JPH11349811A - ポリエステルアミドエラストマー組成物及びその製造方法 - Google Patents
ポリエステルアミドエラストマー組成物及びその製造方法Info
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- JPH11349811A JPH11349811A JP16223998A JP16223998A JPH11349811A JP H11349811 A JPH11349811 A JP H11349811A JP 16223998 A JP16223998 A JP 16223998A JP 16223998 A JP16223998 A JP 16223998A JP H11349811 A JPH11349811 A JP H11349811A
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- elastomer composition
- inorganic compound
- polyester
- aliphatic
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Abstract
(57)【要約】
【課題】室温から高温に至る広い温度領域での靭性、伸
び、耐衝撃性、強度、弾性率などの機械特性及び耐熱性
に優れた強化ポリエステルアミドエラストマー組成物を
得ること。 【解決手段】（Ａ）脂肪族ポリエステルセグメントと脂
肪族ポリアミドセグメントからなるポリエステルアミド
エラストマーに、（Ｂ）層状無機化合物が含有されてい
ることを特徴とするポリエステルアミドエラストマー組
成物。
び、耐衝撃性、強度、弾性率などの機械特性及び耐熱性
に優れた強化ポリエステルアミドエラストマー組成物を
得ること。 【解決手段】（Ａ）脂肪族ポリエステルセグメントと脂
肪族ポリアミドセグメントからなるポリエステルアミド
エラストマーに、（Ｂ）層状無機化合物が含有されてい
ることを特徴とするポリエステルアミドエラストマー組
成物。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、ポリエステルアミ
ドエラストマー組成物およびその製造方法に関するもの
であり、本発明により、室温から高温に至る広い温度領
域での靭性、伸び、耐衝撃性、強度、弾性率などの機械
特性及び耐熱性に優れた強化ポリエステルアミドエラス
トマー組成物を得ることができる。
ドエラストマー組成物およびその製造方法に関するもの
であり、本発明により、室温から高温に至る広い温度領
域での靭性、伸び、耐衝撃性、強度、弾性率などの機械
特性及び耐熱性に優れた強化ポリエステルアミドエラス
トマー組成物を得ることができる。
【０００２】
【従来の技術】近年、電気機器、自動車及び工業分野等
において使用されている加硫ゴムや可塑化ナイロンの代
替素材としてポリエステルアミドエラストマーが注目さ
れている。ゴム材料に比べ、一般の樹脂のように押出成
形や射出成形等の熱成形が可能であり、また製造工程に
おいても加硫工程を必要としないため生産性、省エネル
ギー性、リサイクル性等に優れた素材である。一方、可
塑化ナイロンと比べてもガラス転移温度が低く低温耐衝
撃性、伸び等の低温特性に優れた素材である。また、ハ
ードセグメントとなるポリアミド成分とソフトセグメン
トとなるポリエステル成分の共重合比率を変化させるこ
とにより、軟質のゴム的特性から比較的硬質の特性を付
与することができる。しかしながらポリアミド成分比を
増やし高融点、高耐熱性、高弾性率を付与するとガラス
転移温度が上がり、逆に柔軟性を大きく損なうことにな
る。またポリエステル成分比を増やし柔軟性、機械特性
の改良を計ると逆に耐熱性を大きく損なうことになる。
このように相反する性質を同時に付与することは困難で
あり、そのため実用範囲が限られている。
において使用されている加硫ゴムや可塑化ナイロンの代
替素材としてポリエステルアミドエラストマーが注目さ
れている。ゴム材料に比べ、一般の樹脂のように押出成
形や射出成形等の熱成形が可能であり、また製造工程に
おいても加硫工程を必要としないため生産性、省エネル
ギー性、リサイクル性等に優れた素材である。一方、可
塑化ナイロンと比べてもガラス転移温度が低く低温耐衝
撃性、伸び等の低温特性に優れた素材である。また、ハ
ードセグメントとなるポリアミド成分とソフトセグメン
トとなるポリエステル成分の共重合比率を変化させるこ
とにより、軟質のゴム的特性から比較的硬質の特性を付
与することができる。しかしながらポリアミド成分比を
増やし高融点、高耐熱性、高弾性率を付与するとガラス
転移温度が上がり、逆に柔軟性を大きく損なうことにな
る。またポリエステル成分比を増やし柔軟性、機械特性
の改良を計ると逆に耐熱性を大きく損なうことになる。
このように相反する性質を同時に付与することは困難で
あり、そのため実用範囲が限られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記に鑑み、
室温から高温に至る広い温度領域での靭性、伸び、耐衝
撃性、強度、弾性率などの機械特性及び耐熱性に優れた
強化ポリエステルアミドエラストマー及びその製造方法
を提供することを課題とするものである。
室温から高温に至る広い温度領域での靭性、伸び、耐衝
撃性、強度、弾性率などの機械特性及び耐熱性に優れた
強化ポリエステルアミドエラストマー及びその製造方法
を提供することを課題とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため、鋭意、研究、検討した結果、特定の層状
無機化合物を添加することで、室温から高温に至る広い
温度領域での靭性、伸び、耐衝撃性、強度、弾性率など
の機械特性及び耐熱性に優れたポリエステルアミドエラ
ストマーが得られることを見出し、遂に本発明を完成す
るに到った。すなわち本発明は、（Ａ）脂肪族ポリエ
ステルセグメントと脂肪族ポリアミドセグメントからな
るポリエステルアミドエラストマーに、（Ｂ）層状無機
化合物が含有されていることを特徴とするポリエステル
アミドエラストマー組成物、および（Ａ）脂肪族ポリ
エステルセグメントと脂肪族ポリアミドセグメントから
なるポリエステルアミドエラストマーを製造するに際
し、（Ｂ）層状無機化合物をあらかじめポリアミドに分
散させたものを配合することを特徴とする前記記載の
ポリエステルアミドエラストマー組成物の製造方法であ
る。
解決するため、鋭意、研究、検討した結果、特定の層状
無機化合物を添加することで、室温から高温に至る広い
温度領域での靭性、伸び、耐衝撃性、強度、弾性率など
の機械特性及び耐熱性に優れたポリエステルアミドエラ
ストマーが得られることを見出し、遂に本発明を完成す
るに到った。すなわち本発明は、（Ａ）脂肪族ポリエ
ステルセグメントと脂肪族ポリアミドセグメントからな
るポリエステルアミドエラストマーに、（Ｂ）層状無機
化合物が含有されていることを特徴とするポリエステル
アミドエラストマー組成物、および（Ａ）脂肪族ポリ
エステルセグメントと脂肪族ポリアミドセグメントから
なるポリエステルアミドエラストマーを製造するに際
し、（Ｂ）層状無機化合物をあらかじめポリアミドに分
散させたものを配合することを特徴とする前記記載の
ポリエステルアミドエラストマー組成物の製造方法であ
る。
【０００５】本発明における脂肪族ポリエステルセグメ
ントとは、下記一般式（１）で示される繰り返し単位か
ら構成されるセグメントであり、脂肪族ジカルボン酸と
ジオールとから、また環状のラクトン類を開環重合して
得られるものでもよい。
ントとは、下記一般式（１）で示される繰り返し単位か
ら構成されるセグメントであり、脂肪族ジカルボン酸と
ジオールとから、また環状のラクトン類を開環重合して
得られるものでもよい。
【０００６】
【化３】 （Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ炭素数２〜８のアルキレン基を
表す。） 脂肪族ジカルボン酸としては、特に限定されず、具体的
にはコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げらる。
またジオールとしても特に限定されず、具体的にはエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ヘキサンジオール等が挙げられる。これらは単独で
使用してもよく、また２種以上を併用してもよい。さら
に脂肪族ポリエステルセグメントは、環状のラクトン類
を開環重合して得られるポリラクトンであってもよい。
具体的には、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクト
ン、ε−カプロラクトン等が挙げられる。
表す。） 脂肪族ジカルボン酸としては、特に限定されず、具体的
にはコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げらる。
またジオールとしても特に限定されず、具体的にはエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ヘキサンジオール等が挙げられる。これらは単独で
使用してもよく、また２種以上を併用してもよい。さら
に脂肪族ポリエステルセグメントは、環状のラクトン類
を開環重合して得られるポリラクトンであってもよい。
具体的には、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクト
ン、ε−カプロラクトン等が挙げられる。
【０００７】また上記脂肪族ポリアミドセグメントは下
記一般式（２）で示される繰り返し単位から構成され、
３環以上のラクタムの開環、重縮合によって得られる。
記一般式（２）で示される繰り返し単位から構成され、
３環以上のラクタムの開環、重縮合によって得られる。
【０００８】
【化４】 （Ｒ3 は炭素数３〜８のアルキレン基を表す。） 具体的にはεーカプロラクタム、エナントラクタム、カ
プリルラクタム、ラウリルラクタム、αーピロリドン、
αーピペリドン等が挙げられる。本発明において得られ
るポリエステルアミドエラストマーに対する脂肪族ポリ
アミド成分の含有量は５〜６０重量％が好ましい。５重
量％未満であると得られるポリエステルアミドエラスト
マーの機械的強度、耐熱性が不足し、６０重量％を越え
ると柔軟性が低下するので好ましくない。
プリルラクタム、ラウリルラクタム、αーピロリドン、
αーピペリドン等が挙げられる。本発明において得られ
るポリエステルアミドエラストマーに対する脂肪族ポリ
アミド成分の含有量は５〜６０重量％が好ましい。５重
量％未満であると得られるポリエステルアミドエラスト
マーの機械的強度、耐熱性が不足し、６０重量％を越え
ると柔軟性が低下するので好ましくない。
【０００９】本発明において用いる（Ｂ）層状無機化合
物としては、その層電荷が０．２〜１．０、好ましくは
０．６〜１．０を有し、また陽イオン交換容量が５０〜
２００ミリ当量／１００ｇであるような陽イオン交換能
力を有するものが好ましい。具体的にはモンモリロナイ
ト、サポナイト、ハイデライト、ノントロナイト、ヘク
トライト、バイロサイトおよびステイブンサイト等のス
メクタイト系鉱物やバーミキュライト、フッ素バーミキ
ュライト、Ｌｉ型フッ素テニオライト、Ｎａ型フッ素テ
ニオライト、Ｌｉ型四珪素フッ素雲母、Ｎａ型四珪素フ
ッ素雲母等が挙げられ天然であったも合成であってもよ
い。本発明ではこれら単独または２種以上組み合わせて
用いられる。中でも、モンモリロナイト、ヘクトライト
等のスメクタイト系粘土鉱物、Ｌｉ型四珪素フッ素雲
母、Ｎａ型四珪素フッ素雲母が好ましい。
物としては、その層電荷が０．２〜１．０、好ましくは
０．６〜１．０を有し、また陽イオン交換容量が５０〜
２００ミリ当量／１００ｇであるような陽イオン交換能
力を有するものが好ましい。具体的にはモンモリロナイ
ト、サポナイト、ハイデライト、ノントロナイト、ヘク
トライト、バイロサイトおよびステイブンサイト等のス
メクタイト系鉱物やバーミキュライト、フッ素バーミキ
ュライト、Ｌｉ型フッ素テニオライト、Ｎａ型フッ素テ
ニオライト、Ｌｉ型四珪素フッ素雲母、Ｎａ型四珪素フ
ッ素雲母等が挙げられ天然であったも合成であってもよ
い。本発明ではこれら単独または２種以上組み合わせて
用いられる。中でも、モンモリロナイト、ヘクトライト
等のスメクタイト系粘土鉱物、Ｌｉ型四珪素フッ素雲
母、Ｎａ型四珪素フッ素雲母が好ましい。
【００１０】これらの層状無機化合物の添加量はポリエ
ステルアミドエラストマー１００重量部に対し０．０１
〜３０重量部が好ましく、さらに好ましくは０．１〜２
０重量部である。添加量が０．０１未満であると本発明
の効果を得るに不充分であり、３０重量部を超えるとマ
トリクスとなるポリエステルアミドエラストマーの力学
特性を下げることになり、それぞれ好ましくない。
ステルアミドエラストマー１００重量部に対し０．０１
〜３０重量部が好ましく、さらに好ましくは０．１〜２
０重量部である。添加量が０．０１未満であると本発明
の効果を得るに不充分であり、３０重量部を超えるとマ
トリクスとなるポリエステルアミドエラストマーの力学
特性を下げることになり、それぞれ好ましくない。
【００１１】さらに、これらの層状無機化合物は分散を
良くするため、膨潤剤をインターカレーションしたもの
であった方が良い。膨潤剤としてはアンモニウム塩、ピ
リジニウム塩、スルホニウム塩が好ましい。具体的には
オクタデシルアンモニウムイオン、モノメチルオクタデ
シルアンモニウムイオン、ジメチルオクタデシルアンモ
ニウムイオン、ドデシルアンモニウムイオン、６−アミ
ノ−ｎ−カプロン酸イオン、１２−アミノドデカン酸イ
オン等が挙げられる。
良くするため、膨潤剤をインターカレーションしたもの
であった方が良い。膨潤剤としてはアンモニウム塩、ピ
リジニウム塩、スルホニウム塩が好ましい。具体的には
オクタデシルアンモニウムイオン、モノメチルオクタデ
シルアンモニウムイオン、ジメチルオクタデシルアンモ
ニウムイオン、ドデシルアンモニウムイオン、６−アミ
ノ−ｎ−カプロン酸イオン、１２−アミノドデカン酸イ
オン等が挙げられる。
【００１２】本発明のポリエステルアミドエラストマー
中における層状無機化合物はその層間距離が４０Å以上
であることが好ましい。４０Å未満であると伸び、弾性
率等の機械特性の低下が見られ、耐熱性の改善効果も小
さくなるため好ましくない。なお層間距離はＸ線回折測
定における回折線の角度からＢｒａｇｇの条件より求め
られる。
中における層状無機化合物はその層間距離が４０Å以上
であることが好ましい。４０Å未満であると伸び、弾性
率等の機械特性の低下が見られ、耐熱性の改善効果も小
さくなるため好ましくない。なお層間距離はＸ線回折測
定における回折線の角度からＢｒａｇｇの条件より求め
られる。
【００１３】本発明ポリエステルアミドエラストマー組
成物の製造方法としては、一般的な押出機を用いてポリ
エステルアミドエラストマーと層状無機化合物を溶融混
練する方法があるが、層状無機化合物の分散性、ポリマ
ーの靭性等を改善する目的で層状無機化合物をあらかじ
めポリアミドに分散させたものを用い、ポリエステルア
ミドエラストマーを重合する方法が好ましい。
成物の製造方法としては、一般的な押出機を用いてポリ
エステルアミドエラストマーと層状無機化合物を溶融混
練する方法があるが、層状無機化合物の分散性、ポリマ
ーの靭性等を改善する目的で層状無機化合物をあらかじ
めポリアミドに分散させたものを用い、ポリエステルア
ミドエラストマーを重合する方法が好ましい。
【００１４】層状無機化合物をポリアミドに分散させる
方法としては、アンモニウム塩、ピリジニウム塩、スル
ホニウム塩等の膨潤剤をインターカレートさせておいた
層状無機化合物を溶媒中にあらかじめ分散させた後、ポ
リアミドを形成するモノマーに加え、その後は通常のポ
リアミド製造方法に従って製造することによって、層状
無機化合物をポリアミドに分散させることができる。溶
媒としては水等が好ましく、また原料モノマー自体を溶
媒として使用することもできる。また層状無機化合物は
潤滑剤をインターカレートしてないものであってもよい
が、分散の観点からは好ましくない。
方法としては、アンモニウム塩、ピリジニウム塩、スル
ホニウム塩等の膨潤剤をインターカレートさせておいた
層状無機化合物を溶媒中にあらかじめ分散させた後、ポ
リアミドを形成するモノマーに加え、その後は通常のポ
リアミド製造方法に従って製造することによって、層状
無機化合物をポリアミドに分散させることができる。溶
媒としては水等が好ましく、また原料モノマー自体を溶
媒として使用することもできる。また層状無機化合物は
潤滑剤をインターカレートしてないものであってもよい
が、分散の観点からは好ましくない。
【００１５】本発明に用いられるポリアミドの相対粘度
は、９６．３±０．１％硫酸中、濃度１０ｇ／ｌ、温度
３０℃で測定した値で、２．０〜５．０が好ましく、さ
らに好ましくは２．３〜４．０である。２．０未満であ
ると得られるエラストマーの結晶性が悪く、力学特性、
耐熱性の低下を招き、５．０を超えるとエステル成分の
溶解が困難になりエラストマーが重合できなくなるため
好ましくない。
は、９６．３±０．１％硫酸中、濃度１０ｇ／ｌ、温度
３０℃で測定した値で、２．０〜５．０が好ましく、さ
らに好ましくは２．３〜４．０である。２．０未満であ
ると得られるエラストマーの結晶性が悪く、力学特性、
耐熱性の低下を招き、５．０を超えるとエステル成分の
溶解が困難になりエラストマーが重合できなくなるため
好ましくない。
【００１６】次に本発明のポリエステルアミドエラスト
マーの製造するにあたっては、上記方法より得られた層
状無機化合物が分散したポリアミドを、ポリエステル構
成成分である脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールに１
５０〜２３０℃で溶解させ、エステル化反応を行った
後、減圧下にて２００〜２６０℃で重合するのが好まし
い。ポリアミドの溶解及びエステル化反応温度が１５０
℃未満であるとポリアミドの溶解が困難となり、また２
３０℃を超えるとポリアミドの分解反応が起こる可能性
があり好ましくない。重合温度については２００℃未満
であると反応速度が小さく、効率が悪く、また２６０℃
を超えると分解等の問題が生じるので好ましくない。
マーの製造するにあたっては、上記方法より得られた層
状無機化合物が分散したポリアミドを、ポリエステル構
成成分である脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールに１
５０〜２３０℃で溶解させ、エステル化反応を行った
後、減圧下にて２００〜２６０℃で重合するのが好まし
い。ポリアミドの溶解及びエステル化反応温度が１５０
℃未満であるとポリアミドの溶解が困難となり、また２
３０℃を超えるとポリアミドの分解反応が起こる可能性
があり好ましくない。重合温度については２００℃未満
であると反応速度が小さく、効率が悪く、また２６０℃
を超えると分解等の問題が生じるので好ましくない。
【００１７】前記反応に用いる触媒としては、アンチモ
ン触媒、ゲルマニウム触媒、チタン触媒が好ましい。特
にチタン触媒が好ましく、具体的にはテトラブチルチタ
ネート、テトラメチルチタネートなどのテトラアルキル
チタネート、シュウ酸チタン酸カリウム等のシュウ酸チ
タン酸金属塩等が挙げられる。またその他の触媒として
は公知の触媒であれば特に限定はしないが、ジブチルス
ズオキサイド、ジブチルスズジラウリレート等のスズ化
合物、酢酸鉛等の鉛化合物が挙げられる。
ン触媒、ゲルマニウム触媒、チタン触媒が好ましい。特
にチタン触媒が好ましく、具体的にはテトラブチルチタ
ネート、テトラメチルチタネートなどのテトラアルキル
チタネート、シュウ酸チタン酸カリウム等のシュウ酸チ
タン酸金属塩等が挙げられる。またその他の触媒として
は公知の触媒であれば特に限定はしないが、ジブチルス
ズオキサイド、ジブチルスズジラウリレート等のスズ化
合物、酢酸鉛等の鉛化合物が挙げられる。
【００１８】また、上記の重合の際には安定剤が使用さ
れてもよい。このような安定剤としては４，４−ビス
（２，６−第三ブチルフェノール）等のフェノール化合
物、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ナフチル）−ｐ−フェニレン
ジアミン等のアミン化合物、ジラウリルチタネートなど
のイオウ化合物などが挙げられる。また耐光安定剤とし
ては置換ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール化合物等
を挙げることができる。前記安定剤以外にも、本発明の
目的に反しない限り、必要に応じて公知の樹脂あるいは
低分子化合物、無機化合物等を配合、ブレンド、もしく
はアロイ化してもよい。例えばエポキシ化合物、イソシ
アネート化合物、顔料、補強剤、難燃剤、離型剤、帯電
防止剤等が挙げられる。
れてもよい。このような安定剤としては４，４−ビス
（２，６−第三ブチルフェノール）等のフェノール化合
物、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ナフチル）−ｐ−フェニレン
ジアミン等のアミン化合物、ジラウリルチタネートなど
のイオウ化合物などが挙げられる。また耐光安定剤とし
ては置換ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール化合物等
を挙げることができる。前記安定剤以外にも、本発明の
目的に反しない限り、必要に応じて公知の樹脂あるいは
低分子化合物、無機化合物等を配合、ブレンド、もしく
はアロイ化してもよい。例えばエポキシ化合物、イソシ
アネート化合物、顔料、補強剤、難燃剤、離型剤、帯電
防止剤等が挙げられる。
【００１９】得られた本発明ポリエステルアミドエラス
トマー組成物の固有粘度はｏークロロフェノール中、３
０℃で０．４〜４．０、好ましくは０．４〜３．０、さ
らに好ましくは０．４〜２．０である。還元粘度が０．
４未満であると機械特性に劣り、４．０を超えると溶融
流動性が悪くなり成形性に劣るので好ましくない。
トマー組成物の固有粘度はｏークロロフェノール中、３
０℃で０．４〜４．０、好ましくは０．４〜３．０、さ
らに好ましくは０．４〜２．０である。還元粘度が０．
４未満であると機械特性に劣り、４．０を超えると溶融
流動性が悪くなり成形性に劣るので好ましくない。
【００２０】以上かかる構成よりなる本発明ポリエステ
ルエラストマー組成物は、層状無機化合物をあらかじめ
単層もしくは数層単位で劈開させポリアミドに分散させ
たものを用い重合することで、エラストマー中にアスペ
クト比が極めて高くなった状態で層状無機化合物がアロ
イのごとく均一に混ざりあっている。そのため補強効果
が増し、靱性、伸び、耐衝撃性、強度、弾性率などの機
械特性及び耐熱性に優れたものとなっていると考えられ
る。
ルエラストマー組成物は、層状無機化合物をあらかじめ
単層もしくは数層単位で劈開させポリアミドに分散させ
たものを用い重合することで、エラストマー中にアスペ
クト比が極めて高くなった状態で層状無機化合物がアロ
イのごとく均一に混ざりあっている。そのため補強効果
が増し、靱性、伸び、耐衝撃性、強度、弾性率などの機
械特性及び耐熱性に優れたものとなっていると考えられ
る。
【００２１】
【実施例】本発明を実施例を用いて具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。エラス
トマーは下記の方法で評価を行った。また１２ーアミノ
ドデカン酸をインターカレートさせたモンモリロナイト
は参考例１記載の方法で得たものである。 固有粘度；ｏークロロフェノール溶媒中、ウベローデ粘
度管を用い３０℃で測定した。引張強度、弾性率及び伸
度；ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠し測定した。 層間距離；Ｘ線発生装置（理学電機社製ＲＩＮＴ１００
０）を用いて、２θ＝２°〜１０°の範囲でＸ線回折測
定より求めた。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。エラス
トマーは下記の方法で評価を行った。また１２ーアミノ
ドデカン酸をインターカレートさせたモンモリロナイト
は参考例１記載の方法で得たものである。 固有粘度；ｏークロロフェノール溶媒中、ウベローデ粘
度管を用い３０℃で測定した。引張強度、弾性率及び伸
度；ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠し測定した。 層間距離；Ｘ線発生装置（理学電機社製ＲＩＮＴ１００
０）を用いて、２θ＝２°〜１０°の範囲でＸ線回折測
定より求めた。
【００２２】参考例１ モンモリロナイト（クニミネ工業 クニピアＦ）５０ｇ
を蒸留水１０００ｍｌに分散し、モンモリロナイト水分
散液を調製した。１２−アミノドデカン酸１２．８ｇと
濃塩酸１４ｍｌを蒸留水１１０ｍｌに添加し、８５℃で
１時間攪拌して得た溶液をモンモリロナイト水分散液に
加えて更に８５℃で３時間攪拌した。得られた１２−ア
ミノドデカン酸をインターカレートさせたモンモリロナ
イトを濾別、乾燥して粉体を得た。
を蒸留水１０００ｍｌに分散し、モンモリロナイト水分
散液を調製した。１２−アミノドデカン酸１２．８ｇと
濃塩酸１４ｍｌを蒸留水１１０ｍｌに添加し、８５℃で
１時間攪拌して得た溶液をモンモリロナイト水分散液に
加えて更に８５℃で３時間攪拌した。得られた１２−ア
ミノドデカン酸をインターカレートさせたモンモリロナ
イトを濾別、乾燥して粉体を得た。
【００２３】実施例１ 窒素置換されたオートクレーブ内にε−カプロラクタム
５００ｇ、蒸留水５０ｇ、層状無機化合物として１２−
アミノドデカン酸をインターカレートさせたモンモリロ
ナイト２５ｇを投入し、加熱して８０℃に保ち、ε−カ
プロラクタムを完全に均一に溶融した。その後オートク
レーブを密閉して温度を２６０℃に上げ、水蒸気圧５〜
１０ｋｇ／ｃｍ2 で約１時間保ち、ラクタムを開環させ
た後、放圧して２時間重縮合し、ペレットを得た。未反
応ラクタム、オリゴマーを９５℃熱水で抽出した後、乾
燥してポリアミド組成物を得た。
５００ｇ、蒸留水５０ｇ、層状無機化合物として１２−
アミノドデカン酸をインターカレートさせたモンモリロ
ナイト２５ｇを投入し、加熱して８０℃に保ち、ε−カ
プロラクタムを完全に均一に溶融した。その後オートク
レーブを密閉して温度を２６０℃に上げ、水蒸気圧５〜
１０ｋｇ／ｃｍ2 で約１時間保ち、ラクタムを開環させ
た後、放圧して２時間重縮合し、ペレットを得た。未反
応ラクタム、オリゴマーを９５℃熱水で抽出した後、乾
燥してポリアミド組成物を得た。
【００２４】得られたポリアミド組成物３００ｇ、アジ
ピン酸２９２ｇ、ブタンジオール４３２ｇ、触媒として
テトラブトキシチタン０．２ｇをオートクレーブに投入
し、２００℃でポリアミドを溶解させた後、続けてポリ
エステル成分のエステル化反応を約７０分かけて行っ
た。続いて減圧しながら（〜１ｍｍＨｇ）２４０℃に昇
温し、過剰のブタンジオール、副生するブタンジオール
を留去させながら重縮合反応を約７５分かけて行うこと
によってポリエステルアミドエラストマー組成物を得
た。得られたエラストマー組成物の層状無機化合物含有
量、固有粘度、引張強度、弾性率及び伸度、層間距離を
測定した。その結果を表１に示す。
ピン酸２９２ｇ、ブタンジオール４３２ｇ、触媒として
テトラブトキシチタン０．２ｇをオートクレーブに投入
し、２００℃でポリアミドを溶解させた後、続けてポリ
エステル成分のエステル化反応を約７０分かけて行っ
た。続いて減圧しながら（〜１ｍｍＨｇ）２４０℃に昇
温し、過剰のブタンジオール、副生するブタンジオール
を留去させながら重縮合反応を約７５分かけて行うこと
によってポリエステルアミドエラストマー組成物を得
た。得られたエラストマー組成物の層状無機化合物含有
量、固有粘度、引張強度、弾性率及び伸度、層間距離を
測定した。その結果を表１に示す。
【００２５】実施例２ 実施例１において、層状無機化合物として１２−アミノ
ドデカン酸をインターカレートさせたモンモリロナイト
１２．５ｇとした以外は実施例１と同様にして重合を行
ってエラストマー組成物を得、実施例１と同様の測定、
試験を行った。その結果を表１に示す。
ドデカン酸をインターカレートさせたモンモリロナイト
１２．５ｇとした以外は実施例１と同様にして重合を行
ってエラストマー組成物を得、実施例１と同様の測定、
試験を行った。その結果を表１に示す。
【００２６】実施例３ 実施例１において、層状無機化合物として１２−アミノ
ドデカン酸をインターカレートさせたモンモリロナイト
５０．０ｇとした以外は実施例１と同様にして重合を行
ってエラストマー組成物を得、実施例１と同様の測定、
試験を行った。その結果を表１に示す。
ドデカン酸をインターカレートさせたモンモリロナイト
５０．０ｇとした以外は実施例１と同様にして重合を行
ってエラストマー組成物を得、実施例１と同様の測定、
試験を行った。その結果を表１に示す。
【００２７】実施例４ 実施例１において、層状無機化合物としてＮａ型フッ素
雲母（コープケミカルＭＥ−１００）を使用し、参考例
１で得られた１２−アミノドデカン酸をインターカレー
トさせたＮａ型フッ素雲母を２５ｇ添加する以外は実施
例１と同様にして重合を行ってエラストマー組成物を
得、実施例１と同様の測定、試験を行った。その結果を
表１に示す。
雲母（コープケミカルＭＥ−１００）を使用し、参考例
１で得られた１２−アミノドデカン酸をインターカレー
トさせたＮａ型フッ素雲母を２５ｇ添加する以外は実施
例１と同様にして重合を行ってエラストマー組成物を
得、実施例１と同様の測定、試験を行った。その結果を
表１に示す。
【００２８】実施例５ 実施例１において、層状無機化合物としてＮａ型フッ素
雲母を使用し参考例１で得られた１２−アミノドデカン
酸をインターカレートさせたＮａ型フッ素雲母を５０ｇ
添加する以外は実施例１と同様にして重合を行ってエラ
ストマー組成物を得、実施例１と同様の測定、試験を行
った。その結果を表１に示す。
雲母を使用し参考例１で得られた１２−アミノドデカン
酸をインターカレートさせたＮａ型フッ素雲母を５０ｇ
添加する以外は実施例１と同様にして重合を行ってエラ
ストマー組成物を得、実施例１と同様の測定、試験を行
った。その結果を表１に示す。
【００２９】実施例６ 実施例１において、ポリアミド組成物４５０ｇ、アジピ
ン酸１４３ｇ、ブタンジオール２１２ｇ、触媒としてテ
トラブトキシチタン０．１ｇをオートクレーブに投入す
る以外は実施例１と同様にして重合を行ってエラストマ
ー組成物を得、実施例１と同様の測定、試験を行った。
その結果を表１に示す。
ン酸１４３ｇ、ブタンジオール２１２ｇ、触媒としてテ
トラブトキシチタン０．１ｇをオートクレーブに投入す
る以外は実施例１と同様にして重合を行ってエラストマ
ー組成物を得、実施例１と同様の測定、試験を行った。
その結果を表１に示す。
【００３０】比較例１ 実施例１において、層状無機化合物として１２−アミノ
ドデカン酸をインターカレートさせたモンモリロナイト
を投入しないこと以外は実施例１と同様にして重合を行
ってエラストマー組成物を得、実施例１と同様の測定、
試験を行った。その結果を表１に示す。
ドデカン酸をインターカレートさせたモンモリロナイト
を投入しないこと以外は実施例１と同様にして重合を行
ってエラストマー組成物を得、実施例１と同様の測定、
試験を行った。その結果を表１に示す。
【００３１】比較例２ 実施例１において、層状無機化合物として１２−アミノ
ドデカン酸をインターカレートさせたモンモリロナイト
を投入しないこと、ポリアミド組成物４５０ｇ、アジピ
ン酸１４３ｇ、ブタンジオール２１２ｇ、触媒としてテ
トラブトキシチタン０．１ｇをオートクレーブに投入す
る以外は実施例１と同様にして重合を行ってエラストマ
ー組成物を得、実施例１と同様の測定、試験を行った。
その結果を表１に示す。
ドデカン酸をインターカレートさせたモンモリロナイト
を投入しないこと、ポリアミド組成物４５０ｇ、アジピ
ン酸１４３ｇ、ブタンジオール２１２ｇ、触媒としてテ
トラブトキシチタン０．１ｇをオートクレーブに投入す
る以外は実施例１と同様にして重合を行ってエラストマ
ー組成物を得、実施例１と同様の測定、試験を行った。
その結果を表１に示す。
【００３２】比較例３ 実施例１において、層状無機化合物としてタルク（林化
成、タルカンPK、平均粒径５ミクロン）を添加する以外は実
施例１と同様にして重合を行ってエラストマー組成物を
得、実施例１と同様の測定、試験を行った。その結果を
表１に示す。
成、タルカンPK、平均粒径５ミクロン）を添加する以外は実
施例１と同様にして重合を行ってエラストマー組成物を
得、実施例１と同様の測定、試験を行った。その結果を
表１に示す。
【００３３】比較例４ 実施例１において、層状無機化合物として１２−アミノ
ドデカン酸をインターカレートさせたモンモリロナイト
の添加をポリアミドの重合時に添加するのではなく、ポ
リエステル成分のエステル化反応時に行うこと以外は実
施例１と同様にして重合を行ってエラストマー組成物を
得、実施例１と同様の測定、試験を行った。その結果を
表１に示す。
ドデカン酸をインターカレートさせたモンモリロナイト
の添加をポリアミドの重合時に添加するのではなく、ポ
リエステル成分のエステル化反応時に行うこと以外は実
施例１と同様にして重合を行ってエラストマー組成物を
得、実施例１と同様の測定、試験を行った。その結果を
表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】表１より明らかなように、本発明ポリエ
ステルアミドエラストマー組成物はいずれも、層状無機
化合物が単層もしくは数層単位で劈開、分散されてお
り、そのため極めてアスペク比高く補強効果が増し、靭
性、伸び、耐衝撃性、強度、弾性率などの機械特性及び
耐熱性に優れていることが判る。従って、本発明ポリエ
ステルアミドエラストマー組成物は、エンジニアリング
用成形材料としては勿論のこと、フィルムや繊維への応
用も可能である。特に層状無機化合物の劈開、分散効果
によりガスバリヤー性の改善されたフィルムの応用も期
待され、産業界に寄与すること大である。
ステルアミドエラストマー組成物はいずれも、層状無機
化合物が単層もしくは数層単位で劈開、分散されてお
り、そのため極めてアスペク比高く補強効果が増し、靭
性、伸び、耐衝撃性、強度、弾性率などの機械特性及び
耐熱性に優れていることが判る。従って、本発明ポリエ
ステルアミドエラストマー組成物は、エンジニアリング
用成形材料としては勿論のこと、フィルムや繊維への応
用も可能である。特に層状無機化合物の劈開、分散効果
によりガスバリヤー性の改善されたフィルムの応用も期
待され、産業界に寄与すること大である。
Claims (6)
- 【請求項１】（Ａ）脂肪族ポリエステルセグメントと脂
肪族ポリアミドセグメントからなるポリエステルアミド
エラストマーに、（Ｂ）層状無機化合物が含有されてい
ることを特徴とするポリエステルアミドエラストマー組
成物。 - 【請求項２】組成物中における（Ｂ）層状無機化合物の
層間距離が４０Å以上である請求項１記載のポリエステ
ルアミドエラストマー組成物。 - 【請求項３】脂肪族ポリエステルセグメントが下記一般
式（１）で示される繰り返し単位から構成されるセグメ
ントである請求項１記載のポリエステルアミドエラスト
マー組成物。 【化１】 （Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ炭素数２〜８のアルキレン基を
表す。） - 【請求項４】脂肪族ポリアミドセグメントが下記一般式
（２）で示される繰り返し単位から構成されるセグメン
トである請求項１記載のポリエステルアミドエラストマ
ー組成物。 【化２】 （Ｒ3 は炭素数３〜８のアルキレン基を表す。） - 【請求項５】極限粘度が０．５〜４．０である請求項１
記載のポリエステルアミドエラストマー組成物。 - 【請求項６】（Ａ）脂肪族ポリエステルセグメントと脂
肪族ポリアミドセグメントからなるポリエステルポリア
ミドエラストマーを製造するに際し、（Ｂ）層状無機化
合物をあらかじめポリアミドに分散させたものを配合す
ることを特徴とする請求項１記載のポリエステルアミド
エラストマー組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16223998A JPH11349811A (ja) | 1998-06-10 | 1998-06-10 | ポリエステルアミドエラストマー組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16223998A JPH11349811A (ja) | 1998-06-10 | 1998-06-10 | ポリエステルアミドエラストマー組成物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11349811A true JPH11349811A (ja) | 1999-12-21 |
Family
ID=15750638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16223998A Pending JPH11349811A (ja) | 1998-06-10 | 1998-06-10 | ポリエステルアミドエラストマー組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11349811A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7259196B2 (en) | 2002-07-23 | 2007-08-21 | Kaneka Corporation | Polyamide resin composition and process for producing the same |
-
1998
- 1998-06-10 JP JP16223998A patent/JPH11349811A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7259196B2 (en) | 2002-07-23 | 2007-08-21 | Kaneka Corporation | Polyamide resin composition and process for producing the same |
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