JPH11315173A - 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents

難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物

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JPH11315173A
JPH11315173A JP12189498A JP12189498A JPH11315173A JP H11315173 A JPH11315173 A JP H11315173A JP 12189498 A JP12189498 A JP 12189498A JP 12189498 A JP12189498 A JP 12189498A JP H11315173 A JPH11315173 A JP H11315173A
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JP
Japan
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flame
parts
weight
resin composition
polyolefin resin
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JP12189498A
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Inventor
Kunio Kaneoka
邦夫 金岡
Yoshihiro Tange
善弘 丹下
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Okura Industrial Co Ltd
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Okura Industrial Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】優れた難燃性を示すと共に、加工性や機械的物
性にも優れ、しかもハロゲンを含まない難燃性ポリオレ
フィン系樹脂組成物を提供することを目的とする。 【構成】ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して
(A)ポリリン酸アンモニウム10〜40重量部、
(B)下記一般式(1)で表される化合物および/また
はトリアジン環含有化合物3〜30重量部、(C)珪
酸、硼酸、及びそれらの無水物、アンモニウム塩、金属
塩より選ばれる化合物0.05〜8重量部を含有するこ
とを特徴とする難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物。 【化1】 (式中、R、 R、 Rは水素又は炭素数1〜6の
ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基を示
す。)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲンを含まずに高
度に難燃化された難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物に
関するものである。
【0002】
【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂は安価であり、機
械的及び電気的な特性にも優れているため、電気、自動
車、建築、包装等の幅広い分野で使用されているが、元
来燃えやすい性質を持っているため、用途によっては難
燃性の付与が要求されている。しかし、ポリオレフィン
系樹脂は基本的には炭素と水素から構成されているた
め、他の熱可塑性樹脂に比べて特に難燃化が難しく、従
来、難燃化効果の高いハロゲン系の難燃剤が多用されて
きたが、ハロゲン系難燃剤は燃焼時の発煙性や腐食ガ
ス、有毒ガスの発生等の問題があり、近年、その使用が
敬遠されつつある。
【0003】そこで近年、ハロゲンを含まないノンハロ
ゲン系難燃剤の検討が行われている。ノンハロゲン系難
燃剤としては水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウム
のような水和金属化合物がよく知られているが、これら
は多量に配合しないと難燃効果が発現せず、また十分な
難燃性を示すまで配合すると加工性や機械的物性の低下
を引き起こすという問題点を有している。
【0004】また、ポリリン酸アンモニウムを使用した
ノンハロゲン系難燃剤として、特公昭61−47875
号公報にはポリリン酸アンモニウム、メラミン等の窒素
化合物、及びトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシア
ヌレートの組合せ、特公平1−493388号公報には
ポリリン酸アンモニウム、及び1,3,5−トリアジン
誘導体の組合せ、特開昭63−61055号公報にはポ
リリン酸アンモニウム、及びトリス(2−ヒドロキシエ
チル)イソシアヌレートの組合せ、特開平8−1092
86号公報にはポリリン酸アンモニウム、トリス(2−
ヒドロキシエチル)イソシアヌレート及び金属酸化物の
組合せ等の難燃剤組成が開示されているが、水和金属化
合物に比べると少ない配合量で難燃効果を示すものの、
その難燃効果はまだ充分とはいえない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような状
況に鑑みなされたもので、優れた難燃性を示すと共に、
加工性や機械的物性にも優れたハロゲンを含まない難燃
性ポリオレフィン系樹脂組成物を提供することを目的と
する。
【0006】
【課題を解決する手段】本発明者らはポリオレフィン系
樹脂を高度に難燃化でき、しかもハロゲンを含まない難
燃剤組成について鋭意研究を行なった結果、ポリリン酸
アンモニウムと含窒素化合物からなる公知の難燃剤組成
に、珪酸、硼酸、及びそれらの無水物、アンモニウム
塩、金属塩より選ばれる化合物を少量添加することによ
り難燃効果が飛躍的に高められ、前記課題が解決できる
ことを見出し本発明に至った。すなわち本発明によれ
ば、ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して(A)
ポリリン酸アンモニウム10〜40重量部、(B)一般
式(1)で表される化合物および/またはトリアジン環
含有化合物3〜30重量部、(C)珪酸、硼酸、及びそ
れらの無水物、アンモニウム塩、金属塩より選ばれる化
合物0.05〜8重量部を含有することを特徴とする難
燃性ポリオレフィン系樹脂組成物が提供される。
【化3】 (式中、R、 R、 Rは水素又は炭素数1〜6の
ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基を示
す。) 更に、(A)ポリリン酸アンモニウム、(B)一般式
(1)で表される化合物および/またはトリアジン環含
有化合物、(C)珪酸、硼酸、及びそれらの無水物、ア
ンモニウム塩、金属塩より選ばれる化合物の含有量の合
計がポリオレフィン系樹脂100重量部に対して15〜
50重量部であることを特徴とする上記の難燃性ポリオ
レフィン系樹脂組成物が提供される。
【化4】 (式中、R、 R、 Rは水素又は炭素数1〜6の
ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基を示
す。)
【0007】本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成
物に用いられるポリオレフィン系樹脂としてはポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合
体、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。
【0008】本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成
物に用いられるポリリン酸アンモニウムとしては、特に
限定されるものではないが、耐水性の点で重合度が10
0以上であり、樹脂への分散性の点で平均粒子径が40
μ以下のものが好ましく用いられる。また、耐水性を向
上する目的で表面をメラミン等で被覆したものも使用す
ることが出来る。ポリリン酸アンモニウムはポリオレフ
ィン系樹脂100重量部に対して10〜40重量部配合
される。配合量が10重量部より少ない場合は難燃性が
不十分であり、40重量部を越える場合は、配合量に見
合った難燃性の向上が見られないだけでなく成形性や機
械的強度が低下して好ましくない。
【0009】本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成
物に用いられる一般式(1)で表される化合物としては
イソシアヌール酸、トリス(ヒドロキシメチル)イソシ
アヌレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシア
ヌレート、トリス(3−ヒドロキシプロピル)イソシア
ヌレート、トリス(4−ヒドロキシブチル)イソシアヌ
レート、トリス(4−ヒドロキシフェニル)イソシアヌ
レート等が挙げられる。これらのうちトリス(2−ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレートがポリオレフィン系樹
脂との相溶性や難燃効果の点で好ましく用いられる。
【化5】 (式中、R、 R、 Rは水素又は炭素数1〜6の
ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基を示
す。)
【0010】本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成
物に用いられるトリアジン環含有化合物としては、分子
中にトリアジン環を含有するものであれば特に制限はな
いが、メラミン;トリメチロールメラミン、メラミンシ
アヌレート、メラミンフォスフェート等のメラミン誘導
体;グアナミン;ベンゾグアナミン、アセトグアナミ
ン、サクシノグアナミン等のグアナミン誘導体;シアヌ
ル酸;トリメチルシアヌレート、トリエチルシアヌレー
ト等のシアヌル酸誘導体;トリアジン;アンメリン等が
挙げられる。
【0011】一般式(1)で表される化合物、及びトリ
アジン環含有化合物はそれぞれ単独または2種以上混合
して使用することが出来る。これらはポリオレフィン系
樹脂100重量部に対して3〜30重量部配合される。
配合量が3重量部より少ない場合は難燃性が不十分であ
り、30重量部を越える場合は樹脂の成形性や機械的強
度が低下して好ましくない。
【化6】 (式中、R、 R、 Rは水素又は炭素数1〜6の
ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基を示
す。)
【0012】本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成
物に用いられる珪酸、硼酸、及びそれらの無水物、アン
モニウム塩、金属塩としては、珪酸、硼酸、無水珪酸
(二酸化珪素)、無水硼酸(三酸化硼素)、珪酸アンモ
ニウム、硼酸アンモニウム、珪酸又は硼酸のナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシ
ウム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩等が挙げられる。これ
らは一種または二種以上混合して用いることができる。
これらの配合量としてはポリオレフィン系樹脂100重
量部に対して0.05〜8重量部、好ましくは0.1〜
7重量部である。配合量が0.05重量部より少ない場
合は難燃性の向上効果が不十分であり、8重量部を越え
る場合は難燃性がかえって低下して好ましくない。
【0013】本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成
物の特徴は、珪酸、硼酸、及びそれらの無水物、アンモ
ニウム塩、金属塩より選ばれる化合物を、上記したポリ
リン酸アンモニウム、及び一般式(1)で表される化合
物および/またはトリアジン環含有化合物に加えて少量
添加することにより難燃性を一段と向上させるところに
ある。すなわち、珪酸、硼酸、及びそれらの無水物、ア
ンモニウム塩、金属塩より選ばれる化合物を添加しない
場合に比べて、より少ない量で同一レベルの難燃性を発
現することができ、また同じ添加量の場合は一段と高い
難燃性を発現することができる。
【化7】 (式中、R、 R、 Rは水素又は炭素数1〜6の
ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基を示
す。)
【0014】本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成
物に用いられる(A)ポリリン酸アンモニウム(B)下
記一般式(1)で表される化合物および/またはトリア
ジン環含有化合物(C)珪酸、硼酸、及びそれらの無水
物、アンモニウム塩、金属塩より選ばれる化合物の合計
の配合量としては、ポリオレフィン系樹脂100重量部
に対して15〜50重量部が好ましい。配合量がこの範
囲であると、充分な難燃性が発現できるとともに、成形
性や機械的強度の低下を最小限に抑えることができる。
【化8】 (式中、R、 R、 Rは水素又は炭素数1〜6の
ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基を示
す。)
【0015】本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成
物は必要に応じて酸化防止剤、紫外線防止剤、帯電防止
剤、滑剤、充填材、着色剤、架橋剤等の添加剤を含有し
ても差し支えない。
【0016】本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成
物の製造方法としては特に制限はなく、所定の配合組成
をロール、ニーダー、バンバリーミキサー、一軸押出
機、二軸押出機等を用いて溶融混練することにより調製
できる。そして、本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂
組成物は、目的とする成型品の形態に応じて、公知の成
型機により成形加工される。
【0017】
【実施例】次に、実施例によって、本発明を具体的に説
明する。なお、実施例、比較例における配合成分として
は以下のものを使用した。 ・ポリプロピレン樹脂:ポリプロピレンコポリマー(エ
チレン含量5重量%、密度0.89g/ cm、MFR
3.5g/10min) ・ポリエチレン樹脂:低密度ポリエチレン(密度0.9
2g/cm、MFR1.5g/10min) ・ポリリン酸アンモニウム:住友化学工業 「スミセー
フP」 ・表面被覆ポリリン酸アンモニウム:チッソ 「テラー
ジュC60」 ・メラミンシアヌレート:日産化学工業 「MC−44
0」 ・硼酸亜鉛:キクチカラー 「ZB−467」 その他の成分については試薬を用いた。
【0018】[実施例1]表1に示す配合成分をミキシン
グロールを用いて180℃で溶融混練し、200℃でプ
レス成形して厚さ3mmのシートを作成した。このシー
トにつきJISK−7201に従って酸素指数を測定し
て難燃性の評価を行った。結果を表1に示す。
【0019】[実施例2〜6]表1に示す配合組成で、実
施例1と同様にしてシートを作成し、難燃性の評価を行
った。結果を表1に示す。
【0020】[比較例1〜3]表1に示す配合組成で、実
施例1と同様にしてシートを作成し、難燃性の評価を行
った。結果を表1に示す。
【0021】
【表1】
【0022】表1より特定範囲の無水珪酸又は硼酸亜鉛
を含有する本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物
が、これらを含有しないか、含有量が特定範囲を超える
比較例に比べて一段と高い難燃性を示すことが明らかで
ある。
【0023】[実施例7〜9]表2に示す配合組成で、実
施例1と同様にしてシートを作成し、難燃性の評価を行
った。結果を表2に示す。
【0024】
【表2】
【0025】表2より、本発明の難燃性ポリオレフィン
系樹脂組成物が高い難燃性を示すことが明らかである。
【0026】[実施例10〜13]表3に示す配合組成
で、実施例1と同様にしてシートを作成し、難燃性の評
価を行った。結果を表3に示す。
【0027】[比較例4〜7]表3に示す配合組成で、実
施例1と同様にしてシートを作成し、難燃性の評価を行
った。結果を表3に示す。
【0028】
【表3】
【0029】表3より珪酸カルシウム、硼酸アンモニウ
ム、無水珪酸を少量含有する本発明の難燃性ポリオレフ
ィン系樹脂組成物が、これらを含有しない比較例に比べ
て一段と高い難燃性を示すことが明らかである。
【0030】
【発明の効果】本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組
成物はポリリン酸アンモニウム、及び一般式(1)で表
される化合物および/またはトリアジン環含有化合物に
加えて珪酸、硼酸、及びそれらの無水物、アンモニウム
塩、金属塩より選ばれる化合物を少量添加することによ
り難燃性を一段と向上させたものであり、少ない添加量
で難燃性を付与できるとともに、加工性や機械的物性の
低下も少ないという優れた効果を発揮する。また、ハロ
ゲンを含まないため、燃焼時の有毒ガスの発生もない。
【化9】 (式中、R、 R、 Rは水素又は炭素数1〜6の
ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基を示
す。)
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 5/3477 C08K 5/3477 5/3492 5/3492

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリオレフィン系樹脂100重量部に対
    して(A)ポリリン酸アンモニウム10〜40重量部、
    (B)下記一般式(1)で表される化合物および/また
    はトリアジン環含有化合物3〜30重量部、(C)珪
    酸、硼酸、及びそれらの無水物、アンモニウム塩、金属
    塩より選ばれる化合物0.05〜8重量部を含有するこ
    とを特徴とする難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物。 【化1】 (式中、R、 R、 Rは水素又は炭素数1〜6の
    ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基を示
    す。)
  2. 【請求項2】(A)ポリリン酸アンモニウム、(B)一
    般式(1)で表される化合物および/またはトリアジン
    環含有化合物、(C)珪酸、硼酸、及びそれらの無水
    物、アンモニウム塩、金属塩より選ばれる化合物の含有
    量の合計がポリオレフィン系樹脂100重量部に対して
    15〜50重量部であることを特徴とする請求項1記載
    の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物。 【化2】 (式中、R、 R、 Rは水素又は炭素数1〜6の
    ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基を示
    す。)
JP12189498A 1998-05-01 1998-05-01 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物 Pending JPH11315173A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014080821A1 (ja) * 2012-11-21 2014-05-30 堺化学工業株式会社 難燃剤及び難燃性樹脂組成物

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014080821A1 (ja) * 2012-11-21 2014-05-30 堺化学工業株式会社 難燃剤及び難燃性樹脂組成物

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