JPH11349889A - 部分的に加水分解されたポリビニルアルコ―ルに基づくポリビニルブチラ―ルを含む印刷インキ及び塗料 - Google Patents
部分的に加水分解されたポリビニルアルコ―ルに基づくポリビニルブチラ―ルを含む印刷インキ及び塗料Info
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- JPH11349889A JPH11349889A JP11108489A JP10848999A JPH11349889A JP H11349889 A JPH11349889 A JP H11349889A JP 11108489 A JP11108489 A JP 11108489A JP 10848999 A JP10848999 A JP 10848999A JP H11349889 A JPH11349889 A JP H11349889A
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- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
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-
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- C09D129/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Coating compositions based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D129/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高顔料含有率を有する顔料ペースト及びこれ
から調製される低粘度印刷インキ、並びにハイソリッド
塗料を提供すること。 【解決手段】 印刷インキ及び塗料の成分として、70〜
96mol ％の範囲の加水分解度を持つポリビニルアルコー
ルから製造された、45〜80mol ％のアセタール化度を有
するポリビニルブチラールを使用する。
から調製される低粘度印刷インキ、並びにハイソリッド
塗料を提供すること。 【解決手段】 印刷インキ及び塗料の成分として、70〜
96mol ％の範囲の加水分解度を持つポリビニルアルコー
ルから製造された、45〜80mol ％のアセタール化度を有
するポリビニルブチラールを使用する。
Description
【発明の詳細な説明】本発明は、１９９８年４月１６日
に出願された、優先権主張の基となるドイツ特許出願第
198 16 722.9号明細書に記載されている。この出願明細
書の内容は、引用によってここに組み入れられ全て掲載
されたものとする。
に出願された、優先権主張の基となるドイツ特許出願第
198 16 722.9号明細書に記載されている。この出願明細
書の内容は、引用によってここに組み入れられ全て掲載
されたものとする。
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、部分的に加水分解
されたポリビニルアルコールから製造されたポリビニル
ブチラールをバインダーとして含む印刷インキ及び塗料
に関する。
されたポリビニルアルコールから製造されたポリビニル
ブチラールをバインダーとして含む印刷インキ及び塗料
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリビニルブチラールを塗料及び印刷イ
ンキのためのバインダーとして使用することは公知であ
る。
ンキのためのバインダーとして使用することは公知であ
る。
【０００３】塗料の分野において、ポリビニルブチラー
ルは、例えば、自走車用の塗替料、、焼付けエナメル、
ショッププライマー、ウオッシュプライマー及び粘着剤
ラッカー、並びにタール及びニコチン上の絶縁コート、
及びプラスチック用の塗料、ニトロセルロースラッカー
及びペーパーワニス中に使用される。これらの応用分野
のユーザーは、ハイソリッド調合物について、これを用
いた場合、溶剤の量を減らすことができるという点に利
点を見出している。
ルは、例えば、自走車用の塗替料、、焼付けエナメル、
ショッププライマー、ウオッシュプライマー及び粘着剤
ラッカー、並びにタール及びニコチン上の絶縁コート、
及びプラスチック用の塗料、ニトロセルロースラッカー
及びペーパーワニス中に使用される。これらの応用分野
のユーザーは、ハイソリッド調合物について、これを用
いた場合、溶剤の量を減らすことができるという点に利
点を見出している。
【０００４】包装材をプリントするには、低溶液粘度を
持つポリビニルブチラールが使用される。その組成物
は、消費者健康保護及び獣医学の連邦協会（Bundesinst
itutsfuer gesundheitlichen Verbraucherschutz und V
eterinaermedizin (BgVV)）のレコメンデーションＸＬ
に及びＦＤＡ§175.300 に準ずるため、これを用いて調
製された印刷インキは食品の包装材をプリントするのに
使用することができる。この印刷インキは、有機質基体
及び無機質基体に良好な粘着性を持つために、ポリオレ
フィンフィルム、金属箔、セルロースアセテートフィル
ム、ポリアミドフィルム及びポリスチレンフィルムをプ
リントするのに適している。それの良好な粘着性に基づ
いて、低溶液粘度のポリビニルブチラールは、中間層(i
nterlayer)のプリントにも使用される。必要に応じて、
難しい基体に対する粘着性を、粘着促進剤の添加により
向上することができる。印刷インキの特徴には、弱い溶
剤保持力、良好な流動性、及び水及び低温に対する高い
耐性などもある。使用されるポリビニルブチラールはア
ルコール中に容易に溶けそしてエクステンダー樹脂及び
添加剤と幅広い相容性を持つ。
持つポリビニルブチラールが使用される。その組成物
は、消費者健康保護及び獣医学の連邦協会（Bundesinst
itutsfuer gesundheitlichen Verbraucherschutz und V
eterinaermedizin (BgVV)）のレコメンデーションＸＬ
に及びＦＤＡ§175.300 に準ずるため、これを用いて調
製された印刷インキは食品の包装材をプリントするのに
使用することができる。この印刷インキは、有機質基体
及び無機質基体に良好な粘着性を持つために、ポリオレ
フィンフィルム、金属箔、セルロースアセテートフィル
ム、ポリアミドフィルム及びポリスチレンフィルムをプ
リントするのに適している。それの良好な粘着性に基づ
いて、低溶液粘度のポリビニルブチラールは、中間層(i
nterlayer)のプリントにも使用される。必要に応じて、
難しい基体に対する粘着性を、粘着促進剤の添加により
向上することができる。印刷インキの特徴には、弱い溶
剤保持力、良好な流動性、及び水及び低温に対する高い
耐性などもある。使用されるポリビニルブチラールはア
ルコール中に容易に溶けそしてエクステンダー樹脂及び
添加剤と幅広い相容性を持つ。
【０００５】しかし、完全に加水分解されたポリビニル
アルコールに基づく、これまで使用されてきたポリビニ
ルブチラールには、得られる印刷インキの固体含有率が
比較的低いという欠点がある。ポリビニルブチラールの
製造法は、例えば、ヨーロッパ特許出願公開第0 174 47
9 号及びドイツ特許出願公開第35 26 314 号に記載され
ている。そのポリビニルブチラール溶液に顔料を添加す
ると粘度が高まり、印刷インキの過度に高い粘度及び／
または不安定性のために、より高い顔料含有率に対する
要望を満たすことができない。
アルコールに基づく、これまで使用されてきたポリビニ
ルブチラールには、得られる印刷インキの固体含有率が
比較的低いという欠点がある。ポリビニルブチラールの
製造法は、例えば、ヨーロッパ特許出願公開第0 174 47
9 号及びドイツ特許出願公開第35 26 314 号に記載され
ている。そのポリビニルブチラール溶液に顔料を添加す
ると粘度が高まり、印刷インキの過度に高い粘度及び／
または不安定性のために、より高い顔料含有率に対する
要望を満たすことができない。
【０００６】それゆえ、ますます高速で運転される印刷
機に対する要望のために、所望の印刷粘度(printing vi
scosity)において高い顔料含有率を有しかつ膜厚が薄い
場合でも色の強いプリントを与える製品が必要とされて
いた。
機に対する要望のために、所望の印刷粘度(printing vi
scosity)において高い顔料含有率を有しかつ膜厚が薄い
場合でも色の強いプリントを与える製品が必要とされて
いた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題の一つ
は、高程度に顔料着色された顔料ペースト及びこれから
調製される低粘度印刷インキ、並びにハイソリッド塗料
を提供することである。
は、高程度に顔料着色された顔料ペースト及びこれから
調製される低粘度印刷インキ、並びにハイソリッド塗料
を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、この課
題は、部分的に加水分解されたポリビニルアルコールに
基づくポリビニルブチラールを含む印刷インキ及び塗料
によって達成される。
題は、部分的に加水分解されたポリビニルアルコールに
基づくポリビニルブチラールを含む印刷インキ及び塗料
によって達成される。
【０００９】それゆえ、本発明は、70〜96mol ％の範囲
の加水分解度を持つポリビニルアルコールから製造され
た、45〜80mol ％のアセタール化度を有するポリビニル
ブチラールを含む印刷インキ及び塗料を提供する。
の加水分解度を持つポリビニルアルコールから製造され
た、45〜80mol ％のアセタール化度を有するポリビニル
ブチラールを含む印刷インキ及び塗料を提供する。
【００１０】このポリビニルブチラールのアセタール化
度は好ましくは60〜80mol ％の間であり、そして使用さ
れるポリビニルアルコールの加水分解度は好ましくは75
〜90mol ％の間である。
度は好ましくは60〜80mol ％の間であり、そして使用さ
れるポリビニルアルコールの加水分解度は好ましくは75
〜90mol ％の間である。
【００１１】使用されるポリビニルアルコールは、好ま
しくは200 〜3500、特に好ましくは250 〜1000、とりわ
け270 〜600 の間の重合度を有する。
しくは200 〜3500、特に好ましくは250 〜1000、とりわ
け270 〜600 の間の重合度を有する。
【００１２】本発明に従い使用されるポリビニルブチラ
ールは、当業者に公知の如何なる方法でも製造すること
ができる。
ールは、当業者に公知の如何なる方法でも製造すること
ができる。
【００１３】意図される用途に依存して、印刷インキま
たは塗料のポリビニルブチラール含有率は広い範囲内で
変動することができるが、好ましくは１〜25重量％の間
である。
たは塗料のポリビニルブチラール含有率は広い範囲内で
変動することができるが、好ましくは１〜25重量％の間
である。
【００１４】このような調合物中において、上記ポリビ
ニルブチラールは、単独のバインダーとしてあるいはエ
クステンダー樹脂及び助剤と組み合わせて使用すること
ができる。このポリビニルブチラールは、単に印刷イン
キ用の添加剤としても使用することができる。
ニルブチラールは、単独のバインダーとしてあるいはエ
クステンダー樹脂及び助剤と組み合わせて使用すること
ができる。このポリビニルブチラールは、単に印刷イン
キ用の添加剤としても使用することができる。
【００１５】顔料着色のための顔料としては、印刷イン
キの分野で公知のあらゆる有機及び無機顔料が適してい
る。
キの分野で公知のあらゆる有機及び無機顔料が適してい
る。
【００１６】本明細書において部分的に加水分解された
ポリビニルアルコールとは、70〜96mol ％、好ましくは
70〜90mol ％の範囲の加水分解度を持つポリビニルアル
コールを意味する。
ポリビニルアルコールとは、70〜96mol ％、好ましくは
70〜90mol ％の範囲の加水分解度を持つポリビニルアル
コールを意味する。
【００１７】驚くべきことに、部分的に加水分解された
ポリビニルアルコールから製造されたポリビニルブチラ
ール溶液に一種またはそれ以上の顔料を添加し、次いで
生じた顔料ペーストを混練した後、その粘度は、使用し
たバインダーの粘度から予測されるであろうものよりも
かなり低いことが見出された。完全に加水分解されたポ
リビニルアルコールに基づくポリビニルブチラールを含
む顔料ペーストはこのような性質を示さない。
ポリビニルアルコールから製造されたポリビニルブチラ
ール溶液に一種またはそれ以上の顔料を添加し、次いで
生じた顔料ペーストを混練した後、その粘度は、使用し
たバインダーの粘度から予測されるであろうものよりも
かなり低いことが見出された。完全に加水分解されたポ
リビニルアルコールに基づくポリビニルブチラールを含
む顔料ペーストはこのような性質を示さない。
【００１８】それゆえ、印刷粘度への希釈を、かなり少
ないワニスまたは溶剤を用いて行うことができ、そのた
め印刷インキが、顔料をかなりより多い量で含み得る。
その結果、粘度を変えずに顔料着色の程度を高くすると
いう要望または顔料着色の程度を変えずに粘度をより低
くするという要望を満たすことができる。
ないワニスまたは溶剤を用いて行うことができ、そのた
め印刷インキが、顔料をかなりより多い量で含み得る。
その結果、粘度を変えずに顔料着色の程度を高くすると
いう要望または顔料着色の程度を変えずに粘度をより低
くするという要望を満たすことができる。
【００１９】部分的に加水分解されたポリビニルアルコ
ールから製造される該ポリビニルブチラールは、その良
好な流動性及び良好な顔料湿潤性に基づき、高程度に顔
料着色された印刷インキ及びハイソリッド塗料の調製に
ばかりでなく、顔料製剤（pigment preparation)の調製
にも極めて適している。
ールから製造される該ポリビニルブチラールは、その良
好な流動性及び良好な顔料湿潤性に基づき、高程度に顔
料着色された印刷インキ及びハイソリッド塗料の調製に
ばかりでなく、顔料製剤（pigment preparation)の調製
にも極めて適している。
【００２０】以下に、具体的な態様を示すことによって
本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれに限定さ
れない。
本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれに限定さ
れない。
【００２１】
【実施例】ポリビニルブチラールの製造： 例１：360 の重合度及び88mol ％の加水分解度を有する
ポリビニルアルコール540 ｇを水6600ml中に溶解する。
ブチルアルデヒド269 ｇを導入しそして、20％濃度塩酸
溶液1090mlを計量添加しながら、反応を０℃で開始す
る。塩酸の計量添加が終了したら、その反応溶液を３時
間で30℃にまで加温しそしてこの温度で更に２時間維持
する。析出する粒状物を濾別しそして水で念入りに洗浄
する。中和／アルカリ性化を行うために、10％濃度水酸
化ナトリウム溶液350ml を得られた生成物懸濁液に添加
し、これを再び穏やかに加温する。水で洗浄することに
よって過剰のアルカリを除去する。その後、生成物を乾
燥する。得られたポリビニルブチラールは13.5％の残留
アセテート含有率及び18mol ％の残留ポリビニルアルコ
ール含有率を有する。DIN53015に準ずるヘプラー粘度
は、エタノール中10％濃度溶液の場合は13.5 mPas であ
り、酢酸エチル中10％濃度溶液の場合は8.52 mPas であ
る。 例２：630 の重合度及び88mol ％の加水分解度を有する
ポリビニルアルコール540 ｇを水6600ml中に溶解する。
ブチルアルデヒド262 ｇを導入しそして、20％濃度塩酸
溶液1090mlを計量添加しながら、反応を０℃で開始す
る。塩酸の計量添加が終了したら、その反応溶液を４時
間で30℃まで加温しそしてこの温度で１時間維持する。
析出する粒状物を濾別しそして水で十分に洗浄する。中
和／アルカリ性化を行うために、10％濃度水酸化ナトリ
ウム溶液250ml を生じた生成物懸濁液に添加し、これを
再び穏やかに加温する。水で洗浄することによって過剰
のアルカリを除去する。その後、生成物を乾燥する。得
られたポリビニルブチラールは、15.5％の残留アセテー
ト含有率及び19mol ％の残留ポリビニルアルコール含有
率を有する。DIN53015に準ずるヘプラー粘度は、エタノ
ール中10％濃度溶液の場合は26.9mPasであり、そして酢
酸エチル中10％濃度溶液の場合は23.45mPas である。 例３：270 の重合度及び84mol ％の加水分解度を有する
ポリビニルアルコール540 ｇを水6600ml中に溶解する。
ブチルアルデヒド262 ｇを導入しそして、20％濃度塩酸
溶液1091mlを計量添加しながら、反応を０℃で開始す
る。塩酸の計量添加が終了したら、その反応溶液を４時
間で30℃にまで加温しそしてこの温度で１時間維持す
る。析出する粒状物を濾別しそして水で十分に洗浄す
る。中和／アルカリ性化を行うために、10％濃度水酸化
ナトリウム溶液400ml を、生じた生成物懸濁液に添加
し、これを再び穏やかに加温する。水で洗浄することに
よって過剰のアルカリを除去する。その後、生成物を乾
燥する。得られたポリビニルブチラールは19.4％の残留
アセテート含有率及び16.8mol ％の残留ポリビニルアル
コール含有率を有する。DIN53015に準ずるヘプラー粘度
は、エタノール中10％濃度溶液の場合は10.77mPas であ
り、そして酢酸エチル中10％濃度溶液の場合は5.75mPas
である。 例４：570 の重合度及び87mol ％の加水分解度を有する
ポリビニルアルコール540 ｇを水6600ml中に溶解する。
ブチルアルデヒド289 ｇを導入しそして、20％濃度塩酸
溶液1091mlを計量添加しながら、反応を０℃で開始す
る。塩酸の計量添加が終了したら、その反応溶液を４時
間で30℃にまで加温しそしてこの温度で１時間維持す
る。析出する粒状物を濾別しそして水で十分に洗浄す
る。中和／アルカリ性化を行うために、10％濃度水酸化
ナトリウム溶液250ml を、生じた生成物懸濁液に添加
し、これを再び穏やかに加温する。水で洗浄することに
よって過剰のアルカリを除去する。その後、生成物を乾
燥する。得られたポリビニルブチラールは、14.2％の残
留アセテート含有率及び17.5mol ％の残留ポリビニルア
ルコール含有率を有する。DIN53015に準ずるヘプラー粘
度は、エタノール中10％濃度溶液の場合は15mPasであ
り、そして酢酸エチル中10％濃度溶液の場合は9.65mPas
である。 例５：420 の重合度及び85mol ％の加水分解度を有する
ポリビニルアルコール3000ｇを水37,000ml中に溶解す
る。1450ｇのブチルアルデヒド及び酸化防止剤を導入し
そして、20％濃度塩酸溶液6061mlを計量添加しながら、
反応を−１℃で開始する。塩酸の計量添加が終了した
ら、その反応溶液を４時間で30℃にまで加温しそしてこ
の温度で１時間維持する。析出する粒状物を濾別しそし
て水で十分に洗浄する。中和／アルカリ性化を行うため
に、10％濃度水酸化ナトリウム溶液1500mlを、生じた生
成物懸濁液に添加し、これを再び穏やかに加温する。水
で洗浄することによって過剰のアルカリを除去する。そ
の後、生成物を乾燥する。得られたポリビニルブチラー
ルは、17％の残留アセテート含有率及び18.2mol ％の残
留ポリビニルアルコール含有率を有する。DIN53015に準
ずるヘプラー粘度は、エタノール中10％濃度溶液の場合
は15.51mPas であり、そして酢酸エチル中10％濃度溶液
の場合は9.94mPasである。 比較例：400 の重合度及び98mol ％の加水分解度を有す
るポリビニルアルコール3000ｇを水37,000ml中に溶解す
る。1760ｇのブチルアルデヒド及び酸化防止剤を導入し
そして、20％濃度塩酸溶液4800mlを計量添加しながら、
反応を２℃で開始する。塩酸の計量添加が終了したら、
その反応溶液を３時間で40℃にまで加温しそしてこの温
度で更に２時間維持する。析出する粒状物を濾別しそし
て水で十分に洗浄する。中和／アルカリ性化を行うため
に、10％濃度水酸化ナトリウム溶液2000mlを、生じた生
成物懸濁液に添加し、これを再び穏やかに加温する。水
で洗浄することによって過剰のアルカリを除去する。そ
の後、生成物を乾燥する。得られたポリビニルブチラー
ルは、２％の残留アセテート含有率及び19.3mol ％の残
留ポリビニルアルコール含有率を有する。DIN53015に準
ずるヘプラー粘度は、エタノール中10％濃度溶液の場合
に25mPasである。 顔料濃厚物の調製：例１〜５及び比較例のポリビニルブ
チラールからエタノール溶液を調製し、そしてこれらの
溶液の流出時間をDIN ４カップ（DIN53211／23℃）で測
定する。その結果を以下の表１にまとめる。
ポリビニルアルコール540 ｇを水6600ml中に溶解する。
ブチルアルデヒド269 ｇを導入しそして、20％濃度塩酸
溶液1090mlを計量添加しながら、反応を０℃で開始す
る。塩酸の計量添加が終了したら、その反応溶液を３時
間で30℃にまで加温しそしてこの温度で更に２時間維持
する。析出する粒状物を濾別しそして水で念入りに洗浄
する。中和／アルカリ性化を行うために、10％濃度水酸
化ナトリウム溶液350ml を得られた生成物懸濁液に添加
し、これを再び穏やかに加温する。水で洗浄することに
よって過剰のアルカリを除去する。その後、生成物を乾
燥する。得られたポリビニルブチラールは13.5％の残留
アセテート含有率及び18mol ％の残留ポリビニルアルコ
ール含有率を有する。DIN53015に準ずるヘプラー粘度
は、エタノール中10％濃度溶液の場合は13.5 mPas であ
り、酢酸エチル中10％濃度溶液の場合は8.52 mPas であ
る。 例２：630 の重合度及び88mol ％の加水分解度を有する
ポリビニルアルコール540 ｇを水6600ml中に溶解する。
ブチルアルデヒド262 ｇを導入しそして、20％濃度塩酸
溶液1090mlを計量添加しながら、反応を０℃で開始す
る。塩酸の計量添加が終了したら、その反応溶液を４時
間で30℃まで加温しそしてこの温度で１時間維持する。
析出する粒状物を濾別しそして水で十分に洗浄する。中
和／アルカリ性化を行うために、10％濃度水酸化ナトリ
ウム溶液250ml を生じた生成物懸濁液に添加し、これを
再び穏やかに加温する。水で洗浄することによって過剰
のアルカリを除去する。その後、生成物を乾燥する。得
られたポリビニルブチラールは、15.5％の残留アセテー
ト含有率及び19mol ％の残留ポリビニルアルコール含有
率を有する。DIN53015に準ずるヘプラー粘度は、エタノ
ール中10％濃度溶液の場合は26.9mPasであり、そして酢
酸エチル中10％濃度溶液の場合は23.45mPas である。 例３：270 の重合度及び84mol ％の加水分解度を有する
ポリビニルアルコール540 ｇを水6600ml中に溶解する。
ブチルアルデヒド262 ｇを導入しそして、20％濃度塩酸
溶液1091mlを計量添加しながら、反応を０℃で開始す
る。塩酸の計量添加が終了したら、その反応溶液を４時
間で30℃にまで加温しそしてこの温度で１時間維持す
る。析出する粒状物を濾別しそして水で十分に洗浄す
る。中和／アルカリ性化を行うために、10％濃度水酸化
ナトリウム溶液400ml を、生じた生成物懸濁液に添加
し、これを再び穏やかに加温する。水で洗浄することに
よって過剰のアルカリを除去する。その後、生成物を乾
燥する。得られたポリビニルブチラールは19.4％の残留
アセテート含有率及び16.8mol ％の残留ポリビニルアル
コール含有率を有する。DIN53015に準ずるヘプラー粘度
は、エタノール中10％濃度溶液の場合は10.77mPas であ
り、そして酢酸エチル中10％濃度溶液の場合は5.75mPas
である。 例４：570 の重合度及び87mol ％の加水分解度を有する
ポリビニルアルコール540 ｇを水6600ml中に溶解する。
ブチルアルデヒド289 ｇを導入しそして、20％濃度塩酸
溶液1091mlを計量添加しながら、反応を０℃で開始す
る。塩酸の計量添加が終了したら、その反応溶液を４時
間で30℃にまで加温しそしてこの温度で１時間維持す
る。析出する粒状物を濾別しそして水で十分に洗浄す
る。中和／アルカリ性化を行うために、10％濃度水酸化
ナトリウム溶液250ml を、生じた生成物懸濁液に添加
し、これを再び穏やかに加温する。水で洗浄することに
よって過剰のアルカリを除去する。その後、生成物を乾
燥する。得られたポリビニルブチラールは、14.2％の残
留アセテート含有率及び17.5mol ％の残留ポリビニルア
ルコール含有率を有する。DIN53015に準ずるヘプラー粘
度は、エタノール中10％濃度溶液の場合は15mPasであ
り、そして酢酸エチル中10％濃度溶液の場合は9.65mPas
である。 例５：420 の重合度及び85mol ％の加水分解度を有する
ポリビニルアルコール3000ｇを水37,000ml中に溶解す
る。1450ｇのブチルアルデヒド及び酸化防止剤を導入し
そして、20％濃度塩酸溶液6061mlを計量添加しながら、
反応を−１℃で開始する。塩酸の計量添加が終了した
ら、その反応溶液を４時間で30℃にまで加温しそしてこ
の温度で１時間維持する。析出する粒状物を濾別しそし
て水で十分に洗浄する。中和／アルカリ性化を行うため
に、10％濃度水酸化ナトリウム溶液1500mlを、生じた生
成物懸濁液に添加し、これを再び穏やかに加温する。水
で洗浄することによって過剰のアルカリを除去する。そ
の後、生成物を乾燥する。得られたポリビニルブチラー
ルは、17％の残留アセテート含有率及び18.2mol ％の残
留ポリビニルアルコール含有率を有する。DIN53015に準
ずるヘプラー粘度は、エタノール中10％濃度溶液の場合
は15.51mPas であり、そして酢酸エチル中10％濃度溶液
の場合は9.94mPasである。 比較例：400 の重合度及び98mol ％の加水分解度を有す
るポリビニルアルコール3000ｇを水37,000ml中に溶解す
る。1760ｇのブチルアルデヒド及び酸化防止剤を導入し
そして、20％濃度塩酸溶液4800mlを計量添加しながら、
反応を２℃で開始する。塩酸の計量添加が終了したら、
その反応溶液を３時間で40℃にまで加温しそしてこの温
度で更に２時間維持する。析出する粒状物を濾別しそし
て水で十分に洗浄する。中和／アルカリ性化を行うため
に、10％濃度水酸化ナトリウム溶液2000mlを、生じた生
成物懸濁液に添加し、これを再び穏やかに加温する。水
で洗浄することによって過剰のアルカリを除去する。そ
の後、生成物を乾燥する。得られたポリビニルブチラー
ルは、２％の残留アセテート含有率及び19.3mol ％の残
留ポリビニルアルコール含有率を有する。DIN53015に準
ずるヘプラー粘度は、エタノール中10％濃度溶液の場合
に25mPasである。 顔料濃厚物の調製：例１〜５及び比較例のポリビニルブ
チラールからエタノール溶液を調製し、そしてこれらの
溶液の流出時間をDIN ４カップ（DIN53211／23℃）で測
定する。その結果を以下の表１にまとめる。
【００２２】例１〜５の溶液及び比較例の溶液を、DIN
４カップ（DIN53211／23℃）で20秒の流出時間に調節し
そしてこれらの溶液それぞれ400 ｇに100 ｇのHostaper
m Blue B 2 Gを添加する。これらの混合物を均質化しそ
してガラスビーズを用いて30分間、冷却しながら練磨す
る。篩を用いてそのミルベースをビーズから分離する。
その後、流出時間を６ｍｍカップで測定する（DIN53211
／23℃）。その結果を表２にまとめる。
４カップ（DIN53211／23℃）で20秒の流出時間に調節し
そしてこれらの溶液それぞれ400 ｇに100 ｇのHostaper
m Blue B 2 Gを添加する。これらの混合物を均質化しそ
してガラスビーズを用いて30分間、冷却しながら練磨す
る。篩を用いてそのミルベースをビーズから分離する。
その後、流出時間を６ｍｍカップで測定する（DIN53211
／23℃）。その結果を表２にまとめる。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】 表２から示される通り、例１〜５の分散体は、比較例の
ものよりもかなり粘度が低い。ワニスを用いて、これら
の分散体を次いで同じ印刷粘度に調製する。例１〜５の
ものは粘度が低いために、その顔料濃厚物は、かなりよ
り少ないワニス（または溶剤）を用いるのみで印刷粘度
にまで希釈でき、そのためその印刷インキは、顔料をか
なりより多い量で含む。その結果を表３に記す。
ものよりもかなり粘度が低い。ワニスを用いて、これら
の分散体を次いで同じ印刷粘度に調製する。例１〜５の
ものは粘度が低いために、その顔料濃厚物は、かなりよ
り少ないワニス（または溶剤）を用いるのみで印刷粘度
にまで希釈でき、そのためその印刷インキは、顔料をか
なりより多い量で含む。その結果を表３に記す。
【００２５】
【表３】 接着剤用プライマーの調製 以下の表に記載のように幾つかの典型的な接着剤用プラ
イマーを調製する。市販のポリビニルブチラール及び本
発明による材料を、他の点では同じ調合物中に使用し
た。得られた流出時間から、本発明の材料のより有利な
挙動は明らかである。一定の調合物において、流出時間
を10％低減することができ、このことは従来技術に対す
る顕著な改善を示している。市販のポリビニルブチラー
ル及び新規ポリビニルブチラールに基づく接着剤用プラ
イマー：
イマーを調製する。市販のポリビニルブチラール及び本
発明による材料を、他の点では同じ調合物中に使用し
た。得られた流出時間から、本発明の材料のより有利な
挙動は明らかである。一定の調合物において、流出時間
を10％低減することができ、このことは従来技術に対す
る顕著な改善を示している。市販のポリビニルブチラー
ル及び新規ポリビニルブチラールに基づく接着剤用プラ
イマー：
【００２６】
【表４】 * 市販ＰＶＢまたは新規ＰＶＢ／20％溶液 20％ポリビニルブチラール 16％ブタノール 64％キシレン** Beckopox EP 301 50％ 50％Beckopox EP 301 （固体） 25％キシレン 25％Solvenon PM*** Wacker HDK-H 15 10％ペースト 85％キシレン 10％Wacker HDK-H 15 5％Additol Xl 270**** シンナー 30％ブタノール 30％Solvenon PM 40％キシレン
フロントページの続き (72)発明者 ヘルマン・シンドラー ドイツ連邦共和国、65817 エップシュタ イン、ロッセルトブリック、33
Claims (5)
- 【請求項１】 70〜96mol ％の範囲の加水分解度を持つ
ポリビニルアルコールから製造された、45〜80mol ％の
アセタール化度を有するポリビニルブチラールを含む印
刷インキまたは塗料。 - 【請求項２】 ポリビニルブチラールのアセタール化度
が60〜80mol ％である、請求項１に記載のインキまたは
塗料。 - 【請求項３】 使用するポリビニルアルコールの加水分
解度が75〜90mol ％である、請求項１または２に記載の
インキまたは塗料。 - 【請求項４】 使用するポリビニルアルコールが200 〜
3500の範囲の重合度を有する、請求項１〜３のいずれか
一つに記載のインキまたは塗料。 - 【請求項５】 ポリビニルブチラール含有率が１〜25重
量％の範囲である、請求項１〜４のいずれか一つに記載
のインキまたは塗料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19816722:9 | 1998-04-16 | ||
| DE19816722A DE19816722A1 (de) | 1998-04-16 | 1998-04-16 | Druckfarben und Lacke enthaltend Polyvinylbutyrale basierend auf teilverseiften Polyvinylalkoholen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11349889A true JPH11349889A (ja) | 1999-12-21 |
Family
ID=7864618
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11108489A Withdrawn JPH11349889A (ja) | 1998-04-16 | 1999-04-15 | 部分的に加水分解されたポリビニルアルコ―ルに基づくポリビニルブチラ―ルを含む印刷インキ及び塗料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0950696A3 (ja) |
| JP (1) | JPH11349889A (ja) |
| KR (1) | KR19990083205A (ja) |
| DE (1) | DE19816722A1 (ja) |
| TW (1) | TW476778B (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004011558A1 (en) * | 2002-07-26 | 2004-02-05 | Orient Chemical Industries, Ltd. | Solid pigment composition for pigment ink, pigment ink containing the same, and process for preparing these |
| JP2004068012A (ja) * | 2002-07-23 | 2004-03-04 | Kuraray Co Ltd | インキおよび塗料用バインダー |
| JP2004068013A (ja) * | 2002-07-23 | 2004-03-04 | Kuraray Co Ltd | ビニルアセタール系重合体およびその用途 |
| EP1447416A1 (en) | 2003-01-23 | 2004-08-18 | Kuraray Co., Ltd. | Polyvinyl acetal and its use |
| US6936662B2 (en) | 2001-03-28 | 2005-08-30 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Polyvinyl acetal resin for coating and ink, and coating and ink compositions |
| US6992130B2 (en) | 2002-07-23 | 2006-01-31 | Kuraray Co., Ltd. | Polyvinyl acetal and its use |
| US7056977B2 (en) | 2002-07-23 | 2006-06-06 | Kuraray Co., Ltd. | Polyvinyl acetal and its use |
| JP2007269881A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Kuraray Co Ltd | ポリビニルアセタールの製法 |
| JP2011515315A (ja) * | 2008-03-19 | 2011-05-19 | サン−ゴバン グラス フランス | ポリビニルブチラール上にセリグラフィーによって塗布できる組成物 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1429400B1 (en) * | 2001-09-21 | 2009-08-26 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Modified polyvinyl acetal resin |
| EP1854772B1 (de) | 2006-05-10 | 2013-03-27 | Kuraray Europe GmbH | Verfahren zur Herstellung von keramischen Grünfolien mit acetalisierten Polyvinylalkoholen |
| EP1854771A1 (de) * | 2006-05-10 | 2007-11-14 | Kuraray Europe GmbH | Verfahren zur Herstellung von keramischen Grünfolien mit acetalisierten Polyvinylalkoholen |
| WO2013034589A1 (en) | 2011-09-07 | 2013-03-14 | Teijin Aramid Gmbh | Antiballistic article with resin |
| BR112014020357B1 (pt) | 2012-02-20 | 2021-03-02 | Teijin Aramid Gmbh | compósito para a produção de um artigo antibalístico, método para a produção de um compósito, e, artigo antibalístico |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1545135A1 (de) * | 1961-09-02 | 1970-01-22 | Buna Chem Werke Veb | Verfahren zur Herstellung von hochprozentigen stabilen Polyvinylbutyral-Dispersionen |
| JPS6044563A (ja) * | 1983-08-22 | 1985-03-09 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 金属用下地塗料 |
| DE19641064A1 (de) * | 1996-10-04 | 1998-04-09 | Wacker Chemie Gmbh | Modifizierte Polyvinylbutyrale mit niederer Lösungsviskosität |
-
1998
- 1998-04-16 DE DE19816722A patent/DE19816722A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-04-03 EP EP99106766A patent/EP0950696A3/de not_active Withdrawn
- 1999-04-14 TW TW088105975A patent/TW476778B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-04-15 KR KR1019990013245A patent/KR19990083205A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-04-15 JP JP11108489A patent/JPH11349889A/ja not_active Withdrawn
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6936662B2 (en) | 2001-03-28 | 2005-08-30 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Polyvinyl acetal resin for coating and ink, and coating and ink compositions |
| JP2004068012A (ja) * | 2002-07-23 | 2004-03-04 | Kuraray Co Ltd | インキおよび塗料用バインダー |
| JP2004068013A (ja) * | 2002-07-23 | 2004-03-04 | Kuraray Co Ltd | ビニルアセタール系重合体およびその用途 |
| US6992130B2 (en) | 2002-07-23 | 2006-01-31 | Kuraray Co., Ltd. | Polyvinyl acetal and its use |
| US7056977B2 (en) | 2002-07-23 | 2006-06-06 | Kuraray Co., Ltd. | Polyvinyl acetal and its use |
| WO2004011558A1 (en) * | 2002-07-26 | 2004-02-05 | Orient Chemical Industries, Ltd. | Solid pigment composition for pigment ink, pigment ink containing the same, and process for preparing these |
| EP1447416A1 (en) | 2003-01-23 | 2004-08-18 | Kuraray Co., Ltd. | Polyvinyl acetal and its use |
| US6984692B2 (en) | 2003-01-23 | 2006-01-10 | Kuraray Co., Ltd. | Polyvinyl acetal and its use |
| EP2128176A1 (en) | 2003-01-23 | 2009-12-02 | Kuraray Co., Ltd. | Modified polyvinyl acetal as binder for inks or paints |
| JP2007269881A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Kuraray Co Ltd | ポリビニルアセタールの製法 |
| JP2011515315A (ja) * | 2008-03-19 | 2011-05-19 | サン−ゴバン グラス フランス | ポリビニルブチラール上にセリグラフィーによって塗布できる組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19816722A1 (de) | 1999-10-21 |
| EP0950696A2 (de) | 1999-10-20 |
| EP0950696A3 (de) | 2001-07-25 |
| TW476778B (en) | 2002-02-21 |
| KR19990083205A (ko) | 1999-11-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20060704 |