JPH11348199A - 紫外線吸収性複合フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた紫外線吸収能を有すると共に、プラス
チックフィルムとの密着性に優れ、長期耐候性を備えた
フィルムを提供すること。 【解決手段】 片面又は両面を易接着処理したプラスチ
ックフィルムの処理面上に、特定構造の紫外線吸収性単
量体をラジカル重合してなる紫外線吸収性重合体を含有
し、かつ硬化された紫外線吸収性重合体層を有すること
を特徴とする紫外線吸収性複合フィルムを開示する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線吸収能を有
し、かつ長期耐候性に優れた紫外線吸収性複合フィルム
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】紫外線を遮断して内部を保護するため
に、農業用グリーンハウスなどの屋外で使用するフィル
ム、建物や自動車の窓などに貼着するフィルムとして紫
外線吸収性フィルムがこれまでから使用されている。か
かる紫外線吸収性フィルムそのものの耐候性を向上させ
る手段として、これまで種々の技術が提案されている。
例えば特公平４−２１０１号公報には、フィルム用樹脂
に紫外線吸収剤を練り込んだフィルム、特開平９−２５
４３４５号公報には、紫外線吸収性モノマーを共重合し
たアクリル樹脂を使用したフィルム、特開平７−２１４
７３２号公報には、プラスチックフィルム表面に紫外線
吸収型アクリル系樹脂及びカチオン系ポリマーを主成分
とした被覆層を設けた複合フィルムがそれぞれ提案され
ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、フィル
ム用樹脂に紫外線吸収剤を練り込んだフィルムでは、紫
外線吸収剤が溶出したり、ブリードアウトするといった
問題や耐候性が不十分であるといった問題がある。また
紫外線吸収モノマーを共重合したアクリル樹脂を使用し
たフィルムやプラスチックフィルム表面に紫外線吸収型
アクリル系樹脂及びカチオン系ポリマーを主成分とした
被覆層を設けた複合フィルムでは、プラスチックフィル
ムとの密着性に劣り、長期間使用すると層間で劣化を起
こす。

【０００４】本発明は、このような問題を解決するため
になされたものであって、優れた紫外線吸収能を有する
と共に、プラスチックフィルムとの密着性に優れ、長期
耐候性を備えたフィルムを提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、片面又
は両面を易接着処理したプラスチックフィルムの処理面
上に、下記一般式（１）及び（２）で表される紫外線吸
収性単量体から選ばれる少なくとも一種を含む単量体組
成物をラジカル重合してなる紫外線吸収性重合体を含有
し、かつ硬化された紫外線吸収性重合体層を有すること
を特徴とする紫外線吸収性複合フィルムが提供される。

【０００６】

【化６】

【０００７】（式中、Ｒ¹ は水素原子または炭素数１〜
８の炭化水素基を表し、Ｒ² は低級アルキレン基を表
し、Ｒ³ は水素原子またはメチル基を表し、Ｘは水素原
子、ハロゲン、炭素数１〜８の炭化水素基、低級アルコ
キシ基、シアノ基またはニトロ基を表す。）

【０００８】

【化７】

【０００９】（式中、Ｒ⁴ は低級アルキレン基を表し、
Ｒ⁵ は水素原子またはメチル基を表す。）

【００１０】当該重合体は下記一般式（３）、（４）及
び（５）で表される単量体から選ばれる少なくとも一種
をさらに含む単量体組成物をラジカル重合したものであ
ることが好ましい。

【００１１】

【化８】

【００１２】（式中、Ｒ⁶ は水素原子またはシアノ基を
表し、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ はそれぞれ独立して水素原子またはメ
チル基を表し、Ｒ⁹ は水素原子または炭化水素基を表
し、Ｙは酸素原子またはイミノ基を表す。）

【００１３】

【化９】

【００１４】（式中、Ｒ⁶ は水素原子またはシアノ基を
表し、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ^7'、Ｒ^8'はそれぞれ独立して水素
原子またはメチル基を表し、Ｙは酸素原子またはイミノ
基を表す。）

【００１５】

【化１０】

【００１６】（式中、Ｒ¹⁰は水素原子またはメチル基を
表し、Ｚは炭素数が４以上の炭化水素基を表す。）

【００１７】また紫外線吸収性複合フィルムは、紫外線
吸収性重合体が硬化性官能基を有し、紫外線吸収性重合
体層が硬化剤を含むものであることがよい。

【００１８】このとき硬化性官能基は活性水素を有する
基であることが好ましい。また硬化剤は、イソシアネー
ト化合物、エポキシ樹脂又はアミノプラスト樹脂である
ことが好ましい。

【００１９】プラスチックフィルムの厚さは、１〜１，
０００ミクロンであり、易接着処理面の表面ぬれ指数
は、３６ｄｙｎ／ｃｍ以上であることが好ましい。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明の紫外線吸収性複合フィル
ムは、片面又は両面を易接着処理したプラスチックフィ
ルムの処理面上に紫外線吸収性重合体層を有することが
大きな特徴の一つである。易接着処理した面上に紫外線
吸収性重合体層を形成するので、プラスチックフィルム
と当該重合体層の密着がより強くなり、プラスチックフ
ィルムと当該重合体層の間での剥がれや劣化が生じな
い。またプラスチックフィルム上に紫外線吸収性重合体
層を形成しているので、紫外線吸収性重合体のみからな
るフィルムに比べ、引っ張り及び折り曲げ強度が強くな
る。

【００２１】本発明で使用するプラスチックフィルムと
しては、公知のプラスチックフィルムであればいずれも
使用することができる。例えば、ポリエチレンフィル
ム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィル
ム；ポリスチレンフィルム；ポリエチレンテレフタレー
ト等のポリエステルフィルム；ポリカーボネートフィル
ム；トリアセチルセルロースフィルム；セロハンテープ
フィルム；フッ素フィルム；ポリアミドフィルム；ポリ
イミドフィルム；ポリフェニレンスルフィドフィルム；
ポリエーテルイミドフィルム；ポリエーテルスルフィド
フィルム；ポリスルホンフィルム；ポリアクリロニトリ
ルフィルム；ポリ酢酸ビニルフィルム；ポリエーテルエ
ーテルケトン等の単体又は複合体が挙げられる。フィル
ムとしての機械的、熱的物性面から、ポリエステルフィ
ルム、ポリオレフィンフィルム、ポリフェニレンスルフ
ィドフィルム、フッ素フィルムの単体又は複合体が好ま
しい。

【００２２】また、かかるプラスチックフィルムには、
必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲におい
て、公知の添加剤を配合してもよい。添加剤としては、
例えば耐熱安定剤、耐酸化安定剤、顔料、染料、無機・
有機微粉末、分散剤、カップリング剤、充填剤等が挙げ
られる。

【００２３】さらに、プラスチックフィルムは、未配
向、一軸配向、二軸配向のいずれでも使用することがで
きるが、機械的強度が要求される場合には配向フィルム
が好ましい。

【００２４】プラスチックの厚みに特に限定はないが、
１〜１，０００ミクロンの範囲が好ましい。また、プラ
スチックフィルムの光学的特性等についても特に限定は
なく、本発明の紫外線吸収性複合フィルムの用途に応じ
て、所望のものを使用すればよい。

【００２５】本発明の紫外線吸収性複合フィルムでは、
上記プラスチックフィルムの片面又は両面を易接着処理
する。本発明における易接着処理とは、コロナ放電処
理、プラズマ処理、アルカリ金属溶液処理、高周波スパ
ッタエッチング処理等の表面処理及びポリエステル、ポ
リ（メタ）アクリル酸エステル、ポリウレタン、ハロゲ
ン化ポリオレフィン等又はこれらの混合物もしくは反応
物による下塗り処理を言う。かかる易接着処理の強度に
特に限定はないが、密着性の点からＪＩＳ−Ｋ−６７６
８に基づく表面ぬれ指数が３６ｄｙｎ／ｃｍ以上である
ことが望ましい。

【００２６】本発明における紫外線吸収性重合体は、一
般式（１）及び（２）で表される紫外線吸収性単量体か
ら選ばれる少なくとも一種を含む単量体組成物をラジカ
ル重合してなる重合体であり、単量体組成物が一般式
（３）、（４）、（５）で表される単量体をさらに含ん
でいてもよい。

【００２７】本発明における前記一般式（１）で表され
る紫外線吸収性単量体は、式中、Ｒ ¹ は水素原子または
炭素数１〜８の炭化水素基で構成され、Ｒ² は低級アル
キレン基で構成され、Ｒ³ は水素原子またはメチル基で
構成され、Ｘは水素、ハロゲン、炭素数１〜８の炭化水
素基、低級アルコキシ基、シアノ基またはニトロ基で構
成されるベンゾトリアゾール類である。

【００２８】上記式中、Ｒ¹ で表される置換基として
は、例えば水素原子、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基などの鎖式炭化水素基；シクロプロピル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル
基、シクロオクチル基などの脂環式炭化水素基；フェニ
ル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、フェネチル
基などの芳香族炭化水素基であり、Ｒ² で表される置換
基は、具体的には炭素数１〜６のアルキレン基であっ
て、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラ
メチレン基などの直鎖状アルキレン基及びプロピレン
基、２−メチルトリメチレン基、２−メチルテトラメチ
レン基などの分枝鎖状アルキレン基であり、Ｘで表され
る置換基は、水素；フッソ、塩素、シュウ素、ヨウ素な
どのハロゲン；メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基などの鎖式炭化水素基：シクロプロピル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シク
ロオクチル基などの脂環式炭化水素基：フェニル基、ト
リル基、キシリル基、ベンジル基、フェネチル基などの
芳香族炭化水素基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘプトキシ基など炭
素数１〜６の低級アルコキシ基；シアノ基；ニトロ基で
ある。

【００２９】前記一般式（１）で表される紫外線吸収性
単量体としては、例えば２−［２'−ヒドロキシ−５'
−（メタクリロイルオキシメチル）フェニル］−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール、２−［２' −ヒドロキシ−５' −
（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール、２−［２' −ヒドロキシ−５' −
（メタクリロイルオキシプロピル）フェニル］−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール、２−［２' −ヒドロキシ−５' −
（メタクリロイルオキシヘキシル）フェニル］−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール、２−［２' −ヒドロキシ−３' −
ｔｅｒｔ−ブチル−５' −（メタクリロイルオキシエチ
ル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
［２' −ヒドロキシ−５' −ｔｅｒｔ−ブチル−３' −
（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール、２−［２' −ヒドロキシ−５' −
（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］−５−クロ
ロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２' −ヒドロキ
シ−５' −（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］
−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
［２' −ヒドロキシ−５' −（メタクリロイルオキシエ
チル）フェニル］−５−シアノ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール、２−［２' −ヒドロキシ−５' −（メタクリロイ
ルオキシエチル）フェニル］−５−ｔｅｒｔ−ブチル−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２' −ヒドロキシ−
５' −（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］−５
−ニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる
が、特にこれらに限定されるものではない。一般式
（１）で表されるこれら紫外線吸収性単量体は一種類の
みを用いてもよく、また二種類以上を適宜混合して用い
てもよい。

【００３０】また前記一般式（２）で表される紫外線吸
収性単量体は、式中、Ｒ⁴ で表される置換基は低級アル
キレン基で構成され、Ｒ⁵ で表される水素原子またはメ
チル基で構成されるベンゾトリアゾール類である。

【００３１】上記式中、Ｒ⁴ で表される置換基は、具体
的には炭素数２または３のアルキレン基であって、エチ
レン基、トリメチレン基、プロピレン基などを挙げるこ
とができる。

【００３２】前記一般式（２）で表される紫外線吸収性
単量体としては、例えば、２−〔２' ヒドロキシ−５'
−（β−メタクリロイルオキシエトキシ）−３' −ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル〕−４−ｔｅｒｔ−ブチル−２Ｈ
−ベンゾトリアゾールが挙げられるが、特にこれに限定
されるものではない。一般式（２）で表されるこれら紫
外線吸収性単量体は一種類のみを用いてもよく、また二
種類以上を適宜混合してもよい。

【００３３】本発明で使用する一般式（３）、（４）の
紫外線安定性単量体において、式中、Ｒ⁶ で示される置
換基は水素原子またはシアノ基で構成され、Ｒ⁷ 、Ｒ
⁸ 、Ｒ ^7'、Ｒ^8'で示される置換基はそれぞれ独立して水
素原子またはメチル基で構成され、Ｒ⁹ で示される置換
基が水素原子または炭化水素基で構成され、Ｙで示され
る置換基が酸素原子またはイミノ基で構成されるピペリ
ジン類である。

【００３４】上記Ｒ⁹ で示される置換基としては、具体
的には水素原子、炭素数１〜１８の炭化水素基であっ
て、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシ
ル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基など鎖式炭化水素
基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などの脂
環式炭化水素基；フェニル基、トリル基、キシリル基、
ベンジル基、フェネチル基などの芳香族炭化水素基など
が非限定的に例示される。

【００３５】前記一般式（３）で表される紫外線安定性
単量体としては、例えば４−（メタ）アクリロイルオキ
シ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−
（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−
（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペ
ンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アク
リロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジンなどが挙げられ、
これらの一種のみを用いてもよく、また二種以上を適宜
混合して用いてもよい。もちろん一般式（３）の紫外線
安定性単量体はこれら化合物に限定されるものではな
い。

【００３６】前記一般式（４）で表される紫外線安定性
単量体としては、例えば１−（メタ）アクリロイル−４
−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−
シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロトノイル−
４−クロトイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジンなどが挙げられ、これら一種のみを用いても
よく、また二種以上を適宜混合して用いてもよい。なお
一般式（４）の紫外線安定性単量体はこれらに限定され
るものではない。

【００３７】本発明に係る一般式（５）に表される不飽
和単量体は、式中、Ｒ¹⁰で示される置換基が水素原子ま
たはメチル基で構成され、Ｚで示される置換基が炭素数
４以上の炭化水素基で構成される不飽和単量体である。

【００３８】上記式中、Ｚで表される置換基はシクロヘ
キシル基、メチルシクロヘキシル基、シクロドデシル基
などの炭素数４以上の脂環式炭化水素基；ブチル基、イ
ソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、オクタデシ
ル基など炭素数４以上の直鎖または分枝鎖のアルキル
基；ボルニル基、イソボルニル基などの炭素数４以上の
多環式炭化水素基であり、中でも脂環式炭化水素基、分
枝鎖のアルキル基、炭素数６以上の直鎖アルキル基が好
ましい。

【００３９】本発明に係る一般式（５）に表される不飽
和単量体として、例えばシクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、
シクロドデシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニ
ル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどが
挙げられ、これらの一種または二種以上が使用できる。

【００４０】また上記単量体以外のその他の共重合可能
な不飽和単量体は、紫外線吸収性単量体が繰り返し単位
の一部として含まれる重合体に要求される各種物性を損
なわないものであればいずれも使用することができる。
具体的には、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のカルボキシル基
含有不飽和単量体；２−（メタ）アクリロイルオキシエ
チルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイル
オキシプロピルアシッドホスフェート、２−（メタ）ア
クリロイルオキシ−３−クロロプロピルアシッドホスフ
ェート、２−メタクリロイルオキシエチルフェニルリン
酸等の酸性リン酸エステル系不飽和単量体；ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メ
タ）アクリレート（例えば、ダイセル化学工業株式会社
製；商品名「プラクセルＦＭ」）、フタル酸とプロピレ
ングリコールとから得られるポリエステルジオールのモ
ノ（メタ）アクリレート等の活性水素を有する基を含有
する不飽和単量体；メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）ア
クリル酸低級アルキルエステル；グリシジル（メタ）ア
クリレート等のエポキシ基含有不飽和単量体；（メタ）
アクリルアミド、ウレイドエチルアクリレート、ウレイ
ドエチルビニルエーテル、メタクリロイルジシアンアミ
ド、Ｎ，Ｎ' −ジメチルアミノチル（メタ）アクリレー
ト、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール等の含窒素不
飽和単量体；β−ビニルオキシエチルメタクリレート、
２−ブチン−１−オールアクリレート等の２個の重合性
二重結合を有する不飽和単量体；塩化ビニル、塩化ビニ
リデン等のハロゲン含有不飽和単量体；スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族不飽和単量
体；酢酸ビニル等のビニルエステル；ビニルエーテルな
どが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではな
い。その他単量体は必要に応じて一種類のみを用いても
よく、また二種以上を用いてもよい。

【００４１】なお、後述する紫外線吸収性重合体層の硬
化処理において、紫外線吸収性重合体が単独で硬化する
場合には、上記その他単量体として、エポキシ基やイソ
シアネート基を有する不飽和単量体を含むか、エポキシ
基、イソシアネート基、重合性二重結合を持つ化合物
を、紫外線共重合体を重合した後にこれらの官能基が残
るように付加する必要がある。一方、架橋剤によって架
橋硬化する場合には、エポキシ基やカルボキシル基、活
性水素を有する基等の硬化性官能基を有する不飽和単量
体を含んでいる必要がある。これらの中でも活性水素を
有する基が硬化性官能基として好ましい。

【００４２】一般式（１）、（２）で表される紫外線吸
収性単量体の使用量は、特に限定されないが、紫外線吸
収性重合体に対して０．１〜９９ｗｔ％とすることが望
まれる。より好ましい範囲について述べると、下限側と
して好ましくは１ｗｔ％、さらに好ましくは５ｗｔ％で
ある。他方上限側として好ましくは６０ｗｔ％、さらに
好ましくは５０ｗｔ％である。０．１ｗｔ％よりも少な
いと得られる紫外線吸収性重合体の紫外線遮断能力が不
十分となり、９９ｗｔ％よりも多いと紫外線吸収性重合
体の他の樹脂との相溶性が悪くなることがある。

【００４３】また、紫外線吸収性重合体層中の紫外線吸
収性単量体の使用量は、特に限定されないが、紫外線吸
収性重合体層の層厚との関係において、膜厚（μｍ）と
紫外線吸収性重合体層１００ｇに対する紫外線吸収性単
量体の使用量（ｇ）との積が１〜５，０００の範囲にあ
るのがよい。より好ましい範囲について述べると、下限
側として好ましくは１０、さらに好ましくは１００であ
る。他方上限側として好ましくは２，５００、さらに好
ましくは１，５００である。上記積が１より小さいと紫
外線遮断能力が不足するおそれがあり、５，０００より
大きいと紫外線吸収性重合体層の膜厚が厚くなりすぎた
り、紫外線吸収性単量体の量が多くなりすぎフィルム自
体の伸びが低下するおそれがある。

【００４４】一般式（３）、（４）で表される紫外線安
定性単量体の使用量は、特に限定されるものではない
が、紫外線吸収性重合体に対して１〜９９．９ｗｔ％と
することが望まれる。より好ましい範囲について述べる
と、下限側として好ましくは５ｗｔ％、さらに好ましく
は１０ｗｔ％である。他方上限側として好ましくは８０
ｗｔ％、さらに好ましくは５０ｗｔ％である。紫外線安
定性単量体の合計使用量が１ｗｔ％よりも少ないと、紫
外線吸収性重合体層の耐久性が悪くなることがあり、９
９．９ｗｔ％よりも多いと、紫外線吸収性重合体中の紫
外線吸収性単量体の含有量が少なくなりすぎ、得られる
紫外線吸収性重合体層の紫外線遮断能力が不十分となる
ことがある。

【００４５】一般式（５）で表される不飽和単量体の使
用量は、特に限定されるものではないが、紫外線吸収性
重合体に対して１〜９９．９ｗｔ％とすることが望まれ
る。より好ましい範囲について述べると、下限側として
好ましくは５ｗｔ％、さらに好ましくは１０ｗｔ％であ
る。他方上限側として好ましくは８０ｗｔ％、さらに好
ましくは５０ｗｔ％である。１ｗｔ％よりも少ないと、
得られる紫外線吸収性重合体の他の樹脂との相溶性が悪
くなることがあり、９９．９ｗｔ％よりも多いと、紫外
線吸収性重合体中の紫外線吸収性単量体の含有量が少な
くなりすぎ、得られる紫外線吸収性重合体層の紫外線遮
断能力が不十分となることがある。

【００４６】上記単量体の混合方法は、特に限定される
ものではなく、従来公知の混合方法が採用され得る。

【００４７】また単量体組成物を共重合させる際の重合
方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の重合
方法が採用され得る。例えば、溶液重合、分散重合、懸
濁重合、乳化重合等の重合方法が使用できる。溶液重合
法を用いて単量体組成物を重合させる場合に用いること
ができる溶媒としては、トルエン、キシレン、その他高
沸点の芳香族系溶媒；酢酸ブチル、酢酸エチル、セロソ
ルブアセテート等のエステル系溶媒；アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶
媒；ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。もちろん
使用し得る溶媒がこれら溶媒に限定されるものではな
い。これら溶媒は一種のみを使用してもよいし、二種以
上を混合して使用してもよい。なお、溶媒の使用量は生
成物の濃度などを考慮し適宜定めればよい。

【００４８】また単量体組成物を共重合させる際には重
合開始剤を用いる。重合開始剤としては、たとえば２，
２' −アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）、ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、
２，２' −アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等
の通常のラジカル重合開始剤が挙げられる。重合開始剤
の使用量は、要求される重合体の特性値などから適宜決
定されるべきものであり、特に限定はない。

【００４９】反応温度は、特に限定されるものではない
が、室温〜２００℃の範囲が好ましく、４０〜１４０℃
がより好ましい。なお反応時間は、用いる単量体組成物
の組成や重合開始剤の種類などに応じて、重合反応が完
結するように適宜設定すればよい。

【００５０】紫外線吸収性重合体の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は、特に限定されないが、２，０００〜５００，０
００が好ましく、より好ましくは４，０００〜３００，
０００であり、さらに好ましくは５，０００〜２００，
０００である。なお重量平均分子量は、ポリスチレン標
準ＧＰＣで測定した値である。

【００５１】次に紫外線吸収性重合体層の形成について
説明する。生成された紫外線吸収性重合体を、必要によ
り他の重合体と混合して紫外線吸収性重合体層組成物と
し、プラスチックフィルム上に塗布する。当該組成物の
プラスチックフィルムへの塗布は、浸漬、吹き付け、刷
毛塗り、カーテンフローコータ、グラビアコート、ロー
ルコート、スピンコート、バーコート、静電塗装などの
方法により行うことができる。その後に塗布した紫外線
吸収性重合体層を加熱したり、紫外線や電子線を照射し
て硬化させて最終成形物を得る。

【００５２】ここで、生成された紫外線吸収性重合体が
単独で硬化できない重合体の場合には、硬化剤を添加す
る必要がある。かかる硬化剤は、紫外線吸収性重合体に
存在する硬化性官能基、例えば水酸基やアミノ基、カル
ボキシル基又はその無水物、エポキシ基、アミド基等と
架橋硬化反応する官能基を１分子当たり２個以上含む化
合物又はポリマーであって、紫外線吸収性重合体に存在
する官能基の種類に応じて選択・使用される。例えば、
紫外線吸収性重合体に存在する官能基がカルボキシル基
又はその無水物である場合には、ポリイソシアネート化
合物又はその変性物、アミノプラスト樹脂、エポキシ樹
脂等の架橋硬化剤、当該官能基がエポキシ基である場合
には、アミンやカルボン酸、アミド、Ｎ−メチロールア
ルキルエーテル等を含む化合物からなる架橋硬化剤、当
該官能基が水酸基やアミノ基である場合には、ポリイソ
シアネート化合物又はその変性物、エポキシ樹脂、アミ
ノプラスト樹脂等の架橋硬化剤を挙げることができる。
これら硬化剤の中でも、活性水素を有する基との組み合
わせにおいて、イソシアネート化合物、エポキシ樹脂、
アミノプラスト樹脂が好ましい。

【００５３】これら架橋硬化剤は単独又は２種以上併用
してもよい。架橋硬化剤の使用量は、架橋硬化剤の種類
等によって適宜決定されるものであるが、一般的には紫
外線吸収性重合体１００重量部に対して０．０１〜５０
重量部の範囲が好ましい。また架橋反応を促進させるた
めに架橋触媒を添加してもよい。かかる架橋触媒として
は例えば、塩類や無機物質、有機物質、酸物質、アルカ
リ物質等が挙げられる。

【００５４】また、紫外線吸収性重合体と混合される上
記他の重合体としては、熱可塑性重合体又は単独あるい
は架橋剤によって架橋硬化する熱硬化性重合体を使用す
ることができる。本発明の紫外線吸収性複合フィルムの
用途・要求される特性によって、当該重合体の種類・使
用量を適宜決定すればよい。当該重合体としては、例え
ばポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹
脂、シリコン樹脂等の熱可塑性重合体；ウレタン樹脂、
アミノプラスト樹脂、シリコン樹脂等の単独硬化する熱
硬化性重合体；ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等の硬
化剤によって硬化する熱硬化性重合体を挙げることがで
きる。

【００５５】紫外線吸収性重合体層はその他に種々の添
加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、塗料な
どの層形成用組成物に一般に使用されるレベリング剤；
黄鉛、モリブデートオレンジ、紺青、カドミウム系顔
料、チタン白、複合酸化物顔料、透明酸化鉄、カーボン
ブラック、環式高級顔料、溶性アゾ顔料、銅フタロシア
ニン顔料、染付顔料、顔料中間体などの顔料；顔料分散
剤；抗酸化剤；粘性改質剤；耐光安定剤；金属不活性化
剤；過酸化物分解剤；充填剤；補強剤；可塑剤；潤滑
剤；防食剤；防錆剤；蛍光性増白剤；有機・無機防炎
剤；滴下防止剤；溶融流改質剤；静電防止剤などが挙げ
られる。

【００５６】紫外線吸収性重合体層が、加熱によって硬
化される場合、硬化温度は架橋性官能基の種類や使用す
る硬化剤の種類によって異なるが、例えば室温〜２５０
℃の温度で硬化するのか好ましい。

【００５７】紫外線照射によって硬化される場合、その
硬化方法は、使用する光重合開始剤、紫外線を発生させ
る光源の種類、光源と塗布面との距離などの条件によっ
ても異なってくるが、例えば波長１，０００〜８，００
０オングストロームの紫外線を通常数秒間、長くとも数
十秒間照射する方法を挙げることができる。

【００５８】電子線照射によって硬化される場合には、
たとえば通常５０〜１０００ｋｅｖ、好ましくは１００
〜３００ｋｅｖの加速電圧で、吸収線が１〜２０Ｍｒａ
ｄ程度となるように電子線を照射する方法を挙げること
ができる。電子線照射は大気中で行ってもよいが、窒素
などの不活性ガス中で行うのが好ましい。

【００５９】また紫外線照射又は電子線照射後、必要に
応じて加熱を行い、硬化を一層進行させてもよい。

【００６０】紫外線吸収性重合体層の厚さは、１〜２０
０ミクロンが好ましく、より好ましくは２〜１００ミク
ロン、さらに好ましくは２〜５０ミクロンである。厚さ
が２００ミクロンより厚いと、塗工速度が遅くなり、ま
たプラスチックフィルム本来の性能が低下することがあ
る。他方厚さが１ミクロンより薄いと、プラスチックフ
ィルム上への均一塗工が困難となり、また紫外線吸収能
が不十分となることがある。

【００６１】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。なお特に断りのない限り、実施
例および比較例に記載された「部」は重量部を、「％」
は「重量％」を示すものとする。

【００６２】（紫外線吸収性重合体の合成） （合成例１）攪拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒
素ガス導入口を備えた５００ミリリットルのフラスコに
溶媒としての酢酸ブチル１００部、滴下槽には２−[
２' −ヒドロキシ−５' −（メタクリロイルオキシエチ
ル）フェニル] −２Ｈ−ベンゾトリアゾール１０部、ブ
チルアクリレート３０部、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート１０部、メチルメタクリレート３０部、ブチル
メタクリレート２０部、開始剤としてｔ−ブチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエート４部とを仕込む。滴下
槽中の混合物の４０ｗｔ％をまずフラスコに加え、窒素
ガスを導入し、撹拌しながら徐々に昇温して１２０℃ま
で加熱した。昇温後、滴下槽中の残りの混合物を４時間
かけて滴下し、滴下後さらに２時間加熱して紫外線吸収
性重合体の５０％溶液を得た。なお、この重合体の数平
均分子量は５，７００であった。この紫外線吸収性重合
体を重合体１とする。表１に単量体組成物の種類と配合
量、及び得られた重合体の特性値を示す。 （合成例２〜８）表１に示す単量体組成物及び配合量
で、実施例１と同様にして紫外線吸収性重合体を製造し
た。製造した重合体をそれぞれ重合体２〜８とする。

【００６３】

【表１】

【００６４】ＵＶＡ１：２−[ ２' −ヒドロキシ−５'
−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル] −２Ｈ−
ベンゾトリアゾール ＵＶＡ２：２−[ ２' −ヒドロキシ−５' −（β−メタ
クリロイルオキシエトキシ）−３' −ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル] −４−ｔｅｒｔ−ブチル−２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール ＨＡＬＳ１：４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン ＨＡＬＳ２：１−メタクリロイル−４−メタクリロイル
アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレート ｎ−ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート ＢＡ：ブチルアクリレート ＭＭＡ：メチルメタクリレート ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート ＭＡＡ：メタクリル酸 開始剤：ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノエート

【００６５】（実施例１）合成例１で得られた重合体溶
液に、多官能イソシアネート（「スミジュールＮ−３２
００」住友バイエルウレタン社製）を溶液中のヒドロキ
シル基に対するイソシアネート基の当量比が１：１とな
る量だけ秤取して混合した。さらに、得られた混合物に
シンナーを添加して希釈し、混合物の粘度をグラビアコ
ートが可能となる粘度に調整した。

【００６６】コロナ放電処理により表面エネルギーが５
０ｄｙｎ／ｃｍになるように処理を行った２軸配向ポリ
エチレンテレフタレートフィルム（「ルミラーＴ」東レ
社製、厚さ１００ミクロン）の処理面に、粘度を調整し
た上記混合物をグラビアコーターを用いて塗布し、１０
０℃で２分間熱風乾燥し硬化を行った。その後３０℃雰
囲気下で１週間放置した後、下記に示す物性評価を行っ
た。結果を表３に示す。

【００６７】（表面ぬれ指数）ＪＩＳＫ−６７６８ぬれ
試験方法に準拠して、ぬれ指数を判定した。

【００６８】（促進耐候性試験）２７５ｎｍ以下の波長
領域を遮断するフィルタを備えた超エネルギー照射試験
装置（「ＵＥ−１ＤＥＣ型」スガ試験器社製）を用い
て、ＵＶ照射強度が約１００ｍＷ／ｃｍ² 、ブラックパ
ネル温度が７０℃、湿度が５０％Ｒｈの状態を約１０時
間保持する照射過程と、ブラックパネル温度が５０℃、
湿度が９６％Ｒｈの状態を２時間保持する湿潤過程とを
１サイクルとして、この照射・湿潤サイクルを１５サイ
クル繰り返した。

【００６９】この促進耐候性試験の前後におけるフィル
ムの密着性、外観、フィルムヘイズを下記条件で測定し
た。

【００７０】（密着性）紫外線吸収性重合体層上に「セ
ロテープＣＴ４０５−２４」（ニチバン社製）を圧着さ
せた後、セロテープを１８０度反対方向に強制的に剥離
し、剥離度合いを下記のように目視により観察した。 ◎：剥離なし ○：わずかに点剥離 △：剥離面積が１０％未満 ×：剥離面積が１０％以上

【００７１】（外観）紫外線吸収性複合フィルムの外観
を目視により観察した。

【００７２】（フィルムヘイズ）ＪＩＳＫ７１０５に準
拠して、日本電色工業社製の濁度計「ＮＤＨ−３００
Ａ」を用いて測定した。

【００７３】（実施例２）実施例１と同様にして、コロ
ナ放電処理により表面エネルギーが４１ｄｙｎ／ｃｍに
なるように処理を行った無延伸ポリプロピレンフィルム
（「Ｐ−１０１１」東洋紡社製、厚さ５０ミクロン）の
処理面上に、表２に示す重合体を所定の塗工機を用いて
塗布し紫外線吸収性複合フィルムを作成した。実施例１
と同様にして試験を行った。試験結果を表３に示す。

【００７４】（実施例３〜５及び比較例１，２）実施例
１と同様にして、表２に示す重合体及びプラスチックフ
ィルムを使用して所定の塗工機を用いて紫外線吸収性複
合フィルムを作成した。実施例１と同様にして試験を行
った。それぞれの試験結果を表３に示す。

【００７５】（実施例６）合成例６で得られた重合体６
の溶液にエポキシ樹脂（「デコナール ＥＸ６２２」）
を、溶液中のカルボキシル基に対するエポキシ基の当量
比が１：１となる量だけ秤量して混合し、コンマコータ
ーを用いて紫外線吸収性複合フィルムを作成した。実施
例１と同様にして試験を行った。試験結果を表３に示
す。

【００７６】

【表２】

【００７７】

【表３】

【００７８】

【発明の効果】本発明の紫外線吸収性複合フィルムは、
優れた紫外線吸収能を有すると共に、プラスチックフィ
ルムとの密着性に優れ、長期耐候性を備える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 59/40 Ｃ０８Ｇ 59/40

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 片面又は両面を易接着処理したプラスチ
   ックフィルムの処理面上に、 下記一般式（１）及び（２）で表される紫外線吸収性単
   量体から選ばれる少なくとも一種を含む単量体組成物を
   ラジカル重合してなる紫外線吸収性重合体を含有し、か
   つ硬化された紫外線吸収性重合体層を有することを特徴
   とする紫外線吸収性複合フィルム。 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素原子または炭素数１〜８の炭化水素
   基を表し、Ｒ² は低級アルキレン基を表し、Ｒ³ は水素
   原子またはメチル基を表し、Ｘは水素原子、ハロゲン、
   炭素数１〜８の炭化水素基、低級アルコキシ基、シアノ
   基またはニトロ基を表す。） 【化２】 （式中、Ｒ⁴ は低級アルキレン基を表し、Ｒ⁵ は水素原
   子またはメチル基を表す。）
2. 【請求項２】 当該重合体が下記一般式（３）、（４）
   及び（５）で表される単量体から選ばれる少なくとも一
   種をさらに含む単量体組成物をラジカル重合したもので
   ある請求項１記載の紫外線吸収性複合フィルム。 【化３】 （式中、Ｒ⁶ は水素原子またはシアノ基を表し、Ｒ⁷ 、
   Ｒ⁸ はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基を表
   し、Ｒ⁹ は水素原子または炭化水素基を表し、Ｙは酸素
   原子またはイミノ基を表す。） 【化４】 （式中、Ｒ⁶ は水素原子またはシアノ基を表し、Ｒ⁷ 、
   Ｒ⁸ 、Ｒ^7'、Ｒ^8'はそれぞれ独立して水素原子またはメ
   チル基を表し、Ｙは酸素原子またはイミノ基を表す。） 【化５】 （式中、Ｒ¹⁰は水素原子またはメチル基を表し、Ｚは炭
   素数が４以上の炭化水素基を表す。）
3. 【請求項３】 紫外線吸収性重合体が硬化性官能基を有
   し、紫外線吸収性重合体層が硬化剤を含む請求項１又は
   ２記載の紫外線吸収性複合フィルム。
4. 【請求項４】 硬化性官能基が活性水素を有する基であ
   る請求項３記載の紫外線吸収性フィルム。
5. 【請求項５】 硬化剤がイソシアネート化合物、エポキ
   シ樹脂又はアミノプラスト樹脂である請求項３又は４記
   載の紫外線吸収性フィルム。
6. 【請求項６】 プラスチックフィルムの厚さが１〜１，
   ０００ミクロンであり、易接着処理面の表面ぬれ指数が
   ３６ｄｙｎ／ｃｍ以上である請求項１乃至５のいずれか
   に記載の紫外線吸収性複合フィルム。