JPH11313700A - 酸加水分解法によるｌ−アラビノースの製造方法 - Google Patents
酸加水分解法によるｌ−アラビノースの製造方法Info
- Publication number
- JPH11313700A JPH11313700A JP10137485A JP13748598A JPH11313700A JP H11313700 A JPH11313700 A JP H11313700A JP 10137485 A JP10137485 A JP 10137485A JP 13748598 A JP13748598 A JP 13748598A JP H11313700 A JPH11313700 A JP H11313700A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- arabinose
- acid
- acid hydrolysis
- producing
- fiber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H3/00—Compounds containing only hydrogen atoms and saccharide radicals having only carbon, hydrogen, and oxygen atoms
- C07H3/02—Monosaccharides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H1/00—Processes for the preparation of sugar derivatives
- C07H1/06—Separation; Purification
- C07H1/08—Separation; Purification from natural products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C13—SUGAR INDUSTRY
- C13K—SACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
- C13K13/00—Sugars not otherwise provided for in this class
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 各種製粉工場、澱粉工場、てんさい糖製造工
場や果汁製造工場などの製造工程で副産物として産出さ
れるＬ−アラビノースを含有する植物繊維から、生理機
能面で非常に有用なＬ−アラビノースやオリゴ糖の有用
糖類を特異的に高純度で、しかも大量に生産できる商業
的な製造方法を提供する。 【解決手段】 植物繊維を酸類と接触させ、植物繊維に
含まれるＬ−アラビノース成分を選択的に生成させる条
件下で酸加水分解を行うことを特徴とする機能的に有用
なＬ−アラビノースの製造方法である。
場や果汁製造工場などの製造工程で副産物として産出さ
れるＬ−アラビノースを含有する植物繊維から、生理機
能面で非常に有用なＬ−アラビノースやオリゴ糖の有用
糖類を特異的に高純度で、しかも大量に生産できる商業
的な製造方法を提供する。 【解決手段】 植物繊維を酸類と接触させ、植物繊維に
含まれるＬ−アラビノース成分を選択的に生成させる条
件下で酸加水分解を行うことを特徴とする機能的に有用
なＬ−アラビノースの製造方法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は各種製粉工場や澱粉
工場などの製造工程において副産物として産出される植
物由来の繊維分から生理機能的に非常に有用なＬ−アラ
ビノースを効率よく安価に製造する方法に関するもので
ある。
工場などの製造工程において副産物として産出される植
物由来の繊維分から生理機能的に非常に有用なＬ−アラ
ビノースを効率よく安価に製造する方法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】各種製粉工場や澱粉工場などの製造工程
において、副産物として産出される植物由来の繊維分の
一部は、キシロースや食物繊維の材料として使用されて
いるが、大部分は家畜や家禽類の飼料や燃料として使用
されているか、又は産業廃棄物化しているため、その有
効利用の開発が望まれている。
において、副産物として産出される植物由来の繊維分の
一部は、キシロースや食物繊維の材料として使用されて
いるが、大部分は家畜や家禽類の飼料や燃料として使用
されているか、又は産業廃棄物化しているため、その有
効利用の開発が望まれている。
【０００３】一方、これらの繊維分はＤ−グルコースを
構成糖とするセルロースやＬ−アラビノース、Ｄ−キシ
ロース、Ｌ−フコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−マンノ
ース、Ｌ−ラムノース、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｄ−グル
クロン酸を構成糖とし、その他フェラル酸などを含むヘ
ミセルロースやペクチン質などの多糖類やフェニールプ
ロパンのポリマーであるリグニン等から構成されてい
る。その中で穀物由来の繊維分には、ヘミセルロース成
分としてアラビノースとキシロースを構成糖とするアラ
ビノキシランが多いことが報告されている(Handbook of
Dietery Fiber,Marcel Dekker, INC., 1987)。
構成糖とするセルロースやＬ−アラビノース、Ｄ−キシ
ロース、Ｌ−フコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−マンノ
ース、Ｌ−ラムノース、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｄ−グル
クロン酸を構成糖とし、その他フェラル酸などを含むヘ
ミセルロースやペクチン質などの多糖類やフェニールプ
ロパンのポリマーであるリグニン等から構成されてい
る。その中で穀物由来の繊維分には、ヘミセルロース成
分としてアラビノースとキシロースを構成糖とするアラ
ビノキシランが多いことが報告されている(Handbook of
Dietery Fiber,Marcel Dekker, INC., 1987)。
【０００４】また、Ｌ−アラビノースに関しては生理機
能面での有用性が報告されており、市場にＬ−アラビノ
ースが安価に大量に供給可能であれば、人類の快適な食
生活、健康維持、更には高血糖などに起因する糖尿病な
どの予防食としての期待が望まれる。しかし、残念なが
ら未だに食品及び医薬品として商品化されていない。
能面での有用性が報告されており、市場にＬ−アラビノ
ースが安価に大量に供給可能であれば、人類の快適な食
生活、健康維持、更には高血糖などに起因する糖尿病な
どの予防食としての期待が望まれる。しかし、残念なが
ら未だに食品及び医薬品として商品化されていない。
【０００５】生理機能の有用例として、「特開平６−６
５０８０」においてはα−グルコシダーゼ阻害効果によ
る過血糖付随疾患の予防、治療剤、及び保健食としての
有用性が開示され、「特開平７−２４２５５１」におい
ては体脂肪蓄積抑制剤としての有用性等が開示されてい
る。このように食品として摂取可能で更に生理機能の有
用性も期待される。
５０８０」においてはα−グルコシダーゼ阻害効果によ
る過血糖付随疾患の予防、治療剤、及び保健食としての
有用性が開示され、「特開平７−２４２５５１」におい
ては体脂肪蓄積抑制剤としての有用性等が開示されてい
る。このように食品として摂取可能で更に生理機能の有
用性も期待される。
【０００６】繊維分の有効利用としては、例えば「特開
平９−２９９０９３」では、ビートパルプ中のビートア
ラビナンを酵素で加水分解して、アラビノースを製造す
る方法が開示されている。ビートパルプ乾物重量当たり
アラビノース含量は１２〜１３％であるのに対し、実施
例1 ではビートパルプ中より水酸化カルシウムで９０〜
１００℃で１２時間加熱し、総アラビナンを抽出してい
るが、ビートパルプ３．７Ｋｇを使用して総アラビナン
５５ｇを得ており、ビートパルプから総アラビナンの抽
出率は１．４９％と計算される。また、アラビナンの分
解例１では総アラビナン（アラビノース純度７２％）を
酵素で加水分解し、総アラビノースの８３．３％が遊離
生成しているが、ビートパルプから遊離生成して得られ
たアラビノースの収率は０．８９％（１．４９×０．７
２×０．８３３）と計算される。これはビートパルプ中
のアラビノース含量の僅か７．４〜６．８％に相当する
にすぎない。
平９−２９９０９３」では、ビートパルプ中のビートア
ラビナンを酵素で加水分解して、アラビノースを製造す
る方法が開示されている。ビートパルプ乾物重量当たり
アラビノース含量は１２〜１３％であるのに対し、実施
例1 ではビートパルプ中より水酸化カルシウムで９０〜
１００℃で１２時間加熱し、総アラビナンを抽出してい
るが、ビートパルプ３．７Ｋｇを使用して総アラビナン
５５ｇを得ており、ビートパルプから総アラビナンの抽
出率は１．４９％と計算される。また、アラビナンの分
解例１では総アラビナン（アラビノース純度７２％）を
酵素で加水分解し、総アラビノースの８３．３％が遊離
生成しているが、ビートパルプから遊離生成して得られ
たアラビノースの収率は０．８９％（１．４９×０．７
２×０．８３３）と計算される。これはビートパルプ中
のアラビノース含量の僅か７．４〜６．８％に相当する
にすぎない。
【０００７】これより明白な様に、酵素法によるアラビ
ノースの製造法は、原料に対するアラビノースの収率が
非常に低いことから、低コスト、大量生産を目的とする
商業的製造法としては現実的ではない。
ノースの製造法は、原料に対するアラビノースの収率が
非常に低いことから、低コスト、大量生産を目的とする
商業的製造法としては現実的ではない。
【０００８】また、「特開平１−３１２９９７」では、
加水分解によってとうもろこし粒外皮から選択された単
糖を製造するためのコンビネーション方法が開示されて
いるが、その内容はとうもろこし粒の外皮に含有される
ヘミセルロース成分を強酸で酸加水分解し、更に／又は
セルロース成分を酵素で加水分解することによって、Ｄ
−キシロースとＬ−アラビノース、及びＤ−グルコース
の混合液、及び／又はＤ−グルコース液の単糖類を製造
するための組み合わせ方法に関するものである。即ち、
基本的にはＤ−グルコース成分のヘキソース区分とＤ−
キシロースとＬ−アラビノース及びＤ−グルコース成分
を含むペントース区分の二区分間について選択的に加水
分解する方法を提供するものであり、商業的にＬ−アラ
ビノースを製造する目的では、ペントース区分の単糖類
混合物中のＬ−アラビノース含量が低すぎて、例えば実
施例１、温度８５℃での酸加水分解生成水解物重量％
で、Ｄ−グルコース２４．９、Ｄ−キシロース１３．
６、Ｌ−アラビノース９．０であり、これより単糖類中
のＬ−アラビノース含量は１８．９％と計算されるよう
に低く、実用的ではないという欠点を有していた。
加水分解によってとうもろこし粒外皮から選択された単
糖を製造するためのコンビネーション方法が開示されて
いるが、その内容はとうもろこし粒の外皮に含有される
ヘミセルロース成分を強酸で酸加水分解し、更に／又は
セルロース成分を酵素で加水分解することによって、Ｄ
−キシロースとＬ−アラビノース、及びＤ−グルコース
の混合液、及び／又はＤ−グルコース液の単糖類を製造
するための組み合わせ方法に関するものである。即ち、
基本的にはＤ−グルコース成分のヘキソース区分とＤ−
キシロースとＬ−アラビノース及びＤ−グルコース成分
を含むペントース区分の二区分間について選択的に加水
分解する方法を提供するものであり、商業的にＬ−アラ
ビノースを製造する目的では、ペントース区分の単糖類
混合物中のＬ−アラビノース含量が低すぎて、例えば実
施例１、温度８５℃での酸加水分解生成水解物重量％
で、Ｄ−グルコース２４．９、Ｄ−キシロース１３．
６、Ｌ−アラビノース９．０であり、これより単糖類中
のＬ−アラビノース含量は１８．９％と計算されるよう
に低く、実用的ではないという欠点を有していた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って、従来の方法は
植物繊維中のＬ−アラビノースを単糖類として純度良
く、特異的に遊離生成させる目的では酵素法が有利であ
るが、欠点として収率が非常に低く、生産性の点で実用
的ではない。一方、収率を重視すれば強酸での酸加水分
解法が有利であるが、酸加水分解では特異性がなく、必
要であるＬ−アラビノース以外に不要な単糖類まで加水
分解されて遊離生成してくるために、結果的にＬ−アラ
ビノースの純度が極端に低下してＬ−アラビノースの製
造を困難にする欠点を有していた。
植物繊維中のＬ−アラビノースを単糖類として純度良
く、特異的に遊離生成させる目的では酵素法が有利であ
るが、欠点として収率が非常に低く、生産性の点で実用
的ではない。一方、収率を重視すれば強酸での酸加水分
解法が有利であるが、酸加水分解では特異性がなく、必
要であるＬ−アラビノース以外に不要な単糖類まで加水
分解されて遊離生成してくるために、結果的にＬ−アラ
ビノースの純度が極端に低下してＬ−アラビノースの製
造を困難にする欠点を有していた。
【００１０】本発明は、かかる従来技術の欠点を解消す
るために創案されたものであり、その課題はＬ−アラビ
ノースを構成糖の一部に含有する植物繊維から、Ｌ−ア
ラビノースを特異的に、高純度で、しかも効率よく高収
率で、更に二次分解反応が生じ難い非常に温和な条件下
で酸加水分解することによって、副産物から生理機能的
に優れており、又食品として安全なＬ−アラビノースを
製造するための方法を提供しようとするものである。
るために創案されたものであり、その課題はＬ−アラビ
ノースを構成糖の一部に含有する植物繊維から、Ｌ−ア
ラビノースを特異的に、高純度で、しかも効率よく高収
率で、更に二次分解反応が生じ難い非常に温和な条件下
で酸加水分解することによって、副産物から生理機能的
に優れており、又食品として安全なＬ−アラビノースを
製造するための方法を提供しようとするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、Ｌ−アラ
ビノースは植物繊維中ではフラノース型で、主として非
還元性末端に存在し（例えばL. Saulnier et al.,
Carbohydrate Polymers, 26，(1995)279-287 ）、容易
に酸分解で遊離する可能性に着目し、Ｌ−アラビノース
を構成糖の一部に含有する植物繊維から、一般的に行わ
れる予めアルカリなどでアラビナン、アラビノキシラン
などのヘミセルロース画分を抽出することを省略し、Ｌ
−アラビノースを特異的に、高純度で更に高収率で遊離
生成させる酸加水分解方法について鋭意研究した結果、
酸加水分解条件及び酸加水分解終了時期を特定すること
で、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成
させるに至った。
ビノースは植物繊維中ではフラノース型で、主として非
還元性末端に存在し（例えばL. Saulnier et al.,
Carbohydrate Polymers, 26，(1995)279-287 ）、容易
に酸分解で遊離する可能性に着目し、Ｌ−アラビノース
を構成糖の一部に含有する植物繊維から、一般的に行わ
れる予めアルカリなどでアラビナン、アラビノキシラン
などのヘミセルロース画分を抽出することを省略し、Ｌ
−アラビノースを特異的に、高純度で更に高収率で遊離
生成させる酸加水分解方法について鋭意研究した結果、
酸加水分解条件及び酸加水分解終了時期を特定すること
で、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成
させるに至った。
【００１２】即ち、本発明は植物繊維を酸類と接触さ
せ、植物繊維に含まれるＬ−アラビノース成分を選択的
に生成させる条件下で酸加水分解を行うことを特徴とす
る機能的に有用なＬ−アラビノースの製造方法である。
本発明の好ましい態様では、前記植物繊維として、構成
糖の一部に少なくともＬ−アラビノースを植物繊維乾物
基準で１０％以上含有する物であり、具体的にはコンス
ターチ製造時の副産物であるトウモロコシ粒外皮、トウ
モロコシ穂軸、小麦ふすま、大麦ふすま、えん麦ふす
ま、らい麦ふすま、米糠、脱脂米糠、てんさい繊維又は
リンゴ繊維等である。
せ、植物繊維に含まれるＬ−アラビノース成分を選択的
に生成させる条件下で酸加水分解を行うことを特徴とす
る機能的に有用なＬ−アラビノースの製造方法である。
本発明の好ましい態様では、前記植物繊維として、構成
糖の一部に少なくともＬ−アラビノースを植物繊維乾物
基準で１０％以上含有する物であり、具体的にはコンス
ターチ製造時の副産物であるトウモロコシ粒外皮、トウ
モロコシ穂軸、小麦ふすま、大麦ふすま、えん麦ふす
ま、らい麦ふすま、米糠、脱脂米糠、てんさい繊維又は
リンゴ繊維等である。
【００１３】また、本発明の好ましい酸加水分解条件と
しては、使用する酸の濃度が０．０１規定〜０．５０規
定、好ましくは０．０１規定〜０．１５規定であり、被
加水分解物（植物繊維）の濃度が３％（ｗ／ｗ）〜２０
％（ｗ／ｗ）であり、酸加水分解時の温度が８０℃〜１
５０℃、好ましくは９６℃〜１４５℃である。
しては、使用する酸の濃度が０．０１規定〜０．５０規
定、好ましくは０．０１規定〜０．１５規定であり、被
加水分解物（植物繊維）の濃度が３％（ｗ／ｗ）〜２０
％（ｗ／ｗ）であり、酸加水分解時の温度が８０℃〜１
５０℃、好ましくは９６℃〜１４５℃である。
【００１４】また、本発明の好ましい態様では、酸加水
分解中に分解溶出される糖類の合計量が被分解物の乾物
基準で３０％以上になり、酸加水分解された単糖類の合
計量に占めるＬ−アラビノースの割合が５０％以上にな
る条件下で酸加水分解を行う。さらに、本発明の好まし
い態様では、酸加水分解液からＬ−アラビノース高含有
液、キシロオリゴ糖又はガラクトオリゴ糖、及び不溶性
残渣の区分に分割する。さらに前述の製造方法で得られ
たＬ−アラビノース含有液を水素添加することにより、
Ｌ−アラビトール含有糖アルコール溶液を製造できる。
分解中に分解溶出される糖類の合計量が被分解物の乾物
基準で３０％以上になり、酸加水分解された単糖類の合
計量に占めるＬ−アラビノースの割合が５０％以上にな
る条件下で酸加水分解を行う。さらに、本発明の好まし
い態様では、酸加水分解液からＬ−アラビノース高含有
液、キシロオリゴ糖又はガラクトオリゴ糖、及び不溶性
残渣の区分に分割する。さらに前述の製造方法で得られ
たＬ−アラビノース含有液を水素添加することにより、
Ｌ−アラビトール含有糖アルコール溶液を製造できる。
【００１５】
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明に使用される植物繊維はＬ−アラビノース
を構成糖の一部として、乾物基準で少なくとも１０％
（ｗ／ｗ）以上含有されるものであれば何でも良く、各
種の製粉工程、澱粉製造工程、砂糖や油脂やエキスなど
の抽出工程などで副産物として産出される繊維の粗製物
及び／又は精製物（粗製物中の澱粉、蛋白、脂質色素な
どの一部又は全部を除去したもの）、例えばトウモロコ
シ粒外皮、トウモロコシ穂軸、小麦ふすま、大麦ふす
ま、えん麦ふすま、らい麦ふすまなど各種麦類のふす
ま、米糠、脱脂米糠、てんさい繊維、リンゴ繊維等が利
用できる。Ｌ−アラビノース含量が１０％（ｗ／ｗ）未
満のものを使用した場合は、製品収率が非常に低くな
り、そのために製造コストも高価になるので好ましくな
い。
する。本発明に使用される植物繊維はＬ−アラビノース
を構成糖の一部として、乾物基準で少なくとも１０％
（ｗ／ｗ）以上含有されるものであれば何でも良く、各
種の製粉工程、澱粉製造工程、砂糖や油脂やエキスなど
の抽出工程などで副産物として産出される繊維の粗製物
及び／又は精製物（粗製物中の澱粉、蛋白、脂質色素な
どの一部又は全部を除去したもの）、例えばトウモロコ
シ粒外皮、トウモロコシ穂軸、小麦ふすま、大麦ふす
ま、えん麦ふすま、らい麦ふすまなど各種麦類のふす
ま、米糠、脱脂米糠、てんさい繊維、リンゴ繊維等が利
用できる。Ｌ−アラビノース含量が１０％（ｗ／ｗ）未
満のものを使用した場合は、製品収率が非常に低くな
り、そのために製造コストも高価になるので好ましくな
い。
【００１６】植物繊維中のＬ−アラビノースはイネ科の
植物の細胞壁、特に穀粒の外皮中にヘミセルロース成分
の一種である多糖類、アラビノキシランとして存在し、
代表的な精製トウモロコシ外皮や穂軸中にはアラビノー
スとして約２３％含まれている(Handbook of Dietary F
iber, Mark L. Dreher, Marcel Dekker. Inc., 1987;Lu
c Saulnier, et al., Carbohydrate Polymers, 26,(199
5)279-287) 。てんさい繊維中にはヘミセルロース成分
の一種である多糖類、アラビノガラクタンとして存在
し、てんさい繊維中のL −アラビノース含量は〜２１％
と報告されている(V. Micard et al., Carbohydrate
Polymers, 32,(1997)283-292)。またリンゴ果汁の搾り
粕の高分子のペクチン画分に５５％のアラビノースが存
在することも報告されている（Henk A. Schols et a
l.，Carbohydrate Research，206(1990)117-129) 。従
って、使用する植物繊維はできるだけL −アラビノース
含量が高いものを用いることが好ましい。更に、必要に
応じて副産物中に混入してくる植物繊維以外の物質、例
えば澱粉、蛋白質、脂質、色素等の一部又は全部を除去
したものを使用しても構わない。又、植物繊維の形状は
細片状であっても粉砕された粉末状であっても使用でき
るが、粉末状の物を使用することが望ましい。
植物の細胞壁、特に穀粒の外皮中にヘミセルロース成分
の一種である多糖類、アラビノキシランとして存在し、
代表的な精製トウモロコシ外皮や穂軸中にはアラビノー
スとして約２３％含まれている(Handbook of Dietary F
iber, Mark L. Dreher, Marcel Dekker. Inc., 1987;Lu
c Saulnier, et al., Carbohydrate Polymers, 26,(199
5)279-287) 。てんさい繊維中にはヘミセルロース成分
の一種である多糖類、アラビノガラクタンとして存在
し、てんさい繊維中のL −アラビノース含量は〜２１％
と報告されている(V. Micard et al., Carbohydrate
Polymers, 32,(1997)283-292)。またリンゴ果汁の搾り
粕の高分子のペクチン画分に５５％のアラビノースが存
在することも報告されている（Henk A. Schols et a
l.，Carbohydrate Research，206(1990)117-129) 。従
って、使用する植物繊維はできるだけL −アラビノース
含量が高いものを用いることが好ましい。更に、必要に
応じて副産物中に混入してくる植物繊維以外の物質、例
えば澱粉、蛋白質、脂質、色素等の一部又は全部を除去
したものを使用しても構わない。又、植物繊維の形状は
細片状であっても粉砕された粉末状であっても使用でき
るが、粉末状の物を使用することが望ましい。
【００１７】次に本発明で使用する酸の種類は、鉱酸で
ある硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、亜硫酸等や有機酸であ
るシュウ酸、クエン酸、酢酸、ギ酸等酸加水分解溶液の
ｐＨを低下できる酸類であれば限定されないが、酸加水
分解後の塩基による中和で酸と難溶性の塩を作るような
物、例えば水酸化バリウムによる中和で硫酸バリウムを
作る硫酸や、水酸化カルシウムや酸化カルシウムによる
中和でシュウ酸カルシウムを作るシュウ酸等が酸加水分
解液のイオン交換樹脂での精製負荷を考慮した場合は好
ましい。
ある硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、亜硫酸等や有機酸であ
るシュウ酸、クエン酸、酢酸、ギ酸等酸加水分解溶液の
ｐＨを低下できる酸類であれば限定されないが、酸加水
分解後の塩基による中和で酸と難溶性の塩を作るような
物、例えば水酸化バリウムによる中和で硫酸バリウムを
作る硫酸や、水酸化カルシウムや酸化カルシウムによる
中和でシュウ酸カルシウムを作るシュウ酸等が酸加水分
解液のイオン交換樹脂での精製負荷を考慮した場合は好
ましい。
【００１８】次に本発明の酸加水分解手順としては、ま
ず酸を水又は温水に溶解させる。溶解させる酸濃度は規
定濃度で０．０１規定〜０．５０規定の範囲、好ましく
は０．０１規定〜０．１５規定に調節する。
ず酸を水又は温水に溶解させる。溶解させる酸濃度は規
定濃度で０．０１規定〜０．５０規定の範囲、好ましく
は０．０１規定〜０．１５規定に調節する。
【００１９】本発明で使用する酸の濃度は、植物繊維か
らＬ−アラビノースを高純度、高収率で遊離生成させる
上で極めて重要である。酸濃度が０．５０規定より高い
場合は、Ｌ−アラビノースだけでなく、随伴して他の
糖、例えばＤ−キシロースやＤ−ガラクトース、Ｄ−グ
ルコースなどが遊離生成し、Ｌ−アラビノースに対する
酸加水分解性の特異性が失われるのみならず、一旦遊離
生成したＬ−アラビノースが更に分解され、Ｌ−アラビ
ノースの含量を低下させる原因となる。通常、ヘミセル
ロースを酸加水分解される酸の濃度は、例えば「特開平
１−３１２９９７」の実施例１で見られるように硫酸で
７％( 規定濃度１．５規定相当）であり、本発明では通
常の酸濃度の１／１５０〜１／３、好ましくは１／１５
０〜１／１０という低濃度で特異的に酸加水分解を行う
ことに特徴がある。又、酸濃度が０．０１規定より低い
場合は、所望の酸加水分解に要する時間が長時間を要
し、商業的に好ましくない。
らＬ−アラビノースを高純度、高収率で遊離生成させる
上で極めて重要である。酸濃度が０．５０規定より高い
場合は、Ｌ−アラビノースだけでなく、随伴して他の
糖、例えばＤ−キシロースやＤ−ガラクトース、Ｄ−グ
ルコースなどが遊離生成し、Ｌ−アラビノースに対する
酸加水分解性の特異性が失われるのみならず、一旦遊離
生成したＬ−アラビノースが更に分解され、Ｌ−アラビ
ノースの含量を低下させる原因となる。通常、ヘミセル
ロースを酸加水分解される酸の濃度は、例えば「特開平
１−３１２９９７」の実施例１で見られるように硫酸で
７％( 規定濃度１．５規定相当）であり、本発明では通
常の酸濃度の１／１５０〜１／３、好ましくは１／１５
０〜１／１０という低濃度で特異的に酸加水分解を行う
ことに特徴がある。又、酸濃度が０．０１規定より低い
場合は、所望の酸加水分解に要する時間が長時間を要
し、商業的に好ましくない。
【００２０】次に、調整された濃度の酸水溶液にＬ−ア
ラビノース成分を１０％（ｗ／ｗ）以上含有した植物繊
維を固形分濃度で３％（ｗ／ｗ）〜２０％（ｗ／ｗ）に
なるように添加し、充分に懸濁させた後、この懸濁液を
加熱昇温し、液温８０℃〜１５０℃、好ましくは９６℃
〜１４５℃の一定の温度に保持した状態で酸加水分解を
行う。固形分濃度が３％（ｗ／ｗ）未満の場合は、酸加
水分解液の濃度が低く、後の工程の濃縮等で多大のエネ
ルギーを必要とするため好ましくない。又、固形分濃度
が２０％（ｗ／ｗ）を越える場合は、酸加水分解終了後
の流動性がなくなり、濾過操作等で取り扱いが困難にな
るため好ましくない。
ラビノース成分を１０％（ｗ／ｗ）以上含有した植物繊
維を固形分濃度で３％（ｗ／ｗ）〜２０％（ｗ／ｗ）に
なるように添加し、充分に懸濁させた後、この懸濁液を
加熱昇温し、液温８０℃〜１５０℃、好ましくは９６℃
〜１４５℃の一定の温度に保持した状態で酸加水分解を
行う。固形分濃度が３％（ｗ／ｗ）未満の場合は、酸加
水分解液の濃度が低く、後の工程の濃縮等で多大のエネ
ルギーを必要とするため好ましくない。又、固形分濃度
が２０％（ｗ／ｗ）を越える場合は、酸加水分解終了後
の流動性がなくなり、濾過操作等で取り扱いが困難にな
るため好ましくない。
【００２１】加熱昇温の方法は直接加熱方式（例えば直
接蒸気吹込式のインラインヒーター）や、間接加熱方式
等で加熱昇温可能であれば特に限定されない。又、酸加
水分解容器は耐酸性、耐熱性、及び／又は耐圧性で開放
式又は密閉式容器であればいずれも使用できるが、好ま
しくは懸濁液を撹拌できる構造のものを用いる。反応温
度は反応速度に大きく影響する因子である。基本的に、
酸加水分解反応の速度は温度に依存するので、例えば一
般的に反応温度が１０℃上昇すると、反応速度は約２倍
に促進されるように、酸加水分解に要する時間は低温域
では長くなり、高温域になるほど時間は短縮される。酸
加水分解温度が８０℃未満の場合は反応時間が長くなり
過ぎ、効率が悪くなり、１５０℃を越える場合は遊離生
成した糖の分解反応が顕著になり、酸加水分解終了液の
着色が増大することによる脱色、及び／又はイオン交換
樹脂での精製負荷の増加等の経済的理由で好ましくな
い。
接蒸気吹込式のインラインヒーター）や、間接加熱方式
等で加熱昇温可能であれば特に限定されない。又、酸加
水分解容器は耐酸性、耐熱性、及び／又は耐圧性で開放
式又は密閉式容器であればいずれも使用できるが、好ま
しくは懸濁液を撹拌できる構造のものを用いる。反応温
度は反応速度に大きく影響する因子である。基本的に、
酸加水分解反応の速度は温度に依存するので、例えば一
般的に反応温度が１０℃上昇すると、反応速度は約２倍
に促進されるように、酸加水分解に要する時間は低温域
では長くなり、高温域になるほど時間は短縮される。酸
加水分解温度が８０℃未満の場合は反応時間が長くなり
過ぎ、効率が悪くなり、１５０℃を越える場合は遊離生
成した糖の分解反応が顕著になり、酸加水分解終了液の
着色が増大することによる脱色、及び／又はイオン交換
樹脂での精製負荷の増加等の経済的理由で好ましくな
い。
【００２２】次に、酸加水分解反応時間は、植物繊維に
対する反応液中の遊離溶出される糖類の合計量の乾物基
準での割合（以後「可溶化率」という）が３０％以上
で、更に反応液中の単糖類の合計量に対するＬ−アラビ
ノースの乾物基準での割合( 以後「Ｌ−アラビノースの
占有率」という）が５０％以上になる条件の範囲内で任
意に行うことができる。「可溶化率」が３０％未満の場
合は「Ｌ−アラビノースの占有率」は高くなるが、生産
収率が低下し、「Ｌ−アラビノースの占有率」が５０％
未満の場合は生産収率は増大するが、高純度のアラビノ
ースの回収が困難になるので好ましくない。酸類の濃度
や加水分解温度にもよるが、反応は通常１０分から６時
間で終了し得る。
対する反応液中の遊離溶出される糖類の合計量の乾物基
準での割合（以後「可溶化率」という）が３０％以上
で、更に反応液中の単糖類の合計量に対するＬ−アラビ
ノースの乾物基準での割合( 以後「Ｌ−アラビノースの
占有率」という）が５０％以上になる条件の範囲内で任
意に行うことができる。「可溶化率」が３０％未満の場
合は「Ｌ−アラビノースの占有率」は高くなるが、生産
収率が低下し、「Ｌ−アラビノースの占有率」が５０％
未満の場合は生産収率は増大するが、高純度のアラビノ
ースの回収が困難になるので好ましくない。酸類の濃度
や加水分解温度にもよるが、反応は通常１０分から６時
間で終了し得る。
【００２３】次に、酸加水分解によって得られた溶液
は、常法によりそのまま又は中和剤としての塩基類の必
要量を添加混合することで溶液のｐＨを中和した後、公
知の分離方法、例えば硅藻土濾過、遠心分離、膜濾過、
フィルタープレス等の方法によって分解残査を除き、清
澄化される。
は、常法によりそのまま又は中和剤としての塩基類の必
要量を添加混合することで溶液のｐＨを中和した後、公
知の分離方法、例えば硅藻土濾過、遠心分離、膜濾過、
フィルタープレス等の方法によって分解残査を除き、清
澄化される。
【００２４】中和剤としての塩基類は、前述した如く、
酸と難溶性の塩を形成する物を使用することが好ましい
が、中和できる物であれば特に限定されない。ｐＨは溶
液中に混在する蛋白質由来の溶出物を不溶化するため
に、それの等電点付近で止めることも可能であり、特に
限定されない。又、中和液の濾過に先立って、難溶性の
塩及び不溶化物を充分析出させる目的で中和液を冷却す
る、及び／又は一定期間保存した後に濾過する方法をと
っても構わない。更に、必要であれば、清澄化された糖
液は公知の方法、例えば骨炭や活性炭等による脱色精製
及び／又は透析、イオン交換膜やイオン交換樹脂等によ
る精製を行うことで「Ｌ−アラビノース占有率」５０％
以上の単糖類成分と有用なキシロオリゴ糖又はガラクト
オリゴ糖の両成分を含んだ液を得ることができる。
酸と難溶性の塩を形成する物を使用することが好ましい
が、中和できる物であれば特に限定されない。ｐＨは溶
液中に混在する蛋白質由来の溶出物を不溶化するため
に、それの等電点付近で止めることも可能であり、特に
限定されない。又、中和液の濾過に先立って、難溶性の
塩及び不溶化物を充分析出させる目的で中和液を冷却す
る、及び／又は一定期間保存した後に濾過する方法をと
っても構わない。更に、必要であれば、清澄化された糖
液は公知の方法、例えば骨炭や活性炭等による脱色精製
及び／又は透析、イオン交換膜やイオン交換樹脂等によ
る精製を行うことで「Ｌ−アラビノース占有率」５０％
以上の単糖類成分と有用なキシロオリゴ糖又はガラクト
オリゴ糖の両成分を含んだ液を得ることができる。
【００２５】このようにして得られた有用糖類を大量に
含む溶液は、公知の分離法（膜分離、ゲル濾過、活性炭
クロマト分離等）を用いて、容易にＬ−アラビノース高
含有液区分と機能性キシロオリゴ糖又はガラクトオリゴ
糖区分の両区分に分離することができる。又、公知の方
法を用いてＬ−アラビノースを水素添加することで、Ｌ
−アラビトールを含有する糖アルコールを得ることがで
きる。更に、分離されたＬ- アラビノース高含有液を水
素添加することで、Ｌ−アラビトール高含有液を得るこ
ともできる。
含む溶液は、公知の分離法（膜分離、ゲル濾過、活性炭
クロマト分離等）を用いて、容易にＬ−アラビノース高
含有液区分と機能性キシロオリゴ糖又はガラクトオリゴ
糖区分の両区分に分離することができる。又、公知の方
法を用いてＬ−アラビノースを水素添加することで、Ｌ
−アラビトールを含有する糖アルコールを得ることがで
きる。更に、分離されたＬ- アラビノース高含有液を水
素添加することで、Ｌ−アラビトール高含有液を得るこ
ともできる。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を実施例等により説明するが、
本発明の技術的範囲が当該実施例により限定されるもの
ではない。又、詳細な実施データを得るために使用した
植物繊維は、湿式澱粉製造工程で得られた繊維を酵素に
よって澱粉を完全に除去したトウモロコシの外皮を用い
た。又、トウモロコシの外皮中の総アラビノース含量等
の成分組成や、ヘミセルロース中のアラビノキシランの
構造は、Luc Saulnier et al. の報文(Carbohydrate Po
lymers, 26(1995), 279-287)を参考にした。尚、糖含量
はフェノール硫酸法、糖組成はHPLC法、還元糖はソモジ
ー・ネルソン法を用いて測定し、Ｌ−アラビノースとＤ
−キシロースの加水分解率は、それぞれ外皮中の総アラ
ビノース含量に対して遊離生成した、Ｌ−アラビノース
の割合又は総キシロース含量に対して遊離生成したＤ−
キシロースの割合で示した。
本発明の技術的範囲が当該実施例により限定されるもの
ではない。又、詳細な実施データを得るために使用した
植物繊維は、湿式澱粉製造工程で得られた繊維を酵素に
よって澱粉を完全に除去したトウモロコシの外皮を用い
た。又、トウモロコシの外皮中の総アラビノース含量等
の成分組成や、ヘミセルロース中のアラビノキシランの
構造は、Luc Saulnier et al. の報文(Carbohydrate Po
lymers, 26(1995), 279-287)を参考にした。尚、糖含量
はフェノール硫酸法、糖組成はHPLC法、還元糖はソモジ
ー・ネルソン法を用いて測定し、Ｌ−アラビノースとＤ
−キシロースの加水分解率は、それぞれ外皮中の総アラ
ビノース含量に対して遊離生成した、Ｌ−アラビノース
の割合又は総キシロース含量に対して遊離生成したＤ−
キシロースの割合で示した。
【００２７】実施例 1 １５ｍｌ容のスクリュキャップ付きのバイアル瓶に、ト
ウモロコシ外皮を乾燥重量で１．０ｇ加え、０．０５規
定〜０．５０規定の硫酸溶液１０ｍｌを加え、密栓して
沸騰水中で１時間酸加水分解させた。酸加水分解溶液に
硫酸を中和するのに必要な水酸化バリウムを加え、冷蔵
庫内で振とうさせた。これを２５ｍｌに定容し、遠心分
離器を用いて酸加水分解されなかったトウモロコシ外皮
と硫酸バリウムを取り除くと、有用糖類を含む溶液が得
られた。これらの溶液について可溶化率、糖含量、加水
分解率、Ｌ−アラビノースの占有率を測定した結果を表
１に示す。表1 ではトウモロコシ外皮から生産された有
用糖類をトウモロコシ外皮に対する生成率で示してい
る。
ウモロコシ外皮を乾燥重量で１．０ｇ加え、０．０５規
定〜０．５０規定の硫酸溶液１０ｍｌを加え、密栓して
沸騰水中で１時間酸加水分解させた。酸加水分解溶液に
硫酸を中和するのに必要な水酸化バリウムを加え、冷蔵
庫内で振とうさせた。これを２５ｍｌに定容し、遠心分
離器を用いて酸加水分解されなかったトウモロコシ外皮
と硫酸バリウムを取り除くと、有用糖類を含む溶液が得
られた。これらの溶液について可溶化率、糖含量、加水
分解率、Ｌ−アラビノースの占有率を測定した結果を表
１に示す。表1 ではトウモロコシ外皮から生産された有
用糖類をトウモロコシ外皮に対する生成率で示してい
る。
【００２８】
【表１】
【００２９】実施例 ２ １５ｍｌ容のスクリュキャップ付きのバイアル瓶に、ト
ウモロコシ外皮を乾燥重量で１．０ｇ加え、０．０１規
定〜０．５０規定の塩酸溶液１０ｍｌを加え、密栓して
沸騰水中で１時間酸加水分解させた。酸加水分解溶液に
塩酸を中和するのに必要な水酸化ナトリウムを加え、冷
蔵庫内で振とうさせた。これを２５ｍｌに定容し、遠心
分離器を用いて酸加水分解されなかったトウモロコシ外
皮を取り除くと、有用糖類を含む溶液が得られた。これ
らの溶液について可溶化率、糖含量、加水分解率、Ｌ−
アラビノースの占有率を測定した結果を表２に示す。表
２ではトウモロコシ外皮から生産された有用糖類をトウ
モロコシ外皮に対する生成率で示している。
ウモロコシ外皮を乾燥重量で１．０ｇ加え、０．０１規
定〜０．５０規定の塩酸溶液１０ｍｌを加え、密栓して
沸騰水中で１時間酸加水分解させた。酸加水分解溶液に
塩酸を中和するのに必要な水酸化ナトリウムを加え、冷
蔵庫内で振とうさせた。これを２５ｍｌに定容し、遠心
分離器を用いて酸加水分解されなかったトウモロコシ外
皮を取り除くと、有用糖類を含む溶液が得られた。これ
らの溶液について可溶化率、糖含量、加水分解率、Ｌ−
アラビノースの占有率を測定した結果を表２に示す。表
２ではトウモロコシ外皮から生産された有用糖類をトウ
モロコシ外皮に対する生成率で示している。
【００３０】
【表２】
【００３１】実施例 ３ １５ｍｌ容のスクリュキャップ付きのバイアル瓶に、ト
ウモロコシ外皮を乾燥重量で１．０ｇ加え、０．０５規
定〜２．００規定のシュウ酸溶液１０ｍｌを加え、密栓
して沸騰水中で１時間酸加水分解させた。酸加水分解溶
液にシュウ酸を中和するのに必要な酸化カルシウムを加
え、冷蔵庫内で振とうさせた。これを２５ｍｌに定容
し、遠心分離器を用いて酸加水分解されなかったトウモ
ロコシ外皮とシュウ酸カルシウムを取り除くと、有用糖
類を含む溶液が得られた。これらの溶液について可溶化
率、糖含量、加水分解率、Ｌ−アラビノースの占有率を
測定した結果を表３に示す。表３ではトウモロコシ外皮
から生産された有用糖類をトウモロコシ外皮に対する生
成率で示している。又、図１に濃度０．２０規定のシュ
ウ酸を用いて、１００℃で１時間反応させたものについ
てのＰ２によるBio-Gel でのゲル濾過の結果を示してい
る。
ウモロコシ外皮を乾燥重量で１．０ｇ加え、０．０５規
定〜２．００規定のシュウ酸溶液１０ｍｌを加え、密栓
して沸騰水中で１時間酸加水分解させた。酸加水分解溶
液にシュウ酸を中和するのに必要な酸化カルシウムを加
え、冷蔵庫内で振とうさせた。これを２５ｍｌに定容
し、遠心分離器を用いて酸加水分解されなかったトウモ
ロコシ外皮とシュウ酸カルシウムを取り除くと、有用糖
類を含む溶液が得られた。これらの溶液について可溶化
率、糖含量、加水分解率、Ｌ−アラビノースの占有率を
測定した結果を表３に示す。表３ではトウモロコシ外皮
から生産された有用糖類をトウモロコシ外皮に対する生
成率で示している。又、図１に濃度０．２０規定のシュ
ウ酸を用いて、１００℃で１時間反応させたものについ
てのＰ２によるBio-Gel でのゲル濾過の結果を示してい
る。
【００３２】
【表３】
【００３３】実施例 ４ １５ｍｌ容のスクリュキャップ付きのバイアル瓶に、ト
ウモロコシ外皮を乾燥重量で１．０ｇ加え、０．１規定
の硫酸溶液１０ｍｌを加え、密栓して沸騰水中で０．５
〜６．０時間酸加水分解させた。酸加水分解溶液に硫酸
を中和するのに必要な水酸化バリウムを加え、冷蔵庫内
で振とうさせた。これを２５ｍｌに定容し、遠心分離器
を用いて酸加水分解されなかったトウモロコシ外皮を取
り除くと有用糖類を含む溶液が得られた。これらの溶液
について可溶化率、糖含量、加水分解率、Ｌ−アラビノ
ースの占有率を測定した結果を表４に示す。表４ではト
ウモロコシ外皮から生産された有用糖類をトウモロコシ
外皮に対する生成率で示している。
ウモロコシ外皮を乾燥重量で１．０ｇ加え、０．１規定
の硫酸溶液１０ｍｌを加え、密栓して沸騰水中で０．５
〜６．０時間酸加水分解させた。酸加水分解溶液に硫酸
を中和するのに必要な水酸化バリウムを加え、冷蔵庫内
で振とうさせた。これを２５ｍｌに定容し、遠心分離器
を用いて酸加水分解されなかったトウモロコシ外皮を取
り除くと有用糖類を含む溶液が得られた。これらの溶液
について可溶化率、糖含量、加水分解率、Ｌ−アラビノ
ースの占有率を測定した結果を表４に示す。表４ではト
ウモロコシ外皮から生産された有用糖類をトウモロコシ
外皮に対する生成率で示している。
【００３４】
【表４】
【００３５】実施例 ５ １５ｍｌ容のスクリュキャップ付きのバイアル瓶に、ト
ウモロコシ外皮を乾燥重量で１．０ｇ加え、０．０５規
定の塩酸溶液１０ｍｌを加え、密栓して沸騰水中で０．
５〜６．０時間酸加水分解させた。酸加水分解溶液に塩
酸を中和するのに必要な水酸化ナトリウムを加え、冷蔵
庫内で振とうさせた。これを２５ｍｌに定容し、遠心分
離器を用いて酸加水分解されなかったトウモロコシ外皮
を取り除くと、有用糖類を含む溶液が得られた。これら
の溶液について可溶化率、糖含量、加水分解率、Ｌ−ア
ラビノースの占有率を測定した結果を表５に示す。表５
ではトウモロコシ外皮から生産された有用糖類をトウモ
ロコシ外皮に対する生成率で示している。
ウモロコシ外皮を乾燥重量で１．０ｇ加え、０．０５規
定の塩酸溶液１０ｍｌを加え、密栓して沸騰水中で０．
５〜６．０時間酸加水分解させた。酸加水分解溶液に塩
酸を中和するのに必要な水酸化ナトリウムを加え、冷蔵
庫内で振とうさせた。これを２５ｍｌに定容し、遠心分
離器を用いて酸加水分解されなかったトウモロコシ外皮
を取り除くと、有用糖類を含む溶液が得られた。これら
の溶液について可溶化率、糖含量、加水分解率、Ｌ−ア
ラビノースの占有率を測定した結果を表５に示す。表５
ではトウモロコシ外皮から生産された有用糖類をトウモ
ロコシ外皮に対する生成率で示している。
【００３６】
【表５】
【００３７】実施例 ６ １５ｍｌ容のスクリュキャップ付きのバイアル瓶に、ト
ウモロコシ外皮を乾燥重量で１．０ｇ加え、０．１規定
のシュウ酸溶液１０ｍｌを加え、密栓して沸騰水中で
０．５〜６．０時間酸加水分解させた。酸加水分解溶液
にシュウ酸を中和するのに必要な酸化カルシウムを加
え、冷蔵庫内で振とうさせた。これを２５ｍｌに定容
し、遠心分離器を用いて酸加水分解されなかったトウモ
ロコシ外皮を取り除くと、有用糖類を含む溶液が得られ
た。これらの溶液について可溶化率、糖含量、加水分解
率、Ｌ−アラビノースの占有率を測定した結果を表６に
示す。表６ではトウモロコシ外皮から生産された有用糖
類をトウモロコシ外皮に対する生成率で示している。
ウモロコシ外皮を乾燥重量で１．０ｇ加え、０．１規定
のシュウ酸溶液１０ｍｌを加え、密栓して沸騰水中で
０．５〜６．０時間酸加水分解させた。酸加水分解溶液
にシュウ酸を中和するのに必要な酸化カルシウムを加
え、冷蔵庫内で振とうさせた。これを２５ｍｌに定容
し、遠心分離器を用いて酸加水分解されなかったトウモ
ロコシ外皮を取り除くと、有用糖類を含む溶液が得られ
た。これらの溶液について可溶化率、糖含量、加水分解
率、Ｌ−アラビノースの占有率を測定した結果を表６に
示す。表６ではトウモロコシ外皮から生産された有用糖
類をトウモロコシ外皮に対する生成率で示している。
【００３８】
【表６】
【００３９】実施例 ７ 撹拌式ジャケット付密閉耐圧容器（φ２１０ｍｍ，Ｈ１
７５ｍｍ) にトウモロコシ外皮を乾燥重量で５００ｇ加
え、０．０２２規定のシュウ酸溶液４５００ｇを加え、
撹拌密閉して蒸気（蒸気圧４．０Ｋｇ／ｃｍ2 ）を用い
て、直接及び間接加熱併用で液温１３０℃に昇温し、そ
の後間接加熱のみで１３０℃に維持し、酸加水分解を行
った。途中、一定時間毎に冷却器付耐圧容器（容量１０
０ｍｌ）を用いて反応液のフラッシングによる濃度上昇
を防止し、サンプリングを行い、反応終了液１００ｇに
対し水酸化カルシウムを加え中和した。中和液に水を加
えて全量２００ｇに調製後、遠心分離器を用いて酸加水
分解されなかった外皮とシュウ酸カルシウムを取り除く
と、有用糖類を含む溶液が得られた。これらの溶液につ
いて可溶化率、糖含量、加水分解率、Ｌ−アラビノース
の占有率を測定した結果を表７に示す。尚、生蒸気で直
接加熱することによる水分混入量は反応前の液重量に対
する全反応終了液の重量増加分を適用した。表７ではト
ウモロコシ外皮から生産された有用糖類をトウモロコシ
外皮に対する生成率で示している。
７５ｍｍ) にトウモロコシ外皮を乾燥重量で５００ｇ加
え、０．０２２規定のシュウ酸溶液４５００ｇを加え、
撹拌密閉して蒸気（蒸気圧４．０Ｋｇ／ｃｍ2 ）を用い
て、直接及び間接加熱併用で液温１３０℃に昇温し、そ
の後間接加熱のみで１３０℃に維持し、酸加水分解を行
った。途中、一定時間毎に冷却器付耐圧容器（容量１０
０ｍｌ）を用いて反応液のフラッシングによる濃度上昇
を防止し、サンプリングを行い、反応終了液１００ｇに
対し水酸化カルシウムを加え中和した。中和液に水を加
えて全量２００ｇに調製後、遠心分離器を用いて酸加水
分解されなかった外皮とシュウ酸カルシウムを取り除く
と、有用糖類を含む溶液が得られた。これらの溶液につ
いて可溶化率、糖含量、加水分解率、Ｌ−アラビノース
の占有率を測定した結果を表７に示す。尚、生蒸気で直
接加熱することによる水分混入量は反応前の液重量に対
する全反応終了液の重量増加分を適用した。表７ではト
ウモロコシ外皮から生産された有用糖類をトウモロコシ
外皮に対する生成率で示している。
【００４０】
【表７】
【００４１】
【発明の効果】本発明により、各種製粉工場や澱粉工場
などの製造工程で副産物として産出されるＬ−アラビノ
ースを含有する植物繊維から、従来考えられなかった非
常に温和な酸加水分解条件を用いることにより、生理機
能面で非常に有用なＬ−アラビノースやオリゴ糖の有用
糖類を特異的に高純度で、しかも大量に生産できる商業
的な製造方法が提供される。
などの製造工程で副産物として産出されるＬ−アラビノ
ースを含有する植物繊維から、従来考えられなかった非
常に温和な酸加水分解条件を用いることにより、生理機
能面で非常に有用なＬ−アラビノースやオリゴ糖の有用
糖類を特異的に高純度で、しかも大量に生産できる商業
的な製造方法が提供される。
【図１】Bio-Gel P2での酸加水分解DSHCP のゲル濾過を
示したものである。
示したものである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年６月１７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３８】
【表６】
Claims (9)
- 【請求項１】 植物繊維を酸類と接触させ、植物繊維に
含まれるＬ−アラビノース成分を選択的に生成させる条
件下で酸加水分解を行うことを特徴とするＬ−アラビノ
ースの製造方法。 - 【請求項２】 植物繊維として、構成糖の一部に少なく
ともＬ−アラビノースを植物繊維乾物基準で１０％以上
含有する物を使用することを特徴とする請求項１記載の
Ｌ−アラビノースの製造方法。 - 【請求項３】 植物繊維として、コーンスターチ製造時
の副産物であるトウモロコシ粒外皮、トウモロコシ穂
軸、小麦ふすま、大麦ふすま、えん麦ふすま、らい麦ふ
すま、米糠、脱脂米糠、てんさい繊維又はリンゴ繊維を
使用することを特徴とする請求項１記載のＬ−アラビノ
ースの製造方法。 - 【請求項４】 酸の濃度が０．０１規定〜０．５０規定
の範囲である条件下で酸加水分解を行うことを特徴とす
る請求項１〜３のいずれか記載のＬ−アラビノースの製
造方法。 - 【請求項５】 植物繊維の固形分濃度が３％（ｗ／ｗ）
〜２０％（ｗ／ｗ）の範囲である条件下で酸加水分解を
行うことを特徴とする請求項１〜４のいずれか記載のＬ
−アラビノースの製造方法。 - 【請求項６】 温度が８０℃〜１５０℃である条件下で
酸加水分解を行うことを特徴とする請求項１〜５のいず
れか記載のＬ−アラビノースの製造方法。 - 【請求項７】 酸加水分解溶液中に分解溶出される糖類
の合計量が被分解物の乾物基準で３０％以上になり、酸
加水分解された単糖類の合計量に占めるＬ−アラビノー
スの割合が５０％以上になる条件下で酸加水分解を行う
ことを特徴とする請求項１〜６のいずれか記載のＬ−ア
ラビノースの製造方法。 - 【請求項８】 酸加水分解液からＬ−アラビノース高含
有液、キシロオリゴ糖又はガラクトオリゴ糖、及び不溶
性残渣の区分に分割することを特徴とする請求項１〜７
のいずれか記載のＬ−アラビノースの製造方法。 - 【請求項９】 請求項１〜８のいずれか記載の製造方法
で得られたＬ−アラビノース含有液を水素添加する工程
を含むことを特徴とするＬ−アラビトール含有糖アルコ
ール溶液の製造方法。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13748598A JP3834152B2 (ja) | 1998-05-01 | 1998-05-01 | 酸加水分解法によるｌ−アラビノースの製造方法 |
| TW088106376A TW464691B (en) | 1998-05-01 | 1999-04-21 | Process for preparing L-arabinose with utilization of acid hydrolysis |
| KR10-2000-7012102A KR100436803B1 (ko) | 1998-05-01 | 1999-04-26 | 산 가수 분해법에 의한 ｌ-아라비노스의 제조 방법 |
| AT99917181T ATE470727T1 (de) | 1998-05-01 | 1999-04-26 | Verfahren zur herstellung von l-arabinose durch saure hydrolyse |
| EP99917181A EP1076100B1 (en) | 1998-05-01 | 1999-04-26 | Process for producing l-arabinose by acid hydrolysis method |
| DE69942488T DE69942488D1 (de) | 1998-05-01 | 1999-04-26 | Verfahren zur herstellung von l-arabinose durch saure hydrolyse |
| CN99805686A CN1107117C (zh) | 1998-05-01 | 1999-04-26 | 通过酸水解生产l－阿拉伯糖的方法 |
| CA002328900A CA2328900C (en) | 1998-05-01 | 1999-04-26 | Process for producing l-arabinose by acid hydrolysis method |
| PCT/JP1999/002240 WO1999057326A1 (fr) | 1998-05-01 | 1999-04-26 | Procede de production de l-arabinose par hydrolyse acide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13748598A JP3834152B2 (ja) | 1998-05-01 | 1998-05-01 | 酸加水分解法によるｌ−アラビノースの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11313700A true JPH11313700A (ja) | 1999-11-16 |
| JP3834152B2 JP3834152B2 (ja) | 2006-10-18 |
Family
ID=15199749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13748598A Expired - Lifetime JP3834152B2 (ja) | 1998-05-01 | 1998-05-01 | 酸加水分解法によるｌ−アラビノースの製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1076100B1 (ja) |
| JP (1) | JP3834152B2 (ja) |
| KR (1) | KR100436803B1 (ja) |
| CN (1) | CN1107117C (ja) |
| AT (1) | ATE470727T1 (ja) |
| CA (1) | CA2328900C (ja) |
| DE (1) | DE69942488D1 (ja) |
| TW (1) | TW464691B (ja) |
| WO (1) | WO1999057326A1 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006087390A (ja) * | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Sanwa Denpun Kogyo Kk | 酸性オリゴ糖の分離方法 |
| JP2008141998A (ja) * | 2006-12-08 | 2008-06-26 | Nippon Koonsutaac Kk | Ｌ−アラビノース含有組成物の製造方法 |
| WO2009005168A1 (ja) * | 2007-07-03 | 2009-01-08 | Takashi Kawasaki | セルロース系物質による単糖類並びにエタノールの製造方法 |
| JP2009520504A (ja) * | 2007-02-09 | 2009-05-28 | シージェイ チェイルジェダン コープ． | 熱帯果物バイオマス副産物から製造されたキシロースとアラビノースとを含む加水分解糖化液を用いたキシリトールの製造方法 |
| JP2010057464A (ja) * | 2008-09-08 | 2010-03-18 | Unitika Ltd | Ｌ−アラビノース含有物又はｌ−アラビノースの製造方法 |
| JP2012187099A (ja) * | 2011-02-21 | 2012-10-04 | Shinshu Univ | フェルラ酸結合型糖質及びその製造方法 |
| CN103074454A (zh) * | 2013-02-06 | 2013-05-01 | 广西轻工业科学技术研究院 | 一种资源化利用磷酸制备d-木糖、l-阿拉伯糖的方法 |
| CN103981294A (zh) * | 2014-05-21 | 2014-08-13 | 山东福田药业有限公司 | 一种利用豌豆皮为原料制备l-阿拉伯糖的工艺 |
| US9133229B2 (en) | 2009-10-30 | 2015-09-15 | Cj Cheiljedang Corporation | Economic process for producing xylose from hydrolysate using electrodialysis and direct recovery method |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI106853B (fi) | 1998-11-18 | 2001-04-30 | Xyrofin Oy | Menetelmä polyolien valmistamiseksi arabinoksylaania sisältävästä materiaalista |
| FI20002148A (fi) | 2000-09-29 | 2002-03-30 | Xyrofin Oy | Menetelmä tuotteiden talteenottamiseksi |
| FI20002149A (fi) | 2000-09-29 | 2002-03-30 | Xyrofin Oy | Sakkaridien puhdistaminen kromatografisella erotuksella |
| KR20040034209A (ko) * | 2002-10-21 | 2004-04-28 | (주)서림식품 | 식물 섬유로 부터 아라비노크실란을 제조하는 방법 |
| US20050096464A1 (en) | 2003-10-30 | 2005-05-05 | Heikki Heikkila | Separation process |
| KR100954217B1 (ko) * | 2007-12-14 | 2010-04-21 | (주)세전 | 유기산을 이용한 ｌ-아라비노스 함유 추출액의 제조 방법 |
| CN101475972B (zh) * | 2009-02-04 | 2012-04-04 | 安徽丰原发酵技术工程研究有限公司 | 一种利用玉米芯生产l-阿拉伯糖的方法 |
| CN102351916A (zh) * | 2011-08-24 | 2012-02-15 | 山东福田药业有限公司 | 一种制备d-阿拉伯糖的方法 |
| CN102295664A (zh) * | 2011-09-30 | 2011-12-28 | 郸城财鑫糖业有限责任公司 | 一种d-阿拉伯糖的制备方法 |
| CN102796830B (zh) * | 2012-04-12 | 2014-06-18 | 淮北中润生物能源技术开发有限公司 | 联产多种产品的阿拉伯糖生产方法 |
| CN103113422B (zh) * | 2013-02-06 | 2015-06-10 | 广西轻工业科学技术研究院 | 一种用模拟流动床分离精制高纯度l-阿拉伯糖、d-木糖的方法 |
| KR101326757B1 (ko) | 2013-03-27 | 2013-11-08 | (주)세전 | 옥피를 원료로 하여 옥피 유래 추출물을 선택적으로 제조하는 방법 |
| CN103898249B (zh) * | 2014-04-24 | 2016-03-02 | 山东福田药业有限公司 | 一种以豌豆皮为原料制备l-阿拉伯糖并副产木糖的工艺 |
| CN103924008B (zh) * | 2014-04-24 | 2015-08-12 | 山东福田药业有限公司 | 一种以豌豆皮为原料制备l-阿拉伯糖并副产木糖的方法 |
| CN104501045B (zh) * | 2014-12-23 | 2017-02-22 | 苏州茂立光电科技有限公司 | 侧入式背光模组与其导光板 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2126031C2 (de) * | 1970-12-30 | 1985-06-13 | G.D S.P.A., Bologna | Vorrichtung zum Überwachen des Beschickungsflusses in einer Zigarettenverpackungsmaschine |
| CS153378B1 (ja) | 1971-10-18 | 1974-02-25 | ||
| JPS5839695A (ja) * | 1981-09-03 | 1983-03-08 | Noguchi Kenkyusho | Ｄ−アラビノ−スの製法 |
| US4516566A (en) * | 1982-12-30 | 1985-05-14 | Union Carbide Corporation | Separation of arabinose by selective adsorption on zeolitic molecular sieves |
| JPS61146200A (ja) * | 1984-12-20 | 1986-07-03 | 呉羽化学工業株式会社 | アラビアゴムよりラムノ−スの高純度分離方法 |
| US4752579A (en) | 1985-10-21 | 1988-06-21 | Uop Inc. | Monosaccharides from corn kernel hulls by hydrolysis |
| DE3702653A1 (de) * | 1987-01-29 | 1988-08-11 | Sueddeutsche Zucker Ag | Verfahren zur herstellung von kristalliner l-arabinose |
| JPH01312997A (ja) * | 1988-06-08 | 1989-12-18 | Uop Inc | 加水分解によってとうもろこし粒外皮から選択された単糖類を製造するためのコンビネーション方法 |
| JP3031534B2 (ja) * | 1996-05-14 | 2000-04-10 | 北海道糖業株式会社 | ビートアラビナンよりアラビノースを製造する方法 |
| FR2749307B1 (fr) * | 1996-05-29 | 1998-09-04 | Roquette Freres | Procede de preparation de d-arabitol |
| RU2109059C1 (ru) * | 1997-10-30 | 1998-04-20 | Блинков Сергей Дмитриевич | Способ переработки растительного сырья для получения пентозных гидролизатов, содержащих, преимущественно, ксилозу |
-
1998
- 1998-05-01 JP JP13748598A patent/JP3834152B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-04-21 TW TW088106376A patent/TW464691B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 WO PCT/JP1999/002240 patent/WO1999057326A1/ja active IP Right Grant
- 1999-04-26 KR KR10-2000-7012102A patent/KR100436803B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 EP EP99917181A patent/EP1076100B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-26 CN CN99805686A patent/CN1107117C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-26 AT AT99917181T patent/ATE470727T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 DE DE69942488T patent/DE69942488D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-26 CA CA002328900A patent/CA2328900C/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006087390A (ja) * | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Sanwa Denpun Kogyo Kk | 酸性オリゴ糖の分離方法 |
| JP2008141998A (ja) * | 2006-12-08 | 2008-06-26 | Nippon Koonsutaac Kk | Ｌ−アラビノース含有組成物の製造方法 |
| JP4660457B2 (ja) * | 2006-12-08 | 2011-03-30 | 日本コーンスターチ株式会社 | Ｌ−アラビノース含有組成物の製造方法 |
| JP2009520504A (ja) * | 2007-02-09 | 2009-05-28 | シージェイ チェイルジェダン コープ． | 熱帯果物バイオマス副産物から製造されたキシロースとアラビノースとを含む加水分解糖化液を用いたキシリトールの製造方法 |
| JP4792509B2 (ja) * | 2007-02-09 | 2011-10-12 | シージェイ チェイルジェダン コープ． | 熱帯果物バイオマス副産物から製造されたキシロースとアラビノースとを含む加水分解糖化液を用いたキシリトールの製造方法 |
| US8283139B2 (en) | 2007-02-09 | 2012-10-09 | Cj Cheiljedang Corporation | Method of producing xylitol using hydrolysate containing xylose and arabinose prepared from byproduct of tropical fruit biomass |
| AU2008272035B2 (en) * | 2007-07-03 | 2010-08-12 | Kabushiki Kaisha, Taiyu Kensetsu | Process for production of monosaccharide and process for production of ethanol both utilizing cellulose-based substance |
| WO2009005168A1 (ja) * | 2007-07-03 | 2009-01-08 | Takashi Kawasaki | セルロース系物質による単糖類並びにエタノールの製造方法 |
| US8324374B2 (en) | 2007-07-03 | 2012-12-04 | Taiyu Kensetsu Kabushiki Kaisha | Process for production of monosaccharide and process for production of ethanol both utilizing cellulose-based substance |
| JP2010057464A (ja) * | 2008-09-08 | 2010-03-18 | Unitika Ltd | Ｌ−アラビノース含有物又はｌ−アラビノースの製造方法 |
| US9133229B2 (en) | 2009-10-30 | 2015-09-15 | Cj Cheiljedang Corporation | Economic process for producing xylose from hydrolysate using electrodialysis and direct recovery method |
| JP2012187099A (ja) * | 2011-02-21 | 2012-10-04 | Shinshu Univ | フェルラ酸結合型糖質及びその製造方法 |
| CN103074454A (zh) * | 2013-02-06 | 2013-05-01 | 广西轻工业科学技术研究院 | 一种资源化利用磷酸制备d-木糖、l-阿拉伯糖的方法 |
| CN103074454B (zh) * | 2013-02-06 | 2013-11-27 | 广西轻工业科学技术研究院 | 一种资源化利用磷酸制备d-木糖、l-阿拉伯糖的方法 |
| CN103981294A (zh) * | 2014-05-21 | 2014-08-13 | 山东福田药业有限公司 | 一种利用豌豆皮为原料制备l-阿拉伯糖的工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1076100A1 (en) | 2001-02-14 |
| EP1076100A4 (en) | 2002-01-02 |
| CN1107117C (zh) | 2003-04-30 |
| CN1299420A (zh) | 2001-06-13 |
| JP3834152B2 (ja) | 2006-10-18 |
| DE69942488D1 (de) | 2010-07-22 |
| CA2328900A1 (en) | 1999-11-11 |
| ATE470727T1 (de) | 2010-06-15 |
| KR20010043181A (ko) | 2001-05-25 |
| EP1076100B1 (en) | 2010-06-09 |
| CA2328900C (en) | 2006-10-17 |
| WO1999057326A1 (fr) | 1999-11-11 |
| KR100436803B1 (ko) | 2004-06-23 |
| TW464691B (en) | 2001-11-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH11313700A (ja) | 酸加水分解法によるｌ−アラビノースの製造方法 | |
| KR0135075B1 (ko) | 식이섬유를 함유한 덱스트린의 제조방법 | |
| CA2086204C (en) | Composition containing hypocariogenic hydrogenated saccharides, process for preparing it and the application of this composition | |
| Vazquez et al. | Xylooligosaccharides: manufacture and applications | |
| EP1645637B1 (en) | A diet food and process for producing same | |
| EP0470895B1 (en) | Food composition having hypotensive effect | |
| JPH04173094A (ja) | 低カロリー・デキストリンの製造法 | |
| EP0435656B1 (en) | Method for preparing indigestible heteropolysaccharides | |
| JP6725233B2 (ja) | グミキャンディおよびその製造方法 | |
| JPH02154664A (ja) | 食物繊維高含有デキストリンの製造法 | |
| JPH0773481B2 (ja) | 低カロリー飲食物 | |
| Shibanuma et al. | Partial acid hydrolysis of corn fiber for the production of L-arabinose | |
| JP6735116B2 (ja) | 摩砕コンニャクおよび希少糖を含む炊飯配合剤、それを配合して炊飯した炊飯米、および炊飯方法 | |
| CN109402198B (zh) | 一种酥糖专用糖浆的制备方法 | |
| KR20040034209A (ko) | 식물 섬유로 부터 아라비노크실란을 제조하는 방법 | |
| Cruz-Guerrero et al. | Xylooligosaccharides (XOS) | |
| Aghashahi | Oligosaccharides production and purification from barley bran using sequential supercritical CO2 extraction, subcritical water hydrolysis and membrane filtration | |
| Cruz-Guerrero et al. | Xylooligosaccharides (XOS) 38 | |
| JP2008162944A (ja) | 酸性オリゴ糖の製造法 | |
| KR0180859B1 (ko) | 백도와 난소화성 성분의 함량이 높은 식물섬유의 제조방법 | |
| JPH0213356A (ja) | 食物繊維性組成物 | |
| JPH03168047A (ja) | 食物繊維含有菓子類 | |
| CZ279437B6 (cs) | Způsob výroby sladidla | |
| PL63094B1 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20040629 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20040629 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20040629 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060214 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060407 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060512 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060519 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060630 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060721 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100728 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100728 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110728 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120728 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130728 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130728 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |