JPH11327175A - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPH11327175A
JPH11327175A JP12922598A JP12922598A JPH11327175A JP H11327175 A JPH11327175 A JP H11327175A JP 12922598 A JP12922598 A JP 12922598A JP 12922598 A JP12922598 A JP 12922598A JP H11327175 A JPH11327175 A JP H11327175A
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JP
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substitutional
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JP12922598A
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Kenji Kawate
健司 川手
Yoshimasa Tomiuchi
芳昌 富内
Motohiro Takeshima
基浩 竹嶋
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Fuji Electric Co Ltd
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Fuji Electric Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 高感度で、実際の画像形成装置に搭載した際
に、長時間の連続使用に耐え得るような繰り返し安定性
に優れた感光体を提供する。 【解決手段】 導電性基体上に電荷発生層および電荷輸
送層を有する積層構造の電子写真用有機感光体におい
て、電荷発生層および/または電荷輸送層に、下記一般
式(I)または(II)で示される有機スズ誘導体また
は有機亜鉛誘導体を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用感光体
に関し、詳しくは有機材料を含む電荷発生層及び電荷輸
送層を有し、電子写真方式のプリンター、複写機などに
用いられる積層型電子写真用感光体に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より電子写真方式のプリンタ、ファ
クシミリ、デジタル複写機、アナログ複写機に用いられ
る電子写真用感光体(以下「感光体」とも称する)の感
光材料としてはセレンまたはセレン合金などの無機光導
電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの無機
光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの、あるい
はポリ−N−ビニルカルバゾールまたはポリビニルアン
トラセンなどの有機光導電性物質、フタロシアニン化合
物もしくはビスアゾ化合物などの有機光導電性物質を樹
脂結着剤中に分散させたものや真空蒸着させたものなど
が利用されている。
【0003】また、感光体には、暗所で表面電荷を保持
する機能、光を受容して電荷を発生する機能、同じく光
を受容して電荷を輸送する機能とが必要であるが、一つ
の層でこれらの機能を合わせ持ったいわゆる単層型感光
体と、主として電荷発生に寄与する層と、暗所での表面
電荷の保持と光受容時の電荷輸送に寄与する層とに機能
分離した層を積層したいわゆる積層型感光体がある。
【0004】これらの感光体を用いた電子写真法による
画像形成には、例えば、カールソンプロセスが適用され
る。この方法での画像形成は、暗所での感光体へのコロ
ナ放電による帯電、帯電された感光体表面上への露光に
よる原稿の文字や絵などの静電潜像の形成、形成された
静電潜像のトナーによる現像、現像されたトナー像の紙
などの支持体への定着により行われ、トナー像転写後の
感光体は除電、残留トナーの除去、光除電などを行った
後、再使用に供される。
【0005】かかるカールソンプロセスを用いた電子写
真装置には、各種の画像形成プロセスが採用されてい
る。帯電プロセスには金属ワイヤーを用いたコロトロン
方式やスコロトロン方式、帯電ブラシや帯電ローラーを
用いた接触帯電方式が、また現像プロセスには、2成分
現像方式、非磁性1成分現像方式、磁性1成分現像方式
等が適用されている。
【0006】近年、可とう性、熱安定性、膜形成性など
の利点により、有機材料を用いた電子写真用感光体が実
用化されてきている。例えば、ポリ−N−ビニルカルバ
ゾールと2,4,7−トリニトロフルオレン−9−オン
とからなる感光体(米国特許第3484237号明細書
に記載)、有機顔料を主成分とする感光体(特開昭47
−37543号公報に記載)、染料と樹脂とからなる共
晶錯体を主成分とする感光体(特開昭47−10785
号公報に記載)などである。現在、かかる有機材料を用
いた電子写真用感光体としては、無金属フタロシアニ
ン、チタニルフタロシアニン等の金属フタロシアニン、
アゾ化合物等と樹脂バインダーからなる電荷発生層、及
びヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ジアミン化合
物、ブタジエン化合物等と樹脂バインダーからなる電荷
輸送層とを積層してなる機能分離型積層構造のものが主
流となっている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これま
で実用化されてきた該積層型有機感光体は、電気特性的
に光感度が不十分であったり、実用条件で長時間使用す
ると、帯電電位の低下や残電電位の上昇、感度の低下等
の問題が発生する等、様々の解決すべき問題点を抱えて
おり、未だ全ての要求性能を満足しうる技術は確立され
ていないというのが現状であった。
【0008】即ち、有機材料は無機材料にない多くの長
所を持つが、また同時に電子写真用感光体に要求される
すべての特性を充分に満足するものが得られていないの
が現状である。高感度で、かつ電子写真装置に搭載して
実使用に供する際に、長時間の連続使用に伴う特性変動
の少ない感光体の製品化が強く望まれている。特に、上
述した各種画像形成プロセスを具備した各種の電子写真
装置に対して、長時間の連続使用に充分に耐え得るだけ
の裕度をもった感光体への市場要求が強まっている。
【0009】そこで本発明の目的は、高感度で、実際の
画像形成装置に搭載した際に、長時間の連続使用に耐え
得るような繰り返し安定性に優れた感光体を実現するこ
とにあり、特に、前述した、コロトロン方式、スコロト
ロン方式、および帯電ブラシや帯電ローラー等を用いた
接触帯電方式等の各種帯電プロセス、さらには2成分現
像方式、非磁性1成分現像方式等の各種現像プロセスを
有する種々の電子写真装置に対応可能な裕度をもった感
光体を実現することにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の電子写真用感光体は、導電性基体上に電荷
発生層および電荷輸送層を有する積層構造の電子写真用
有機感光体において、該電荷発生層および/または該電
荷輸送層に、下記一般式(I)、 (式中、R、RおよびRは同一でも異なっていて
もよい水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の
アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、ニトロ
基、シアノ基、置換もしくは無置換の複素環基、または
置換もしくは無置換の芳香族基、nは1〜5の整数を表
わす。)で示される有機スズ誘導体を含有することを特
徴とするものである。
【0011】また、本発明の他の電子写真用感光体は、
導電性基体上に電荷発生層および電荷輸送層を有する積
層構造の電子写真用有機感光体において、該電荷発生層
および/または該電荷輸送層に、下記一般式(II)、 (式中、Rは水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは
無置換のアルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ
基、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは無置換の複素環
基、または置換もしくは無置換の芳香族基、nは1〜5
の整数を表わす。)で示される有機亜鉛誘導体を含有す
ることを特徴とするものである。
【0012】上述の手段によって、前述した各種画像形
成プロセスを具備した各種電子写真装置で繰り返し使用
するにあたり、高感度でかつ長期の使用を経ても電位特
性あるいは感度特性の経時変化はない感光体特性を示す
ことが確認された。即ち、本発明では、前記一般式
(I)および/または(II)で示される有機スズあるい
は有機亜鉛誘導体の少なくとも1種を感光層に添加する
ことで、卓越した感光体特性の安定化を実現することが
できる。
【0013】
【発明の実施の形態】前記一般式(I)及び(II)で表
される有機スズあるいは有機亜鉛誘導体の具体例を以下
に(I−1)〜(I−8)及び(II−1)〜(II−8)
として夫々示すが、本発明に係る有機スズあるいは有機
亜鉛誘導体はこれらに限定されるものではない。
【0014】
【0015】
【0016】以下、本発明の感光体の好適例の具体的構
成について図面を参照しながら説明する。図1及び図2
は、感光体の各種構成例を示す模式的断面図である。図
1は所謂負帯電積層型感光体の一構成例を示し、導電性
支持体1の上に電荷発生層2、電荷輸送層3が順次積層
された感光層が設けられてなる。図2は所謂正帯電積層
型感光体の一構成例を示し、導電性支持体1の上に電荷
輸送層3、電荷発生層2が順次積層された感光層が設け
られ、さらにその上に保護層4が積層されてなる。
【0017】以下本発明を図1に示す負帯電積層型感光
体に適用した場合について述べる。但し本発明は以下の
具体例に限定されるものではない。支持体(導電性基
体)1としては、アルミニウム製円筒やアルミニウム蒸
着のフィルム等の導電性基体単独、又は該導電性基体の
表面をアルマイト化したもの、あるいは樹脂皮膜などに
よる表面修飾を施したものが用いられる。
【0018】表面修飾に用いられる高分子樹脂皮膜の材
料としてはカゼイン、ポリビニルアルコール、ナイロ
ン、ポリアミド、メラミン、セルロースなどの絶縁性高
分子あるいはポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニ
リンなどの導電性高分子、あるいはこれら高分子に金属
酸化物粉末や低分子化合物を含有せしめたものが用いら
れる。かかる表面修飾層の厚さは0.01〜20μmが
好適である。
【0019】電荷発生層2は、電荷発生材と樹脂バイン
ダーより構成される。電荷発生材としては、下記具体例
(III−1)〜(III−6)に示す各種フタロシアニン化
合物、(III−7)から(III−24)に示すアゾ化合物
および(III−25)〜(III−32)に示す多環キノン
化合物を用いることができる。
【0020】
【0021】
【0022】
【0023】
【0024】
【0025】電荷発生層用の樹脂バインダーとしては、
ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウ
レタン、エポキシ、ポリビニルブチラール、ポリビニル
アセタール、フェノキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、ホルマール樹脂、セルロース樹脂、またはこ
れらの共重合体、およびこれらのハロゲン化物、シアノ
エチル化物が単独および混合して用いられる。かかる電
子発生層の膜厚は0.1〜1μmが好適である。
【0026】電荷輸送層3は、電荷輸送材と樹脂バイン
ダーと前記一般式(I)および/または(II)で表され
る有機スズあるいは有機亜鉛誘導体とにより構成され
る。かかる有機スズあるいは有機亜鉛誘導体の好適配合
量は、電荷輸送材100重量部または樹脂バインダー1
00重量部に対して5.0〜0.01重量部である。電
荷輸送材としては、下記具体例(IV−1)〜(IV−1
2)に示される各種化合物を単独、または組み合わせて
用いることができる。
【0027】
【0028】
【0029】電荷輸送用の樹脂バインダーとしては、下
記具体例(V−1)〜(V−7)に示す各種ポリカーボ
ネートをはじめ、ポリスチレン、ポリアリレート、ポリ
フェニレンエーテルアクリル樹脂などが用いられる。
【0030】
【0031】また、感光体の感光層中に添加する酸化防
止剤として、具体例(VI−1)〜(VI−45)で示され
る化合物が必要に応じて適宜添加される。
【0032】
【0033】
【0034】
【0035】
【0036】
【0037】
【0038】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明する。
尚、本実施例では導電性基体としてアルミニウム製の肉
厚1mm、長さ310mm、外径60mmの円筒基体を
洗浄、乾燥したものを用いた。
【0039】実施例1 アルコール可溶性共重合ポリアミド樹脂(東レ(株)
製:CM8000)10重量部を、メタノール45重量
部と塩化メチレン45重量部を混合した溶剤に溶解し、
調製した樹脂皮膜塗布液を用いて、上述のアルミニウム
円筒基体表面上にディッピング塗布し、その後、90℃
で30分間乾燥して、樹脂皮膜0.1μmの中間層を形
成した。
【0040】次に、ポリビニルアセタール樹脂(積水化
学工業(株)製:エスレックKS−1)1重量部と電荷
発生物質として具体例(III−17)で示されるビスア
ゾ化合物1重量部とをメチルエチルケトン150重量部
と混合し、ボールミルで48時間分散処理を行った。得
られた塗布液を前述の中間層上にディッピング塗布し、
その後90℃で30分間乾燥して、樹脂皮膜0.2μm
の電荷発生層を形成した。
【0041】電荷輸送物質として前記具体例(IV−1)
で示されるヒドラゾン化合物50重量部および前記具体
例(IV−2)で示されるヒドラゾン化合物50重量部
と、前記具体例(V−4)で示されるビスフェノールA
型−ビフェニル共重合ポリカーボネート(出光興産
(株)製:タフゼット)100重量部と、前記具体例
(VI−2)で示されるヒンダードフェノール系化合物5
重量部と、前記具体例(I−1)で示される有機スズ誘
導体(東京化成工業(株)製:スズマレエート)0.2
重量部とをジクロロメタン800重量部に溶解し、電荷
輸送層用塗布液を調製した。これを前述と同様の方法で
電荷発生層上に塗布後、90℃で60分間乾燥して、膜
厚20μmの電荷輸送層を作製した。
【0042】実施例2 実施例1で用いた有機スズ誘導体を前記具体例(I−
3)で示される有機スズ誘導体(東京化成工業(株)
製:スズマレエート)に代えた以外は実施例1と同様に
感光体を作製した。
【0043】実施例3 実施例1で用いた有機スズ誘導体を前記具体例(II−
1)で示される有機亜鉛誘導体(市販試薬)に代えた以
外は実施例1と同様に感光体を作製した。
【0044】実施例4 実施例1で用いた有機スズ誘導体を前記具体例(II−
6)で示される有機亜鉛誘導体(市販試薬)に代えた以
外は実施例1と同様に感光体を作製した。
【0045】実施例5 実施例1で用いた電荷発生物質を前記具体例(III−
7)で示されるビスアゾ化合物に代えた以外は実施例1
と同様に感光体を作製した。
【0046】実施例6 実施例1で用いた電荷発生物質を前記具体例(III−2
4)で示されるビスアゾ化合物に代えた以外は実施例1
と同様に感光体を作製した。
【0047】実施例7 実施例1で用いた電荷輸送物質を前記具体例(IV−3)
で示されるヒドラゾン化合物50重量部と、前記具体例
(IV−4)で示されるブタジエン化合物50重量部に代
えた以外は、実施例1と同様に感光体を作製した。
【0048】実施例8 実施例1で用いた電荷輸送物質を前記具体例(IV−1
0)で示されるジアミン化合物50重量部と、前記具体
例(IV−11)で示されるジスチリル化合物50重量部
に代えた以外は、実施例1と同様に感光体を作製した。
【0049】実施例9 実施例1で用いた電荷輸送層の樹脂を前記具体例(V−
2)で示されるポリカーボネート樹脂に代えた以外は、
実施例1と同様に感光体を作製した。
【0050】実施例10 実施例1で用いた電荷輸送層への添加剤を前記具体例
(VI−30)で示される化合物に代えた以外は、実施例
1と同様に感光体を作製した。
【0051】実施例11 実施例1で用いた電荷輸送層への添加剤を前記具体例
(VI−37)で示される化合物に代えた以外は、実施例
1と同様に感光体を作製した。
【0052】比較例1 実施例1で用いた有機スズ誘導体を電荷輸送層に含有せ
しめない他は実施例1と同様にして感光体を作製した。
【0053】比較例2 実施例5で用いた有機スズ誘導体を電荷輸送層に含有せ
しめない他は実施例5と同様にして感光体を作製した。
【0054】比較例3 実施例8で用いた有機スズ誘導体を電荷輸送層に含有せ
しめない他は実施例8と同様にして感光体を作製した。
【0055】比較例4 実施例10で用いた有機スズ誘導体を電荷輸送層に含有
せしめない他は実施例10と同様にして感光体を作製し
た。
【0056】感光体の評価 上述の実施例および比較例で作製した感光体の電子写真
特性を下記の方法で評価した。感光体に暗所で−6.0
kVのコロナ放電を10秒間行って感光体表面を負帯電
せしめ、続いてコロナ放電を中止した状態で5秒間暗所
に保持したときの表面電位を測定し、5秒後の表面電位
の保持率を求めた。さらに続いて感光体表面に照度が2
ルックス(lux)の白色光を照射して表面電位が半分
になるまでの時間(s)を求め半減衰露光量E1/2(l
ux・s)を求めた。以上にて前記実施例と比較例で作
製した感光体の電子写真特性を評価した。
【0057】また、連続使用時における電位変動を評価
する目的で、スコロトロン方式の帯電プロセス及び2成
分現像方式を有するアナログ複写機にて、帯電機構・露
光機構・除電機構の出力を固定した。そして、各種感光
体を搭載し、常温常湿(20℃、60%RH)の雰囲気
でA4用紙5万枚のランニング試験を行い、ランニング
開始時および終了時の白紙電位(Vw)と黒紙電位(V
b)を測定することにより、ランニングに伴う各電位変
化量(△Vw、△Vb)を得た。これらの結果を表1に
示す。
【0058】
【表1】
【0059】実施例1〜11と比較例1〜4の結果から
明らかなように、一般式(I)あるいは一般式(II)で
示される有機スズあるいは有機亜鉛誘導体を加えないで
作製した感光体は、実機でのランニング試験による電位
変動が大きく、耐久性に乏しい。
【0060】また、実施例1と実施例5、6の比較から
電荷発生物質を代えても安定した感光体特性を示すこ
と、また、実施例7、8から電荷輸送物質を代えた場合
にも、さらに実施例9と実施例10、11から電荷輸送
層の樹脂バインダーや酸化防止剤を代えた場合にもその
効果を示すことが確かめられたことから、本発明に係る
有機スズあるいは有機亜鉛誘導体は種々の材料系で、広
く使用が可能なことがわかる。
【0061】さらに、前記の実施例に示した、アゾ化合
物を用いたアナログ複写機感光体の場合のみならず、前
記具体例(III−1)〜(III−6)に示される無金属フ
タロシアニンや金属フタロシアニンを用いた、プリンタ
用、デジタル複写機用、ファクシミリ用の感光体におい
ても、本発明に係る有機スズあるいは有機亜鉛誘導体を
電荷輸送層に含有させることにより、実際のプリンタ、
デジタル複写機、ファクシミリに搭載した場合に同様な
効果が得られた。
【0062】さらにまた、前記の実施例では、スコロト
ロン方式ならびに2成分現像方式を有する複写機を代表
例として取り上げたが、前述したように、コロトロン方
式、帯電ブラシ方式、帯電ローラー方式の各種帯電プロ
セス、および1成分現像方式を具備した各種アナログ複
写機、デジタル複写機、プリンタ、ファクシミリ装置へ
適用した結果、同様に本発明における有機スズあるいは
有機亜鉛誘導体を電荷輸送層に含有した感光体において
も、優れた繰り返し安定性を示した。
【0063】
【発明の効果】本発明によって、電子写真プロセス内で
繰り返し使用するにあたり、高感度でかつ長期にわたる
連続使用での特性安定性に優れた電子写真用感光体が得
られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る負帯電積層型電子写真用感光体を
示す模式的構造断面図である。
【図2】本発明に係る正帯電積層型電子写真用感光体を
示す模式的構造断面図である。
【符号の説明】 1 支持体 2 電荷発生層 3 電荷輸送層 4 保護層 5 中間層

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 導電性基体上に電荷発生層および電荷輸
    送層を有する積層構造の電子写真用有機感光体におい
    て、該電荷発生層および/または該電荷輸送層に、下記
    一般式(I)、 (式中、R、RおよびRは同一でも異なっていて
    もよい水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の
    アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、ニトロ
    基、シアノ基、置換もしくは無置換の複素環基、または
    置換もしくは無置換の芳香族基、nは1〜5の整数を表
    わす。)で示される有機スズ誘導体を含有することを特
    徴とする電子写真用感光体。
  2. 【請求項2】 導電性基体上に電荷発生層および電荷輸
    送層を有する積層構造の電子写真用有機感光体におい
    て、該電荷発生層および/または該電荷輸送層に、下記
    一般式(II)、 (式中、Rは水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは
    無置換のアルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ
    基、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは無置換の複素環
    基、または置換もしくは無置換の芳香族基、nは1〜5
    の整数を表わす。)で示される有機亜鉛誘導体を含有す
    ることを特徴とする電子写真用感光体。
JP12922598A 1998-05-12 1998-05-12 電子写真用感光体 Pending JPH11327175A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010243805A (ja) * 2009-04-07 2010-10-28 Konica Minolta Business Technologies Inc 有機感光体、画像形成装置及びプロセスカートリッジ

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