JPH11320770A - 積層体 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体
からなるフッ素樹脂（ＥＴＦＥ）の層とそれ以外の熱可
塑性樹脂の層とが強固に接着している積層体の提供。 【解決手段】メルトフローレートが４０以上の溶融流動
特性、および／または、赤外線吸収スペクトルにて波数
１７２０〜１８００ｃｍ-1の範囲内に顕著な吸収ピーク
を有するという赤外線吸収特性、を有するＥＴＦＥの層
と、他の熱可塑性樹脂の層とが直接接触している積層
体。
からなるフッ素樹脂（ＥＴＦＥ）の層とそれ以外の熱可
塑性樹脂の層とが強固に接着している積層体の提供。 【解決手段】メルトフローレートが４０以上の溶融流動
特性、および／または、赤外線吸収スペクトルにて波数
１７２０〜１８００ｃｍ-1の範囲内に顕著な吸収ピーク
を有するという赤外線吸収特性、を有するＥＴＦＥの層
と、他の熱可塑性樹脂の層とが直接接触している積層
体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定のエチレン−
テトラフルオロエチレン系共重合体からなるフッ素樹脂
の層を含む積層体であり、その層と他の層間の接着力に
優れた積層体に関する。
テトラフルオロエチレン系共重合体からなるフッ素樹脂
の層を含む積層体であり、その層と他の層間の接着力に
優れた積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】エチレン−テトラフルオロエチレン系共
重合体からなるフッ素樹脂（以下、ＥＴＦＥという）
は、耐薬品性、耐候性、表面特性等に優れ、幅広い分野
で用いられている。例えば、ＥＴＦＥのフィルムが金属
やガラス等の無機材料や合成樹脂類等の有機材料の表面
被覆材として用いられている。通常、熱可塑性樹脂の積
層体は、熱可塑性樹脂の層を共押し出しや熱融着等によ
り直接重ね合わせ、接着させて製造される。しかし、積
層体が特性の大きく異なる樹脂の積層体である場合は、
その積層体の層間接着力は充分ではなかった。特に、Ｅ
ＴＦＥと他の熱可塑性樹脂を共押し出し成形法や熱融着
方法により積層して得られた多層フィルムや多層チュー
ブは充分な層間接着力を有するものではなかった。
重合体からなるフッ素樹脂（以下、ＥＴＦＥという）
は、耐薬品性、耐候性、表面特性等に優れ、幅広い分野
で用いられている。例えば、ＥＴＦＥのフィルムが金属
やガラス等の無機材料や合成樹脂類等の有機材料の表面
被覆材として用いられている。通常、熱可塑性樹脂の積
層体は、熱可塑性樹脂の層を共押し出しや熱融着等によ
り直接重ね合わせ、接着させて製造される。しかし、積
層体が特性の大きく異なる樹脂の積層体である場合は、
その積層体の層間接着力は充分ではなかった。特に、Ｅ
ＴＦＥと他の熱可塑性樹脂を共押し出し成形法や熱融着
方法により積層して得られた多層フィルムや多層チュー
ブは充分な層間接着力を有するものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、特定のＥＴ
ＦＥ層と熱可塑性樹脂層とが直接強固に接着した積層体
を提供する。
ＦＥ層と熱可塑性樹脂層とが直接強固に接着した積層体
を提供する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、メルトフロー
レートが４０以上の溶融流動特性、および赤外線吸収ス
ペクトルにおいて波数１７２０〜１８００ｃｍ-1の範囲
内に顕著な吸収ピークを有するという赤外線吸収特性、
のうち少なくともいずれかの特性を有するエチレン−テ
トラフルオロエチレン系共重合体からなるフッ素樹脂
（Ａ）［以下、ＥＴＦＥ（Ａ）という］の層と、フッ素
樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂（Ｂ）の層とが直接接触
している積層体を提供する。また、本発明は、メルトフ
ローレートが４０以上の溶融流動特性を有し、かつ赤外
線吸収スペクトルにおいて波数１７２０〜１８００ｃｍ
-1の範囲内に顕著な吸収ピークを有するという赤外線吸
収特性を有するエチレン−テトラフルオロエチレン系共
重合体からなるフッ素樹脂（Ａ）［ＥＴＦＥ（Ａ）の１
種である］の層とフッ素樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂
（Ｂ）の層とが直接接触している積層体を提供する。
レートが４０以上の溶融流動特性、および赤外線吸収ス
ペクトルにおいて波数１７２０〜１８００ｃｍ-1の範囲
内に顕著な吸収ピークを有するという赤外線吸収特性、
のうち少なくともいずれかの特性を有するエチレン−テ
トラフルオロエチレン系共重合体からなるフッ素樹脂
（Ａ）［以下、ＥＴＦＥ（Ａ）という］の層と、フッ素
樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂（Ｂ）の層とが直接接触
している積層体を提供する。また、本発明は、メルトフ
ローレートが４０以上の溶融流動特性を有し、かつ赤外
線吸収スペクトルにおいて波数１７２０〜１８００ｃｍ
-1の範囲内に顕著な吸収ピークを有するという赤外線吸
収特性を有するエチレン−テトラフルオロエチレン系共
重合体からなるフッ素樹脂（Ａ）［ＥＴＦＥ（Ａ）の１
種である］の層とフッ素樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂
（Ｂ）の層とが直接接触している積層体を提供する。
【０００５】なお、本発明におけるＥＴＦＥ（Ａ）のメ
ルトフローレートとは、ＡＳＴＭＤ−３１５９に規定さ
れた方法により測定される値である。すなわち、ＥＴＦ
Ｅ（Ａ）単独を用いた場合、それが温度２９７℃、荷重
５ｋｇで１０分間に径２ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルを
通過する量（ｇ／１０分）である。また、本発明におい
て、赤外線吸収スペクトルにおいて波数１７２０〜１８
００ｃｍ-1の範囲内に顕著な吸収ピークを有するとは、
赤外線吸収スペクトルの測定に樹脂単独からなる厚さ１
００μｍの試料を用いた場合、吸光度が０．００２以上
の吸収ピークが波数１７２０〜１８００ｃｍ-1の範囲内
に存在することをいう。
ルトフローレートとは、ＡＳＴＭＤ−３１５９に規定さ
れた方法により測定される値である。すなわち、ＥＴＦ
Ｅ（Ａ）単独を用いた場合、それが温度２９７℃、荷重
５ｋｇで１０分間に径２ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルを
通過する量（ｇ／１０分）である。また、本発明におい
て、赤外線吸収スペクトルにおいて波数１７２０〜１８
００ｃｍ-1の範囲内に顕著な吸収ピークを有するとは、
赤外線吸収スペクトルの測定に樹脂単独からなる厚さ１
００μｍの試料を用いた場合、吸光度が０．００２以上
の吸収ピークが波数１７２０〜１８００ｃｍ-1の範囲内
に存在することをいう。
【０００６】メルトフローレート［以下、ＭＦＲとい
う］は溶融流動特性の指標であり、分子量の指標でもあ
る。通常、重合により得られるＥＴＦＥのＭＦＲは４０
未満（例えば、市販の高ＭＦＲのＥＴＦＥであるアフロ
ンＬＦ−７４０ＡＰ（旭硝子社販売）のＭＦＲは３８）
である。ＭＦＲが４０以上であるＥＴＦＥ（Ａ）は、従
来接着力が充分でない材料や接着が不可能であった材料
に対しても大きな接着力を有する。より好ましいＥＴＦ
Ｅ（Ａ）のＭＦＲは５０以上であり、特に６０以上が好
ましい。ＥＴＦＥ（Ａ）のＭＦＲの上限は特に限定され
ず、実質的に無限大［すなわち、温度２９７℃で液体］
であってもよい。ただし、本発明積層体の使用温度下で
は接着力のある固体である必要がある。
う］は溶融流動特性の指標であり、分子量の指標でもあ
る。通常、重合により得られるＥＴＦＥのＭＦＲは４０
未満（例えば、市販の高ＭＦＲのＥＴＦＥであるアフロ
ンＬＦ−７４０ＡＰ（旭硝子社販売）のＭＦＲは３８）
である。ＭＦＲが４０以上であるＥＴＦＥ（Ａ）は、従
来接着力が充分でない材料や接着が不可能であった材料
に対しても大きな接着力を有する。より好ましいＥＴＦ
Ｅ（Ａ）のＭＦＲは５０以上であり、特に６０以上が好
ましい。ＥＴＦＥ（Ａ）のＭＦＲの上限は特に限定され
ず、実質的に無限大［すなわち、温度２９７℃で液体］
であってもよい。ただし、本発明積層体の使用温度下で
は接着力のある固体である必要がある。
【０００７】また、本赤外線吸収特性を有するＥＴＦＥ
（Ａ）は、従来接着力が充分でない材料や接着が不可能
であった材料に対しても大きな接着力を有する。特に、
波数１７５９ｃｍ-1または１７８８ｃｍ-1に顕著な吸収
ピークを有するＥＴＦＥ（Ａ）は、他の材料との接着力
を飛躍的に増大するために好ましい。特に、ＭＦＲが４
０以上でありかつ本赤外線吸収特性を有するＥＴＦＥ
（Ａ）は、従来接着力が充分でない材料や接着が不可能
であった材料に対しても実用的に充分大きな接着力を有
するために好ましい。
（Ａ）は、従来接着力が充分でない材料や接着が不可能
であった材料に対しても大きな接着力を有する。特に、
波数１７５９ｃｍ-1または１７８８ｃｍ-1に顕著な吸収
ピークを有するＥＴＦＥ（Ａ）は、他の材料との接着力
を飛躍的に増大するために好ましい。特に、ＭＦＲが４
０以上でありかつ本赤外線吸収特性を有するＥＴＦＥ
（Ａ）は、従来接着力が充分でない材料や接着が不可能
であった材料に対しても実用的に充分大きな接着力を有
するために好ましい。
【０００８】ＥＴＦＥは、テトラフルオロエチレン（以
下、ＴＦＥという）とエチレンを共重合して得られる共
重合体、またさらにこれらのモノマーとさらに１種以上
のこれらのモノマーと共重合可能な他のモノマーとを共
重合させて得られる共重合体である。ＴＦＥに基づく重
合単位／エチレンに基づく重合単位／他のモノマーに基
づく重合単位の割合がモル比で（７０〜３５）／（２５
〜６０）／（０〜４０）である共重合体が好ましい。特
にモル比で（６５〜５０）／（３０〜４５）／（０〜１
０）である共重合体が好ましい。
下、ＴＦＥという）とエチレンを共重合して得られる共
重合体、またさらにこれらのモノマーとさらに１種以上
のこれらのモノマーと共重合可能な他のモノマーとを共
重合させて得られる共重合体である。ＴＦＥに基づく重
合単位／エチレンに基づく重合単位／他のモノマーに基
づく重合単位の割合がモル比で（７０〜３５）／（２５
〜６０）／（０〜４０）である共重合体が好ましい。特
にモル比で（６５〜５０）／（３０〜４５）／（０〜１
０）である共重合体が好ましい。
【０００９】ＴＦＥおよびエチレンと共重合可能な他の
モノマーとしては、プロピレン、ブテン等のα−オレフ
ィン類、フッ化ビニリデン、（パーフルオロブチル）エ
チレン等の重合性不飽和基に水素原子が直接結合してい
るフルオロオレフィン類、アルキルビニルエーテル、
（フルオロアルキル）ビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類、（フルオロアルキル）メタクリレート、（フルオ
ロアルキル）アクリレート等の（メタ）アクリレート類
等、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（アルキ
ルビニルエーテル）等の重合性不飽和基に水素原子が直
接結合していないパーフルオロモノマー類を使用でき
る。
モノマーとしては、プロピレン、ブテン等のα−オレフ
ィン類、フッ化ビニリデン、（パーフルオロブチル）エ
チレン等の重合性不飽和基に水素原子が直接結合してい
るフルオロオレフィン類、アルキルビニルエーテル、
（フルオロアルキル）ビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類、（フルオロアルキル）メタクリレート、（フルオ
ロアルキル）アクリレート等の（メタ）アクリレート類
等、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（アルキ
ルビニルエーテル）等の重合性不飽和基に水素原子が直
接結合していないパーフルオロモノマー類を使用でき
る。
【００１０】ＭＦＲが４０以上のＥＴＦＥ（Ａ）は下記
の方法で製造できる。第一の方法は、重合により直接Ｍ
ＦＲが４０以上のＥＴＦＥ（Ａ）を製造する方法であ
る。例えば懸濁重合で製造する場合、水系媒体に炭化水
素系過酸化物を開始剤とし連鎖移動剤を添加し、連鎖移
動剤の種類や添加量を調整して、生成する重合体の分子
量を調節する（すなわち、通常のＥＴＦＥよりも低分子
量の重合体を得る）ことにより、ＭＦＲが４０以上のＥ
ＴＦＥ（Ａ）を得ることができる。ＥＴＦＥ（Ａ）の製
造に関しては、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重
合等の従来公知の各種重合方法を採用できる。なお、上
記重合により得られるＥＴＦＥ（Ａ）は通常本赤外線吸
収特性を有しない。
の方法で製造できる。第一の方法は、重合により直接Ｍ
ＦＲが４０以上のＥＴＦＥ（Ａ）を製造する方法であ
る。例えば懸濁重合で製造する場合、水系媒体に炭化水
素系過酸化物を開始剤とし連鎖移動剤を添加し、連鎖移
動剤の種類や添加量を調整して、生成する重合体の分子
量を調節する（すなわち、通常のＥＴＦＥよりも低分子
量の重合体を得る）ことにより、ＭＦＲが４０以上のＥ
ＴＦＥ（Ａ）を得ることができる。ＥＴＦＥ（Ａ）の製
造に関しては、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重
合等の従来公知の各種重合方法を採用できる。なお、上
記重合により得られるＥＴＦＥ（Ａ）は通常本赤外線吸
収特性を有しない。
【００１１】第二の方法は、通常の重合法で得られるＥ
ＴＦＥ（ＭＦＲが４０未満のＥＴＦＥ）に対して分子鎖
の切断を引き起こし低分子量化することにより、ＭＦＲ
を４０以上とする方法である。例えば、ＥＴＦＥを放射
線、紫外線、低温プラズマ等の高エネルギ線の照射や、
加熱処理により得られる。この処理において処理雰囲気
中に酸素を存在させることにより、効果的にＭＦＲが４
０以上のＥＴＦＥ（Ａ）を得ることができる。すなわ
ち、より高い酸素濃度雰囲気での処理が有効であり、通
常は空気雰囲気下で処理を行う。加熱処理の場合、例え
ば、ＥＴＦＥを空気中で３００℃以上で３分間以上、好
ましくは３３０〜４００℃で５〜３０分間、加熱するこ
とにより目的のＥＴＦＥ（Ａ）を得ることができる。第
二の方法として好ましい方法はこの空気中で３００℃以
上で３分間以上加熱処理する方法である。通常のＥＴＦ
Ｅの融点は約３００℃前後であり、したがって、この処
理は通常非処理ＥＴＦＥの融点以上の温度で行われる。
ＴＦＥ（ＭＦＲが４０未満のＥＴＦＥ）に対して分子鎖
の切断を引き起こし低分子量化することにより、ＭＦＲ
を４０以上とする方法である。例えば、ＥＴＦＥを放射
線、紫外線、低温プラズマ等の高エネルギ線の照射や、
加熱処理により得られる。この処理において処理雰囲気
中に酸素を存在させることにより、効果的にＭＦＲが４
０以上のＥＴＦＥ（Ａ）を得ることができる。すなわ
ち、より高い酸素濃度雰囲気での処理が有効であり、通
常は空気雰囲気下で処理を行う。加熱処理の場合、例え
ば、ＥＴＦＥを空気中で３００℃以上で３分間以上、好
ましくは３３０〜４００℃で５〜３０分間、加熱するこ
とにより目的のＥＴＦＥ（Ａ）を得ることができる。第
二の方法として好ましい方法はこの空気中で３００℃以
上で３分間以上加熱処理する方法である。通常のＥＴＦ
Ｅの融点は約３００℃前後であり、したがって、この処
理は通常非処理ＥＴＦＥの融点以上の温度で行われる。
【００１２】第三の方法は、遊離ラジカルによりＥＴＦ
Ｅに対して分子鎖の切断を引き起こし低分子量化するこ
とにより、ＭＦＲを４０以上とする方法である。例え
ば、ＭＦＲが４０未満のＥＴＦＥとパーオキシドを溶融
混練して、パーオキシドから発生した遊離ラジカルによ
りＥＴＦＥの分子鎖の切断を引き起こし低分子量化する
ことにより、ＭＦＲが４０以上のＥＴＦＥ（Ａ）を得る
ことができる。処理温度はパーオキシドが分解して遊離
ラジカルが発生する温度以上であり、通常１２０℃以上
である。溶融混練を行う場合はＥＴＦＥの溶融温度以上
が採用される。この処理を行う温度としては、ＥＴＦＥ
の溶融温度〜３５０℃が好ましい。
Ｅに対して分子鎖の切断を引き起こし低分子量化するこ
とにより、ＭＦＲを４０以上とする方法である。例え
ば、ＭＦＲが４０未満のＥＴＦＥとパーオキシドを溶融
混練して、パーオキシドから発生した遊離ラジカルによ
りＥＴＦＥの分子鎖の切断を引き起こし低分子量化する
ことにより、ＭＦＲが４０以上のＥＴＦＥ（Ａ）を得る
ことができる。処理温度はパーオキシドが分解して遊離
ラジカルが発生する温度以上であり、通常１２０℃以上
である。溶融混練を行う場合はＥＴＦＥの溶融温度以上
が採用される。この処理を行う温度としては、ＥＴＦＥ
の溶融温度〜３５０℃が好ましい。
【００１３】パーオキシドとしては、例えば、ケトンパ
ーオキシド類、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン等のジアルキルパーオキシ
ド類、ベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシ
ド類、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等のパ
ーオキシジカーボネート類、ｔ−ブチルパーオキシイソ
ブチレート等のアルキルパーエステル類、ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキシド等のヒドロパーオキシド類などを使用
しうる。
ーオキシド類、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン等のジアルキルパーオキシ
ド類、ベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシ
ド類、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等のパ
ーオキシジカーボネート類、ｔ−ブチルパーオキシイソ
ブチレート等のアルキルパーエステル類、ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキシド等のヒドロパーオキシド類などを使用
しうる。
【００１４】これら第二の方法や第三の方法で用いる原
料のＥＴＦＥとしては、ＭＦＲが４０未満のＥＴＦＥが
用いられるが、これに限定されない。例えば第一の方法
で製造されたＥＴＦＥ（Ａ）などのＭＦＲが４０以上の
ＥＴＦＥをより高いＭＦＲとするために第二の方法や第
三の方法を適用することもできる。
料のＥＴＦＥとしては、ＭＦＲが４０未満のＥＴＦＥが
用いられるが、これに限定されない。例えば第一の方法
で製造されたＥＴＦＥ（Ａ）などのＭＦＲが４０以上の
ＥＴＦＥをより高いＭＦＲとするために第二の方法や第
三の方法を適用することもできる。
【００１５】本発明におけるＥＴＦＥ（Ａ）の本赤外線
吸収特性は、赤外線吸収スペクトルにおいて波数１７２
０〜１８００ｃｍ-1の範囲内の顕著な吸収ピークに相当
する官能基がＥＴＦＥ（Ａ）に存在することに起因する
特性であると推測される。この官能基は通常の重合法で
得られるＥＴＦＥには存在しない。この官能基は、ＥＴ
ＦＥから水素原子やフッ素原子等の引き抜く反応により
分子鎖に新たに発生した二重結合が酸素原子と反応して
生成する官能基であると考えられる。したがって、例え
ば前記ＭＦＲが４０以上のＥＴＦＥ（Ａ）を得る方法の
うち、第二の方法や第三の方法でこの本赤外線吸収特性
を有するＥＴＦＥ（Ａ）を製造できる。すなわち、これ
らの方法によってＥＴＦＥの分子鎖に二重結合を導入さ
れるとともに酸素原子がこの二重結合に反応して、上記
官能基を有するＥＴＦＥが得られると考えられる。
吸収特性は、赤外線吸収スペクトルにおいて波数１７２
０〜１８００ｃｍ-1の範囲内の顕著な吸収ピークに相当
する官能基がＥＴＦＥ（Ａ）に存在することに起因する
特性であると推測される。この官能基は通常の重合法で
得られるＥＴＦＥには存在しない。この官能基は、ＥＴ
ＦＥから水素原子やフッ素原子等の引き抜く反応により
分子鎖に新たに発生した二重結合が酸素原子と反応して
生成する官能基であると考えられる。したがって、例え
ば前記ＭＦＲが４０以上のＥＴＦＥ（Ａ）を得る方法の
うち、第二の方法や第三の方法でこの本赤外線吸収特性
を有するＥＴＦＥ（Ａ）を製造できる。すなわち、これ
らの方法によってＥＴＦＥの分子鎖に二重結合を導入さ
れるとともに酸素原子がこの二重結合に反応して、上記
官能基を有するＥＴＦＥが得られると考えられる。
【００１６】前記第二の方法で本赤外線吸収特性を有す
るＥＴＦＥ（Ａ）を製造する場合、特に酸素含有雰囲気
下で高エネルギ線照射や加熱処理を行うことが好まし
い。特に、ＥＴＦＥを空気中で３００℃以上で３分間以
上、好ましくは３３０〜４００℃で５〜３０分間、加熱
する方法が好ましい。前記第三の方法で本赤外線吸収特
性を有するＥＴＦＥ（Ａ）を製造する場合は、ＥＴＦＥ
とパーオキシドを溶融、混練する方法が好ましい。特
に、ＥＴＦＥの溶融温度〜３５０℃で原料ＥＴＦＥとパ
ーオキシドを溶融混練する方法が好ましい。これらの方
法で雰囲気酸素またはパーオキシドに由来する遊離ラジ
カル（または雰囲気酸素と遊離ラジカルの両者）が前記
官能基の生成に寄与すると考えられる。これらの方法を
適用する原料ＥＴＦＥとしては、ＭＦＲが４０未満のＥ
ＴＦＥでもＭＦＲが４０以上のＥＴＦＥでもよい。
るＥＴＦＥ（Ａ）を製造する場合、特に酸素含有雰囲気
下で高エネルギ線照射や加熱処理を行うことが好まし
い。特に、ＥＴＦＥを空気中で３００℃以上で３分間以
上、好ましくは３３０〜４００℃で５〜３０分間、加熱
する方法が好ましい。前記第三の方法で本赤外線吸収特
性を有するＥＴＦＥ（Ａ）を製造する場合は、ＥＴＦＥ
とパーオキシドを溶融、混練する方法が好ましい。特
に、ＥＴＦＥの溶融温度〜３５０℃で原料ＥＴＦＥとパ
ーオキシドを溶融混練する方法が好ましい。これらの方
法で雰囲気酸素またはパーオキシドに由来する遊離ラジ
カル（または雰囲気酸素と遊離ラジカルの両者）が前記
官能基の生成に寄与すると考えられる。これらの方法を
適用する原料ＥＴＦＥとしては、ＭＦＲが４０未満のＥ
ＴＦＥでもＭＦＲが４０以上のＥＴＦＥでもよい。
【００１７】ＭＦＲが４０以上でありかつ本赤外線吸収
特性を有するＥＴＦＥ（Ａ）は、上記のように、前記第
二の方法や第三の方法で製造できる。これらの方法はＭ
ＦＲが４０以上のＥＴＦＥ（Ａ）を製造できる方法であ
るとともに本赤外線吸収特性を有するＥＴＦＥ（Ａ）を
製造できる方法であるからである。特に、ＥＴＦＥを空
気中で３００℃以上で３分間以上、好ましくは３３０〜
４００℃で５〜３０分間以上の熱処理を行う方法、およ
び、ＥＴＦＥの溶融温度〜３５０℃でＥＴＦＥとパーオ
キシドを溶融混練する方法が好ましい。
特性を有するＥＴＦＥ（Ａ）は、上記のように、前記第
二の方法や第三の方法で製造できる。これらの方法はＭ
ＦＲが４０以上のＥＴＦＥ（Ａ）を製造できる方法であ
るとともに本赤外線吸収特性を有するＥＴＦＥ（Ａ）を
製造できる方法であるからである。特に、ＥＴＦＥを空
気中で３００℃以上で３分間以上、好ましくは３３０〜
４００℃で５〜３０分間以上の熱処理を行う方法、およ
び、ＥＴＦＥの溶融温度〜３５０℃でＥＴＦＥとパーオ
キシドを溶融混練する方法が好ましい。
【００１８】フッ素樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂
（Ｂ）としては種々の熱可塑性樹脂を使用しうる。ま
た、いわゆる熱可塑性エラストマと呼ばれる柔軟性のあ
る熱可塑性樹脂であってもよい。また異なる熱可塑性樹
脂の混合物であってもよい。この熱可塑性樹脂として
は、具体的には、例えば、以下の熱可塑性樹脂がある。
（Ｂ）としては種々の熱可塑性樹脂を使用しうる。ま
た、いわゆる熱可塑性エラストマと呼ばれる柔軟性のあ
る熱可塑性樹脂であってもよい。また異なる熱可塑性樹
脂の混合物であってもよい。この熱可塑性樹脂として
は、具体的には、例えば、以下の熱可塑性樹脂がある。
【００１９】ＥＴＦＥ（Ａ）以外のフッ素樹脂、ポリオ
レフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、
ＥＶＡ樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイ
ミド樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、塩化ビニル
樹脂、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマ、ポリアミ
ド系熱可塑性エラストマ、ポリエステル系熱可塑性エラ
ストマ、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマ、ポリス
チレン系熱可塑性エラストマ、ポリ塩化ビニル熱可塑性
エラストマ、フッ素熱可塑性エラストマ。
レフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、
ＥＶＡ樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイ
ミド樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、塩化ビニル
樹脂、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマ、ポリアミ
ド系熱可塑性エラストマ、ポリエステル系熱可塑性エラ
ストマ、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマ、ポリス
チレン系熱可塑性エラストマ、ポリ塩化ビニル熱可塑性
エラストマ、フッ素熱可塑性エラストマ。
【００２０】より具体的には例えば以下のような熱可塑
性樹脂がある。ＥＴＦＥ（Ａ）以外のＥＴＦＥ、ＰＦ
Ａ、ＦＥＰなどのフッ素樹脂。ポリエチレン、ポリプロ
ピレンなどのポリオレフィン樹脂。ポリアミド６、ポリ
アミド１１、ポリアミド１２などのポリアミド樹脂。ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
トなどのポリエステル樹脂。ポリメチルメタクリレート
などのアクリル樹脂。
性樹脂がある。ＥＴＦＥ（Ａ）以外のＥＴＦＥ、ＰＦ
Ａ、ＦＥＰなどのフッ素樹脂。ポリエチレン、ポリプロ
ピレンなどのポリオレフィン樹脂。ポリアミド６、ポリ
アミド１１、ポリアミド１２などのポリアミド樹脂。ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
トなどのポリエステル樹脂。ポリメチルメタクリレート
などのアクリル樹脂。
【００２１】熱可塑性樹脂（Ｂ）として好ましいものは
ポリアミド樹脂やポリアミド系熱可塑性エラストマなど
のポリアミド系熱可塑性樹脂である。特に、ポリアミド
６、ポリアミド１１、ポリアミド１２などのポリアミド
樹脂が好ましい。これらポリアミド系熱可塑性樹脂は燃
料油に対する浸透性が比較的小さい。
ポリアミド樹脂やポリアミド系熱可塑性エラストマなど
のポリアミド系熱可塑性樹脂である。特に、ポリアミド
６、ポリアミド１１、ポリアミド１２などのポリアミド
樹脂が好ましい。これらポリアミド系熱可塑性樹脂は燃
料油に対する浸透性が比較的小さい。
【００２２】本発明積層体の層を構成する各樹脂には、
必要に応じ種々の添加剤を含ませうる。これら添加剤は
前記した層の要求性能を阻害しないものが好ましい。例
えば、所定の接着性を維持しうるかぎりＥＴＦＥ（Ａ）
に種々の添加剤を含ませうる。このような添加剤として
は、例えば充填剤、強化繊維、顔料、可塑剤、接着付与
剤、シランカップリング剤、チタネート系カップリング
剤などがある。また、ＥＴＦＥ（Ａ）には所定の接着性
を維持しうるかぎり他の樹脂を配合でき、例えば、通常
のＥＴＦＥを配合してもよい。
必要に応じ種々の添加剤を含ませうる。これら添加剤は
前記した層の要求性能を阻害しないものが好ましい。例
えば、所定の接着性を維持しうるかぎりＥＴＦＥ（Ａ）
に種々の添加剤を含ませうる。このような添加剤として
は、例えば充填剤、強化繊維、顔料、可塑剤、接着付与
剤、シランカップリング剤、チタネート系カップリング
剤などがある。また、ＥＴＦＥ（Ａ）には所定の接着性
を維持しうるかぎり他の樹脂を配合でき、例えば、通常
のＥＴＦＥを配合してもよい。
【００２３】本発明の積層体は、フッ素樹脂（Ａ）の層
［以下、層（Ａ）という］と熱可塑性樹脂（Ｂ）の層
［以下、層（Ｂ）という］が直接接触している積層体で
ある。本発明の積層体は、層（Ａ）、層（Ｂ）からなる
２層構造体に限定されない。層（Ａ）、層（Ｂ）が直接
接触している２層構造［以下、層（Ａ）／（Ｂ）とい
う］を含むかぎり、３層以上の構造からなる積層体であ
ってもよい。層（Ａ）／（Ｂ）の層（Ａ）側には層
（Ａ）と同じ樹脂または異なる樹脂からなる層を１層以
上形成しうる。層（Ａ）のＥＴＦＥ（Ａ）は、それ同士
はいうまでもなく前記のように熱可塑性樹脂（Ｂ）など
の樹脂と高い接着力を持って接着しうる。同様に、層
（Ａ）／（Ｂ）の層（Ｂ）側には層（Ｂ）と同じ樹脂ま
たは異なる樹脂からなる層を１層以上形成しうる。さら
に場合により層（Ａ）、層（Ｂ）に接触する層は樹脂以
外の材料からなっていてもよい。好ましい他の層は熱可
塑性樹脂の層である。
［以下、層（Ａ）という］と熱可塑性樹脂（Ｂ）の層
［以下、層（Ｂ）という］が直接接触している積層体で
ある。本発明の積層体は、層（Ａ）、層（Ｂ）からなる
２層構造体に限定されない。層（Ａ）、層（Ｂ）が直接
接触している２層構造［以下、層（Ａ）／（Ｂ）とい
う］を含むかぎり、３層以上の構造からなる積層体であ
ってもよい。層（Ａ）／（Ｂ）の層（Ａ）側には層
（Ａ）と同じ樹脂または異なる樹脂からなる層を１層以
上形成しうる。層（Ａ）のＥＴＦＥ（Ａ）は、それ同士
はいうまでもなく前記のように熱可塑性樹脂（Ｂ）など
の樹脂と高い接着力を持って接着しうる。同様に、層
（Ａ）／（Ｂ）の層（Ｂ）側には層（Ｂ）と同じ樹脂ま
たは異なる樹脂からなる層を１層以上形成しうる。さら
に場合により層（Ａ）、層（Ｂ）に接触する層は樹脂以
外の材料からなっていてもよい。好ましい他の層は熱可
塑性樹脂の層である。
【００２４】層（Ａ）／（Ｂ）の層（Ａ）側に第３の層
が存在する場合、その層を以下、層（Ｃ）という。層
（Ａ）に直接接触する層（Ｃ）の材料は、前記熱可塑性
樹脂（Ｂ）と同様の熱可塑性樹脂が好ましい。しかしこ
れに限られず、熱可塑性樹脂以外の樹脂や樹脂以外の材
料からなっていてもよい。好ましい層（Ｃ）の材料は熱
可塑性フッ素樹脂であり、ＥＴＦＥ（Ａ）以外のＥＴＦ
Ｅが特に好ましい。また、層（Ｃ）は層（Ａ）と同じ樹
脂（すなわち、ＥＴＦＥ（Ａ））からなっていても、異
なる物性を有する樹脂の層であることも好ましい（例え
ば、層（Ａ）はＥＴＦＥ（Ａ）のみからなる層で、層
（Ｃ）がＥＴＦＥ（Ａ）と下記導電性添加剤を含む導電
性を有する層である場合）。層（Ｃ）の熱可塑性樹脂に
は前記した種々の添加剤を含ませうる。
が存在する場合、その層を以下、層（Ｃ）という。層
（Ａ）に直接接触する層（Ｃ）の材料は、前記熱可塑性
樹脂（Ｂ）と同様の熱可塑性樹脂が好ましい。しかしこ
れに限られず、熱可塑性樹脂以外の樹脂や樹脂以外の材
料からなっていてもよい。好ましい層（Ｃ）の材料は熱
可塑性フッ素樹脂であり、ＥＴＦＥ（Ａ）以外のＥＴＦ
Ｅが特に好ましい。また、層（Ｃ）は層（Ａ）と同じ樹
脂（すなわち、ＥＴＦＥ（Ａ））からなっていても、異
なる物性を有する樹脂の層であることも好ましい（例え
ば、層（Ａ）はＥＴＦＥ（Ａ）のみからなる層で、層
（Ｃ）がＥＴＦＥ（Ａ）と下記導電性添加剤を含む導電
性を有する層である場合）。層（Ｃ）の熱可塑性樹脂に
は前記した種々の添加剤を含ませうる。
【００２５】本発明積層体の用途としては、特に燃料輸
送用チューブや燃料貯蔵容器であることが好ましい。Ｅ
ＴＦＥ（Ａ）を含めＥＴＦＥはガソリンなどの液体燃料
に対して耐食性が高いうえ、他の熱可塑性フッ素樹脂に
比較して特に液体燃料の浸透性が少ないという特徴を有
する。したがって、液体燃料と接する層がＥＴＦＥ
（Ａ）やＥＴＦＥの層である場合、積層体の層間接着力
は液体燃料の浸透により影響されるおそれが少なく、初
期の高い接着力が維持される特徴を有する。このよう
に、ＥＴＦＥ（Ａ）やＥＴＦＥなどの樹脂からなる層は
液体燃料に直接接触する表面層であるかその表面により
近い層であることが好ましい。これらの用途ではＥＴＦ
Ｅ単独では物理的強度等が不充分となるおそれがあり、
それを補う層（Ｂ）を存在させて本発明積層体とするこ
とによりこの問題を解決しうる。
送用チューブや燃料貯蔵容器であることが好ましい。Ｅ
ＴＦＥ（Ａ）を含めＥＴＦＥはガソリンなどの液体燃料
に対して耐食性が高いうえ、他の熱可塑性フッ素樹脂に
比較して特に液体燃料の浸透性が少ないという特徴を有
する。したがって、液体燃料と接する層がＥＴＦＥ
（Ａ）やＥＴＦＥの層である場合、積層体の層間接着力
は液体燃料の浸透により影響されるおそれが少なく、初
期の高い接着力が維持される特徴を有する。このよう
に、ＥＴＦＥ（Ａ）やＥＴＦＥなどの樹脂からなる層は
液体燃料に直接接触する表面層であるかその表面により
近い層であることが好ましい。これらの用途ではＥＴＦ
Ｅ単独では物理的強度等が不充分となるおそれがあり、
それを補う層（Ｂ）を存在させて本発明積層体とするこ
とによりこの問題を解決しうる。
【００２６】上記用途では積層体の層の一部、特に燃料
に接触する表面層が帯電防止機能を有する導電性を有す
る層［以下、導電性層という］であることが要求される
ことが多い。導電性層の材料の体積固有抵抗は、帯電防
止機能を発現するため、１×１０0 〜１×１０9 Ω・ｃ
ｍ、特に１×１０2 〜１×１０9 Ω・ｃｍ、の範囲とす
ることが好ましい。樹脂の層を導電性層とするには導電
性添加剤を含む樹脂の層とすることが好ましい。導電性
添加剤を含む樹脂の体積固有抵抗をこの範囲とするため
には、導電性添加剤や樹脂の種類にもよるが、樹脂１０
０重量部に対して導電性添加剤を１〜３０重量部、特に
５〜２０重量部、含むことが好ましい。
に接触する表面層が帯電防止機能を有する導電性を有す
る層［以下、導電性層という］であることが要求される
ことが多い。導電性層の材料の体積固有抵抗は、帯電防
止機能を発現するため、１×１０0 〜１×１０9 Ω・ｃ
ｍ、特に１×１０2 〜１×１０9 Ω・ｃｍ、の範囲とす
ることが好ましい。樹脂の層を導電性層とするには導電
性添加剤を含む樹脂の層とすることが好ましい。導電性
添加剤を含む樹脂の体積固有抵抗をこの範囲とするため
には、導電性添加剤や樹脂の種類にもよるが、樹脂１０
０重量部に対して導電性添加剤を１〜３０重量部、特に
５〜２０重量部、含むことが好ましい。
【００２７】導電性添加剤としては、例えば、金属や炭
素などの粉末や繊維、酸化亜鉛などの導電性化合物の粉
末、表面を金属化するなどの導電化処理した非導電性粉
末などがある。金属や炭素などの粉末や繊維としては、
例えば、銅、ニッケル、銀等の金属の粉末、鉄、ステン
レス鋼等の金属の繊維、カーボンブラック、炭素繊維な
どがある。導電化処理した非導電性粉末としては、例え
ば、ガラスビーズ、酸化チタン等の表面を金属スパッタ
リング、無電解メッキ等で金属化した金属化無機化合物
粉末がある。
素などの粉末や繊維、酸化亜鉛などの導電性化合物の粉
末、表面を金属化するなどの導電化処理した非導電性粉
末などがある。金属や炭素などの粉末や繊維としては、
例えば、銅、ニッケル、銀等の金属の粉末、鉄、ステン
レス鋼等の金属の繊維、カーボンブラック、炭素繊維な
どがある。導電化処理した非導電性粉末としては、例え
ば、ガラスビーズ、酸化チタン等の表面を金属スパッタ
リング、無電解メッキ等で金属化した金属化無機化合物
粉末がある。
【００２８】導電性層を有する本発明積層体としては、
前記のように液体燃料に接する表面層かそれに近い層が
ＥＴＦＥなどの樹脂からなりかつ導電性層であることが
好ましい。したがって、例えば層（Ａ）／（Ｂ）の２層
からなる積層体の場合、層（Ａ）が液体燃料に接触する
表面層でありかつ導電性層であることが好ましい。層
（Ａ）／（Ｂ）の層（Ａ）側に層（Ｃ）が存在しかつ層
（Ｃ）が液体燃料に接触する表面層である積層体の場合
は、層（Ｃ）が導電性層であることが好ましく、特に層
（Ｃ）がＥＴＦＥ（Ａ）やＥＴＦＥなどのフッ素樹脂か
らなりかつ導電性の層であることが好ましい。最も好ま
しい層（Ｃ）は樹脂がＥＴＦＥである導電性層である。
これらの場合、層（Ｂ）の材料は物理的強度の要求性能
などから前記したようなポリアミド系熱可塑性樹脂であ
ることが好ましい。
前記のように液体燃料に接する表面層かそれに近い層が
ＥＴＦＥなどの樹脂からなりかつ導電性層であることが
好ましい。したがって、例えば層（Ａ）／（Ｂ）の２層
からなる積層体の場合、層（Ａ）が液体燃料に接触する
表面層でありかつ導電性層であることが好ましい。層
（Ａ）／（Ｂ）の層（Ａ）側に層（Ｃ）が存在しかつ層
（Ｃ）が液体燃料に接触する表面層である積層体の場合
は、層（Ｃ）が導電性層であることが好ましく、特に層
（Ｃ）がＥＴＦＥ（Ａ）やＥＴＦＥなどのフッ素樹脂か
らなりかつ導電性の層であることが好ましい。最も好ま
しい層（Ｃ）は樹脂がＥＴＦＥである導電性層である。
これらの場合、層（Ｂ）の材料は物理的強度の要求性能
などから前記したようなポリアミド系熱可塑性樹脂であ
ることが好ましい。
【００２９】本発明積層体の各層の厚さは、特に限定さ
れないが、各々０．０５〜２．０ｍｍの範囲であること
が好適である。本発明積層体の形状は、特に限定されな
いが、フィルム状の積層体やチューブ状の積層体である
ことが好ましい。チューブ状の積層体である場合、各層
の厚さは上記範囲であり、かつチューブの外径は５〜３
０ｍｍ、内径は３〜２５ｍｍであることが好ましい。ま
た本発明積層体の製法としては、共押し出し成形で積層
体を製造する共押し出し成形法が好ましい。しかしこれ
に限定されず、層を形成する材料からなるフィルム、シ
ート、チューブなどを積層し加圧して熱融着する熱融着
法など、種々の方法で製造しうる。
れないが、各々０．０５〜２．０ｍｍの範囲であること
が好適である。本発明積層体の形状は、特に限定されな
いが、フィルム状の積層体やチューブ状の積層体である
ことが好ましい。チューブ状の積層体である場合、各層
の厚さは上記範囲であり、かつチューブの外径は５〜３
０ｍｍ、内径は３〜２５ｍｍであることが好ましい。ま
た本発明積層体の製法としては、共押し出し成形で積層
体を製造する共押し出し成形法が好ましい。しかしこれ
に限定されず、層を形成する材料からなるフィルム、シ
ート、チューブなどを積層し加圧して熱融着する熱融着
法など、種々の方法で製造しうる。
【００３０】
【実施例】本発明を実施例により具体的に説明する。な
お、実施例中、「部」とは重量部を示す。また、参考例
における樹脂の赤外線吸収特性は、参考例で製造したペ
レットを成形した厚さ１００μｍのフィルムを用いて測
定した。
お、実施例中、「部」とは重量部を示す。また、参考例
における樹脂の赤外線吸収特性は、参考例で製造したペ
レットを成形した厚さ１００μｍのフィルムを用いて測
定した。
【００３１】［参考例１］１００Ｌの反応器に水２７ｋ
ｇとパーフルオロシクロヘキサン４２ｋｇの混合溶媒、
ＴＦＥ５．５ｋｇ、エチレン０．２ｋｇ、（パーフルオ
ロブチル）エチレン０．５ｋｇ、連鎖移動剤としてアセ
トン０．５ｋｇを仕込み、６５℃に昇温した後、重合開
始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレート１０重
量％を含むパーフルオロシクロヘキサン溶液３００ｍＬ
を添加して懸濁重合を開始した。重合中、ＴＦＥ／エチ
レン［モル比：６０／４０］混合ガスを供給して圧力一
定に維持した。混合ガスの供給量が８ｋｇに達したとき
に重合を停止した。
ｇとパーフルオロシクロヘキサン４２ｋｇの混合溶媒、
ＴＦＥ５．５ｋｇ、エチレン０．２ｋｇ、（パーフルオ
ロブチル）エチレン０．５ｋｇ、連鎖移動剤としてアセ
トン０．５ｋｇを仕込み、６５℃に昇温した後、重合開
始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレート１０重
量％を含むパーフルオロシクロヘキサン溶液３００ｍＬ
を添加して懸濁重合を開始した。重合中、ＴＦＥ／エチ
レン［モル比：６０／４０］混合ガスを供給して圧力一
定に維持した。混合ガスの供給量が８ｋｇに達したとき
に重合を停止した。
【００３２】スラリをろ過、乾燥して、エチレンに基づ
く重合単位／ＴＦＥに基づく重合単位／（パーフルオロ
ブチル）エチレンに基づく重合単位＝５８／３９／３
（モル比）の重合体Ａを得た。その後、重合体Ａを１軸
押し出し機を用いて、温度２７０℃、滞留時間３分間の
条件でペレット化し、ペレット１を得た。ペレット１の
樹脂のＭＦＲは７２であった。また、波数１７２０〜１
８００ｃｍ-1に吸収ピークは認められなかった。
く重合単位／ＴＦＥに基づく重合単位／（パーフルオロ
ブチル）エチレンに基づく重合単位＝５８／３９／３
（モル比）の重合体Ａを得た。その後、重合体Ａを１軸
押し出し機を用いて、温度２７０℃、滞留時間３分間の
条件でペレット化し、ペレット１を得た。ペレット１の
樹脂のＭＦＲは７２であった。また、波数１７２０〜１
８００ｃｍ-1に吸収ピークは認められなかった。
【００３３】［参考例２］連鎖移動剤のアセトンの仕込
み量を０．２ｋｇとした以外は参考例１と同様にして重
合体Ｂを製造した。重合体Ｂは、エチレンに基づく重合
単位／ＴＦＥに基づく重合単位／（パーフルオロブチ
ル）エチレンに基づく重合単位＝５８．５／３９．０／
２．５（モル比）であった。その後、重合体Ｂを１軸押
し出し機を用いて、温度２６５℃、滞留時間２分間の条
件でペレット化し、ペレット２を得た。ペレット２の樹
脂のＭＦＲは２６であった。また、波数１７２０〜１８
００ｃｍ-1に吸収ピークは認められなかった。図１にそ
の赤外線吸収スペクトルを示す。
み量を０．２ｋｇとした以外は参考例１と同様にして重
合体Ｂを製造した。重合体Ｂは、エチレンに基づく重合
単位／ＴＦＥに基づく重合単位／（パーフルオロブチ
ル）エチレンに基づく重合単位＝５８．５／３９．０／
２．５（モル比）であった。その後、重合体Ｂを１軸押
し出し機を用いて、温度２６５℃、滞留時間２分間の条
件でペレット化し、ペレット２を得た。ペレット２の樹
脂のＭＦＲは２６であった。また、波数１７２０〜１８
００ｃｍ-1に吸収ピークは認められなかった。図１にそ
の赤外線吸収スペクトルを示す。
【００３４】［参考例３］ペレット２の１００部を３５
０℃のオーブンで６０分間熱処理を行った後、熱処理物
を１軸押し出し機を用いて、温度２７０℃、滞留時間３
分間の条件でペレット化し、ペレット３を得た。ペレッ
ト３の樹脂のＭＦＲは８３であった。また、波数１７５
９ｃｍ-1に０．０５８の吸光度、１７８８ｃｍ-1に０．
００８の吸光度が測定された。図２にその赤外線吸収ス
ペクトルを示す。
０℃のオーブンで６０分間熱処理を行った後、熱処理物
を１軸押し出し機を用いて、温度２７０℃、滞留時間３
分間の条件でペレット化し、ペレット３を得た。ペレッ
ト３の樹脂のＭＦＲは８３であった。また、波数１７５
９ｃｍ-1に０．０５８の吸光度、１７８８ｃｍ-1に０．
００８の吸光度が測定された。図２にその赤外線吸収ス
ペクトルを示す。
【００３５】［参考例４］ペレット２を１００部、ｔ−
ブチルヒドロパーオキシド０．２部の混合物を２軸押し
出し機を用い、温度３１０℃、滞留時間５分間の条件で
溶融混練してペレット化し、ペレット４を得た。ペレッ
ト４の樹脂のＭＦＲは６４であり、また１７５９ｃｍ-1
に０．０４０の吸光度、１７８８ｃｍ-1に０．０１６の
吸光度が測定された。図３にその赤外線吸収スペクトル
を示す。
ブチルヒドロパーオキシド０．２部の混合物を２軸押し
出し機を用い、温度３１０℃、滞留時間５分間の条件で
溶融混練してペレット化し、ペレット４を得た。ペレッ
ト４の樹脂のＭＦＲは６４であり、また１７５９ｃｍ-1
に０．０４０の吸光度、１７８８ｃｍ-1に０．０１６の
吸光度が測定された。図３にその赤外線吸収スペクトル
を示す。
【００３６】［参考例５］ペレット２の１００部、導電
性添加剤としてカーボンブラック（電気化学工業社製、
デンカブラック）２０部をあらかじめ混合し、２軸押し
出し機を用い温度２７０℃、滞留時間３分間の条件で溶
融混練してペレット化し、ペレット５を得た。ペレット
５の樹脂の体積固有抵抗は２．１×１０3 Ω・ｃｍであ
った。なお、カーボンブラックを混合しないで、ペレッ
ト２を上記の条件で溶融混練して得られた樹脂のＭＦＲ
は２６であり、波数１７２０〜１８００ｃｍ-1に吸収ピ
ークは認められなかった。
性添加剤としてカーボンブラック（電気化学工業社製、
デンカブラック）２０部をあらかじめ混合し、２軸押し
出し機を用い温度２７０℃、滞留時間３分間の条件で溶
融混練してペレット化し、ペレット５を得た。ペレット
５の樹脂の体積固有抵抗は２．１×１０3 Ω・ｃｍであ
った。なお、カーボンブラックを混合しないで、ペレッ
ト２を上記の条件で溶融混練して得られた樹脂のＭＦＲ
は２６であり、波数１７２０〜１８００ｃｍ-1に吸収ピ
ークは認められなかった。
【００３７】［参考例６］重合体Ｂの造粒粉末（平均粒
径１〜２ｍｍ）を空気中で、出力１．２ｋＷのコロナ放
電処理した後、１軸押し出し機を用い、温度２６０℃、
滞留時間２分間の条件でペレット化し、ペレット６を得
た。ペレット６の樹脂のＭＦＲは２４であり、また１７
５９ｃｍ-1に０．０３５の吸光度、１７８８ｃｍ-1に
０．００４の吸光度が測定された。
径１〜２ｍｍ）を空気中で、出力１．２ｋＷのコロナ放
電処理した後、１軸押し出し機を用い、温度２６０℃、
滞留時間２分間の条件でペレット化し、ペレット６を得
た。ペレット６の樹脂のＭＦＲは２４であり、また１７
５９ｃｍ-1に０．０３５の吸光度、１７８８ｃｍ-1に
０．００４の吸光度が測定された。
【００３８】［参考例７］ペレット１の１００部、導電
性添加剤としてカーボンブラック（電気化学工業社製、
デンカブラック）２０部をあらかじめ混合し、２軸押し
出し機を用い温度３５０℃、滞留時間３分間の条件で溶
融混練してペレット化し、ペレット７を得た。ペレット
７の樹脂の体積固有抵抗は１．６×１０2 Ω・ｃｍであ
った。また、カーボンブラックを混合しないで、ペレッ
ト１を上記の条件で溶融混練して得られた樹脂のＭＦＲ
は５２であり、１７５９ｃｍ-1に０．０３９の吸光度、
１７８８ｃｍ-1に０．００５の吸光度が測定された。
性添加剤としてカーボンブラック（電気化学工業社製、
デンカブラック）２０部をあらかじめ混合し、２軸押し
出し機を用い温度３５０℃、滞留時間３分間の条件で溶
融混練してペレット化し、ペレット７を得た。ペレット
７の樹脂の体積固有抵抗は１．６×１０2 Ω・ｃｍであ
った。また、カーボンブラックを混合しないで、ペレッ
ト１を上記の条件で溶融混練して得られた樹脂のＭＦＲ
は５２であり、１７５９ｃｍ-1に０．０３９の吸光度、
１７８８ｃｍ-1に０．００５の吸光度が測定された。
【００３９】［例１］共押し出し成形機を用い３層構造
の積層チューブを製造した。ペレット１をチューブ中間
層を形成するシリンダに供給し、シリンダの溶融ゾーン
温度２７０℃、滞留時間３分としてシリンダの輸送ゾー
ンに移送させた。ポリアミド１２のペレット（ダイセル
・ヒュルズ社製、Ｌ−２１２１）（以下、ペレット８と
いう）をチューブ外層を形成するシリンダに供給した。
また、ペレット５を内層を形成するシリンダに供給し
た。ペレット８およびペレット５のシリンダの輸送ゾー
ンにおける温度をそれぞれ２４０℃、２７０℃、滞留時
間をそれぞれ２分間、３分間とし、共押し出しダイの温
度を２６０℃に設定し、ペレット８の材料からなる外
層、ペレット１の材料からなる中間層およびペレット５
の材料からなる内層から構成される３層構造の積層チュ
ーブを成形した。
の積層チューブを製造した。ペレット１をチューブ中間
層を形成するシリンダに供給し、シリンダの溶融ゾーン
温度２７０℃、滞留時間３分としてシリンダの輸送ゾー
ンに移送させた。ポリアミド１２のペレット（ダイセル
・ヒュルズ社製、Ｌ−２１２１）（以下、ペレット８と
いう）をチューブ外層を形成するシリンダに供給した。
また、ペレット５を内層を形成するシリンダに供給し
た。ペレット８およびペレット５のシリンダの輸送ゾー
ンにおける温度をそれぞれ２４０℃、２７０℃、滞留時
間をそれぞれ２分間、３分間とし、共押し出しダイの温
度を２６０℃に設定し、ペレット８の材料からなる外
層、ペレット１の材料からなる中間層およびペレット５
の材料からなる内層から構成される３層構造の積層チュ
ーブを成形した。
【００４０】積層チューブの外径は８ｍｍ、内径は６ｍ
ｍであり、外層、中間層、内層の厚みは、それぞれ０．
７５ｍｍ、０．１５ｍｍおよび０．１０ｍｍであった。
また、外層と中間層の剥離強度は７．２ｋｇ／ｃｍであ
り、内層の導電層の体積固有抵抗は３．２×１０2 Ω・
ｃｍであった。さらに、得られたチューブを燃料油（Ｊ
ＩＳ Ｋ６３０１における燃料油Ｃ（イソオクタン／ト
ルエン＝５０／５０（容積比））、以下の例も同じ）に
６０℃で２４０時間浸漬しその後測定した外層と中間層
の剥離強度は５．８ｋｇ／ｃｍであり、また、内層と中
間層との界面は剥離が不可能であった。このように、こ
の積層チューブは液体燃料輸送用積層チューブとして特
に適した特性を有していた。
ｍであり、外層、中間層、内層の厚みは、それぞれ０．
７５ｍｍ、０．１５ｍｍおよび０．１０ｍｍであった。
また、外層と中間層の剥離強度は７．２ｋｇ／ｃｍであ
り、内層の導電層の体積固有抵抗は３．２×１０2 Ω・
ｃｍであった。さらに、得られたチューブを燃料油（Ｊ
ＩＳ Ｋ６３０１における燃料油Ｃ（イソオクタン／ト
ルエン＝５０／５０（容積比））、以下の例も同じ）に
６０℃で２４０時間浸漬しその後測定した外層と中間層
の剥離強度は５．８ｋｇ／ｃｍであり、また、内層と中
間層との界面は剥離が不可能であった。このように、こ
の積層チューブは液体燃料輸送用積層チューブとして特
に適した特性を有していた。
【００４１】［例２］例１と同様に共押し出し成形機を
用い２層構造の積層フィルムを製造した。ペレット３を
フィルムの一層を形成するシリンダに供給し、また、ポ
リアミド１１のペレット（東レ社製、リルサン ＡＥＳ
Ｎ ２０ ＴＬ）（以下、ペレット９という）を他の層
を形成するシリンダに供給した。ペレット３およびペレ
ット９のシリンダの輸送ゾーンにおける温度をそれぞれ
２６５℃、２４０℃、滞留時間をそれぞれ２分間、３分
間とし、共押し出しダイの温度を２５５℃とした。これ
により、ペレット９の材料からなる層およびペレット３
の材料からなる層から構成される積層フィルムが得られ
た。ペレット９の材料からなる層の厚さは０．６０ｍ
ｍ、およびペレット３の材料からなる層の厚さは０．１
０ｍｍであり、層間の剥離強度は６．１ｋｇ／ｃｍであ
った。
用い２層構造の積層フィルムを製造した。ペレット３を
フィルムの一層を形成するシリンダに供給し、また、ポ
リアミド１１のペレット（東レ社製、リルサン ＡＥＳ
Ｎ ２０ ＴＬ）（以下、ペレット９という）を他の層
を形成するシリンダに供給した。ペレット３およびペレ
ット９のシリンダの輸送ゾーンにおける温度をそれぞれ
２６５℃、２４０℃、滞留時間をそれぞれ２分間、３分
間とし、共押し出しダイの温度を２５５℃とした。これ
により、ペレット９の材料からなる層およびペレット３
の材料からなる層から構成される積層フィルムが得られ
た。ペレット９の材料からなる層の厚さは０．６０ｍ
ｍ、およびペレット３の材料からなる層の厚さは０．１
０ｍｍであり、層間の剥離強度は６．１ｋｇ／ｃｍであ
った。
【００４２】［例３］例１と同様に共押し出し成形機を
用い３層構造の積層チューブを製造した。ペレット４を
チューブ中間層を形成するシリンダに供給し、シリンダ
の溶融ゾーン２７０℃、滞留時間３分後、シリンダの輸
送ゾーンに移送させた。ポリアミド１２のペレット（ダ
イセル・ヒュルズ社製、Ｌ−２１４０）（以下、ペレッ
ト１０という）をチューブ外層を形成するシリンダに供
給した。また、ペレット５を内層を形成するシリンダに
供給した。ペレット１０およびペレット５のシリンダの
輸送ゾーンにおける温度をそれぞれ２４０℃、２７０
℃、滞留時間をそれぞれ２分間、３分間とし、共押し出
しダイの温度を２６０℃に設定し、３層構造の積層チュ
ーブを成形した。このチューブは、ペレット１０の材料
からなる外層、ペレット４の材料からなる中間層、ペレ
ット５の材料からなる内層からなる。
用い３層構造の積層チューブを製造した。ペレット４を
チューブ中間層を形成するシリンダに供給し、シリンダ
の溶融ゾーン２７０℃、滞留時間３分後、シリンダの輸
送ゾーンに移送させた。ポリアミド１２のペレット（ダ
イセル・ヒュルズ社製、Ｌ−２１４０）（以下、ペレッ
ト１０という）をチューブ外層を形成するシリンダに供
給した。また、ペレット５を内層を形成するシリンダに
供給した。ペレット１０およびペレット５のシリンダの
輸送ゾーンにおける温度をそれぞれ２４０℃、２７０
℃、滞留時間をそれぞれ２分間、３分間とし、共押し出
しダイの温度を２６０℃に設定し、３層構造の積層チュ
ーブを成形した。このチューブは、ペレット１０の材料
からなる外層、ペレット４の材料からなる中間層、ペレ
ット５の材料からなる内層からなる。
【００４３】積層チューブの外径は８ｍｍ、内径は６ｍ
ｍであり、外層、中間層、内層の厚さは、それぞれ０．
７５ｍｍ、０．１５ｍｍおよび０．１０ｍｍであった。
外層と中間層の剥離強度は７．２ｋｇ／ｃｍで、内層の
導電層の体積固有抵抗は３．２×１０2 Ω・ｃｍであっ
た。また、得られた積層チューブを燃料油に６０℃で２
４０時間浸漬し、その後測定した外層と中間層の剥離強
度は５．８ｋｇ／ｃｍであり、また、内層と中間層との
界面は剥離が不可能であった。このように、この積層チ
ューブは液体燃料輸送用積層チューブとして特に適した
特性を有していた。
ｍであり、外層、中間層、内層の厚さは、それぞれ０．
７５ｍｍ、０．１５ｍｍおよび０．１０ｍｍであった。
外層と中間層の剥離強度は７．２ｋｇ／ｃｍで、内層の
導電層の体積固有抵抗は３．２×１０2 Ω・ｃｍであっ
た。また、得られた積層チューブを燃料油に６０℃で２
４０時間浸漬し、その後測定した外層と中間層の剥離強
度は５．８ｋｇ／ｃｍであり、また、内層と中間層との
界面は剥離が不可能であった。このように、この積層チ
ューブは液体燃料輸送用積層チューブとして特に適した
特性を有していた。
【００４４】［例４］例２と同様に共押し出し成形機を
用い２層構造の積層フィルムを製造した。ペレット６を
フィルムの一層を形成するシリンダに供給し、また、ポ
リアミド６のペレット（東レ社製、ＢＭ１０４２）（以
下、ペレット１１という）を他の層を形成するシリンダ
に供給した。ペレット６およびペレット１１のシリンダ
の輸送ゾーンにおける温度をそれぞれ２６５℃、２６０
℃、滞留時間をそれぞれ２．５分間、３分間とし、共押
し出しダイの温度を２６０℃に設定し、ペレット１１の
材料からなる層およびペレット６の材料からなる層から
なる積層フィルムを成形した。ペレット１１の材料から
なる層の厚さは０．８０ｍｍ、およびペレット６の材料
からなる層の厚さは０．２０ｍｍであり、層間の剥離強
度は２．９ｋｇ／ｃｍであった。
用い２層構造の積層フィルムを製造した。ペレット６を
フィルムの一層を形成するシリンダに供給し、また、ポ
リアミド６のペレット（東レ社製、ＢＭ１０４２）（以
下、ペレット１１という）を他の層を形成するシリンダ
に供給した。ペレット６およびペレット１１のシリンダ
の輸送ゾーンにおける温度をそれぞれ２６５℃、２６０
℃、滞留時間をそれぞれ２．５分間、３分間とし、共押
し出しダイの温度を２６０℃に設定し、ペレット１１の
材料からなる層およびペレット６の材料からなる層から
なる積層フィルムを成形した。ペレット１１の材料から
なる層の厚さは０．８０ｍｍ、およびペレット６の材料
からなる層の厚さは０．２０ｍｍであり、層間の剥離強
度は２．９ｋｇ／ｃｍであった。
【００４５】［例５］例１と同様に共押し出し成形機を
用い２層構造の積層チューブを製造した。ペレット７を
チューブ内層を形成するシリンダに供給し、また、ペレ
ット８を外層を形成するシリンダに供給した。ペレット
７およびペレット８のシリンダの輸送ゾーンにおける温
度をそれぞれ２８０℃、２４０℃、滞留時間をそれぞれ
３分間、２分間とし、共押し出しダイの温度を２６０℃
に設定し、ペレット７の材料からなる内層およびペレッ
ト８の材料からなる外層からなる２層構造の積層チュー
ブを成形した。
用い２層構造の積層チューブを製造した。ペレット７を
チューブ内層を形成するシリンダに供給し、また、ペレ
ット８を外層を形成するシリンダに供給した。ペレット
７およびペレット８のシリンダの輸送ゾーンにおける温
度をそれぞれ２８０℃、２４０℃、滞留時間をそれぞれ
３分間、２分間とし、共押し出しダイの温度を２６０℃
に設定し、ペレット７の材料からなる内層およびペレッ
ト８の材料からなる外層からなる２層構造の積層チュー
ブを成形した。
【００４６】積層チューブの外径は８ｍｍ、内径は６ｍ
ｍであり、外層、内層の厚さは、それぞれ０．８０ｍｍ
および０．２０ｍｍであった。外層と内層の剥離強度は
４．８ｋｇ／ｃｍであり、内層の導電層の体積固有抵抗
は８．５×１０3 Ω・ｃｍであった。また、得られたチ
ューブを燃料油に６０℃で７２０時間浸漬し、その後測
定した外層と内層の剥離強度は４．６ｋｇ／ｃｍであっ
た。このように、この積層チューブは液体燃料輸送用積
層チューブとして特に適した特性を有していた。
ｍであり、外層、内層の厚さは、それぞれ０．８０ｍｍ
および０．２０ｍｍであった。外層と内層の剥離強度は
４．８ｋｇ／ｃｍであり、内層の導電層の体積固有抵抗
は８．５×１０3 Ω・ｃｍであった。また、得られたチ
ューブを燃料油に６０℃で７２０時間浸漬し、その後測
定した外層と内層の剥離強度は４．６ｋｇ／ｃｍであっ
た。このように、この積層チューブは液体燃料輸送用積
層チューブとして特に適した特性を有していた。
【００４７】［例６（比較例）］例１と同様に共押し出
し成形機を用い３層構造の積層チューブを製造した。ペ
レット２をチューブ中間層を形成するシリンダに供給
し、シリンダの溶融ゾーン２７０℃、滞留時間３分後、
シリンダの輸送ゾーンに移送させた。ペレット８をチュ
ーブ外層を形成するシリンダに供給した。また、ペレッ
ト５を内層を形成するシリンダに供給した。ペレット８
およびペレット５のシリンダの輸送ゾーンにおける温度
をそれぞれ２４０℃、２７０℃、滞留時間をそれぞれ２
分間、３分間とし、共押し出しダイの温度を２６０℃に
設定し、３層構造の積層チューブを成形した。このチュ
ーブは、ペレット８の材料からなる外層、ペレット２の
材料からなる中間層、ペレット５の材料からなる内層か
らなる。
し成形機を用い３層構造の積層チューブを製造した。ペ
レット２をチューブ中間層を形成するシリンダに供給
し、シリンダの溶融ゾーン２７０℃、滞留時間３分後、
シリンダの輸送ゾーンに移送させた。ペレット８をチュ
ーブ外層を形成するシリンダに供給した。また、ペレッ
ト５を内層を形成するシリンダに供給した。ペレット８
およびペレット５のシリンダの輸送ゾーンにおける温度
をそれぞれ２４０℃、２７０℃、滞留時間をそれぞれ２
分間、３分間とし、共押し出しダイの温度を２６０℃に
設定し、３層構造の積層チューブを成形した。このチュ
ーブは、ペレット８の材料からなる外層、ペレット２の
材料からなる中間層、ペレット５の材料からなる内層か
らなる。
【００４８】この積層チューブの外径は８ｍｍ、内径は
６ｍｍであり、外層、中間層、内層の厚さは、それぞれ
０．７５ｍｍ、０．１５ｍｍおよび０．１０ｍｍであっ
た。また、外層と中間層の剥離強度は０．１ｋｇ／ｃｍ
以下であり、内層の導電層の体積固有抵抗は３．４×１
０2 Ω・ｃｍであった。さらに、この積層チューブを燃
料油に６０℃で２４０時間浸漬し、その後測定した外層
と中間層の剥離強度は０．１ｋｇ／ｃｍ以下であり、ま
た、内層と中間層との界面は剥離が不可能であった。
６ｍｍであり、外層、中間層、内層の厚さは、それぞれ
０．７５ｍｍ、０．１５ｍｍおよび０．１０ｍｍであっ
た。また、外層と中間層の剥離強度は０．１ｋｇ／ｃｍ
以下であり、内層の導電層の体積固有抵抗は３．４×１
０2 Ω・ｃｍであった。さらに、この積層チューブを燃
料油に６０℃で２４０時間浸漬し、その後測定した外層
と中間層の剥離強度は０．１ｋｇ／ｃｍ以下であり、ま
た、内層と中間層との界面は剥離が不可能であった。
【００４９】［例７（比較例）］例１と同様に共押し出
し成形機を用い２層構造の積層フィルムを製造した。ペ
レット２をフィルムの一層を形成するシリンダに供給
し、また、ペレット１０を他の層を形成するシリンダに
供給した。ペレット２およびペレット１０のシリンダの
輸送ゾーンにおける温度をそれぞれ２６５℃、２６０
℃、滞留時間をそれぞれ２．５分間、３分間とし、共押
し出しダイの温度を２６０℃に設定し、ペレット２の材
料からなる層およびペレット１０の材料からなる層から
なる積層フィルムを作成した。ペレット１０の材料から
なる層の厚さは０．７５ｍｍおよびペレット２の材料か
らなる層の厚さは０．２５ｍｍであり、層間の剥離強度
は０．１ｋｇ／ｃｍ以下であった。
し成形機を用い２層構造の積層フィルムを製造した。ペ
レット２をフィルムの一層を形成するシリンダに供給
し、また、ペレット１０を他の層を形成するシリンダに
供給した。ペレット２およびペレット１０のシリンダの
輸送ゾーンにおける温度をそれぞれ２６５℃、２６０
℃、滞留時間をそれぞれ２．５分間、３分間とし、共押
し出しダイの温度を２６０℃に設定し、ペレット２の材
料からなる層およびペレット１０の材料からなる層から
なる積層フィルムを作成した。ペレット１０の材料から
なる層の厚さは０．７５ｍｍおよびペレット２の材料か
らなる層の厚さは０．２５ｍｍであり、層間の剥離強度
は０．１ｋｇ／ｃｍ以下であった。
【００５０】
【発明の効果】ＭＦＲが４０以上の溶融流動特性および
／または本赤外線吸収特性を有するＥＴＦＥからなるフ
ッ素樹脂（Ａ）の層はポリアミド樹脂などの熱可塑性樹
脂（Ｂ）の層と強固に接着し、かつ液体燃料に接した場
合でもその高い接着力を維持できる。このフッ素樹脂
（Ａ）の層と熱可塑性樹脂（Ｂ）の層を有する積層体や
フッ素樹脂（Ａ）の層側にさらにＥＴＦＥの層が形成さ
れた３層以上の構造を有する積層体は、その高い層間接
着力とＥＴＦＥ特有の液体燃料非浸透性のゆえに、ガソ
リンなどの液体燃料の輸送用チューブとして適した特性
を有している。さらにこの用途においては、耐電防止の
ために液体燃料に接する表面の層は導電性の層とするこ
とができる。
／または本赤外線吸収特性を有するＥＴＦＥからなるフ
ッ素樹脂（Ａ）の層はポリアミド樹脂などの熱可塑性樹
脂（Ｂ）の層と強固に接着し、かつ液体燃料に接した場
合でもその高い接着力を維持できる。このフッ素樹脂
（Ａ）の層と熱可塑性樹脂（Ｂ）の層を有する積層体や
フッ素樹脂（Ａ）の層側にさらにＥＴＦＥの層が形成さ
れた３層以上の構造を有する積層体は、その高い層間接
着力とＥＴＦＥ特有の液体燃料非浸透性のゆえに、ガソ
リンなどの液体燃料の輸送用チューブとして適した特性
を有している。さらにこの用途においては、耐電防止の
ために液体燃料に接する表面の層は導電性の層とするこ
とができる。
【図１】参考例２で得られたペレット２の樹脂の赤外線
吸収スペクトル。
吸収スペクトル。
【図２】参考例３で得られたペレット３の樹脂の赤外線
吸収スペクトル。
吸収スペクトル。
【図３】参考例４で得られたペレット４の樹脂の赤外線
吸収スペクトル。
吸収スペクトル。
Claims (11)
- 【請求項１】メルトフローレートが４０以上の溶融流動
特性、および赤外線吸収スペクトルにおいて波数１７２
０〜１８００ｃｍ-1の範囲内に顕著な吸収ピークを有す
るという赤外線吸収特性、のうち少なくともいずれかの
特性を有するエチレン−テトラフルオロエチレン系共重
合体からなるフッ素樹脂（Ａ）の層と、フッ素樹脂
（Ａ）以外の熱可塑性樹脂（Ｂ）の層とが直接接触して
いる積層体。 - 【請求項２】メルトフローレートが４０以上の溶融流動
特性を有し、かつ赤外線吸収スペクトルにおいて波数１
７２０〜１８００ｃｍ-1の範囲内に顕著な吸収ピークを
有するという赤外線吸収特性を有するエチレン−テトラ
フルオロエチレン系共重合体からなるフッ素樹脂（Ａ）
の層とフッ素樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂（Ｂ）の層
とが直接接触している積層体。 - 【請求項３】熱可塑性樹脂（Ｂ）が、ポリアミド６、ポ
リアミド１１またはポリアミド１２である請求項１また
は２記載の積層体。 - 【請求項４】フッ素樹脂（Ａ）の層側および熱可塑性樹
脂（Ｂ）の層側の少なくとも一方に、それらの樹脂と同
一または異なる熱可塑性樹脂の層が存在する請求項１、
２または３記載の積層体。 - 【請求項５】フッ素樹脂（Ａ）の層側に存在する熱可塑
性樹脂の層が、フッ素樹脂（Ａ）と同一または異なるエ
チレン−テトラフルオロエチレン系共重合体からなるフ
ッ素樹脂の層である請求項４記載の積層体。 - 【請求項６】フッ素樹脂（Ａ）の層が導電性を有する層
である請求項１、２、３、４または５記載の積層体。 - 【請求項７】フッ素樹脂（Ａ）の層側に存在する熱可塑
性樹脂の層が導電性を有する層である請求項４、５また
は６記載の積層体。 - 【請求項８】導電性を有する層の材料の体積固有抵抗
が、１×１０0 〜１×１０9 Ω・ｃｍである請求項６ま
たは７記載の積層体。 - 【請求項９】積層体がチューブ状積層体である請求項１
〜８のいずれか記載の積層体。 - 【請求項１０】チューブ状積層体が液体燃料輸送用チュ
ーブである請求項９記載の積層体。 - 【請求項１１】積層体がフィルム状積層体である請求項
１〜８のいずれか記載の積層体。
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