JPH1132789A - ヒドロキシアルカン酸共重合体の製造方法 - Google Patents
ヒドロキシアルカン酸共重合体の製造方法Info
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Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ヒドロキシアルカン酸共重合体の微生物を用
いた製造方法において、環境に対する負荷が少なく、４
−ヒドロキシ酪酸単位の存在比が従来よりも高い前記共
重合体が得られる方法を提供する。 【構成】 ヒドロキシアルカン酸共重合体を生産する微
生物を培養し、その湿菌体から直接有機溶媒を用いて前
記共重合体を製造する。
いた製造方法において、環境に対する負荷が少なく、４
−ヒドロキシ酪酸単位の存在比が従来よりも高い前記共
重合体が得られる方法を提供する。 【構成】 ヒドロキシアルカン酸共重合体を生産する微
生物を培養し、その湿菌体から直接有機溶媒を用いて前
記共重合体を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性の３−ヒ
ドロキシ酪酸単位（以下、３ＨＢ成分という。）と４−
ヒドロキシ酪酸単位（以下、４ＨＢ成分という。）とか
らなるヒドロキシアルカン酸共重合体（以下、Ｐ（３Ｈ
Ｂ-co-４ＨＢ）という。）を、微生物を用いて効率よく
製造する方法に関する。
ドロキシ酪酸単位（以下、３ＨＢ成分という。）と４−
ヒドロキシ酪酸単位（以下、４ＨＢ成分という。）とか
らなるヒドロキシアルカン酸共重合体（以下、Ｐ（３Ｈ
Ｂ-co-４ＨＢ）という。）を、微生物を用いて効率よく
製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】多くの微生物は、３−ヒドロキシ酪酸
（３ＨＢ）のホモポリエステルをエネルギー貯蔵物質と
して蓄積する。さらに近年では、用いる微生物や炭素源
の種類に応じて、３−ヒドロキシ酪酸と、３−ヒドロキ
シプロピオン酸（３ＨＰ）や４−ヒドロキシ酪酸（４Ｈ
Ｂ）などの他のヒドロキシアルカン酸とがランダムに共
重合したヒドロキシアルカン酸共重合体の発酵合成も確
認されている。これらの共重合体は、その共重合組成に
応じて多様な性質を示すことから、微生物によって分解
可能である、生分解性プラスチック材料として大いに注
目されている。特に、４ＨＢ成分含量の高いＰ（３ＨＢ
-co-４ＨＢ）は、ポリエチレンやナイロンなどの汎用ポ
リマー以上の力学的強度と、優れた生分解性を兼ね備え
ていることから、環境にやさしいプラスチック素材とし
て期待されている。しかし、これらのヒドロキシアルカ
ン酸共重合体はほとんどがエネルギー貯蔵物質として菌
体内に蓄積されるため、菌体から分離精製するための工
程が必要であった。
（３ＨＢ）のホモポリエステルをエネルギー貯蔵物質と
して蓄積する。さらに近年では、用いる微生物や炭素源
の種類に応じて、３−ヒドロキシ酪酸と、３−ヒドロキ
シプロピオン酸（３ＨＰ）や４−ヒドロキシ酪酸（４Ｈ
Ｂ）などの他のヒドロキシアルカン酸とがランダムに共
重合したヒドロキシアルカン酸共重合体の発酵合成も確
認されている。これらの共重合体は、その共重合組成に
応じて多様な性質を示すことから、微生物によって分解
可能である、生分解性プラスチック材料として大いに注
目されている。特に、４ＨＢ成分含量の高いＰ（３ＨＢ
-co-４ＨＢ）は、ポリエチレンやナイロンなどの汎用ポ
リマー以上の力学的強度と、優れた生分解性を兼ね備え
ていることから、環境にやさしいプラスチック素材とし
て期待されている。しかし、これらのヒドロキシアルカ
ン酸共重合体はほとんどがエネルギー貯蔵物質として菌
体内に蓄積されるため、菌体から分離精製するための工
程が必要であった。
【０００３】菌体内から分離精製する代表的な方法とし
ては、例えば、ヒドロキシアルカン酸重合体及び／又は
共重合体が蓄積された微生物の菌体を乾燥し、乾燥菌体
からクロロホルムや塩化メチレンなどのハロゲン系有機
溶媒を用いて前記重合体及び／又は共重合体を抽出した
後、抽出液をメタノールやヘキサンなどの貧溶媒と混合
することによって前記重合体及び／又は共重合体を析出
させて回収する方法（特開平６−181784号公報）（第一
の方法）、ヒドロキシアルカン酸重合体及び／又は共重
合体が蓄積された微生物の細胞質をプロテアーゼで溶解
させ、界面活性剤を用いて当該重合体及び／又は共重合
体を精製する方法（特開平５−336982号公報）（第二の
方法）が挙げられる。
ては、例えば、ヒドロキシアルカン酸重合体及び／又は
共重合体が蓄積された微生物の菌体を乾燥し、乾燥菌体
からクロロホルムや塩化メチレンなどのハロゲン系有機
溶媒を用いて前記重合体及び／又は共重合体を抽出した
後、抽出液をメタノールやヘキサンなどの貧溶媒と混合
することによって前記重合体及び／又は共重合体を析出
させて回収する方法（特開平６−181784号公報）（第一
の方法）、ヒドロキシアルカン酸重合体及び／又は共重
合体が蓄積された微生物の細胞質をプロテアーゼで溶解
させ、界面活性剤を用いて当該重合体及び／又は共重合
体を精製する方法（特開平５−336982号公報）（第二の
方法）が挙げられる。
【０００４】しかしながら、上記第一の方法は高純度か
つ高収率でヒドロキシアルカン酸重合体及び／又は共重
合体の分離・精製が可能であるが、菌体を乾燥させる工
程が必要であるため多くのエネルギーを必要とし、さら
に環境規制に関わるハロゲン系有機溶媒を使用すること
などの問題がある。また、第二の方法では抽出時に細胞
質分解酵素であるプロテアーゼを用いるためコストが高
くなり、実用化には問題があった。
つ高収率でヒドロキシアルカン酸重合体及び／又は共重
合体の分離・精製が可能であるが、菌体を乾燥させる工
程が必要であるため多くのエネルギーを必要とし、さら
に環境規制に関わるハロゲン系有機溶媒を使用すること
などの問題がある。また、第二の方法では抽出時に細胞
質分解酵素であるプロテアーゼを用いるためコストが高
くなり、実用化には問題があった。
【０００５】一方、用いる微生物の種類や培養条件によ
っては、３ＨＢ成分含量が高いＰ（３ＨＢ-co-４ＨＢ）
と４ＨＢ成分の含量が高いＰ（３ＨＢ-co-４ＨＢ）とを
同時に蓄積することがある。このような場合、従来の方
法では、３ＨＢ成分の含量が高いＰ（３ＨＢ-co-４Ｈ
Ｂ）と４ＨＢ成分の含量が高いＰ（３ＨＢ-co-４ＨＢ）
とが混合した状態で一緒に抽出されるので、どちらか一
方を得るためにはそれぞれを分離するための精製工程が
必要となるという問題もある。
っては、３ＨＢ成分含量が高いＰ（３ＨＢ-co-４ＨＢ）
と４ＨＢ成分の含量が高いＰ（３ＨＢ-co-４ＨＢ）とを
同時に蓄積することがある。このような場合、従来の方
法では、３ＨＢ成分の含量が高いＰ（３ＨＢ-co-４Ｈ
Ｂ）と４ＨＢ成分の含量が高いＰ（３ＨＢ-co-４ＨＢ）
とが混合した状態で一緒に抽出されるので、どちらか一
方を得るためにはそれぞれを分離するための精製工程が
必要となるという問題もある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、微生物を用いて製造する方法において、環境規制に
関わるハロゲン系有機溶媒を用いずに、効率よく経済的
に３ＨＢ成分と４ＨＢ成分とからなるＰ（３ＨＢ-co-４
ＨＢ）を製造する方法を提供することにある。また、本
発明は、微生物菌体内に３ＨＢ成分含量が高いＰ（３Ｈ
Ｂ-co-４ＨＢ）と、４ＨＢ成分が高いＰ（３ＨＢ-co-４
ＨＢ）とを該菌体から選択的に抽出する事が可能なヒド
ロキシアルカン酸共重合体の製造方法を提供することを
課題とする。
は、微生物を用いて製造する方法において、環境規制に
関わるハロゲン系有機溶媒を用いずに、効率よく経済的
に３ＨＢ成分と４ＨＢ成分とからなるＰ（３ＨＢ-co-４
ＨＢ）を製造する方法を提供することにある。また、本
発明は、微生物菌体内に３ＨＢ成分含量が高いＰ（３Ｈ
Ｂ-co-４ＨＢ）と、４ＨＢ成分が高いＰ（３ＨＢ-co-４
ＨＢ）とを該菌体から選択的に抽出する事が可能なヒド
ロキシアルカン酸共重合体の製造方法を提供することを
課題とする。
【０００７】
【課題を解決する手段】ヒドロキシアルカン酸共重合体
Ｐ（３ＨＢ−co−４ＨＢ）生産能を有する微生物の菌体
内に蓄積された前記ヒドロキシアルカン酸共重合体を抽
出・分離する工程について鋭意検討したところ、前記菌
体の湿菌体に直接有機溶媒を２段階に分けて添加して行
うことにより、汎用ポリマーの強度以上の力学的強度を
もち、かつ優れた生分解性を兼ね備えた４ＨＢ成分の含
量の高いＰ（３ＨＢ-co-４ＨＢ）を得ることに成功し
た。また、同時にハロゲン系有機溶媒等の環境に負荷の
大きい有機溶媒を用いることなくヒドロキシアルカン酸
共重合体を製造することにも成功した。すなわち、本発
明は次式（I）： −ＯＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＯ− （I） で表される３−ヒドロキシ酪酸単位と、次式（II）： −ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯ− （II） で表される４−ヒドロキシ酪酸単位とからなるヒドロキ
シアルカン酸共重合体の生産能を有する微生物の菌体内
に蓄積された、前記ヒドロキシアルカン酸共重合体を抽
出・分離する工程を含む前記ヒドロキシアルカン酸共重
合体の製造方法において、前記菌体の湿菌体に有機溶媒
を添加し、前記ヒドロキシアルカン酸共重合体を抽出す
ることを特徴とする、ヒドロキシアルカン酸共重合体の
製造方法である。上記有機溶媒は、好ましくは第１有機
溶媒及び第２有機溶媒の２段階に分けて加えることがで
き、そして、第１有機溶媒としては親水性有機溶媒が用
いられる。また、ヒドロキシアルカン酸共重合体の生産
能を有する微生物としてはコマモナス属に属する微生物
であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかの項
記載のヒドロキシアルカン酸共重合体の製造方法。
Ｐ（３ＨＢ−co−４ＨＢ）生産能を有する微生物の菌体
内に蓄積された前記ヒドロキシアルカン酸共重合体を抽
出・分離する工程について鋭意検討したところ、前記菌
体の湿菌体に直接有機溶媒を２段階に分けて添加して行
うことにより、汎用ポリマーの強度以上の力学的強度を
もち、かつ優れた生分解性を兼ね備えた４ＨＢ成分の含
量の高いＰ（３ＨＢ-co-４ＨＢ）を得ることに成功し
た。また、同時にハロゲン系有機溶媒等の環境に負荷の
大きい有機溶媒を用いることなくヒドロキシアルカン酸
共重合体を製造することにも成功した。すなわち、本発
明は次式（I）： −ＯＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＯ− （I） で表される３−ヒドロキシ酪酸単位と、次式（II）： −ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯ− （II） で表される４−ヒドロキシ酪酸単位とからなるヒドロキ
シアルカン酸共重合体の生産能を有する微生物の菌体内
に蓄積された、前記ヒドロキシアルカン酸共重合体を抽
出・分離する工程を含む前記ヒドロキシアルカン酸共重
合体の製造方法において、前記菌体の湿菌体に有機溶媒
を添加し、前記ヒドロキシアルカン酸共重合体を抽出す
ることを特徴とする、ヒドロキシアルカン酸共重合体の
製造方法である。上記有機溶媒は、好ましくは第１有機
溶媒及び第２有機溶媒の２段階に分けて加えることがで
き、そして、第１有機溶媒としては親水性有機溶媒が用
いられる。また、ヒドロキシアルカン酸共重合体の生産
能を有する微生物としてはコマモナス属に属する微生物
であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかの項
記載のヒドロキシアルカン酸共重合体の製造方法。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明で用いる微生物は、Ｐ（３
ＨＢ-co-４ＨＢ）生産能を有する微生物であれはいずれ
のものでも良い。たとえば、コマモナス（Comamonas ）
属、アルカリゲネス（Alcaligenes ）属、ロドコッカス
（Rhodococcus ）属に属するものであって、Ｐ（３ＨＢ
-co-４ＨＢ）生産能を有する微生物が挙げられる。具体
的には、コマモナス・アシドボランズ（Comamonas acid
ovorans ）、アルカリゲネス ユートロファス（Alcali
genes eutrophus ）、アルカリゲネス ラタス（Alcali
genes latus ）、ロドコッカス（Rhodococcus ）属に属
する菌株等がある。入手容易な菌株としては、コマモナ
ス アシドボランズ IFO 13582、アルカリゲネス・ユー
トロファス ATCC 17699 、アルカリゲネス・ユートロフ
ァスATCC 11599 、アルカリゲネス・ラタス ATCC 29713
、ロドコッカス sp.NCIMB40126 、ロドコッカス sp.AT
CC 19070 等がある。
ＨＢ-co-４ＨＢ）生産能を有する微生物であれはいずれ
のものでも良い。たとえば、コマモナス（Comamonas ）
属、アルカリゲネス（Alcaligenes ）属、ロドコッカス
（Rhodococcus ）属に属するものであって、Ｐ（３ＨＢ
-co-４ＨＢ）生産能を有する微生物が挙げられる。具体
的には、コマモナス・アシドボランズ（Comamonas acid
ovorans ）、アルカリゲネス ユートロファス（Alcali
genes eutrophus ）、アルカリゲネス ラタス（Alcali
genes latus ）、ロドコッカス（Rhodococcus ）属に属
する菌株等がある。入手容易な菌株としては、コマモナ
ス アシドボランズ IFO 13582、アルカリゲネス・ユー
トロファス ATCC 17699 、アルカリゲネス・ユートロフ
ァスATCC 11599 、アルカリゲネス・ラタス ATCC 29713
、ロドコッカス sp.NCIMB40126 、ロドコッカス sp.AT
CC 19070 等がある。
【０００９】上記微生物の菌体内にＰ（３ＨＢ-co-４Ｈ
Ｂ）を蓄積させるには、微生物をその微生物の種類に応
じた適当な培地に接種して、常法にしたがって培養して
増殖させればよい。培地としては、これら微生物の培養
に一般に使用している培地であればいずれのものも使用
できるが、コマモナス属に属する微生物を用いる場合、
炭素源としては、３−ヒドロキシ酪酸及び４−ヒドロキ
シ酪酸を使用する。その他の炭素源として、炭素原子数
が偶数のアルカンジオール、γ−ブチロノラクトン、４
−アミノ酪酸等が例示される。その他、培地のpH、培養
温度、培養時間等の培養条件も微生物の種類により適宜
設定することができる。
Ｂ）を蓄積させるには、微生物をその微生物の種類に応
じた適当な培地に接種して、常法にしたがって培養して
増殖させればよい。培地としては、これら微生物の培養
に一般に使用している培地であればいずれのものも使用
できるが、コマモナス属に属する微生物を用いる場合、
炭素源としては、３−ヒドロキシ酪酸及び４−ヒドロキ
シ酪酸を使用する。その他の炭素源として、炭素原子数
が偶数のアルカンジオール、γ−ブチロノラクトン、４
−アミノ酪酸等が例示される。その他、培地のpH、培養
温度、培養時間等の培養条件も微生物の種類により適宜
設定することができる。
【００１０】本発明において、Ｐ（３ＨＢ−co−４Ｈ
Ｂ）生産能を持つ微生物の菌体内に蓄積された前記Ｐ
（３ＨＢ−co−４ＨＢ）の抽出は、遠心分離又は濾過等
により培養液から分離した微生物湿菌体に直接有機溶媒
を加え、十分に混和することにより行う。更に好ましく
は、上記抽出工程において有機溶媒を加えるにあたっ
て、第一の有機溶媒として親水性の有機溶媒を加え十分
に混和した後に、更にＰ（３ＨＢ−co−４ＨＢ）の抽出
を行うための第二の有機溶媒を加えるとよい。この場
合、湿菌体からそのまま有機溶媒で抽出すればよいの
で、菌体を乾燥する必要が無く、エネルギーコストの点
から生産性、経済性に優れた方法であるといえる。ま
た、本発明によればＰ（３ＨＢ−co−４ＨＢ）の４ＨＢ
または３ＨＢ含有量と第二の有機溶媒との親和性の違い
により、比較的４ＨＢ分率の高いＰ（３ＨＢ−co−４Ｈ
Ｂ）を選択的に抽出することができる。
Ｂ）生産能を持つ微生物の菌体内に蓄積された前記Ｐ
（３ＨＢ−co−４ＨＢ）の抽出は、遠心分離又は濾過等
により培養液から分離した微生物湿菌体に直接有機溶媒
を加え、十分に混和することにより行う。更に好ましく
は、上記抽出工程において有機溶媒を加えるにあたっ
て、第一の有機溶媒として親水性の有機溶媒を加え十分
に混和した後に、更にＰ（３ＨＢ−co−４ＨＢ）の抽出
を行うための第二の有機溶媒を加えるとよい。この場
合、湿菌体からそのまま有機溶媒で抽出すればよいの
で、菌体を乾燥する必要が無く、エネルギーコストの点
から生産性、経済性に優れた方法であるといえる。ま
た、本発明によればＰ（３ＨＢ−co−４ＨＢ）の４ＨＢ
または３ＨＢ含有量と第二の有機溶媒との親和性の違い
により、比較的４ＨＢ分率の高いＰ（３ＨＢ−co−４Ｈ
Ｂ）を選択的に抽出することができる。
【００１１】本発明において、湿菌体に加えられる第一
の有機溶媒は、親水性の溶媒であればよく、メタノー
ル、エタノール、アセトン、アセトニトリル、テトラヒ
ドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、１−プロパノール、２−プロパ
ノール、ジメチルスルホキシド、１．３−ジオキサン、
１．４−ジオキサン等が例示され、これらの中で好まし
いのはメタノール、エタノール、アセトニトリル、アセ
トンであり、更に好ましくはメタノールである。第二の
有機溶媒は、Ｐ（３ＨＢ−co−４ＨＢ）の溶解性を持つ
有機溶媒であれば良く、アセトン、酢酸エチル、アセト
ニトリル、テトラヒドロフラン、２−ブタノン、クロロ
ホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタンなどが例示さ
れ、好ましくはアセトン、酢酸エチル、アセトニトリ
ル、テトラヒドロフラン、２−ブタノンである。第一の
有機溶媒の使用量は、湿菌体100gに対して100ml〜１Ｌ
であり、第二の有機溶媒の使用量は、湿菌体100gに対し
て400ml〜３Ｌである。
の有機溶媒は、親水性の溶媒であればよく、メタノー
ル、エタノール、アセトン、アセトニトリル、テトラヒ
ドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、１−プロパノール、２−プロパ
ノール、ジメチルスルホキシド、１．３−ジオキサン、
１．４−ジオキサン等が例示され、これらの中で好まし
いのはメタノール、エタノール、アセトニトリル、アセ
トンであり、更に好ましくはメタノールである。第二の
有機溶媒は、Ｐ（３ＨＢ−co−４ＨＢ）の溶解性を持つ
有機溶媒であれば良く、アセトン、酢酸エチル、アセト
ニトリル、テトラヒドロフラン、２−ブタノン、クロロ
ホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタンなどが例示さ
れ、好ましくはアセトン、酢酸エチル、アセトニトリ
ル、テトラヒドロフラン、２−ブタノンである。第一の
有機溶媒の使用量は、湿菌体100gに対して100ml〜１Ｌ
であり、第二の有機溶媒の使用量は、湿菌体100gに対し
て400ml〜３Ｌである。
【００１２】第一の有機溶媒を添加した後第二の有機溶
媒を添加するまでの時間は、第一の有機溶媒が微生物菌
体内に十分に浸透すれば問題なく、通常１時間から10時
間が好ましい。また、第二の有機溶媒を添加した後の抽
出時間は、通常１時間から48時間が好ましい。上記工程
において混和する際の温度は特に限定はないが、添加す
る有機溶媒の沸点以下が好ましい。
媒を添加するまでの時間は、第一の有機溶媒が微生物菌
体内に十分に浸透すれば問題なく、通常１時間から10時
間が好ましい。また、第二の有機溶媒を添加した後の抽
出時間は、通常１時間から48時間が好ましい。上記工程
において混和する際の温度は特に限定はないが、添加す
る有機溶媒の沸点以下が好ましい。
【００１３】菌体から上記Ｐ（３ＨＢ-co-４ＨＢ）を抽
出した後、Ｐ（３ＨＢ-co-４ＨＢ）を回収するには、従
来公知の方法で行うことができる。具体的には、上記菌
体と有機溶媒の混合液から菌体残査を濾過又は遠心分離
により除去し、抽出溶媒を取得しする。次いでここで得
た抽出溶媒を貧溶媒と混合してＰ（３ＨＢ-co-４ＨＢ）
を析出させることによってＰ（３ＨＢ-co-４ＨＢ）を回
収することができる。貧溶媒の種類は特に限定されず、
具体的にはメタノール、ヘキサン、ペンタン、水等が例
示され、好ましくはメタノール及びヘキサンである。
出した後、Ｐ（３ＨＢ-co-４ＨＢ）を回収するには、従
来公知の方法で行うことができる。具体的には、上記菌
体と有機溶媒の混合液から菌体残査を濾過又は遠心分離
により除去し、抽出溶媒を取得しする。次いでここで得
た抽出溶媒を貧溶媒と混合してＰ（３ＨＢ-co-４ＨＢ）
を析出させることによってＰ（３ＨＢ-co-４ＨＢ）を回
収することができる。貧溶媒の種類は特に限定されず、
具体的にはメタノール、ヘキサン、ペンタン、水等が例
示され、好ましくはメタノール及びヘキサンである。
【００１４】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。
説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。
【００１５】〔実施例１〕 微生物菌体の培養 コマモナス・アシドボランズ（Comamonas acidovorans
）IFO13582を、肉エキス５g/L 、ポリペプトン10g/L
、及び塩化ナトリウム５g/L を含む天然培地で24時間
好気的に培養し増殖させて、次いで、菌体を遠心分離で
回収した。続いて、硫酸マグネシウム７水塩 0.6g/L,リ
ン酸水素２ナトリウム12水塩 7.16 g/L,リン酸２水素カ
リウム 2.65g/L, 硫酸第二鉄７水塩 2.87mg/L,塩化マン
ガン４水塩 1.98mg/L,硫酸コバルト７水塩 2.81mg/L,塩
化カルシウム２水塩 1.67mg/L,塩化銅２水塩 0.17mg/L,
硫酸亜鉛７水塩 0.29mg/L からなる窒素制限のミネラル
培地に、炭素源として１，４ブタンジオールを15g/L 加
えて、そこに回収した菌体を懸濁して48時間培養した。
培養終了後遠心分離器を用いて、培養した菌体を集菌し
実施例２以降の実験に供した。
）IFO13582を、肉エキス５g/L 、ポリペプトン10g/L
、及び塩化ナトリウム５g/L を含む天然培地で24時間
好気的に培養し増殖させて、次いで、菌体を遠心分離で
回収した。続いて、硫酸マグネシウム７水塩 0.6g/L,リ
ン酸水素２ナトリウム12水塩 7.16 g/L,リン酸２水素カ
リウム 2.65g/L, 硫酸第二鉄７水塩 2.87mg/L,塩化マン
ガン４水塩 1.98mg/L,硫酸コバルト７水塩 2.81mg/L,塩
化カルシウム２水塩 1.67mg/L,塩化銅２水塩 0.17mg/L,
硫酸亜鉛７水塩 0.29mg/L からなる窒素制限のミネラル
培地に、炭素源として１，４ブタンジオールを15g/L 加
えて、そこに回収した菌体を懸濁して48時間培養した。
培養終了後遠心分離器を用いて、培養した菌体を集菌し
実施例２以降の実験に供した。
【００１６】〔実施例２〕実施例１で得た湿菌体から乾
燥重量として12.6g に相当する湿菌体量をとり、第一の
有機溶媒としてメタノール 100mlに懸濁した。十分に混
合した後、さらに第二の有機溶媒として酢酸エチル 400
mlを加えてさらに20℃で６時間抽出を行った。抽出操作
終了後、濾紙を用いて吸引濾過を行い、菌体残査を除去
した。得られた抽出液を真空濃縮機を用いて減圧下で溶
媒を除去した。この濃縮液をメタノール 100mlに投入
し、Ｐ（３ＨＢ-co-４ＨＢ）を析出させた。得られたＰ
（３ＨＢ-co-４ＨＢ）を真空乾燥機で十分に乾燥し重量
を測定したところ 1.67gであった。
燥重量として12.6g に相当する湿菌体量をとり、第一の
有機溶媒としてメタノール 100mlに懸濁した。十分に混
合した後、さらに第二の有機溶媒として酢酸エチル 400
mlを加えてさらに20℃で６時間抽出を行った。抽出操作
終了後、濾紙を用いて吸引濾過を行い、菌体残査を除去
した。得られた抽出液を真空濃縮機を用いて減圧下で溶
媒を除去した。この濃縮液をメタノール 100mlに投入
し、Ｐ（３ＨＢ-co-４ＨＢ）を析出させた。得られたＰ
（３ＨＢ-co-４ＨＢ）を真空乾燥機で十分に乾燥し重量
を測定したところ 1.67gであった。
【００１７】〔実施例３〕実施例２と同様に実施例１で
得た湿菌体から乾燥重量として12.6g に相当する湿菌体
量をそれぞれ４つの容器にとり、それぞれ第１の有機溶
媒として、メタノール、テトラヒドロフラン、アセトニ
トリル各 100mlに懸濁した。そこに第二の溶媒として、
アセトン、テトラヒドロフラン、２−ブタノン、アセト
ニトリルを、それぞれ 400 ml 加えてさらに20℃で６時
間抽出を行った。抽出操作終了後、濾紙を用いてそれぞ
れ吸引濾過を行い、菌体残査を除去した。得られた抽出
液を真空濃縮機を用いて減圧下で溶媒を除去した。この
濃縮液をそれぞれメタノール100mlに投入し、Ｐ（３Ｈ
Ｂ-co-４ＨＢ）を析出させた。得られたＰ（３ＨＢ-co-
４ＨＢ）量と４ＨＢ分率を実施例２の結果とともに表１
に示した。
得た湿菌体から乾燥重量として12.6g に相当する湿菌体
量をそれぞれ４つの容器にとり、それぞれ第１の有機溶
媒として、メタノール、テトラヒドロフラン、アセトニ
トリル各 100mlに懸濁した。そこに第二の溶媒として、
アセトン、テトラヒドロフラン、２−ブタノン、アセト
ニトリルを、それぞれ 400 ml 加えてさらに20℃で６時
間抽出を行った。抽出操作終了後、濾紙を用いてそれぞ
れ吸引濾過を行い、菌体残査を除去した。得られた抽出
液を真空濃縮機を用いて減圧下で溶媒を除去した。この
濃縮液をそれぞれメタノール100mlに投入し、Ｐ（３Ｈ
Ｂ-co-４ＨＢ）を析出させた。得られたＰ（３ＨＢ-co-
４ＨＢ）量と４ＨＢ分率を実施例２の結果とともに表１
に示した。
【００１８】〔比較例１〕実施例１で得た湿菌体の一部
を熱風乾燥した。ここで得られた乾燥菌体12.6gに 300m
lのクロロホルムを加え20℃で６時間混合し抽出を行っ
た。抽出操作終了後、濾紙を用いて吸引濾過を行い、菌
体残査を除去した。得られた抽出液を真空濃縮機を用い
て減圧下で溶媒を除去した。この濃縮液をメタノール 1
00 ml に投入し、Ｐ（３ＨＢ-co-４ＨＢ）を析出させ
た。得られたＰ（３ＨＢ-co-４ＨＢ）を真空乾燥機で十
分に乾燥し重量を測定したところ 2.58gであった。
を熱風乾燥した。ここで得られた乾燥菌体12.6gに 300m
lのクロロホルムを加え20℃で６時間混合し抽出を行っ
た。抽出操作終了後、濾紙を用いて吸引濾過を行い、菌
体残査を除去した。得られた抽出液を真空濃縮機を用い
て減圧下で溶媒を除去した。この濃縮液をメタノール 1
00 ml に投入し、Ｐ（３ＨＢ-co-４ＨＢ）を析出させ
た。得られたＰ（３ＨＢ-co-４ＨＢ）を真空乾燥機で十
分に乾燥し重量を測定したところ 2.58gであった。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【発明の効果】本発明により、菌体を乾燥することな
く、しかも環境に負荷の高い有機溶媒を用いずに、生分
解性プラスチック材料として大いに注目されている４Ｈ
Ｂ成分含量の高いヒドロキシアルカン酸共重合体〔Ｐ
（３ＨＢ-co-４ＨＢ）〕を効率よく製造することができ
る。
く、しかも環境に負荷の高い有機溶媒を用いずに、生分
解性プラスチック材料として大いに注目されている４Ｈ
Ｂ成分含量の高いヒドロキシアルカン酸共重合体〔Ｐ
（３ＨＢ-co-４ＨＢ）〕を効率よく製造することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１２Ｒ 1:05） (72)発明者 斎藤 祐二 東京都新宿区西新宿一丁目25番１号 大成 建設株式会社内 (72)発明者 友沢 孝 東京都新宿区西新宿一丁目25番１号 大成 建設株式会社内 (72)発明者 飯沼 勝春 神奈川県小田原市栢山788番地 明治製菓 株式会社薬品技術研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】 次式（I）： −ＯＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＯ− （I） で表される３−ヒドロキシ酪酸単位と、次式（II）： −ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯ− （II） で表される４−ヒドロキシ酪酸単位とからなるヒドロキ
シアルカン酸共重合体の生産能を有する微生物の菌体内
に蓄積された、前記ヒドロキシアルカン酸共重合体を抽
出・分離する工程を含む前記ヒドロキシアルカン酸共重
合体の製造方法において、 前記菌体の湿菌体に有機溶媒を添加し、前記ヒドロキシ
アルカン酸共重合体を抽出することを特徴とする、ヒド
ロキシアルカン酸共重合体の製造方法。 - 【請求項２】 有機溶媒を第１有機溶媒及び第２有機溶
媒の２段階に分けて加えることを特徴とする請求項１記
載のヒドロキシアルカン酸共重合体の製造方法。 - 【請求項３】 第１有機溶媒が親水性有機溶媒であるこ
とを特徴とする請求項２記載のヒドロキシアルカン酸共
重合体の製造方法。 - 【請求項４】 微生物がコマモナス属に属する微生物で
あることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかの項記
載のヒドロキシアルカン酸共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9193935A JPH1132789A (ja) | 1997-07-18 | 1997-07-18 | ヒドロキシアルカン酸共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9193935A JPH1132789A (ja) | 1997-07-18 | 1997-07-18 | ヒドロキシアルカン酸共重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1132789A true JPH1132789A (ja) | 1999-02-09 |
Family
ID=16316199
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9193935A Pending JPH1132789A (ja) | 1997-07-18 | 1997-07-18 | ヒドロキシアルカン酸共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1132789A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001034826A1 (de) * | 1999-11-10 | 2001-05-17 | Ufz Umweltforschungszentrum Leipzig-Halle Gmbh | VERFAHREN ZUR GEWINNUNG EINES HOMO- ODER COPOLYMERS EINER POLY-β-HYDROXYALKANSÄURE (PHA) AUS BIOMASSE |
| US6479621B2 (en) | 2000-02-29 | 2002-11-12 | Canon Kabushiki Kaisha | Polyhydroxyalkanoate containing 3-hydroxythienylalkanoic acid as monomer unit and method for producing the same |
| US6586562B2 (en) | 1999-12-27 | 2003-07-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Polyhydroxyalkanoate, method for production thereof and microorganisms for use in the same |
| US6635782B2 (en) | 2000-09-14 | 2003-10-21 | Canon Kabushiki Kaisha | Polyhydroxyalkanoate and manufacturing method thereof |
| US6777153B2 (en) | 2001-03-27 | 2004-08-17 | Canon Kabushiki Kaisha | Polyhydroxyalkanoate containing unit with thienyl structure in the side chain, process for its production, charge control agent, toner binder and toner which contain this polyhydroxyalkanoate, and image-forming method and image-forming apparatus which make use of the toner |
-
1997
- 1997-07-18 JP JP9193935A patent/JPH1132789A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001034826A1 (de) * | 1999-11-10 | 2001-05-17 | Ufz Umweltforschungszentrum Leipzig-Halle Gmbh | VERFAHREN ZUR GEWINNUNG EINES HOMO- ODER COPOLYMERS EINER POLY-β-HYDROXYALKANSÄURE (PHA) AUS BIOMASSE |
| US6586562B2 (en) | 1999-12-27 | 2003-07-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Polyhydroxyalkanoate, method for production thereof and microorganisms for use in the same |
| US6649381B1 (en) | 1999-12-27 | 2003-11-18 | Canon Kabushiki Kaisha | Polyhydroxyalkanoate, method for production thereof and microorganisms for use in the same |
| US7169598B2 (en) | 1999-12-27 | 2007-01-30 | Canon Kabushiki Kaisha | Polyhydroxyalkanoate, method for production thereof and microorganisms for use in the same |
| US6479621B2 (en) | 2000-02-29 | 2002-11-12 | Canon Kabushiki Kaisha | Polyhydroxyalkanoate containing 3-hydroxythienylalkanoic acid as monomer unit and method for producing the same |
| US6635782B2 (en) | 2000-09-14 | 2003-10-21 | Canon Kabushiki Kaisha | Polyhydroxyalkanoate and manufacturing method thereof |
| US7078200B2 (en) | 2000-09-14 | 2006-07-18 | Canon Kabushiki Kaisha | Method for manufacturing a polyhydroxyalkanoate |
| US6777153B2 (en) | 2001-03-27 | 2004-08-17 | Canon Kabushiki Kaisha | Polyhydroxyalkanoate containing unit with thienyl structure in the side chain, process for its production, charge control agent, toner binder and toner which contain this polyhydroxyalkanoate, and image-forming method and image-forming apparatus which make use of the toner |
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