が達成できるこ
とで決まってくる。更に水素化の結果及び時間の大きな
変動は、反応の遂行及び反応混合物の処理に問題とな
る。
【0006】今回、式(II)
【0007】
【化3】
【0008】[式中、R1、R2、R3、R4及びR5は、
それぞれ互いに独立に、水素、ヒドロキシ、C1〜C10
アルキル、C3〜C6シクロアルキル、C6〜C10アリ−
ル、C6〜C10アリ−ル−CH2−,C6〜C10アリ−ル
−O−、C1〜C10アルコキシ、C3〜C8シクロアルコ
キシ、C1〜C4アルキルアミノ、ジ−C1〜C4アルキル
アミノ、C1〜C4アシルアミノ、COOR6、但しR6=
水素またはC1〜C4アルキル、或いはR7−CH2−、但
しR7=ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ア
ルキルアミノまたはジ−C1〜C4アルキルアミノ、であ
る]のフェノ−ルを、パラジウム担持カーボン触媒の存
在下に、100〜250℃及び水素圧1〜20バ−ルで
水素化することにより式(I)
それぞれ互いに独立に、水素、ヒドロキシ、C1〜C10
アルキル、C3〜C6シクロアルキル、C6〜C10アリ−
ル、C6〜C10アリ−ル−CH2−,C6〜C10アリ−ル
−O−、C1〜C10アルコキシ、C3〜C8シクロアルコ
キシ、C1〜C4アルキルアミノ、ジ−C1〜C4アルキル
アミノ、C1〜C4アシルアミノ、COOR6、但しR6=
水素またはC1〜C4アルキル、或いはR7−CH2−、但
しR7=ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ア
ルキルアミノまたはジ−C1〜C4アルキルアミノ、であ
る]のフェノ−ルを、パラジウム担持カーボン触媒の存
在下に、100〜250℃及び水素圧1〜20バ−ルで
水素化することにより式(I)
【0009】
【化4】
【0010】[式中、R1、R2、R3、R4及びR5は、
式(II)で定義した通りである]のシクロヘキサノン
を製造するに際して、触媒を塩基成分及び(この塩基成
分に基づいて)20〜200重量%の水と混合し、この
混合物を水素化に使用する、該式(I)のシクロヘキサ
ノンの製造法が発見された。
式(II)で定義した通りである]のシクロヘキサノン
を製造するに際して、触媒を塩基成分及び(この塩基成
分に基づいて)20〜200重量%の水と混合し、この
混合物を水素化に使用する、該式(I)のシクロヘキサ
ノンの製造法が発見された。
【0011】式(I)及び(II)において、R1、
R2、R3、R4及びR5は、好ましくは互いに独立に水
素、ヒドロキシ、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキ
シまたはC1〜C4アシルアミノを表す。基R1〜R5の1
〜4つが水素と異なることも好適である。
R2、R3、R4及びR5は、好ましくは互いに独立に水
素、ヒドロキシ、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキ
シまたはC1〜C4アシルアミノを表す。基R1〜R5の1
〜4つが水素と異なることも好適である。
【0012】C1〜C6アルキルの例は、メチル、エチ
ル、i−プロピル、t−ブチル及びペンチルである。C
1〜C6アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ及びiプ
ロポキシである。C1〜C4アシルアミノの例はアセチル
アミノである。
ル、i−プロピル、t−ブチル及びペンチルである。C
1〜C6アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ及びiプ
ロポキシである。C1〜C4アシルアミノの例はアセチル
アミノである。
【0013】特に好ましくは、R1、R2、R4及びR5は
水素を表し、R3がヒドロキシ、C1〜C6アルキル、C1
〜C6アルコキシまたはC1〜C4アシルアミノを表す。
水素を表し、R3がヒドロキシ、C1〜C6アルキル、C1
〜C6アルコキシまたはC1〜C4アシルアミノを表す。
【0014】パラジウム担持カーボン触媒は、例えばい
ずれかのカ−ボン上に1〜15重量%のパラジウムを含
んでなる。これらの触媒は、好ましくはパラジウム2〜
12重量%を含む。その様な触媒は市販されている。そ
れらはしばしば水で湿った形で供給され、水で湿ったこ
の形でも使用しうる。式(II)のフェノ−ルに基づい
て、例えば0.001〜1重量%の触媒(Pd金属とし
て計算)を使用することができる。この量は好ましくは
0.05〜0.2重量%である。
ずれかのカ−ボン上に1〜15重量%のパラジウムを含
んでなる。これらの触媒は、好ましくはパラジウム2〜
12重量%を含む。その様な触媒は市販されている。そ
れらはしばしば水で湿った形で供給され、水で湿ったこ
の形でも使用しうる。式(II)のフェノ−ルに基づい
て、例えば0.001〜1重量%の触媒(Pd金属とし
て計算)を使用することができる。この量は好ましくは
0.05〜0.2重量%である。
【0015】反応温度は好ましくは150〜200℃で
あり及び水素圧は好ましくは3〜8バ−ルである。
あり及び水素圧は好ましくは3〜8バ−ルである。
【0016】本発明の本質的な特徴は、触媒をそのまま
で或いは水で湿った形で使用しなくて、それを予め塩基
成分及び(この塩基成分に基づいて)20〜200重量
%の水と混合することである。適当な塩基成分は、特に
水性媒体中で塩基反応をするアルカリ金属塩である。ボ
ラックス(Na2B4O7x10H2O)、酢酸ナトリウム
及び燐酸水素二ナトリウムは好適である。パラジウム担
持カーボン触媒に基づいて、例えば5〜50重量%の塩
基成分を使用することが可能である。この量は好ましく
は10〜20重量%である。
で或いは水で湿った形で使用しなくて、それを予め塩基
成分及び(この塩基成分に基づいて)20〜200重量
%の水と混合することである。適当な塩基成分は、特に
水性媒体中で塩基反応をするアルカリ金属塩である。ボ
ラックス(Na2B4O7x10H2O)、酢酸ナトリウム
及び燐酸水素二ナトリウムは好適である。パラジウム担
持カーボン触媒に基づいて、例えば5〜50重量%の塩
基成分を使用することが可能である。この量は好ましく
は10〜20重量%である。
【0017】塩基成分に基づいて、水の量は好ましくは
50〜150重量%である。使用しうる水の量は塩基成
分に存在するいずれかの結晶水を含まない。同様に、触
媒を湿らせて取り扱いしやすくするために使用されたい
ずれかの水も考慮しない。最初に塩基成分が完全に溶解
しようがしまいがに関係なく、塩基成分を水と混合し、
ついでこの塩基成分/水混合物を無水のまたは湿ったパ
ラジウム担持カーボン触媒と混合することが有利であ
る。
50〜150重量%である。使用しうる水の量は塩基成
分に存在するいずれかの結晶水を含まない。同様に、触
媒を湿らせて取り扱いしやすくするために使用されたい
ずれかの水も考慮しない。最初に塩基成分が完全に溶解
しようがしまいがに関係なく、塩基成分を水と混合し、
ついでこの塩基成分/水混合物を無水のまたは湿ったパ
ラジウム担持カーボン触媒と混合することが有利であ
る。
【0018】本発明の方法は、溶媒の存在または不在下
に行うことができる。使用するフェノ−ル(II)が水
素化温度より低い融点を有する場合には、溶媒を添加し
ないで式(II)の溶融フェノ−ルを用いて反応を行う
ことが好ましい。高融点の式(II)のフェノ−ルを用
いる場合には、溶媒例えばアルコ−ルまたはエ−テルを
添加することが必要である。
に行うことができる。使用するフェノ−ル(II)が水
素化温度より低い融点を有する場合には、溶媒を添加し
ないで式(II)の溶融フェノ−ルを用いて反応を行う
ことが好ましい。高融点の式(II)のフェノ−ルを用
いる場合には、溶媒例えばアルコ−ルまたはエ−テルを
添加することが必要である。
【0019】本発明の方法は、例えば撹拌式またはル−
プ型反応器で行うことができる。
プ型反応器で行うことができる。
【0020】本発明の方法は、同一バッチに対する水素
化時間が実質的に同一であり、また同一条件下において
式(I)の所望のシクロヘキサノンが選択的に、常に実
質的に等しい良好な収率で得られるという利点を有す
る。これらの2つの事実は、反応混合物の高い処理費の
節約に通じる。
化時間が実質的に同一であり、また同一条件下において
式(I)の所望のシクロヘキサノンが選択的に、常に実
質的に等しい良好な収率で得られるという利点を有す
る。これらの2つの事実は、反応混合物の高い処理費の
節約に通じる。
【0021】
実施例1〜5 ボラックス0.5g及び水0.5gを混合し、ついで水
に湿った(含水量=50重量%)且つパラジウム5重量
%を担持したカ−ボンを含んでなる触媒6gを混入し
た。この得られた混合物を溶融p−tert−ブチルフ
ェノ−ル300gに添加し、反応混合物を、管型反応器
において、もはや水素の吸収がなくなるまで150〜1
80℃及び水素圧3〜8バ−ル下に水素化した。5つの
バッチ(=実施例1〜5)を連続的に反応させた。結果
を表1に示す。
に湿った(含水量=50重量%)且つパラジウム5重量
%を担持したカ−ボンを含んでなる触媒6gを混入し
た。この得られた混合物を溶融p−tert−ブチルフ
ェノ−ル300gに添加し、反応混合物を、管型反応器
において、もはや水素の吸収がなくなるまで150〜1
80℃及び水素圧3〜8バ−ル下に水素化した。5つの
バッチ(=実施例1〜5)を連続的に反応させた。結果
を表1に示す。
【0022】 表1 実施例 水素化時間 反応混合物のp−tert− 番号 (分) ブチルシクロヘキサノン含量 (重量%) 1 83 93.2 2 89 92.2 3 85 91.4 4 88 91.8 5 83 91.7 実施例6及び7 ボラックスの代わりに燐酸水素二ナトリウム0.5g
(実施例6)または酢酸ナトリウム0.5g(実施例
7)を用いて、実施例1の方法を繰り返した。結果を、
再び実施例1のものを示すと共に表2に示す。
(実施例6)または酢酸ナトリウム0.5g(実施例
7)を用いて、実施例1の方法を繰り返した。結果を、
再び実施例1のものを示すと共に表2に示す。
【0023】 表2 実施例 塩基成分 水素化時間 反応混合物のp−tert− 番号 (分) ブチルシクロヘキサノン含量 (重量%) 1 ボラックス 83 93.2 6 Na2HPO4 48 88.0 7 CH3COONa 41 90.1 実施例8〜13 水で湿った(含水量=50重量%)及び10重量%パラ
ジウム担持カーボンを含んでなる触媒6gを用いる(実
施例8)以外、実施例1の方法に従った。ついで触媒を
分離し、同一の条件下のバッチで再使用した。この再使
用を、連続して全部で5回行った(実施例9〜13)。
結果を、再び実施例1のそれと一緒に表3に示す。
ジウム担持カーボンを含んでなる触媒6gを用いる(実
施例8)以外、実施例1の方法に従った。ついで触媒を
分離し、同一の条件下のバッチで再使用した。この再使
用を、連続して全部で5回行った(実施例9〜13)。
結果を、再び実施例1のそれと一緒に表3に示す。
【0024】 表3 実施例 触媒 水素化時間 反応混合物のp−tert− 番号 (パラジウム (分) ブチルシクロヘキサノン含量 担持カーボン (重量%) の重量%) 1 5 83 93.2 8 10 52 90.6 9 10 46 91.3 10 10 44 92.3 11 10 44 91.2 12 10 42 92.1 13 10 40 90.1 実施例14〜19(対照例) 実施例1の方法を繰り返した。但し水を含まないボラッ
クス及び触媒を別々に溶融p−tert−ブチルフェノ
−ルに導入した。同一の条件下に6つのバッチを繰り返
した。結果を表4に示す。
クス及び触媒を別々に溶融p−tert−ブチルフェノ
−ルに導入した。同一の条件下に6つのバッチを繰り返
した。結果を表4に示す。
【0025】 表4 実施例 水素化時間 反応混合物のp−tert− 番号 (分) ブチルシクロヘキサノン含量 (重量%) 14 51 91.4 15 32 86.5 16 224 83.7 17 72 90.6 18 92 29.2 19 1126 64.6 本発明の特徴及び態様は以下の通りである。
【0026】1.式(II)
【0027】
【化5】
【0028】[式中、R1、R2、R3、R4及びR5は、
それぞれ互いに独立に、水素、ヒドロキシ、C1〜C10
アルキル、C3〜C6シクロアルキル、C6〜C10アリ−
ル、C6〜C10アリ−ル−CH2−,C6〜C10アリ−ル
−O−、C1〜C10アルコキシ、C3〜C8シクロアルコ
キシ、C1〜C4アルキルアミノ、ジ−C1〜C4アルキル
アミノ、C1〜C4アシルアミノ、COOR6、但しR6=
水素またはC1〜C4アルキル、或いはR7−CH2−、但
しR7=ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ア
ルキルアミノまたはジ−C1〜C4アルキルアミノ、であ
る]のフェノ−ルを、パラジウム担持カーボン触媒の存
在下に、100〜250℃及び水素圧1〜20バ−ルで
水素化することにより式(I)
それぞれ互いに独立に、水素、ヒドロキシ、C1〜C10
アルキル、C3〜C6シクロアルキル、C6〜C10アリ−
ル、C6〜C10アリ−ル−CH2−,C6〜C10アリ−ル
−O−、C1〜C10アルコキシ、C3〜C8シクロアルコ
キシ、C1〜C4アルキルアミノ、ジ−C1〜C4アルキル
アミノ、C1〜C4アシルアミノ、COOR6、但しR6=
水素またはC1〜C4アルキル、或いはR7−CH2−、但
しR7=ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ア
ルキルアミノまたはジ−C1〜C4アルキルアミノ、であ
る]のフェノ−ルを、パラジウム担持カーボン触媒の存
在下に、100〜250℃及び水素圧1〜20バ−ルで
水素化することにより式(I)
【0029】
【化6】
【0030】[式中、R1、R2、R3、R4及びR5は、
式(II)で定義した通りである]のシクロヘキサノン
を製造するに際して、触媒を塩基成分及び(この塩基成
分に基づいて)20〜200重量%の水と混合し、この
混合物を水素化に使用する、該式(I)のシクロヘキサ
ノンの製造法。
式(II)で定義した通りである]のシクロヘキサノン
を製造するに際して、触媒を塩基成分及び(この塩基成
分に基づいて)20〜200重量%の水と混合し、この
混合物を水素化に使用する、該式(I)のシクロヘキサ
ノンの製造法。
【0031】2.式(I)及び(II)において、
R1、R2、R3、R4及びR5が互いに独立に水素、ヒド
ロキシ、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシまたは
C1〜C4アシルアミノを表し、そして基R1〜R5の1〜
4つが水素と異なる、上記1の方法。
R1、R2、R3、R4及びR5が互いに独立に水素、ヒド
ロキシ、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシまたは
C1〜C4アシルアミノを表し、そして基R1〜R5の1〜
4つが水素と異なる、上記1の方法。
【0032】3.式(I)及び(II)において、
R1、R2、R4及びR5が水素を表し、そしてR3がヒド
ロキシ、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシまたは
C1〜C4アシルアミノを表す、上記1の方法。
R1、R2、R4及びR5が水素を表し、そしてR3がヒド
ロキシ、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシまたは
C1〜C4アシルアミノを表す、上記1の方法。
【0033】4.パラジウム担持カーボン触媒が1〜1
5重量%のパラジウムを含む、上記1の方法。
5重量%のパラジウムを含む、上記1の方法。
【0034】5.式(II)のフェノ−ルに基づいて、
0.001〜1重量%の触媒(Pd金属として計算)を
使用する、上記1の方法。
0.001〜1重量%の触媒(Pd金属として計算)を
使用する、上記1の方法。
【0035】6.用いる塩基成分がボラックス、酢酸ナ
トリウムまたは燐酸水素二ナトリウムである、上記1の
方法。
トリウムまたは燐酸水素二ナトリウムである、上記1の
方法。
【0036】7.塩基成分を、パラジウム担持カーボン
触媒に基づいて5〜50重量%の量で使用する、上記1
の方法。
触媒に基づいて5〜50重量%の量で使用する、上記1
の方法。
【0037】8.水の量が塩基成分に基づいて50〜1
50重量%である、上記1の方法。
50重量%である、上記1の方法。
【0038】9.塩基成分を最初に水と混合し、ついで
塩基成分/水を触媒と混合する、上記1の方法。
塩基成分/水を触媒と混合する、上記1の方法。
Claims (1)
- 【請求項1】 式(II) 【化1】 [式中、R1、R2、R3、R4及びR5は、それぞれ互い
に独立に、水素、ヒドロキシ、C1〜C10アルキル、C3
〜C6シクロアルキル、C6〜C10アリ−ル、C6〜C10
アリ−ル−CH2−,C6〜C10アリ−ル−O−、C1〜
C10アルコキシ、C3〜C8シクロアルコキシ、C1〜C4
アルキルアミノ、ジ−C1〜C4アルキルアミノ、C1〜
C4アシルアミノ、COOR6、但しR6=水素またはC1
〜C4アルキル、或いはR7−CH2−、但しR7=ヒドロ
キシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4アルキルアミノま
たはジ−C1〜C4アルキルアミノ、である]のフェノ−
ルを、パラジウム担持カーボン触媒の存在下に、100
〜250℃及び水素圧1〜20バ−ルで水素化すること
により式(I) 【化2】 [式中、R1、R2、R3、R4及びR5は、式(II)で
定義した通りである]のシクロヘキサノンを製造するに
際して、触媒を塩基成分及び(この塩基成分に基づい
て)20〜200重量%の水と混合し、この混合物を水
素化に使用する、該式(I)のシクロヘキサノンの製造
法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19727712A DE19727712A1 (de) | 1997-06-30 | 1997-06-30 | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanonen durch Hydrierung der entsprechenden Phenole (l.) |
DE19727712.8 | 1997-06-30 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1135513A true JPH1135513A (ja) | 1999-02-09 |
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ID=7834063
Family Applications (1)
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---|---|---|---|
JP10195141A Pending JPH1135513A (ja) | 1997-06-30 | 1998-06-26 | フエノール類の水素化による対応するシクロヘキサノン類の製造法(i) |
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---|---|
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EP (1) | EP0890565B1 (ja) |
JP (1) | JPH1135513A (ja) |
AT (1) | ATE215522T1 (ja) |
DE (2) | DE19727712A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014163080A1 (ja) * | 2013-04-05 | 2014-10-09 | 三井化学株式会社 | シクロヘキサノン化合物の製造方法 |
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---|---|---|---|---|
EA201200916A1 (ru) * | 2009-12-18 | 2013-01-30 | ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. | Каталитическое гидрирование фенола |
EP2607344A1 (de) | 2011-12-24 | 2013-06-26 | Allessa Chemie GmbH | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Ketonen |
CN104725270B (zh) * | 2015-03-02 | 2017-01-18 | 江西吉翔医药化工有限公司 | 一种对叔丁基苯乙腈的制备方法 |
WO2017023430A1 (en) | 2015-07-31 | 2017-02-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making cyclohexanone |
US10252968B2 (en) | 2015-07-31 | 2019-04-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making cyclohexanone |
WO2018037428A2 (en) | 2016-08-26 | 2018-03-01 | Srf Limited | Process for the preparation of cyclic ketones |
WO2019005273A1 (en) | 2017-06-28 | 2019-01-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | PRODUCTS CONTAINING CYCLOHEXANONE AND METHODS OF MAKING THE SAME |
WO2019005276A1 (en) | 2017-06-28 | 2019-01-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | PRODUCTS CONTAINING CYCLOHEXANONE AND METHODS OF MAKING THE SAME |
WO2019005274A1 (en) | 2017-06-28 | 2019-01-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | PROCESS FOR PRODUCTION OF CYCLOHEXANONE |
CN116120155A (zh) * | 2023-03-17 | 2023-05-16 | 山东兴文工业技术研究院有限公司 | 一种分离提纯4-叔丁基苯酚及4-叔丁基环己酮的方法 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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DE1144267B (de) * | 1960-06-15 | 1963-02-28 | Allied Chem | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanon |
US3076810A (en) * | 1960-06-15 | 1963-02-05 | Allied Chem | Process for the production of cyclohexanone |
US3998884A (en) * | 1975-04-04 | 1976-12-21 | Union Carbide Corporation | Catalytic conversion of phenol to cyclohexanol and/or cyclohexanone |
NL161684C (nl) * | 1975-07-10 | 1980-03-17 | Ruhrchemie Ag | Werkwijze voor de bereiding van katalysatoren, die palladium op een drager bevatten. |
CA1109855A (en) * | 1976-11-24 | 1981-09-29 | Jan F. Van Peppen | Production of cyclohexanone |
US4200553A (en) * | 1977-08-23 | 1980-04-29 | Allied Chemical Corporation | Process for producing cyclohexanone |
DE2909780A1 (de) * | 1979-03-13 | 1980-09-18 | Heraeus Gmbh W C | Verfahren zur hydrierung von p-tert.- amylphenol |
US4304943A (en) * | 1979-08-08 | 1981-12-08 | Phillips Petroleum Company | Conversion of alkyl and aryl hydroxy compounds producing aldehyde, alcohol and ketone using manganese oxide/nickel oxide/magnesium oxide catalysts |
JPS574932A (en) * | 1980-06-10 | 1982-01-11 | Ube Ind Ltd | Preparation of substituted cyclohexanone |
DE19507752A1 (de) * | 1995-03-06 | 1996-09-12 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von substituierten Cyclohexanonen |
-
1997
- 1997-06-30 DE DE19727712A patent/DE19727712A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-06-17 DE DE59803584T patent/DE59803584D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-17 EP EP98111053A patent/EP0890565B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-17 AT AT98111053T patent/ATE215522T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-06-26 JP JP10195141A patent/JPH1135513A/ja active Pending
- 1998-06-29 US US09/106,814 patent/US6046365A/en not_active Expired - Lifetime
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---|---|---|---|---|
WO2014163080A1 (ja) * | 2013-04-05 | 2014-10-09 | 三井化学株式会社 | シクロヘキサノン化合物の製造方法 |
US9481625B2 (en) | 2013-04-05 | 2016-11-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing cyclohexanone compound |
JPWO2014163080A1 (ja) * | 2013-04-05 | 2017-02-16 | 三井化学株式会社 | シクロヘキサノン化合物の製造方法 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
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DE19727712A1 (de) | 1999-01-07 |
EP0890565A1 (de) | 1999-01-13 |
ATE215522T1 (de) | 2002-04-15 |
DE59803584D1 (de) | 2002-05-08 |
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