JPH11333921A - ４−メチル−１−ペンテン系重合体の延伸方法 - Google Patents
４−メチル−１−ペンテン系重合体の延伸方法Info
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- JPH11333921A JPH11333921A JP10141205A JP14120598A JPH11333921A JP H11333921 A JPH11333921 A JP H11333921A JP 10141205 A JP10141205 A JP 10141205A JP 14120598 A JP14120598 A JP 14120598A JP H11333921 A JPH11333921 A JP H11333921A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】4-メチル-1-ペンテン系重合体の延伸方法を提
供すること。 【解決手段】4-メチル-1-ペンテン系重合体の延伸方法
は、4-メチル-1-ペンテン系重合体（Ａ）からなる層
と、接着性樹脂（Ｂ）からなる中間層と、ポリアミド樹
脂（Ｃ）からなる層とからなる積層体を製造し、次いで
該積層体を延伸する。
供すること。 【解決手段】4-メチル-1-ペンテン系重合体の延伸方法
は、4-メチル-1-ペンテン系重合体（Ａ）からなる層
と、接着性樹脂（Ｂ）からなる中間層と、ポリアミド樹
脂（Ｃ）からなる層とからなる積層体を製造し、次いで
該積層体を延伸する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は4-メチル-1-ペンテ
ン系重合体の延伸方法に関する。
ン系重合体の延伸方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】4-メチル-1-ペンテン系重合体
は、耐熱性、透明性、ガス透過性、離型性を利用した電
子レンジ用食器、ＦＰＣ用離型フィルム、合成皮革用工
程紙またはベーキングカートン、医療用注射器または医
農薬、化粧品や血液の保存容器、測定器具、青果保存容
器などの各種用途への展開が図られていた。しかしなが
ら4-メチル-1-ペンテン系重合体は、フィルムとしたと
きに剛性が劣るとの問題点があり、実用物性としてより
一層の向上が望まれていた。
は、耐熱性、透明性、ガス透過性、離型性を利用した電
子レンジ用食器、ＦＰＣ用離型フィルム、合成皮革用工
程紙またはベーキングカートン、医療用注射器または医
農薬、化粧品や血液の保存容器、測定器具、青果保存容
器などの各種用途への展開が図られていた。しかしなが
ら4-メチル-1-ペンテン系重合体は、フィルムとしたと
きに剛性が劣るとの問題点があり、実用物性としてより
一層の向上が望まれていた。
【０００３】そこで、4-メチル-1-ペンテン系重合体を
延伸してフィルムの剛性を向上させることが検討された
が、4-メチル-1-ペンテン系重合体は延伸することが困
難である。また、4-メチル-1-ペンテン系重合体を他の
樹脂との積層体として延伸することも検討されたが、4-
メチル-1-ペンテン系重合体は表面張力が低いため、他
の樹脂との接着性が低く延伸成形可能な積層体を製造す
ることも困難であった。
延伸してフィルムの剛性を向上させることが検討された
が、4-メチル-1-ペンテン系重合体は延伸することが困
難である。また、4-メチル-1-ペンテン系重合体を他の
樹脂との積層体として延伸することも検討されたが、4-
メチル-1-ペンテン系重合体は表面張力が低いため、他
の樹脂との接着性が低く延伸成形可能な積層体を製造す
ることも困難であった。
【０００４】本発明者らは上記のような状況のもと検討
した結果、特定の接着性樹脂を介して4-メチル-1-ペン
テン系重合体とポリアミド樹脂とを接着して積層体と
し、該積層体を延伸すると4-メチル-1-ペンテン系重合
体が良好に延伸でき、得られたフィルムは剛性に優れる
ことを見出して本発明を完成するに至った。
した結果、特定の接着性樹脂を介して4-メチル-1-ペン
テン系重合体とポリアミド樹脂とを接着して積層体と
し、該積層体を延伸すると4-メチル-1-ペンテン系重合
体が良好に延伸でき、得られたフィルムは剛性に優れる
ことを見出して本発明を完成するに至った。
【０００５】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、4-メチル-1-ペンテン系重合
体の延伸方法を提供することを目的としている。
てなされたものであって、4-メチル-1-ペンテン系重合
体の延伸方法を提供することを目的としている。
【０００６】
【発明の概要】本発明に係る4-メチル-1-ペンテン系重
合体の延伸方法は、4-メチル-1-ペンテン系重合体
（Ａ）からなる層と、接着性樹脂（Ｂ）からなる中間層
と、ポリアミド樹脂（Ｃ）からなる層とからなる積層体
を製造し、次いで該積層体を延伸することを特徴として
いる。
合体の延伸方法は、4-メチル-1-ペンテン系重合体
（Ａ）からなる層と、接着性樹脂（Ｂ）からなる中間層
と、ポリアミド樹脂（Ｃ）からなる層とからなる積層体
を製造し、次いで該積層体を延伸することを特徴として
いる。
【０００７】前記4-メチル-1-ペンテン系重合体（Ａ）
は、4-メチル-1-ペンテン単独重合体または4-メチル-1-
ペンテンから誘導される構成単位を８５重量％以上含む
共重合体であることが好ましい。
は、4-メチル-1-ペンテン単独重合体または4-メチル-1-
ペンテンから誘導される構成単位を８５重量％以上含む
共重合体であることが好ましい。
【０００８】前記接着性樹脂（Ｂ）は、（ａ）4-メチル
-1-ペンテン系重合体 ２５〜９５重量部％と、（ｂ）
プロピレン、1-ブテンおよび4-メチル-1-ペンテンから
選ばれる少なくとも１種のα−オレフィンの重合体が変
性されてなる不飽和カルボン酸変性α−オレフィン系重
合体 ０．１〜２０重量％と、（ｃ）不飽和カルボン酸
変性エチレン・α−オレフィン共重合体 ４〜６５重量
％とからなる接着性樹脂、または（ａ）4-メチル-1-ペ
ンテン系重合体 ２５〜９０重量％と、（ｂ）プロピレ
ン、1-ブテンおよび4-メチル-1-ペンテンから選ばれる
少なくとも１種のα−オレフィンの（共）重合体が変性
されてなる不飽和カルボン酸変性α−オレフィン系重合
体 ０．１〜２０重量％と、（ｃ）不飽和カルボン酸変
性エチレン・α−オレフィン共重合体 ４〜６０重量％
と、（ｄ）1-ブテン系重合体 ５〜５０重量％とからな
る接着性樹脂であることが好ましい。
-1-ペンテン系重合体 ２５〜９５重量部％と、（ｂ）
プロピレン、1-ブテンおよび4-メチル-1-ペンテンから
選ばれる少なくとも１種のα−オレフィンの重合体が変
性されてなる不飽和カルボン酸変性α−オレフィン系重
合体 ０．１〜２０重量％と、（ｃ）不飽和カルボン酸
変性エチレン・α−オレフィン共重合体 ４〜６５重量
％とからなる接着性樹脂、または（ａ）4-メチル-1-ペ
ンテン系重合体 ２５〜９０重量％と、（ｂ）プロピレ
ン、1-ブテンおよび4-メチル-1-ペンテンから選ばれる
少なくとも１種のα−オレフィンの（共）重合体が変性
されてなる不飽和カルボン酸変性α−オレフィン系重合
体 ０．１〜２０重量％と、（ｃ）不飽和カルボン酸変
性エチレン・α−オレフィン共重合体 ４〜６０重量％
と、（ｄ）1-ブテン系重合体 ５〜５０重量％とからな
る接着性樹脂であることが好ましい。
【０００９】前記ポリアミド樹脂（Ｃ）は、ナイロン６
であることが好ましい。
であることが好ましい。
【００１０】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る4-メチル-1-
ペンテン系重合体の延伸方法について具体的に説明す
る。
ペンテン系重合体の延伸方法について具体的に説明す
る。
【００１１】本発明に係る4-メチル-1-ペンテン系重合
体の延伸方法では、4-メチル-1-ペンテン系重合体
（Ａ）からなる層と、接着性樹脂（Ｂ）からなる中間層
と、ポリアミド樹脂（Ｃ）からなる層とからなる積層体
を延伸する。
体の延伸方法では、4-メチル-1-ペンテン系重合体
（Ａ）からなる層と、接着性樹脂（Ｂ）からなる中間層
と、ポリアミド樹脂（Ｃ）からなる層とからなる積層体
を延伸する。
【００１２】まず、本発明で用いられる各樹脂について
説明する。4-メチル-1-ペンテン系重合体（Ａ） 本発明で用いられる4-メチル-1-ペンテン系重合体
（Ａ）は、4-メチル-1-ペンテンの単独重合体または4-
メチル-1-ペンテンと炭素原子数が２〜２０の4-メチル-
1-ペンテン以外の他のα−オレフィンとの共重合体であ
る。
説明する。4-メチル-1-ペンテン系重合体（Ａ） 本発明で用いられる4-メチル-1-ペンテン系重合体
（Ａ）は、4-メチル-1-ペンテンの単独重合体または4-
メチル-1-ペンテンと炭素原子数が２〜２０の4-メチル-
1-ペンテン以外の他のα−オレフィンとの共重合体であ
る。
【００１３】炭素原子数が２〜２０の4-メチル-1-ペン
テン以外の他のα−オレフィンとしては、たとえばエチ
レン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-テトラデセン、1-オクタデセン、1-ヘ
キサデセン、1-ドデセン、1-テトラドデセン、1-エイコ
センなどが挙げられる。これらの他のα−オレフィン
は、１種単独でまたは２種以上組合わせて用いることが
できる。これらのなかでは、共重合性の点で1-ヘキセン
が好ましい。
テン以外の他のα−オレフィンとしては、たとえばエチ
レン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-テトラデセン、1-オクタデセン、1-ヘ
キサデセン、1-ドデセン、1-テトラドデセン、1-エイコ
センなどが挙げられる。これらの他のα−オレフィン
は、１種単独でまたは２種以上組合わせて用いることが
できる。これらのなかでは、共重合性の点で1-ヘキセン
が好ましい。
【００１４】4-メチル-1-ペンテン系重合体（Ａ）で
は、4-メチル-1-ペンテンから誘導される構成単位は１
００〜８５モル％、好ましくは９８〜９０モル％の割合
で存在し、他のα−オレフィンから誘導される構成単位
は０〜１５モル％、好ましくは２〜１０モル％の割合で
存在することが望ましい。4-メチル-1-ペンテンから誘
導される構成単位と他のα−オレフィンから誘導される
構成単位の含有割合が上記範囲にあると、4-メチル-1-
ペンテン系重合体は、ガス透過性および機械的強度に優
れる。
は、4-メチル-1-ペンテンから誘導される構成単位は１
００〜８５モル％、好ましくは９８〜９０モル％の割合
で存在し、他のα−オレフィンから誘導される構成単位
は０〜１５モル％、好ましくは２〜１０モル％の割合で
存在することが望ましい。4-メチル-1-ペンテンから誘
導される構成単位と他のα−オレフィンから誘導される
構成単位の含有割合が上記範囲にあると、4-メチル-1-
ペンテン系重合体は、ガス透過性および機械的強度に優
れる。
【００１５】この4-メチル-1-ペンテン系重合体（Ａ）
は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じ、荷重５．０ｋｇ、温
度２６０℃の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が、０．１〜２００ｇ／10分、好ましくは１．０〜
１５０ｇ／10分の範囲にあることが望ましい。
は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じ、荷重５．０ｋｇ、温
度２６０℃の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が、０．１〜２００ｇ／10分、好ましくは１．０〜
１５０ｇ／10分の範囲にあることが望ましい。
【００１６】4-メチル-1-ペンテン系重合体の製造方法
は特に限定されず、従来公知の方法、たとえばチーグラ
ー・ナッタ触媒を用いる方法、カチオン重合による方法
などで製造することができる。
は特に限定されず、従来公知の方法、たとえばチーグラ
ー・ナッタ触媒を用いる方法、カチオン重合による方法
などで製造することができる。
【００１７】接着性樹脂（Ｂ） 本発明で用いられる接着性樹脂（Ｂ）としては、たとえ
ば（ａ）4-メチル-1-ペンテン系重合体と、（ｂ）不飽
和カルボン酸変性α−オレフィン系重合体と、（ｃ）不
飽和カルボン酸変性エチレン・α−オレフィン共重合体
とからなる接着性樹脂、（ａ）4-メチル-1-ペンテン系
重合体と、（ｂ）不飽和カルボン酸変性α−オレフィン
系重合体と、（ｃ）不飽和カルボン酸変性エチレン・α
−オレフィン共重合体と、必要に応じて（ｄ）1-ブテン
系系重合体とからなる接着性樹脂などが挙げられる。
ば（ａ）4-メチル-1-ペンテン系重合体と、（ｂ）不飽
和カルボン酸変性α−オレフィン系重合体と、（ｃ）不
飽和カルボン酸変性エチレン・α−オレフィン共重合体
とからなる接着性樹脂、（ａ）4-メチル-1-ペンテン系
重合体と、（ｂ）不飽和カルボン酸変性α−オレフィン
系重合体と、（ｃ）不飽和カルボン酸変性エチレン・α
−オレフィン共重合体と、必要に応じて（ｄ）1-ブテン
系系重合体とからなる接着性樹脂などが挙げられる。
【００１８】（ａ）4-メチル-1-ペンテン系重合体は、4
-メチル-1-ペンテンの単独重合体または4-メチル-1-ペ
ンテンと他のα−オレフィンとの共重合体である。炭素
原子数が２〜２０の4-メチル-1-ペンテン以外の他のα
−オレフィンとしては、たとえばエチレン、プロピレ
ン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-
テトラデセン、1-オクタデセン、1-ヘキサデセン、1-ド
デセン、1-テトラドデセン、1-エイコセンなどが挙げら
れる。これらの他のα−オレフィンは、１種単独でまた
は２種以上組合わせて用いることができる。これらのな
かでは、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘ
キサデセン、1-オクタデセン、1-ヘキセンまたは1-エイ
コセンが好ましい。
-メチル-1-ペンテンの単独重合体または4-メチル-1-ペ
ンテンと他のα−オレフィンとの共重合体である。炭素
原子数が２〜２０の4-メチル-1-ペンテン以外の他のα
−オレフィンとしては、たとえばエチレン、プロピレ
ン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-
テトラデセン、1-オクタデセン、1-ヘキサデセン、1-ド
デセン、1-テトラドデセン、1-エイコセンなどが挙げら
れる。これらの他のα−オレフィンは、１種単独でまた
は２種以上組合わせて用いることができる。これらのな
かでは、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘ
キサデセン、1-オクタデセン、1-ヘキセンまたは1-エイ
コセンが好ましい。
【００１９】（ａ）4-メチル-1-ペンテン系重合体で
は、4-メチル-1-ペンテンから誘導される構成単位が８
５モル％以上、好ましくは９０モル％以上であることが
好ましい。4-メチル-1-ペンテンから誘導される構成単
位が上記範囲にあると得られる接着性樹脂は耐熱性およ
び接着性に優れる。
は、4-メチル-1-ペンテンから誘導される構成単位が８
５モル％以上、好ましくは９０モル％以上であることが
好ましい。4-メチル-1-ペンテンから誘導される構成単
位が上記範囲にあると得られる接着性樹脂は耐熱性およ
び接着性に優れる。
【００２０】この（ａ）4-メチル-1-ペンテン系重合体
は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じ、荷重５．０ｋｇ、温
度２６０℃の条件で測定したＭＦＲが、１〜４００ｇ／
10分、好ましくは１０〜３００ｇ／10分の範囲にあるこ
とが望ましい。
は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じ、荷重５．０ｋｇ、温
度２６０℃の条件で測定したＭＦＲが、１〜４００ｇ／
10分、好ましくは１０〜３００ｇ／10分の範囲にあるこ
とが望ましい。
【００２１】（ｂ）不飽和カルボン酸変性α−オレフィ
ン系重合体は、プロピレン、1-ブテンおよび4-メチル-1
-ペンテンから選ばれる少なくとも１種のα−オレフィ
ンの重合体が不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性
されてなる重合体である。
ン系重合体は、プロピレン、1-ブテンおよび4-メチル-1
-ペンテンから選ばれる少なくとも１種のα−オレフィ
ンの重合体が不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性
されてなる重合体である。
【００２２】（ｂ）不飽和カルボン酸変性α−オレフィ
ン系重合体の原料となるα−オレフィン系重合体は、プ
ロピレン、1-ブテンおよび4-メチル-1-ペンテンから選
ばれる少なくとも１種のα−オレフィンの（共）重合体
であり、重合体中における該α−オレフィンから誘導さ
れる構成単位の割合は、８０重量％以上である。
ン系重合体の原料となるα−オレフィン系重合体は、プ
ロピレン、1-ブテンおよび4-メチル-1-ペンテンから選
ばれる少なくとも１種のα−オレフィンの（共）重合体
であり、重合体中における該α−オレフィンから誘導さ
れる構成単位の割合は、８０重量％以上である。
【００２３】また、２０重量％未満であれば、上記以外
の炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンを共重合して
もよい。他のα−オレフィンとしては、たとえばエチレ
ン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、
1-テトラドデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、
1-エイコセンなどが挙げられる。これらの他のα−オレ
フィンは、１種単独でまたは２種以上組合わせて用いる
ことができる。
の炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンを共重合して
もよい。他のα−オレフィンとしては、たとえばエチレ
ン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、
1-テトラドデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、
1-エイコセンなどが挙げられる。これらの他のα−オレ
フィンは、１種単独でまたは２種以上組合わせて用いる
ことができる。
【００２４】α−オレフィン系重合体として具体的に
は、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ4-メチル-1-ペ
ンテンなどのホモポリマー、プロピレン・エチレン共重
合体（ランダム共重合体、ブロック共重合体）、ブテン
・エチレン共重合体、プロピレン・ブテン共重合体、ブ
テン・プロピレン共重合体、4-メチル-1-ペンテンと炭
素原子数が２〜２０の他のα−オレフィンとの共重合体
が挙げられる。
は、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ4-メチル-1-ペ
ンテンなどのホモポリマー、プロピレン・エチレン共重
合体（ランダム共重合体、ブロック共重合体）、ブテン
・エチレン共重合体、プロピレン・ブテン共重合体、ブ
テン・プロピレン共重合体、4-メチル-1-ペンテンと炭
素原子数が２〜２０の他のα−オレフィンとの共重合体
が挙げられる。
【００２５】これらのなかでは、ポリプロピレン、4-メ
チル-1-ペンテン単独重合体、4-メチル-1-ペンテンと他
のα−オレフィンとの共重合体が、耐熱性、経済性、接
着性の点から好適である。
チル-1-ペンテン単独重合体、4-メチル-1-ペンテンと他
のα−オレフィンとの共重合体が、耐熱性、経済性、接
着性の点から好適である。
【００２６】α−オレフィン系重合体が、4-メチル-1-
ペンテンと他のα−オレフィンとの共重合体である場
合、他のα−オレフィンとしては、1-デセン、1-ドデセ
ン、1-テトラドデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセ
ン、1-エイコセンから選ばれる少なくとも１種のα−オ
レフィンであることが好ましい。
ペンテンと他のα−オレフィンとの共重合体である場
合、他のα−オレフィンとしては、1-デセン、1-ドデセ
ン、1-テトラドデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセ
ン、1-エイコセンから選ばれる少なくとも１種のα−オ
レフィンであることが好ましい。
【００２７】なお、該α−オレフィン系重合体は、前記
（ａ）4-メチル-1-ペンテン系重合体と同じ性状のもの
を用いてもよい。上記α−オレフィン系重合体（ベース
ポリマー）にグラフトする不飽和カルボン酸およびその
誘導体としては、たとえばマレイン酸、フマール酸、テ
トラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ナジック酸、アクリル酸、メ
タクリル酸などの不飽和カルボン酸およびこれらの誘導
体、たとえば酸無水物、イミド、アミド、エステルなど
が挙げられる。
（ａ）4-メチル-1-ペンテン系重合体と同じ性状のもの
を用いてもよい。上記α−オレフィン系重合体（ベース
ポリマー）にグラフトする不飽和カルボン酸およびその
誘導体としては、たとえばマレイン酸、フマール酸、テ
トラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ナジック酸、アクリル酸、メ
タクリル酸などの不飽和カルボン酸およびこれらの誘導
体、たとえば酸無水物、イミド、アミド、エステルなど
が挙げられる。
【００２８】不飽和カルボン酸の誘導体として具体的に
は、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、
マレイン酸モノメチル、グリシジルマレートなどが挙げ
られる。
は、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、
マレイン酸モノメチル、グリシジルマレートなどが挙げ
られる。
【００２９】これらのなかでは、不飽和カルボン酸また
はその酸無水物が好適であり、特にマレイン酸、ナジッ
ク酸およびこれらの酸無水物が好適である。上記のよう
な不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラ
フトモノマーを、ベースポリマーにグラフト共重合して
変性重合体を製造するには、従来公知の方法を採用する
ことができ、たとえばベースポリマーを溶融させグラフ
トモノマーを添加してグラフト共重合させる溶融変性
法、またはベースポリマーを溶媒に溶解させグラフトモ
ノマーを添加してグラフト共重合させる溶液変性法など
を用いることができる。
はその酸無水物が好適であり、特にマレイン酸、ナジッ
ク酸およびこれらの酸無水物が好適である。上記のよう
な不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラ
フトモノマーを、ベースポリマーにグラフト共重合して
変性重合体を製造するには、従来公知の方法を採用する
ことができ、たとえばベースポリマーを溶融させグラフ
トモノマーを添加してグラフト共重合させる溶融変性
法、またはベースポリマーを溶媒に溶解させグラフトモ
ノマーを添加してグラフト共重合させる溶液変性法など
を用いることができる。
【００３０】ベースポリマーにグラフトモノマーを効率
よくグラフトさせて不飽和カルボン酸変性α−オレフィ
ン系重合体（ｂ）を得るには、ラジカル開始剤の存在下
に反応を行うことが好ましく、この場合グラフト化反応
は通常６０〜３５０℃の温度で行われる。ラジカル開始
剤の使用割合は、ベースポリマー１００重量部に対して
通常０．００１〜２重量部の割合である。
よくグラフトさせて不飽和カルボン酸変性α−オレフィ
ン系重合体（ｂ）を得るには、ラジカル開始剤の存在下
に反応を行うことが好ましく、この場合グラフト化反応
は通常６０〜３５０℃の温度で行われる。ラジカル開始
剤の使用割合は、ベースポリマー１００重量部に対して
通常０．００１〜２重量部の割合である。
【００３１】ラジカル開始剤としては、ジクミルパーオ
キサイド、ジ-tert-ブチルパーオキサイド、2,5-ジメチ
ル-2,5-ジ（tert-ブチルパーオキシ）ヘキシン-3、2,5-
ジメチル-2,5-ジ（tert-ブチルパーオキシ）ヘキサン、
1,4-ビス（tert-ブチルパーオキシイソプロピル）ベン
ゼンなどの有機パーオキサイドが好ましい。
キサイド、ジ-tert-ブチルパーオキサイド、2,5-ジメチ
ル-2,5-ジ（tert-ブチルパーオキシ）ヘキシン-3、2,5-
ジメチル-2,5-ジ（tert-ブチルパーオキシ）ヘキサン、
1,4-ビス（tert-ブチルパーオキシイソプロピル）ベン
ゼンなどの有機パーオキサイドが好ましい。
【００３２】不飽和カルボン酸変性α−オレフィン系重
合体（ｂ）は、その変性量が、グラフトモノマー重量と
して、０．０１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％
の範囲であることが望ましい。グラフト変性量が上記範
囲内にあると、ポリアミド樹脂との接着性が良好であ
る。
合体（ｂ）は、その変性量が、グラフトモノマー重量と
して、０．０１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％
の範囲であることが望ましい。グラフト変性量が上記範
囲内にあると、ポリアミド樹脂との接着性が良好であ
る。
【００３３】不飽和カルボン酸変性α−オレフィン系重
合体（ｂ）は、デカリン溶媒中、１３５℃で測定した極
限粘度が、通常１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．２〜
５ｄｌ／ｇである。また、不飽和カルボン酸変性α−オ
レフィン系重合体（ｂ）は、示差走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）で測定した融点が１００℃以上、好ましくは１２０
℃以上、より好ましくは１５０℃以上である。
合体（ｂ）は、デカリン溶媒中、１３５℃で測定した極
限粘度が、通常１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．２〜
５ｄｌ／ｇである。また、不飽和カルボン酸変性α−オ
レフィン系重合体（ｂ）は、示差走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）で測定した融点が１００℃以上、好ましくは１２０
℃以上、より好ましくは１５０℃以上である。
【００３４】なお本発明では、（ａ）4-メチル-1-ペン
テン系重合体と（ｂ）不飽和カルボン酸変性4-メチル-1
-ペンテン系重合体とを用いる代わりに、一部が変性さ
れた（ｂ’）不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテ
ン系重合体を用いることができる。この場合、（ｂ’）
不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテン系重合体の
変性量は、グラフトモノマー重量として、０．１〜５重
量％であることが好ましい。また、（ｂ’）不飽和カル
ボン酸変性4-メチル-1-ペンテン系重合体の、ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８に準じ、温度２６０℃、荷重５ｋｇで測定
したＭＦＲが５〜５００ｇ／10分、好ましくは１０〜４
００ｇ／10分の範囲にあることが望ましい。（ａ）およ
び（ｂ）に代えて（ｂ’）不飽和カルボン酸変性4-メチ
ル-1-ペンテン系重合体を用いる場合の（ｂ’）の割合
は、２６〜９６重量％である。
テン系重合体と（ｂ）不飽和カルボン酸変性4-メチル-1
-ペンテン系重合体とを用いる代わりに、一部が変性さ
れた（ｂ’）不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテ
ン系重合体を用いることができる。この場合、（ｂ’）
不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテン系重合体の
変性量は、グラフトモノマー重量として、０．１〜５重
量％であることが好ましい。また、（ｂ’）不飽和カル
ボン酸変性4-メチル-1-ペンテン系重合体の、ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８に準じ、温度２６０℃、荷重５ｋｇで測定
したＭＦＲが５〜５００ｇ／10分、好ましくは１０〜４
００ｇ／10分の範囲にあることが望ましい。（ａ）およ
び（ｂ）に代えて（ｂ’）不飽和カルボン酸変性4-メチ
ル-1-ペンテン系重合体を用いる場合の（ｂ’）の割合
は、２６〜９６重量％である。
【００３５】（ｃ）不飽和カルボン酸変性エチレン・α
−オレフィン系重合体は、エチレンと炭素原子数が３〜
２０のα−オレフィンとの共重合体が不飽和カルボン酸
またはその誘導体で変性されてなる重合体である。
−オレフィン系重合体は、エチレンと炭素原子数が３〜
２０のα−オレフィンとの共重合体が不飽和カルボン酸
またはその誘導体で変性されてなる重合体である。
【００３６】炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンと
しては、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラドデセン、1-ヘキ
サデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げら
れる。これらのなかでは、プロピレン、1-ブテン、1-ヘ
キセン、1-オクテンが好ましく、特に1-ブテン、1-ヘキ
セン、1-オクテンが接着強度の面から好ましい。
しては、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラドデセン、1-ヘキ
サデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げら
れる。これらのなかでは、プロピレン、1-ブテン、1-ヘ
キセン、1-オクテンが好ましく、特に1-ブテン、1-ヘキ
セン、1-オクテンが接着強度の面から好ましい。
【００３７】エチレン・α−オレフィン系重合体は、エ
チレンから誘導される構成単位と、α−オレフィンから
誘導される構成単位とのモル比（エチレン／α−オレフ
ィン）が４５／５５〜９５／５の範囲にあることが好ま
しい。
チレンから誘導される構成単位と、α−オレフィンから
誘導される構成単位とのモル比（エチレン／α−オレフ
ィン）が４５／５５〜９５／５の範囲にあることが好ま
しい。
【００３８】エチレン・α−オレフィン系重合体の変性
に用いられるグラフトモノマー、変性方法としては、前
記（ｂ）と同様のものが用いられる。（ｃ）不飽和カル
ボン酸変性エチレン・α−オレフィン系重合体は、その
変性量が、グラフトモノマー重量として、０．０１〜１
０重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲であることが
望ましい。グラフト変性量が上記範囲内にあると、ポリ
アミド樹脂との接着性が良好である。
に用いられるグラフトモノマー、変性方法としては、前
記（ｂ）と同様のものが用いられる。（ｃ）不飽和カル
ボン酸変性エチレン・α−オレフィン系重合体は、その
変性量が、グラフトモノマー重量として、０．０１〜１
０重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲であることが
望ましい。グラフト変性量が上記範囲内にあると、ポリ
アミド樹脂との接着性が良好である。
【００３９】不飽和カルボン酸変性エチレン・α−オレ
フィン系重合体（ｃ）は、ＡＳＴＭＤ１２３８に準じ、
温度２６０℃、荷重５ｋｇで測定したＭＦＲが、通常
０．０５〜２００ｇ／10分、好ましくは０．１〜１００
ｇ／10分の範囲にあることが望ましい。また、不飽和カ
ルボン酸変性エチレン・α−オレフィン系重合体（ｃ）
は、Ｘ線回折法で測定した結晶化度が３０％以下である
ことが好ましい。
フィン系重合体（ｃ）は、ＡＳＴＭＤ１２３８に準じ、
温度２６０℃、荷重５ｋｇで測定したＭＦＲが、通常
０．０５〜２００ｇ／10分、好ましくは０．１〜１００
ｇ／10分の範囲にあることが望ましい。また、不飽和カ
ルボン酸変性エチレン・α−オレフィン系重合体（ｃ）
は、Ｘ線回折法で測定した結晶化度が３０％以下である
ことが好ましい。
【００４０】（ｄ）1-ブテン系重合体は、1-ブテンの単
独重合体または1-ブテンと炭素原子数が２〜２０の他の
α−オレフィンとの共重合体であって、1-ブテンから誘
導される構成単位を６０重量％以上、好ましくは８０重
量％以上、より好ましくは９０重量％以上含有する共重
合体である。
独重合体または1-ブテンと炭素原子数が２〜２０の他の
α−オレフィンとの共重合体であって、1-ブテンから誘
導される構成単位を６０重量％以上、好ましくは８０重
量％以上、より好ましくは９０重量％以上含有する共重
合体である。
【００４１】ここで他のα−オレフィンとしては、エチ
レン、プロピレン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセ
ン、1-テトラデセン、1-オクタデセンなどのブテン以外
の炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンが挙げられ
る。これらのα−オレフィンは、１種単独でまたは２種
以上組合わせて用いることができる。これらのなかで
は、エチレン、プロピレンが好ましい。
レン、プロピレン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセ
ン、1-テトラデセン、1-オクタデセンなどのブテン以外
の炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンが挙げられ
る。これらのα−オレフィンは、１種単独でまたは２種
以上組合わせて用いることができる。これらのなかで
は、エチレン、プロピレンが好ましい。
【００４２】この（ｄ）1-ブテン系重合体は、ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８に準じ、荷重２．１６ｋｇ、温度１９０℃
の条件で測定したＭＦＲが、０．０１〜１００ｇ／10
分、好ましくは０．５〜５０ｇ／10分の範囲にあること
が望ましい。（ｄ）1-ブテン系重合体のＭＦＲが上記範
囲内にあると、（ｄ）1-ブテン系重合体と他の成分との
相溶性がよくなり、接着性樹脂（Ｂ）は高い接着性能を
発揮する。
Ｄ１２３８に準じ、荷重２．１６ｋｇ、温度１９０℃
の条件で測定したＭＦＲが、０．０１〜１００ｇ／10
分、好ましくは０．５〜５０ｇ／10分の範囲にあること
が望ましい。（ｄ）1-ブテン系重合体のＭＦＲが上記範
囲内にあると、（ｄ）1-ブテン系重合体と他の成分との
相溶性がよくなり、接着性樹脂（Ｂ）は高い接着性能を
発揮する。
【００４３】本発明で用いられる接着性樹脂（Ｂ）が、
（ａ）4-メチル-1-ペンテン系重合体と（ｂ）不飽和カ
ルボン酸変性α−オレフィン系重合体と（ｃ）不飽和カ
ルボン酸変性エチレン・α−オレフィン共重合体とから
なる場合は、（ａ）4-メチル-1-ペンテン系重合体 ２
５〜９０重量％、好ましくは３５〜９２重量％、より好
ましくは４５〜８８重量％と、（ｂ）不飽和カルボン酸
変性α−オレフィン系重合体 ０．１〜２０重量％、好
ましくは０．２〜１５重量％、より好ましくは０．５〜
１０重量％と、（ｃ）不飽和カルボン酸変性エチレン・
α−オレフィン共重合体 ４〜６５重量％、好ましくは
７〜６０重量％、より好ましくは１０〜５５重量％とか
らなることが望ましい。
（ａ）4-メチル-1-ペンテン系重合体と（ｂ）不飽和カ
ルボン酸変性α−オレフィン系重合体と（ｃ）不飽和カ
ルボン酸変性エチレン・α−オレフィン共重合体とから
なる場合は、（ａ）4-メチル-1-ペンテン系重合体 ２
５〜９０重量％、好ましくは３５〜９２重量％、より好
ましくは４５〜８８重量％と、（ｂ）不飽和カルボン酸
変性α−オレフィン系重合体 ０．１〜２０重量％、好
ましくは０．２〜１５重量％、より好ましくは０．５〜
１０重量％と、（ｃ）不飽和カルボン酸変性エチレン・
α−オレフィン共重合体 ４〜６５重量％、好ましくは
７〜６０重量％、より好ましくは１０〜５５重量％とか
らなることが望ましい。
【００４４】また、本発明で用いられる接着性樹脂
（Ｂ）が、（ａ）4-メチル-1-ペンテン系重合体と
（ｂ）不飽和カルボン酸変性α−オレフィン系重合体と
（ｃ）不飽和カルボン酸変性エチレン・α−オレフィン
共重合体と（ｄ）1-ブテン系重合体とからなる場合は、
（ａ）4-メチル-1-ペンテン系重合体 ２５〜９０重量
％、好ましくは３５〜９２重量％、より好ましくは４０
〜７０重量％と、（ｂ）不飽和カルボン酸変性α−オレ
フィン系重合体 ０．１〜２０重量％、好ましくは０．
２〜１５重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％
と、（ｃ）不飽和カルボン酸変性エチレン・α−オレフ
ィン共重合体 ４〜６０重量％、好ましくは７〜５３重
量％、より好ましくは１０〜４５重量％と、（ｄ）1-ブ
テン系重合体 ５〜５０重量％、好ましくは７〜４０重
量％、より好ましくは１０〜３５重量％とからなること
が望ましい。
（Ｂ）が、（ａ）4-メチル-1-ペンテン系重合体と
（ｂ）不飽和カルボン酸変性α−オレフィン系重合体と
（ｃ）不飽和カルボン酸変性エチレン・α−オレフィン
共重合体と（ｄ）1-ブテン系重合体とからなる場合は、
（ａ）4-メチル-1-ペンテン系重合体 ２５〜９０重量
％、好ましくは３５〜９２重量％、より好ましくは４０
〜７０重量％と、（ｂ）不飽和カルボン酸変性α−オレ
フィン系重合体 ０．１〜２０重量％、好ましくは０．
２〜１５重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％
と、（ｃ）不飽和カルボン酸変性エチレン・α−オレフ
ィン共重合体 ４〜６０重量％、好ましくは７〜５３重
量％、より好ましくは１０〜４５重量％と、（ｄ）1-ブ
テン系重合体 ５〜５０重量％、好ましくは７〜４０重
量％、より好ましくは１０〜３５重量％とからなること
が望ましい。
【００４５】接着性樹脂（Ｂ）中の（ａ）4-メチル-1-
ペンテン系重合体の含有量が上記範囲未満であると、
（Ａ）4-メチル-1-ペンテン系重合体からなる層への接
着性が低下し、積層体の耐熱性が低下する傾向がある。
一方、接着性樹脂（Ｂ）中の（ａ）4-メチル-1-ペンテ
ン系重合体の含有量が上記範囲を超えると、（Ｃ）ポリ
アミド樹脂からなる層への接着性が低下する傾向があ
る。
ペンテン系重合体の含有量が上記範囲未満であると、
（Ａ）4-メチル-1-ペンテン系重合体からなる層への接
着性が低下し、積層体の耐熱性が低下する傾向がある。
一方、接着性樹脂（Ｂ）中の（ａ）4-メチル-1-ペンテ
ン系重合体の含有量が上記範囲を超えると、（Ｃ）ポリ
アミド樹脂からなる層への接着性が低下する傾向があ
る。
【００４６】接着性樹脂（Ｂ）中の（ｂ）不飽和カルボ
ン酸変性α−オレフィン系重合体の含有量が上記範囲未
満であると、（Ｃ）ポリアミド樹脂からなる層への接着
性が低下し、積層体の耐熱性が低下する傾向がある。一
方、接着性樹脂（Ｂ）中の（ｂ）不飽和カルボン酸変性
α−オレフィン系重合体の含有量が上記範囲を超える
と、（Ｃ）ポリアミド樹脂からなる層への接着性が低下
する傾向がある。
ン酸変性α−オレフィン系重合体の含有量が上記範囲未
満であると、（Ｃ）ポリアミド樹脂からなる層への接着
性が低下し、積層体の耐熱性が低下する傾向がある。一
方、接着性樹脂（Ｂ）中の（ｂ）不飽和カルボン酸変性
α−オレフィン系重合体の含有量が上記範囲を超える
と、（Ｃ）ポリアミド樹脂からなる層への接着性が低下
する傾向がある。
【００４７】接着性樹脂（Ｂ）中の（ｃ）不飽和カルボ
ン酸変性エチレン・α−オレフィン共重合体の含有量が
上記範囲未満であると、（Ｃ）ポリアミド樹脂からなる
層への接着性が低下する傾向がある。一方、接着性樹脂
（Ｂ）中の（ｃ）不飽和カルボン酸変性エチレン・α−
オレフィン系重合体の含有量が上記範囲を超えると、
（Ａ）4-メチル-1-ペンテン系重合体からなる層および
（Ｃ）ポリアミド樹脂からなる層への接着性が低下し、
積層体の耐熱性が低下する傾向がある。
ン酸変性エチレン・α−オレフィン共重合体の含有量が
上記範囲未満であると、（Ｃ）ポリアミド樹脂からなる
層への接着性が低下する傾向がある。一方、接着性樹脂
（Ｂ）中の（ｃ）不飽和カルボン酸変性エチレン・α−
オレフィン系重合体の含有量が上記範囲を超えると、
（Ａ）4-メチル-1-ペンテン系重合体からなる層および
（Ｃ）ポリアミド樹脂からなる層への接着性が低下し、
積層体の耐熱性が低下する傾向がある。
【００４８】接着性樹脂（Ｂ）中の（ｄ）1-ブテン系重
合体の含有量が上記範囲未満であると、所期の目的が達
成されない傾向がある。一方、接着性樹脂（Ｂ）中の
（ｄ）1-ブテン系重合体の含有量が上記範囲を超える
と、積層体の耐熱性が低下する傾向がある。
合体の含有量が上記範囲未満であると、所期の目的が達
成されない傾向がある。一方、接着性樹脂（Ｂ）中の
（ｄ）1-ブテン系重合体の含有量が上記範囲を超える
と、積層体の耐熱性が低下する傾向がある。
【００４９】接着性樹脂（Ｂ）では、（ｂ）不飽和カル
ボン酸変性α−オレフィン系重合体の変性量をＨb （重
量％）、接着性樹脂（Ｂ）中の配合量をＷb 重量％と
し、（ｃ）不飽和カルボン酸変性エチレン・α−オレフ
ィン共重合体の変性量をＨc （重量％）、接着性樹脂
（Ｂ）中の配合量をＷc （重量％）とした場合に、（Ｈ
b・Ｗb ）／（Ｈc ・Ｗc ）が１／９〜９／１、より好
ましくは２／８〜８／２の範囲にあることが、接着性、
耐熱性およびこれらのバランスの点で好ましい。
ボン酸変性α−オレフィン系重合体の変性量をＨb （重
量％）、接着性樹脂（Ｂ）中の配合量をＷb 重量％と
し、（ｃ）不飽和カルボン酸変性エチレン・α−オレフ
ィン共重合体の変性量をＨc （重量％）、接着性樹脂
（Ｂ）中の配合量をＷc （重量％）とした場合に、（Ｈ
b・Ｗb ）／（Ｈc ・Ｗc ）が１／９〜９／１、より好
ましくは２／８〜８／２の範囲にあることが、接着性、
耐熱性およびこれらのバランスの点で好ましい。
【００５０】接着性樹脂（Ｂ）は、前記（ａ）4-メチル
-1-ペンテン系重合体と（ｂ）不飽和カルボン酸変性α
−オレフィン系重合体と（ｃ）不飽和カルボン酸変性エ
チレン・α−オレフィン共重合体と、必要に応じて
（ｄ）1-ブテン系重合体を従来公知の方法で混合した
後、溶融混練することにより製造することができる。た
とえば前記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）、必要に応じて
（ｄ）の所定量を、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、
ヘンシェルミキサー、タンブラーブレンダーなどで混合
した後、単軸押出機、複軸押出機などで溶融混練し、造
粒するか、またはニーダー、バンバリーミキサーなどで
溶融混練し、粉砕することにより製造することができ
る。
-1-ペンテン系重合体と（ｂ）不飽和カルボン酸変性α
−オレフィン系重合体と（ｃ）不飽和カルボン酸変性エ
チレン・α−オレフィン共重合体と、必要に応じて
（ｄ）1-ブテン系重合体を従来公知の方法で混合した
後、溶融混練することにより製造することができる。た
とえば前記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）、必要に応じて
（ｄ）の所定量を、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、
ヘンシェルミキサー、タンブラーブレンダーなどで混合
した後、単軸押出機、複軸押出機などで溶融混練し、造
粒するか、またはニーダー、バンバリーミキサーなどで
溶融混練し、粉砕することにより製造することができ
る。
【００５１】ポリアミド樹脂（Ｃ） 本発明で用いられるポリアミド樹脂（Ｃ）としては、ナ
イロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１
１、ナイロン６１２、ナイロン１２、ナイロン４６、ナ
イロンＭＸＤ６、ポリヘキサメチレンテレフタルアミ
ド、ポリヘキサメチレン（テレフタルアミド−イソフタ
ルアミド）（共重合体）、ポリヘキサメチレン（テレフ
タルアミド−アジパミド）（共重合体）、ポリメタフェ
ニレンイソフタルアミド（メタ系アラミド）、ポリパラ
フェニレンテレフタルアミド（パラ系アラミド）などが
挙げられる。これらのなかでは、ナイロン６、ナイロン
６６、ナイロン１１、ナイロン６１２、ナイロン１２な
どの脂肪族ポリアミドが好ましい。
イロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１
１、ナイロン６１２、ナイロン１２、ナイロン４６、ナ
イロンＭＸＤ６、ポリヘキサメチレンテレフタルアミ
ド、ポリヘキサメチレン（テレフタルアミド−イソフタ
ルアミド）（共重合体）、ポリヘキサメチレン（テレフ
タルアミド−アジパミド）（共重合体）、ポリメタフェ
ニレンイソフタルアミド（メタ系アラミド）、ポリパラ
フェニレンテレフタルアミド（パラ系アラミド）などが
挙げられる。これらのなかでは、ナイロン６、ナイロン
６６、ナイロン１１、ナイロン６１２、ナイロン１２な
どの脂肪族ポリアミドが好ましい。
【００５２】この（Ｃ）ポリアミド樹脂は、濃硫酸中３
０℃の温度で測定した極限相対粘度［η］が０．５ｄｌ
／ｇ以上、好ましくは０．８ｄｌ／ｇ以上、より好まし
くは１．０ｄｌ／ｇ以上であることが望ましい。
０℃の温度で測定した極限相対粘度［η］が０．５ｄｌ
／ｇ以上、好ましくは０．８ｄｌ／ｇ以上、より好まし
くは１．０ｄｌ／ｇ以上であることが望ましい。
【００５３】延伸方法 本発明に係る4-メチル-1-ペンテン系重合体の延伸方法
では、まず（Ａ）4-メチル-1-ペンテン系重合体からな
る層と、（Ｂ）接着性樹脂からなる中間層と、（Ｃ）ポ
リアミド樹脂からなる層とからなる積層体を製造する。
では、まず（Ａ）4-メチル-1-ペンテン系重合体からな
る層と、（Ｂ）接着性樹脂からなる中間層と、（Ｃ）ポ
リアミド樹脂からなる層とからなる積層体を製造する。
【００５４】積層体を製造する方法としては、たとえば
4-メチル-1-ペンテン系重合体（Ａ）と、接着性樹脂
（Ｂ）と、ポリアミド樹脂（Ｃ）とを共押出成形する方
法、予め各樹脂からプレス成形、押出成形などによって
作製したシート、フィルムなどをプレス成形して積層体
を製造する方法などがある。
4-メチル-1-ペンテン系重合体（Ａ）と、接着性樹脂
（Ｂ）と、ポリアミド樹脂（Ｃ）とを共押出成形する方
法、予め各樹脂からプレス成形、押出成形などによって
作製したシート、フィルムなどをプレス成形して積層体
を製造する方法などがある。
【００５５】該積層体の厚みは特に限定されず、その形
状、大きさ、用途に応じて適宜選択することができ、通
常５〜５００μｍ程度、好ましくは１０〜２００μｍ程
度である。また、該積層体を構成する各層の厚み比は特
に限定されないが、通常（Ａ）からなる層と（Ｂ）から
なる層と（Ｃ）からなる層との比は、通常１〜１００：
１〜１００：１〜１００、好ましくは１〜５０：１〜５
０：１〜５０である。
状、大きさ、用途に応じて適宜選択することができ、通
常５〜５００μｍ程度、好ましくは１０〜２００μｍ程
度である。また、該積層体を構成する各層の厚み比は特
に限定されないが、通常（Ａ）からなる層と（Ｂ）から
なる層と（Ｃ）からなる層との比は、通常１〜１００：
１〜１００：１〜１００、好ましくは１〜５０：１〜５
０：１〜５０である。
【００５６】該積層体は、4-メチル-1-ペンテン系重合
体（Ａ）からなる層とポリアミド樹脂（Ｃ）からなる層
との接着強度が０．５〜３．０Ｎ／１５ｍｍ、好ましく
は１．０〜２．０Ｎ／１５ｍｍの範囲にある。接着強度
が０．４Ｎ／１５ｍｍ未満であると延伸時に（Ａ）から
なる層と（Ｃ）からなる層とが剥離して4-メチル-1-ペ
ンテン系重合体（Ａ）からなる層が良好に延伸されない
ことがある。
体（Ａ）からなる層とポリアミド樹脂（Ｃ）からなる層
との接着強度が０．５〜３．０Ｎ／１５ｍｍ、好ましく
は１．０〜２．０Ｎ／１５ｍｍの範囲にある。接着強度
が０．４Ｎ／１５ｍｍ未満であると延伸時に（Ａ）から
なる層と（Ｃ）からなる層とが剥離して4-メチル-1-ペ
ンテン系重合体（Ａ）からなる層が良好に延伸されない
ことがある。
【００５７】本発明において接着強度は以下のようにし
て測定される。すなわち、イソテスコ ＭＯＤＥＬ２０
０５型万能材料試験機を用い、幅１５ｍｍの短冊状に切
り取った積層体の端部を予め剥離しておき、その両端を
試験機の冶具に装着してＴ字状態にし、剥離速度３００
ｍｍ／分の速度で剥離して平均剥離強度を測定すること
により接着強度を求める。
て測定される。すなわち、イソテスコ ＭＯＤＥＬ２０
０５型万能材料試験機を用い、幅１５ｍｍの短冊状に切
り取った積層体の端部を予め剥離しておき、その両端を
試験機の冶具に装着してＴ字状態にし、剥離速度３００
ｍｍ／分の速度で剥離して平均剥離強度を測定すること
により接着強度を求める。
【００５８】次に、前記積層体（フィルム、シート）を
従来公知の延伸装置によって二軸延伸する。延伸方法と
しては、たとえばテンター法（縦横延伸、横縦延伸）、
同時二軸延伸法などが挙げられる。延伸時の積層体の加
熱温度は１２０〜２１０℃、好ましくは１６０〜１８０
℃の範囲であり、延伸倍率は、通常４〜６倍であること
が望ましい。
従来公知の延伸装置によって二軸延伸する。延伸方法と
しては、たとえばテンター法（縦横延伸、横縦延伸）、
同時二軸延伸法などが挙げられる。延伸時の積層体の加
熱温度は１２０〜２１０℃、好ましくは１６０〜１８０
℃の範囲であり、延伸倍率は、通常４〜６倍であること
が望ましい。
【００５９】本発明の方法により得られた延伸フィルム
の厚さは、通常５〜５００μｍ、好ましくは１０〜２０
０μｍ程度である。この延伸フィルムは、剛性に優れる
と共に、透明性に優れており、離型フィルム、食品用包
装材等に好適に用いられる。
の厚さは、通常５〜５００μｍ、好ましくは１０〜２０
０μｍ程度である。この延伸フィルムは、剛性に優れる
と共に、透明性に優れており、離型フィルム、食品用包
装材等に好適に用いられる。
【００６０】
【発明の効果】本発明に係る4-メチル-1-ペンテン系重
合体の延伸方法は、4-メチル-1-ペンテン系重合体を良
好に延伸することかでき、得られた4-メチル-1-ペンテ
ン系重合体からなる延伸フィルムは剛性、透明性に優れ
ている。
合体の延伸方法は、4-メチル-1-ペンテン系重合体を良
好に延伸することかでき、得られた4-メチル-1-ペンテ
ン系重合体からなる延伸フィルムは剛性、透明性に優れ
ている。
【００６１】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【００６２】実施例においては下記の樹脂を用いた。 4-メチル-1-ペンテン重合体（以下「ＴＰＸ」とい
う。）：東レ（株）製 商品名アミラン 無水マレイン酸変性エチレン・ブテン共重合体：1-ブテ
ン含量＝２０モル％、変性量＝１．０重量％、ＭＦＲ＝
０．５ｇ／10分 無水マレイン酸変性4-メチル-1-ペンテン系重合体：1-
デセン含量＝３．２重量％、変性量＝４．０重量％、
［η］＝０．４ｄｌ／ｇ 1-ブテン系重合体：三井化学（株）製、商品名ビューロ
ン、エチレン・ブテン共重合体、エチレン含量９モル
％、ＭＦＲ＝０．２ｇ／10分 ナイロン：東レ（株）製 ＣＭ１０２１ＸＦ 4-メチル-1-ペンテン・ヘキサデセン共重合体：ヘキサ
デセン含量＝６．０重量％、［η］＝２．０ｄｌ／ｇ。
う。）：東レ（株）製 商品名アミラン 無水マレイン酸変性エチレン・ブテン共重合体：1-ブテ
ン含量＝２０モル％、変性量＝１．０重量％、ＭＦＲ＝
０．５ｇ／10分 無水マレイン酸変性4-メチル-1-ペンテン系重合体：1-
デセン含量＝３．２重量％、変性量＝４．０重量％、
［η］＝０．４ｄｌ／ｇ 1-ブテン系重合体：三井化学（株）製、商品名ビューロ
ン、エチレン・ブテン共重合体、エチレン含量９モル
％、ＭＦＲ＝０．２ｇ／10分 ナイロン：東レ（株）製 ＣＭ１０２１ＸＦ 4-メチル-1-ペンテン・ヘキサデセン共重合体：ヘキサ
デセン含量＝６．０重量％、［η］＝２．０ｄｌ／ｇ。
【００６３】接着性樹脂の調製 接着性樹脂は、池貝鉄工（株）製二軸押出機（ＰＣＭ
４５ｍｍφ、クリューＣタイプ）を用い、温度条件：C1
/C2/C3/C4/C5/C6/C7/AD/D/＝220/250/250/250/250/250/
250/250/250℃で調製した。 接着性樹脂ａ：ＴＰＸ／無水マレイン酸変性エチレン・
ブテン共重合体＝５０／５０重量％ 接着性樹脂ｂ：ＴＰＸ／無水マレイン酸変性エチレン・
ブテン共重合体／無水マレイン酸変性4-メチル-1-ペン
テン重合体／1-ブテン系重合体＝５０／１５／５／３０
重量％。
４５ｍｍφ、クリューＣタイプ）を用い、温度条件：C1
/C2/C3/C4/C5/C6/C7/AD/D/＝220/250/250/250/250/250/
250/250/250℃で調製した。 接着性樹脂ａ：ＴＰＸ／無水マレイン酸変性エチレン・
ブテン共重合体＝５０／５０重量％ 接着性樹脂ｂ：ＴＰＸ／無水マレイン酸変性エチレン・
ブテン共重合体／無水マレイン酸変性4-メチル-1-ペン
テン重合体／1-ブテン系重合体＝５０／１５／５／３０
重量％。
【００６４】積層体の製造 積層体はモダン（株）製 三層キャストフィルム成形機
を用い、下記の条件で製造した。 成形温度：１号機（接着性樹脂層）C1/C2/H/D＝200/230/230/230℃ ２号機（ポリアミド樹脂層）C1/C2/A/J/A4＝240/260/260/260/260℃ ３号機（ＴＰＸ層）CB/D1/D2/D3＝260/260/260/260℃ 加工速度：１６ｍ／分二軸延伸 岩本製作所製二軸延伸装置を用い、延伸倍率４倍（２×
２倍）で同時二軸延伸した。
を用い、下記の条件で製造した。 成形温度：１号機（接着性樹脂層）C1/C2/H/D＝200/230/230/230℃ ２号機（ポリアミド樹脂層）C1/C2/A/J/A4＝240/260/260/260/260℃ ３号機（ＴＰＸ層）CB/D1/D2/D3＝260/260/260/260℃ 加工速度：１６ｍ／分二軸延伸 岩本製作所製二軸延伸装置を用い、延伸倍率４倍（２×
２倍）で同時二軸延伸した。
【００６５】積層体の物性は以下のようにして測定し
た。引張降伏強さ ＡＳＴＳ Ｄ８８２に準拠して測定した。
た。引張降伏強さ ＡＳＴＳ Ｄ８８２に準拠して測定した。
【００６６】引張破壊強さ ＡＳＴＳ Ｄ８８２に準拠して測定した。破壊伸び ＡＳＴＳ Ｄ８８２に準拠して測定した。
【００６７】エルメンドルフ引裂強度 エルメンドルフ引裂試験機（東洋精機（株）製）を用
い、フィルム試験片を引き裂いた時に要する力をフィル
ム試験片の断面積で除した値であり、単位はＮ／ｃｍで
示した。
い、フィルム試験片を引き裂いた時に要する力をフィル
ム試験片の断面積で除した値であり、単位はＮ／ｃｍで
示した。
【００６８】この試験は、ＪＩＳ Ｚ１７０２に準じて
行った。すなわち、試験するフィルムの一方を固定した
クランプに、フィルムの他方を試験装置に接続した試験
装置に接続したクランプに、それぞれセットする。次
に、試験装置に備え付けの刃にって両クランプの間隔
２．５ｍｍの部分に下方から２０ｍｍの切れ目を入れ、
振り子止めを開放し、試験片の残り４３ｍｍを引き裂く
のに要したエネルギーを測定する。
行った。すなわち、試験するフィルムの一方を固定した
クランプに、フィルムの他方を試験装置に接続した試験
装置に接続したクランプに、それぞれセットする。次
に、試験装置に備え付けの刃にって両クランプの間隔
２．５ｍｍの部分に下方から２０ｍｍの切れ目を入れ、
振り子止めを開放し、試験片の残り４３ｍｍを引き裂く
のに要したエネルギーを測定する。
【００６９】
【実施例１】上記三層キャストフィルム成形機を用い、
上記ＴＰＸ、接着性樹脂ａ、ナイロンからＴＰＸ層／接
着性樹脂層／ポリアミド樹脂層＝５０／２０／２０μｍ
の積層体を製造した。得られた積層体について各種物性
を測定した。結果を表１に示す。
上記ＴＰＸ、接着性樹脂ａ、ナイロンからＴＰＸ層／接
着性樹脂層／ポリアミド樹脂層＝５０／２０／２０μｍ
の積層体を製造した。得られた積層体について各種物性
を測定した。結果を表１に示す。
【００７０】次いで、得られた積層体を上記二軸延伸装
置を用い、延伸温度を変えながら上記の条件で二軸延伸
した。延伸状況を表２に示す。また、得られた三層延伸
フィルムについて各種物性を測定した。結果を表３に示
す。なお、表１および表３中、「タテ」とはフィルム成
形時のフィルムの流れ方向であり、「ヨコ」とはフィル
ム成形時のフィルムの流れ方向に直角の方向である。
置を用い、延伸温度を変えながら上記の条件で二軸延伸
した。延伸状況を表２に示す。また、得られた三層延伸
フィルムについて各種物性を測定した。結果を表３に示
す。なお、表１および表３中、「タテ」とはフィルム成
形時のフィルムの流れ方向であり、「ヨコ」とはフィル
ム成形時のフィルムの流れ方向に直角の方向である。
【００７１】
【実施例２】上記三層キャストフィルム成形機を用い、
上記ＴＰＸ、接着性樹脂ｂ、ナイロンから、ＴＰＸ層／
接着性樹脂層／ポリアミド樹脂層＝４０／１５／４０μ
ｍの積層体を製造した。得られた積層体について各種物
性を測定した。結果を表１に示す。
上記ＴＰＸ、接着性樹脂ｂ、ナイロンから、ＴＰＸ層／
接着性樹脂層／ポリアミド樹脂層＝４０／１５／４０μ
ｍの積層体を製造した。得られた積層体について各種物
性を測定した。結果を表１に示す。
【００７２】次いで、得られた積層体を上記二軸延伸装
置を用い、延伸温度を変えながら二軸延伸した。延伸状
況を表２に示す。また、得られた三層延伸フィルムにつ
いて各種物性を測定した。結果を表３に示す。
置を用い、延伸温度を変えながら二軸延伸した。延伸状
況を表２に示す。また、得られた三層延伸フィルムにつ
いて各種物性を測定した。結果を表３に示す。
【００７３】
【比較例１】上記ＴＰＸからなる厚さ９５μｍのフィル
ムを上記二軸延伸装置を用い、延伸温度を変えながら二
軸延伸した。延伸状況を表２に示す。
ムを上記二軸延伸装置を用い、延伸温度を変えながら二
軸延伸した。延伸状況を表２に示す。
【００７４】
【表１】
【００７５】
【表２】
【００７６】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/20 Ｃ０８Ｌ 23/20 // Ｃ０９Ｊ 123/26 Ｃ０９Ｊ 123/26 (Ｃ０８Ｌ 23/20 23:26） Ｂ２９Ｋ 23:00 77:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00
Claims (5)
- 【請求項１】 4-メチル-1-ペンテン系重合体（Ａ）か
らなる層と、接着性樹脂（Ｂ）からなる中間層と、ポリ
アミド樹脂（Ｃ）からなる層とからなる積層体を製造
し、次いで該積層体を延伸することを特徴とする4-メチ
ル-1-ペンテン系重合体の延伸方法。 - 【請求項２】 前記4-メチル-1-ペンテン系重合体
（Ａ）が、4-メチル-1-ペンテン単独重合体または4-メ
チル-1-ペンテンから誘導される構成単位を８５重量％
以上含む共重合体である請求項１に記載の4-メチル-1-
ペンテン系重合体の延伸方法。 - 【請求項３】 前記接着性樹脂（Ｂ）が、（ａ）4-メチ
ル-1-ペンテン系重合体 ２５〜９５重量部％と、
（ｂ）プロピレン、1-ブテンおよび4-メチル-1-ペンテ
ンから選ばれる少なくとも１種のα−オレフィンの重合
体が変性されてなる不飽和カルボン酸変性α−オレフィ
ン系重合体 ０．１〜２０重量％と、（ｃ）不飽和カル
ボン酸変性エチレン・α−オレフィン共重合体 ４〜６
５重量％とからなる請求項１または２に記載の4-メチル
-1-ペンテン系重合体の延伸方法。 - 【請求項４】 前記接着性樹脂（Ｂ）が、（ａ）4-メチ
ル-1-ペンテン系重合体 ２５〜９０重量％と、（ｂ）
プロピレン、1-ブテンおよび4-メチル-1-ペンテンから
選ばれる少なくとも１種のα−オレフィンの（共）重合
体が変性されてなる不飽和カルボン酸変性α−オレフィ
ン系重合体 ０．１〜２０重量％と、（ｃ）不飽和カル
ボン酸変性エチレン・α−オレフィン共重合体 ４〜６
０重量％と、（ｄ）1-ブテン系重合体 ５〜５０重量％
とからなる請求項１または２に記載の4-メチル-1-ペン
テン系重合体の延伸方法。 - 【請求項５】 前記ポリアミド樹脂（Ｃ）がナイロン６
である請求項１ないし４のいずれかに記載の4-メチル-1
-ペンテン系重合体の延伸方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14120598A JP3779471B2 (ja) | 1998-05-22 | 1998-05-22 | ４−メチル−１−ペンテン系重合体の延伸方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14120598A JP3779471B2 (ja) | 1998-05-22 | 1998-05-22 | ４−メチル−１−ペンテン系重合体の延伸方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11333921A true JPH11333921A (ja) | 1999-12-07 |
| JP3779471B2 JP3779471B2 (ja) | 2006-05-31 |
Family
ID=15286596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14120598A Expired - Lifetime JP3779471B2 (ja) | 1998-05-22 | 1998-05-22 | ４−メチル−１−ペンテン系重合体の延伸方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3779471B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115243890A (zh) * | 2020-03-27 | 2022-10-25 | 三井化学株式会社 | 层叠体、使用其的辊体和包装体 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101567269B1 (ko) | 2011-12-27 | 2015-11-06 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 4-메틸-1-펜텐 (공)중합체 조성물, 해당 조성물로 이루어지는 필름 및 중공 성형체 |
-
1998
- 1998-05-22 JP JP14120598A patent/JP3779471B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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|---|---|
| JP3779471B2 (ja) | 2006-05-31 |
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