JPH11349429A - 化粧品基剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 製造時および長期保管時において臭気発生の
無いポリオキシエチレン化されたポリプロピレングリコ
ール系の化粧品基剤を提供する。 【解決手段】 プロペニルエーテル基含有量が０．００
１ミリ当量／ｇ以下であるポリオキシエチレン化された
ポリプロピレングリコール（Ａ）からなることを特徴と
する化粧品基剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリオキシエチレン
化されたポリプロピレングリコールからなる、乳化剤、
保湿剤などに用いられる化粧品基剤に関する。さらに詳
しくは、製造時および長期保管時後の臭気発生の無い化
粧品基剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
レンブロック共重合物は乳化剤、分散剤、消泡剤等の界
面活性剤として種々の産業分野で用いられている。特に
ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共
重合物は、優れた安全性や乳化性、保湿性等から化粧品
の基剤として用いられている。しかしながらポリオキシ
エチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合物の多
くは、特異な臭気を有しており、またこの臭気は、製造
後時間の経過とともに特に強くなるため、その改良が求
められていた。

【０００３】従来、抗酸化剤や光劣化防止剤等の安定剤
を添加することによる、製造時および長期保管時におけ
る臭気の発生を抑制する方法が知られている。しかし化
粧品基剤に用いる本発明のポリオキシエチレン−ポリオ
キシプロピレンブロック共重合物については安定剤の種
類、添加量が制限されており、また制限内では有効な効
果が期待できない。また特公昭５２−３３００号公報に
は、二酸化炭素で中和し中和塩を除去する方法が記載さ
れている。しかしこの方法で生成する中和塩は非常に粒
子径が小さく、除去の為に、多大な労力と時間を必要と
する。特公昭５６−５４１４号公報には、水蒸気または
窒素ガスを用いて脱臭する方法が記載されている。しか
しこの方法では一時的には臭気の低減が達成されたとし
ても、長期保管時における臭気低減効果は低い。特開昭
５６−１０４９３６号公報には、ポリエーテルを酸性条
件下で処理を行ってプロペニルエーテル基を分解させた
後、脱アルデヒドを行う方法が、また、特開昭５６−５
４７２０号公報には、ポリエーテルを五酸化リンを用い
て酸性条件で処理した後、中和する方法が記載されてい
る。しかしいずれの方法を用いても、経時的な臭気の発
生を押さえるには不十分であった。特公平３−４１４５
４号公報にはアルキレンオキサイド付加物に乳酸および
／または乳酸塩を含有させる方法が記載されている。こ
の方法は従来の酢酸等を含有させる方法に比べ、経時的
な臭気の発生を抑制する効果があるが、やはりまだ不十
分である。特開平５−２９４８８０号公報には、反応触
媒として脂肪酸金属塩を用いる方法が記載されている。
しかしこの方法の触媒は従来のアルカリ金属水酸化物触
媒等に比べ、触媒活性が低いため、本発明のポリオキシ
エチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合物につ
いてこの方法を実施する場合、反応に多大な時間を要す
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】以上に述べたごとく、
抗酸化剤や光劣化防止剤等の安定剤を用いることなく、
製造時および長期保管時において臭気発生の無いポリオ
キシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合物
を製造するのは困難であり、ポリオキシエチレン−ポリ
オキシプロピレンブロック共重合物を化粧品基剤に用い
るには、香料を用いてマスキングする必要があったり、
化粧品への配合量が制限を受けたりしている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、抗酸化剤
や光劣化防止剤等の安定剤を用いることなく、製造時お
よび長期保管時において臭気が無く、そのため香料を用
いてマスキングしたり、配合量に制限を設ける必要のな
い基剤を鋭意研究した結果、不飽和エーテル基としての
プロペニルエーテル基の含有量が低いポリオキシエチレ
ン−ポリオキシプロピレンブロック共重合物からなる化
粧品基剤がこの課題を解決するものであることを見出し
本発明を完成した。すなわち本発明は、ポリオキシエチ
レン化されたポリプロピレングリコール（Ａ）からな
り、この（Ａ）中のプロペニルエーテル基含有量が、
０．００１ミリ当量／ｇ以下であることを特徴とする化
粧品基剤である。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明のポリオキシエチレン化さ
れたポリプロピレングリコール（Ａ）からなる化粧品基
剤において、ポリプロピレングリコール部分の数平均分
子量は１０００をこえた値であり、好ましくは１５００
〜４５００である。ポリプロピレングリコール部分の数
平均分子量が１０００未満では、ポリプロピレングリコ
ール部分の疎水基としての作用が小さく、乳化性能が低
い。ポリオキシエチレン化されたポリプロピレングリコ
ール（Ａ）中のポリオキシエチレンの割合は、１０〜９
０重量％である。ポリオキシエチレンの割合が１０重量
％未満または９０重量％を越えるとポリプロピレングリ
コール（Ａ）は乳化性能が低い。

【０００７】本発明のポリプロピレングリコール（Ａ）
からなる化粧品基剤はポリプロピレングリコールにエチ
レンオキサイドを付加重合して得る。ポリプロピレング
リコールは触媒存在下、グリコール化合物にプロピレン
オキサイドを付加重合して得る。グリコール化合物とし
てはプロピレングリコール、ジプロピレングリコールま
たはこれらのプロピレンオキサイド付加物等が用いられ
る。触媒として用いるカリウム系触媒、セシウム系触媒
の例としては、カリウムおよびセシウムの水酸化物、酸
化物、アルコラート、水素化物、金属等があげられる。
またこれらの水溶液、溶剤希釈品も使用可能である。こ
れらのうち、好ましくは水酸化カリウムおよび水酸化セ
シウムである。触媒の使用量は、通常、付加重合して得
られるポリプロピレングリコールに対し０．０１〜５重
量％、好ましくは０．０３〜３重量％である。触媒の使
用量が０．０１重量％未満では反応に要する時間が長く
なる。また触媒の使用量が５重量％をこえると触媒の除
去が困難であり、また触媒を中和する場合は多くの中和
塩が系中に存在することになり好ましくない。触媒存在
下、グリコール化合物にプロピレンオキサイドを付加重
合してポリプロピレングリコール（Ａ）を得るに際し、
反応温度は６０〜９０℃であり、好ましくは７０〜８０
℃である。反応温度が６０℃未満では反応に要する時間
が長くなり、また９０℃を越える温度では、アリルエー
テル基が生成し易く、またそのアリルエーテル基がプロ
ペニルエーテル基に転位し易いため、本発明の末端ポリ
オキシエチレン化ポリオキシプロピレングリコール
（Ａ）中のプロペニルエーテル基含有量が、０．００１
ミリ当量／ｇ以下である化粧品基剤を得ることが困難で
ある。

【０００８】触媒存在下、グリコール化合物にプロピレ
ンオキサイドを付加重合して得たポリプロピレングリコ
ールは、そのまま引き続きエチレンオキサイドを付加重
合させても良いし、触媒の除去や中和を行ったり、付加
重合の際に副生する不純物の除去、精製を行った後に、
エチレンオキサイドを付加重合させても良い。

【０００９】触媒を除去、精製する方法は、濾過助剤お
よび／または吸着剤で濾過する公知の方法がある。また
触媒を中和する方法は、酢酸や乳酸等のカルボン酸、塩
酸や硫酸等の鉱酸、炭酸、リン酸、パラトルエンスルホ
ン酸等の酸で中和する方法がある。触媒を中和して生成
する塩は濾過等により除去しても良い。触媒存在下、グ
リコール化合物にプロピレンオキサイドを付加重合して
得たポリプロピレングリコール中の不純物の除去、精製
の方法には、減圧下でストリッピングする方法がある。
この方法は不純物が低揮発性の化合物である場合には特
に有効である。ストリッピングするに際し、窒素等の不
活性ガスや水蒸気を導入したり、低沸点溶剤や水を加え
て行っても良い。また還元剤を作用させる方法も良い。
この方法は不純物がアルデヒドやカルボキシル化合物、
過酸化物、エステル等の酸素含有基である場合に特に有
効である。還元剤としてはナトリウムボロンハイドライ
ドやリチウムアルミニウムハイドライド、水素等が用い
られる。酸の存在下に水を作用させる方法もある。この
方法は不純物がプロペニルエーテル基含有化合物である
場合に有効である。また不純物がアリルエーテル基含有
化合物である場合には水素を作用させる方法や、熱を加
えてプロペニルエーテルに転移した後、酸存在下に水を
作用させる方法もある。

【００１０】ポリプロピレングリコールにさらにエチレ
ンオキサイドを付加重合させて本発明のポリプロピレン
グリコール（Ａ）を得る方法は触媒存在下に行う。触媒
は前述したカリウム系触媒およびセシウム系触媒と同様
のものが使用できる。これらのうち、好ましくはカリウ
ムおよびセシウムの水酸化物である。触媒の使用量は、
通常、付加重合して得られるポリプロピレングリコール
（Ａ）に対して０．００５〜５重量％、好ましくは０．
０１〜０．５重量％である。触媒の使用量が０．００５
重量％未満では反応時間が長くなり、また５重量％以上
では触媒除去が困難であり、また触媒を中和する場合は
多くの中和塩が系中に存在することになり好ましくな
い。触媒存在下、本発明の末端ポリオキシエチレン化ポ
リプロピレングリコール（Ａ）を得るには、その反応温
度は通常６０〜１２０℃、好ましくは７０〜１１０℃で
ある。反応温度が６０℃未満では反応時間が長くなり、
また１２０℃を越える温度では、既に生成していたアリ
ルエーテル基がプロペニルエーテル基に転位し易いた
め、本発明の末端ポリオキシエチレン化ポリオキシプロ
ピレングリコール（Ａ）中のプロペニルエーテル基含有
量が、０．００１ミリ当量／ｇ以下である化粧品基剤を
得ることが困難である。

【００１１】このようにして得られた、ポリプロピレン
グリコール（Ａ）は、通常、触媒の除去や中和を行って
保管する。触媒の除去の方法は、濾過助剤および／また
は吸着剤で濾過することで行うことが出来る。また触媒
の中和の方法は、触媒が塩基性化合物の場合には酢酸や
乳酸等のカルボン酸、塩酸や硫酸等の鉱酸、炭酸、リン
酸、パラトルエンスルホン酸等の酸で中和する方法があ
る。触媒の除去や中和を行うにあたって、その温度は通
常１２０℃未満であり、好ましくは、１００℃未満であ
り、最も好ましくは６０〜１００℃である。温度が１２
０をこえる場合では、本発明の製造時および長期保管時
において臭気が無いことを特徴とする化粧品基剤を得る
ことが困難である。

【００１２】以上に述べたごとくして得られたポリプロ
ピレングリコール（Ａ）が本発明の目的である、製造時
および長期保管時において、臭気発生の無い化粧品基剤
として機能するには、ポリプロピレングリコール（Ａ）
中のプロペニルエーテル基含有量が０．００１ミリ当量
／ｇ以下であることが必要であり、好ましくは０．００
０５ミリ当量／ｇ以下である。

【００１３】ポリプロピレングリコール（Ａ）中のプロ
ペニルエーテル基含有量（当量）は公知の方法に従って
定量することができる。すなわち、先ず２，４ジニトロ
フェニルヒドラジン（試薬特級、約５０％水混合品）約
０．５ｇを１００ミリリットルのガラス瓶に取り、３モ
ル／リットル塩酸水溶液を約２０ミリリットル加え、
２，４ジニトロフェニルヒドラジン−塩酸水溶液（イ）
を作成する。次に試料２ｇを２０ミリリットルメスフラ
スコに精秤し、メタノール約１０ミリリットルを加えて
溶解した後、２，４ジニトロフェニルヒドラジン−塩酸
水溶液（イ）を約１ミリリットル、さらにメタノールを
加えて正確に２０ミリリットルとする。その後メスフラ
スコを５０〜５５℃の湯浴中に３０分置いた後、室温ま
で冷却する。高速液クロマトグラフィーにＯＤＳ系のカ
ラムをセットし、移動相（容量比でアセトニリル／水＝
５０／５０）を毎分流速１ミリリットルで流す。高速液
クロマトグラフィーを用いてプロピオンアルデヒドと
２，４ジニトロフェニルヒドラジンの反応物を分離し、
反応物のピーク面積を求める。プロピオンアルデヒドの
標準濃度液を用いて作成した濃度−ピーク面積の関係式
から、プロピオンアルデヒドの当量を求めることが出来
る。試料中のプロペニルエーテル基含有量（当量）は本
測定法によって求められたプロピオンアルデヒドの当量
に相当するのでプロピオンアルデヒドの当量がプロペニ
ルエーテル基当量である。

【００１４】本発明の化粧品基剤の用途としては、化粧
品として用いられているすべての分野で用いることが出
来る。すなわち化粧石鹸、洗顔料、シャンプー、リンス
等の専ら洗い流す用法で使用される清浄用化粧品；染毛
料、頭髪化粧品等の専ら毛髪、または頭皮に使用される
頭髪化粧品；クリーム、オーデコロン、ローション、化
粧油、パック、ひげ剃り用クリーム等の皮膚を健やかに
保つ等の目的で使用される基礎化粧品；おしろい、ファ
ンデーション、ほお紅、アイシャドウ等のメークアップ
化粧品；香水等の着香の目的で使用される芳香化粧品；
日焼けまたは日焼け止めクリーム等のような専ら日焼け
または日焼け止めの目的で使用される日焼け・日焼け止
め化粧品；爪クリームのような専ら爪の保護やメークア
ップ効果又はその除去の目的で使用される爪化粧品；ア
イライナーのような専らメークアップ効果の目的でまつ
毛のはえ際に沿って使用されるアイライナー化粧品；入
浴剤のような、身体の清掃等の目的で浴槽に投入され又
はこれに類する用法で使用される入浴用化粧品等があげ
られる。特に本発明の化粧品基剤は、臭気が良好である
ことに加え、口に含んだ際の苦みや刺激味も無いことか
ら、歯磨き、マウスオッシュのような、専ら口腔内の清
浄、口臭の予防等の目的で使用される口腔化粧品；口紅
等の専ら唇の保護、メークアップ効果等の目的で使用さ
れる唇化粧品に用いた場合に特に優れた効果を発揮す
る。

【００１５】

【実施例】以下に本発明を実施例によりさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。

【００１６】実施例１ 内容積２リットルのオートクレーブに、数平均分子量４
００のポリプロピレングリコール４００部、水酸化カリ
ウム１．７部を加え密閉とした。容器内気相部を窒素で
置換した後、１２０℃を保ったまま減圧下ストリッピン
グを行い、水分を０．１重量％以下とした。容器内温度
を８０℃に保ったままプロピレンオキサイド１３００部
を、２００ｋＰａ（ゲージ圧）以下で導入し、反応させ
て数平均分子量１７００のポリプロピレングリコール
（ア）を得た。内容積２リットルのオートクレーブに、
ポリプロピレングリコール（ア）３００部を加え密閉と
した。オートクレーブ内気相部を窒素で置換した後、オ
ートクレーブ内温度を１００℃に保ったままエチレンオ
キサイド１２００部を、３００ｋＰａ（ゲージ圧）以下
で導入し、反応させた。容器内容物をリン酸を用いてｐ
Ｈを７．５とすることで数平均分子量が約８５００であ
る本発明のポリオキシエチレン化されたポリプロピレン
グリコール（Ｉ）を得た。

【００１７】実施例２ 内容積２リットルのオートクレーブに、数平均分子量４
００のポリプロピレングリコール２５０部、水酸化カリ
ウム１．７部を加え密閉とした。容器内気相部を窒素で
置換した後、１２０℃を保ったまま減圧下ストリッピン
グを行い、水分を０．１重量％以下とした。容器内温度
を８０℃に保ったままプロピレンオキサイド１２５０部
を、２００ｋＰａ（ゲージ圧）以下で導入し、反応させ
て数平均分子量２４００のポリプロピレングリコール
（イ）を得た。ポリプロピレングリコール（ア）に代え
てこのポリプロピレングリコール（イ）を用いたことを
除き、実施例１と同様にエチレンオキサイドを反応さ
せ、リン酸を用いて中和し、ｐＨを７．６にすること
で、数平均分子量が約１２０００である本発明のポリオ
キシエチレン化されたポリプロピレングリコール（Ｉ
Ｉ）を得た。

【００１８】実施例３ 水酸化カリウム１．７部に代え、５０重量％水酸化セシ
ウム６．０部を用いたことを除き、実施例２と同様にプ
ロピレンオキサイドを反応させてポリプロピレングリコ
ールを得た。次いで容器内に水３０部およびキョーワー
ド６００（協和化学工業株式会社製）３０部を加え、８
０℃に保ったまま、３０分撹拌した後、キョーワード６
００をラヂオライト８００を用いて濾過除去し、さらに
減圧下で容器内の水分をストリッピングすることで、数
平均分子量２４００のポリプロピレングリコール（ウ）
を得た。ポリプロピレングリコール（ア）に代えてこの
ポリプロピレングリコール（ウ）および水酸化カリウム
０．５部を用いたことを除き、実施例２と同様にエチレ
ンオキサイドを反応させ、リン酸でｐＨを７．５にする
ことで、数平均分子量が約１２０００である本発明のポ
リオキシエチレン化されたポリプロピレングリコール
（ＩＩＩ）を得た。

【００１９】比較例１ プロピレンオキサイドを導入する温度を８０℃に代え１
３０℃としたことを除いて実施例１と同様にプロピレン
オキサイドを導入し、数平均分子量が約１７００である
ポリプロピレングリコール（エ）を得、次いでポリプロ
ピレングリコール（ア）に代えポリプロピレングリコー
ル（エ）を用いたことを除いて、実施例１と同様な条件
でエチレンオキサイドを導入反応し、リン酸でｐＨを
７．５にすることで、数平均分子量が約８５００である
比較のためのポリオキシエチレン化されたポリプロピレ
ングリコール（ＩＶ）を得た。

【００２０】比較例２ 従来技術の項で紹介した特公昭５３−２８０７９号公報
に記載の実施例に準じてポリオキシエチレン化されたポ
リプロピレングリコールを合成した。プロピレンオキサ
イドを導入する温度を８０℃に代え１２０℃としたこ
と、および水酸化カリウム１．７部を用いたことに代え
てソジウムメチラート８．５部を用いたことを除いて実
施例１と同様に、数平均分子量が約２４００であるポリ
プロピレングリコール（オ）を得、次いでポリプロピレ
ングリコール（ア）３００部を用いたことに代えポリプ
ロピレングリコール（オ）９００部を用いたこと、およ
びエチレンオキサイドを１２００部用いたことに代え６
００部を用いたことを除いて、実施例１と同様な条件で
エチレンオキサイドを導入し反応させて、粗ポリオキシ
エチレン化されたポリプロピレングリコール（カ）を得
た。粗ポリオキシエチレン化されたポリプロピレングリ
コール（カ）を２リットルの反応容器に採り、リン酸を
用いてＰＨを７．０とした。次いで１０５℃の容器内温
度および５ｋＰａ以下の容器内圧力を保持しながら水蒸
気を導入することで水蒸気蒸留を行った。３時間水蒸気
蒸留を行った後、容器内温度を１２０℃に保持し、５ｋ
Ｐａ以下の圧力で容器内の水分をストリッピングし、数
平均分子量が約８０００である比較のためのポリオキシ
エチレン化されたポリプロピレングリコール（Ｖ）を得
た。

【００２１】比較例３ 従来技術の項で紹介した特開昭５６−１０４９３６号公
報に記載の実施例に準じてポリオキシエチレン化された
ポリプロピレングリコールを合成した。比較例２で得ら
れた粗ポリオキシエチレン化されたポリプロピレングリ
コール（カ）１０００部を２リットルの反応容器に採
り、５重量％の硫酸水溶液２０部を加え、ｐＨを２．８
とし、８０℃で３０分間処理をした。次いでキョーワー
ド６００（合成珪酸マグネシウム、協和化学工業製）を
１０部加え、１時間処理した。さらに１２０℃の容器内
温度および５ｋＰａ以下の圧力を保持したまま容器内に
窒素を導入し、３時間脱アルデヒドを行った。そして８
０℃に冷却した後ラヂオライト８００（昭和化学工業株
式会社製）を用いて無機固形分を除去することで、数平
均分子量が約４０００である、比較のためのポリオキシ
エチレン化されたポリプロピレングリコール（ＶＩ）を
得た。

【００２２】比較例４ 比較例２で得られた粗ポリオキシエチレン化されたポリ
プロピレングリコール（カ）を、従来技術の項で紹介し
た特公平３−４１４５４号公報に記載の実施例に準じ
て、乳酸を用いてＰＨを６．５とすることで数平均分子
量が約４０００である比較のためのポリオキシエチレン
化されたポリプロピレングリコール（ＶＩＩ）を得た。

【００２３】比較例５ プロピレンオキサイドを導入する温度を８０℃に代え１
１５℃としたことを除いて実施例１と同様にプロピレン
オキサイドを導入し、数平均分子量が約１７００である
ポリプロピレングリコール（エ）を得、次いでポリプロ
ピレングリコール（ア）に代えポリプロピレングリコー
ル（エ）を用いたこと、およびエチレンオキサイドを導
入する温度を１００℃を１５０℃としたことを除き、実
施例１と同様な条件でエチレンオキサイドを導入反応
し、リン酸でｐＨを７．５にすることで、数平均分子量
が約８５００である比較のためのポリオキシエチレン化
されたポリプロピレングリコール（ＶＩＩＩ）を得た。

【００２４】＜性能評価＞実施例１〜３および比較例１
〜５で得られたポリオキシエチレン化されたポリプロピ
レングリコール（Ｉ）〜（ＶＩＩＩ）について、不飽和
エーテル基含有量の測定および、製造直後と、３０℃で
３ヶ月保管時の試料について臭気の官能試験を行った。
その結果を表１に示す。なお、臭気の官能試験は１８歳
以上５０歳未満の男女計１０人を対象に行った。試験
は、ポリオキシエチレン化されたポリプロピレングリコ
ール５ｇを無臭の清浄なガラス瓶に採った後密栓し、室
温で５回振とうした後に開栓し、官能試験により評価し
た。その結果を、臭気を強く感じる=１点、若干臭気を
感じる=３点、臭気を感じない=５点で評価し、平均点が
４以上を良、４未満を不良とした。

【００２５】

【表１】

【００２６】本発明の反応温度条件より高い温度でプロ
ピレンオキサイドの付加反応が行われた比較のための試
料（ＩＶ）〜（ＶＩＩＩ）は、プロペニルエーテル基の
含有量が高く、３ヶ月保管した試料の臭気試験は不良で
あった。また特公昭５３−２８０７９号公報に記載され
ていた方法により行われた試料（Ｖ）は、製造直後の臭
気は良好であったが３ヶ月保管時の臭気の発生を押さえ
るにはまだ不十分であった。そして、特開昭５６−１０
４９３６号公報に記載されていた方法により行われた試
料（ＶＩ）は、プロペニルエーテル基含有量が１以下の
ものが得られず、３ヶ月保管時の臭気の発生を押さえる
には不十分であった。

【００２７】

【発明の効果】本発明の化粧品基剤は特に臭気が良好な
ことから、化粧品に用いられる各種用途に用いることが
出来る。またポリウレタン樹脂、ブレーキ液、潤滑油等
に用いることができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１１年４月１５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００３】従来、抗酸化剤や光劣化防止剤等の安定剤
を添加することによる、製造時および長期保管時におけ
る臭気の発生を抑制する方法が知られている。しかし化
粧品基剤に用いるポリオキシエチレン−ポリオキシプロ
ピレンブロック共重合物については安定剤の種類、添加
量が制限されており、また制限内では有効な効果が期待
できない。また特公昭５２−３３００号公報には、二酸
化炭素で中和し中和塩を除去する方法が記載されてい
る。しかしこの方法で生成する中和塩は非常に粒子径が
小さく、除去の為に、多大な労力と時間を必要とする。
特公昭５６−５４１４号公報には、水蒸気または窒素ガ
スを用いて脱臭する方法が記載されている。しかしこの
方法では一時的には臭気の低減が達成されたとしても、
長期保管時における臭気低減効果は低い。特開昭５６−
１０４９３６号公報には、ポリエーテルを酸性条件下で
処理を行ってプロペニルエーテル基を分解させた後、脱
アルデヒドを行う方法が、また、特開昭５６−５４７２
０号公報には、ポリエーテルを五酸化リンを用いて酸性
条件で処理した後、中和する方法が記載されている。し
かしいずれの方法を用いても、経時的な臭気の発生を押
さえるには不十分であった。特公平３−４１４５４号公
報にはアルキレンオキサイド付加物に乳酸および／また
は乳酸塩を含有させる方法が記載されている。この方法
は従来の酢酸等を含有させる方法に比べ、経時的な臭気
の発生を抑制する効果があるが、やはりまだ不十分であ
る。特開平５−２９４８８０号公報には、反応触媒とし
て脂肪酸金属塩を用いる方法が記載されている。しかし
この方法の触媒は従来のアルカリ金属水酸化物触媒等に
比べ、触媒活性が低いため、本発明のポリオキシエチレ
ン−ポリオキシプロピレンブロック共重合物についてこ
の方法を実施する場合、反応に多大な時間を要する。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２０】比較例２ 従来技術の項で紹介した特公昭５６−５４１４号公報に
記載の実施例に準じてポリオキシエチレン化されたポリ
プロピレングリコールを合成した。プロピレンオキサイ
ドを導入する温度を８０℃に代え１２０℃としたこと、
および水酸化カリウム１．７部を用いたことに代えてソ
ジウムメチラート８．５部を用いたことを除いて実施例
１と同様に、数平均分子量が約２４００であるポリプロ
ピレングリコール（オ）を得、次いでポリプロピレング
リコール（ア）３００部を用いたことに代えポリプロピ
レングリコール（オ）９００部を用いたこと、およびエ
チレンオキサイドを１２００部用いたことに代え６００
部を用いたことを除いて、実施例１と同様な条件でエチ
レンオキサイドを導入し反応させて、粗ポリオキシエチ
レン化されたポリプロピレングリコール（カ）を得た。
粗ポリオキシエチレン化されたポリプロピレングリコー
ル（カ）を２リットルの反応容器に採り、リン酸を用い
てＰＨを７．０とした。次いで１０５℃の容器内温度お
よび５ｋＰａ以下の容器内圧力を保持しながら水蒸気を
導入することで水蒸気蒸留を行った。３時間水蒸気蒸留
を行った後、容器内温度を１２０℃に保持し、５ｋＰａ
以下の圧力で容器内の水分をストリッピングし、数平均
分子量が約８０００である比較のためのポリオキシエチ
レン化されたポリプロピレングリコール（Ｖ）を得た。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】本発明の反応温度条件より高い温度でプロ
ピレンオキサイドの付加反応が行われた比較のための試
料（ＩＶ）〜（ＶＩＩＩ）は、プロペニルエーテル基の
含有量が高く、３ヶ月保管した試料の臭気試験は不良で
あった。また特公昭５６−５４１４号公報に記載されて
いた方法により行われた試料（Ｖ）は、製造直後の臭気
は良好であったが３ヶ月保管時の臭気の発生を押さえる
にはまだ不十分であった。そして、特開昭５６−１０４
９３６号公報に記載されていた方法により行われた試料
（ＶＩ）は、プロペニルエーテル基含有量が１以下のも
のが得られず、３ヶ月保管時の臭気の発生を押さえるに
は不十分であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プロペニルエーテル基含有量が０．００
   １ミリ当量／ｇ以下であるポリオキシエチレン化された
   ポリプロピレングリコール（Ａ）からなることを特徴と
   する化粧品基剤。
2. 【請求項２】 ポリオキシエチレン化されたポリプロピ
   レングリコール（Ａ）が、カリウム系および／またはセ
   シウム系触媒の存在下に、６０〜８０℃の温度でプロピ
   レンオキサイドをグリコール化合物に付加反応させて得
   られたポリプロピレングリコールのエチレンオキサイド
   付加物であることを特徴とする請求項１記載の化粧品基
   剤。