JPS5839695A - Ｄ−アラビノ−スの製法 - Google Patents
Ｄ−アラビノ−スの製法Info
- Publication number
- JPS5839695A JPS5839695A JP13878181A JP13878181A JPS5839695A JP S5839695 A JPS5839695 A JP S5839695A JP 13878181 A JP13878181 A JP 13878181A JP 13878181 A JP13878181 A JP 13878181A JP S5839695 A JPS5839695 A JP S5839695A
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- Japan
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- arabinose
- gluconic acid
- current
- reaction solution
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明ａＤ−グルコン酸およびＤ−グルコン酸誘導体の
酸化分解によるＤ−７ラビノースの製法の改良法に関す
るものである。さらに詳しくは間接電解酸化法を利用し
、触媒量のセリウム塩を用いて酸化分解しＤ−７ラビノ
ースを製造する方法に関する。
酸化分解によるＤ−７ラビノースの製法の改良法に関す
るものである。さらに詳しくは間接電解酸化法を利用し
、触媒量のセリウム塩を用いて酸化分解しＤ−７ラビノ
ースを製造する方法に関する。
Ｄ−アラビノース社アルカリ異性化等によるＤ−リボー
スの製造原料、アラビノシトの出発原料、培養培地轡と
して有用な化合物である。本発明者は先に、Ｄ−グルコ
ン酸およびＤ−グルコン＊＊導体の四価セリウム塩を用
いる化学量論反応によるＤ−アラビノースの製造におけ
る問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、間接電解
酸化法を利用することにより触媒量のセリウム塩で酸化
分解が可能であり、かつ高収率でＤ−アラビノースを与
えることを見出した（日特開、出願番号５６−０１３４
１３ ）。さらにＤ−アラビノースの収率向上を目指し
、種々研究を重ねた結果、電解反応液中に低級アルコー
ルを共存させることによシＤ−７ラビノースの収率が著
るしく向上することを見出し本発明を完成した。
スの製造原料、アラビノシトの出発原料、培養培地轡と
して有用な化合物である。本発明者は先に、Ｄ−グルコ
ン酸およびＤ−グルコン＊＊導体の四価セリウム塩を用
いる化学量論反応によるＤ−アラビノースの製造におけ
る問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、間接電解
酸化法を利用することにより触媒量のセリウム塩で酸化
分解が可能であり、かつ高収率でＤ−アラビノースを与
えることを見出した（日特開、出願番号５６−０１３４
１３ ）。さらにＤ−アラビノースの収率向上を目指し
、種々研究を重ねた結果、電解反応液中に低級アルコー
ルを共存させることによシＤ−７ラビノースの収率が著
るしく向上することを見出し本発明を完成した。
本発明における出発原料はＤ−グルコン酸およびＤ−グ
ルコン酸カルシウム、δ−Ｄ−グルコノラクトン等のグ
ルコンｆｉｌ＃導体であシ、その酸化分解における濃度
は５０ｗｔ５以下で好ましくはｓｏｗｚ１６以下である
。
ルコン酸カルシウム、δ−Ｄ−グルコノラクトン等のグ
ルコンｆｉｌ＃導体であシ、その酸化分解における濃度
は５０ｗｔ５以下で好ましくはｓｏｗｚ１６以下である
。
本発明に用いる反応液は酸性水溶液であり、例えば硫酸
、過塩素酸、硝酸等の水溶液であり、その濃度は１〜５
Ｏｙｔ優が好ましい。を九反応液としてこれらの酸の混
合液を用いることもでき、ま友必要があればこれらの酸
は一部塩の型で共存しても差しつかえない。
、過塩素酸、硝酸等の水溶液であり、その濃度は１〜５
Ｏｙｔ優が好ましい。を九反応液としてこれらの酸の混
合液を用いることもでき、ま友必要があればこれらの酸
は一部塩の型で共存しても差しつかえない。
本発明において用いるアルコールはメタノール、エタノ
ール等の低級アルコールで反応後容易に分離可能なアル
コールが好ましい。添加するアルコールの量はセリウム
塩の溶解性尋の点から３０ｖｏ１％以下である。
ール等の低級アルコールで反応後容易に分離可能なアル
コールが好ましい。添加するアルコールの量はセリウム
塩の溶解性尋の点から３０ｖｏ１％以下である。
本発明に用いるセリウム塩は四価もしくは三価セリウム
塩でよく２例えば硫酸第一セリウム、硫酸第二七リウム
、硝酸第一七すウムアンモニウム、硝酸第二七リウムア
ンモニウム、硫酸第二セリウムアンモニウム、 酢りｍ
第一セリウム、硝酸第一七リウム、過塩素酸第二七リウ
五等を用いることが／畝 できる。これらのセリウム塩のグルコニ糞等の糖に対す
る使用量は化学量論量よりも少なく、てよく、好ましく
は５＝ｔＯモル量である。
塩でよく２例えば硫酸第一セリウム、硫酸第二七リウム
、硝酸第一七すウムアンモニウム、硝酸第二七リウムア
ンモニウム、硫酸第二セリウムアンモニウム、 酢りｍ
第一セリウム、硝酸第一七リウム、過塩素酸第二七リウ
五等を用いることが／畝 できる。これらのセリウム塩のグルコニ糞等の糖に対す
る使用量は化学量論量よりも少なく、てよく、好ましく
は５＝ｔＯモル量である。
本発明において用いる陽極および陰極材料は特に限定さ
れないが、好ましくは白金、グラファイト、酸化鉛等を
用いることができる。また反応形式として、陽極および
陰極を適当な材質で隔離して行なう方法および陽極と陰
極を同一容器内に配置して行なう方法とがあるが、本発
明方法においてはどちらの電解方式も採用できる。また
通電方式として、定電圧電解法、定電流電解法、定電位
電解法のいずれの形式も採用できるが、本発明の反応条
件下においては、四価セリウムによる酸化分解過程が比
較的遅いため、定電圧電解法が好ましい。
れないが、好ましくは白金、グラファイト、酸化鉛等を
用いることができる。また反応形式として、陽極および
陰極を適当な材質で隔離して行なう方法および陽極と陰
極を同一容器内に配置して行なう方法とがあるが、本発
明方法においてはどちらの電解方式も採用できる。また
通電方式として、定電圧電解法、定電流電解法、定電位
電解法のいずれの形式も採用できるが、本発明の反応条
件下においては、四価セリウムによる酸化分解過程が比
較的遅いため、定電圧電解法が好ましい。
本発明における反応温度は四価セリウムによる糖の酸化
分解工程の反応速度およびＤ−アラビノースへの酸化分
解反応の選択性の観点から好ましくは５〜４０℃である
。
分解工程の反応速度およびＤ−アラビノースへの酸化分
解反応の選択性の観点から好ましくは５〜４０℃である
。
以下に実施例を以って本発明を説明するが、本発明の請
求範囲は実施例に限られるものではないＯ実施例 １ ２３℃の恒温槽中に設置した１００ｄのビーカーに硫酸
第一セリウＡ ２．１ ｍｍｏｌを含む２．５ ｗｔ
＊硫酸ｎ−およびメタノール９ｄを加え攪拌した。表面
積２４ａ！および８ｄの白金板をそれぞれ陽極および陰
極として反応液に挿入し、１ムの直流電流（北斗電工株
式会社ｇｏａ ｍ ＞を７分間通電し友。しかる後、黄
色になった電解液にδ−Ｄ−グルコノラクトン１０ｍｍ
０１を加え約５０分間放置した。次にα１２ムの直流電
流を理論電気量の１．ｓ５５倍通電た。反応液に炭酸カ
ルシウムを加えｐＨを４〜５に調整し。
求範囲は実施例に限られるものではないＯ実施例 １ ２３℃の恒温槽中に設置した１００ｄのビーカーに硫酸
第一セリウＡ ２．１ ｍｍｏｌを含む２．５ ｗｔ
＊硫酸ｎ−およびメタノール９ｄを加え攪拌した。表面
積２４ａ！および８ｄの白金板をそれぞれ陽極および陰
極として反応液に挿入し、１ムの直流電流（北斗電工株
式会社ｇｏａ ｍ ＞を７分間通電し友。しかる後、黄
色になった電解液にδ−Ｄ−グルコノラクトン１０ｍｍ
０１を加え約５０分間放置した。次にα１２ムの直流電
流を理論電気量の１．ｓ５５倍通電た。反応液に炭酸カ
ルシウムを加えｐＨを４〜５に調整し。
生成した硫酸カルシウムを濾過して除去し、液体クロマ
トグラフ（ウォーターズ・リミテイツド。
トグラフ（ウォーターズ・リミテイツド。
カラム８０Ｂ−１０１）を用いて反応液の組成を分析し
た結果、生成したＤ−アラビノースおよび未反応Ｄ−グ
ルコン酸はそれぞれ７！Ｌ２ｍｏｌ−および１７ｍ０１
１Ｇであった。したがって、反応した６−Ｄ−グルコノ
２クトンのＤ−７ラビノースへの選択率はｙｙ、ｓ９に
で、参照例１との比較から明らかなように、メタノール
を添加することによ［ｎ−アラビノースの収率およびＤ
−アラビノースへの選択率が向上した０ 実施例 ２ 実施例１と装置、温度および試薬の使用量は同じである
が、溶媒としてｚ、ｓ＝１．嘔硫酸４α５ｄを用いた。
た結果、生成したＤ−アラビノースおよび未反応Ｄ−グ
ルコン酸はそれぞれ７！Ｌ２ｍｏｌ−および１７ｍ０１
１Ｇであった。したがって、反応した６−Ｄ−グルコノ
２クトンのＤ−７ラビノースへの選択率はｙｙ、ｓ９に
で、参照例１との比較から明らかなように、メタノール
を添加することによ［ｎ−アラビノースの収率およびＤ
−アラビノースへの選択率が向上した０ 実施例 ２ 実施例１と装置、温度および試薬の使用量は同じである
が、溶媒としてｚ、ｓ＝１．嘔硫酸４α５ｄを用いた。
１ムの電流を７分間通電した後、Ｓ−グルコノラクトン
１０ ｍｍｏｌを加え攪拌しなからα１２ムの電流を通
した。通電した電気量が理論電気量の１．３８倍になっ
た時点で通電を止め、実施例１と同様にして反応液の組
成を分析した。その結果、生成したＤ−アラビノースは
７ａ１．ｏ１％亀参照例１との比較から明らかなように
エタノールの添加により収率が著るしく向上した。
１０ ｍｍｏｌを加え攪拌しなからα１２ムの電流を通
した。通電した電気量が理論電気量の１．３８倍になっ
た時点で通電を止め、実施例１と同様にして反応液の組
成を分析した。その結果、生成したＤ−アラビノースは
７ａ１．ｏ１％亀参照例１との比較から明らかなように
エタノールの添加により収率が著るしく向上した。
実施例 ３
５０℃の恒温槽中に浸してわる′ビーカーに、硫酸第一
セリウム２．１ ｍｍ０１を含む５ｗｔ％硫酸水溶液５
６ｄおよびメタノール９１を加え、実施例１と同様な装
置、電極を用いて１ムの直流電流を７分間通電した。し
かる後１、電解液に８−グルコノラクトン１ｏｍｍｏ１
を加え、約１５分間放置し、さらにｃＬ２ムの直流電流
を理論電気量の１．５倍通電した。実施例１と同様に処
理した・後、反応液の組成を分析した結果、生成したＤ
−アラビノースおよび未反応Ｄ−グルコン酸はそれぞれ
ｂｙ、２ｒｎｏｌｌＡおよび２−２ｍａｌｌ！で、参照
例２との比較から明らかなようにメタノールを加えるこ
とによりＤ−アラビノースの収率およびＤ−アラビノー
スへの選択率が向上した。
セリウム２．１ ｍｍ０１を含む５ｗｔ％硫酸水溶液５
６ｄおよびメタノール９１を加え、実施例１と同様な装
置、電極を用いて１ムの直流電流を７分間通電した。し
かる後１、電解液に８−グルコノラクトン１ｏｍｍｏ１
を加え、約１５分間放置し、さらにｃＬ２ムの直流電流
を理論電気量の１．５倍通電した。実施例１と同様に処
理した・後、反応液の組成を分析した結果、生成したＤ
−アラビノースおよび未反応Ｄ−グルコン酸はそれぞれ
ｂｙ、２ｒｎｏｌｌＡおよび２−２ｍａｌｌ！で、参照
例２との比較から明らかなようにメタノールを加えるこ
とによりＤ−アラビノースの収率およびＤ−アラビノー
スへの選択率が向上した。
実施例 ４
反応液の組成、装置および方法は実施例１と同僚通電し
た。実施例１と同様にして中和処理およびａＢ ｍｏｌ
優であった０ 実施例 ５ 硫酸第一セリウム′Ｌ１ ｍｍｏｌを含む５ｗｔ％の硫
酸溶液５６ＭＪおよびメタノール９ｄからなる溶液を１
５℃の恒温槽中に浸されたビーカーに加え、実施例１と
同様な電極を用い１ムの電流を７分間通電した。
た。実施例１と同様にして中和処理およびａＢ ｍｏｌ
優であった０ 実施例 ５ 硫酸第一セリウム′Ｌ１ ｍｍｏｌを含む５ｗｔ％の硫
酸溶液５６ＭＪおよびメタノール９ｄからなる溶液を１
５℃の恒温槽中に浸されたビーカーに加え、実施例１と
同様な電極を用い１ムの電流を７分間通電した。
Ｄ−グルコ／酸カルシクム２．２４ｇ（Ｄ−グルコン酸
として１０ｍｍｏ’ｌ）を加え、３０分間攪拌した後、
α１ムの直流電流を理論電気量の１．７倍の電気量にな
るまて通電した。実施例１と同１１に中和処理および反
応液の組成を分析した結果、生成したＤ−アラビノース
の収率は仕込みＤ−グルコン酸基準で７９．８ｍ０１−
であった。
として１０ｍｍｏ’ｌ）を加え、３０分間攪拌した後、
α１ムの直流電流を理論電気量の１．７倍の電気量にな
るまて通電した。実施例１と同１１に中和処理および反
応液の組成を分析した結果、生成したＤ−アラビノース
の収率は仕込みＤ−グルコン酸基準で７９．８ｍ０１−
であった。
参照例 １
恒温槽の温度、装置および方法は実施例１と同様である
が、反応液として２．ｓｗｔ＊の硫酸溶液を用い、メタ
ノールは添加しなかった。基質を添加する前には１人の
電流を７分間通電し、６−Ｄ−グルコノラクトンを添加
した後はα１２ムの電流を通電した。全電気量が理論電
気量の１．２７倍になるまで通電し、実施例１と同様に
中和処理し、反応液の組成を分析した結果、生成したＤ
−アラビノースおよび未反応Ｄ−グルコンー萼れぞれ６
ｔＬＳｒｒｏ１％ ／および１．７ｍｏｌ饅であつ九。
が、反応液として２．ｓｗｔ＊の硫酸溶液を用い、メタ
ノールは添加しなかった。基質を添加する前には１人の
電流を７分間通電し、６−Ｄ−グルコノラクトンを添加
した後はα１２ムの電流を通電した。全電気量が理論電
気量の１．２７倍になるまで通電し、実施例１と同様に
中和処理し、反応液の組成を分析した結果、生成したＤ
−アラビノースおよび未反応Ｄ−グルコンー萼れぞれ６
ｔＬＳｒｒｏ１％ ／および１．７ｍｏｌ饅であつ九。
したがって反応し次≦−Ｄ−グルコノラクトンのＤ−ア
ラビノースへの選択率はる９、５チであった。
ラビノースへの選択率はる９、５チであった。
参照例 ２
恒温槽の温度、装置および方法は実施例３と同様である
が、反応液として１Ｏｖｔ−の硫酸溶液を用い、メタノ
ールは用いなかったＯ基質を添加する前にＩＡの電流を
７分間通電し、８−Ｄ−グルコノラクトンを加えた後、
α２ムの電流を理論電気量の１．６１倍になるまで通電
した０実施例１と同様に中和処理および反応液の組成を
分析した。生成したＤ−アラビノースおよび未反応Ｄ−
グルコン酸はそれぞれ６αｚｍｏｘｌおよび２．２ｍ０
１１Ｇ、反応したーＤ−グルコン酸のＤ−アラビノース
への選択率は６１．７参であった。
が、反応液として１Ｏｖｔ−の硫酸溶液を用い、メタノ
ールは用いなかったＯ基質を添加する前にＩＡの電流を
７分間通電し、８−Ｄ−グルコノラクトンを加えた後、
α２ムの電流を理論電気量の１．６１倍になるまで通電
した０実施例１と同様に中和処理および反応液の組成を
分析した。生成したＤ−アラビノースおよび未反応Ｄ−
グルコン酸はそれぞれ６αｚｍｏｘｌおよび２．２ｍ０
１１Ｇ、反応したーＤ−グルコン酸のＤ−アラビノース
への選択率は６１．７参であった。
特許出願人 財団法人針目研究所
一
Claims (1)
- ｐ−グルコン酸およびＤ−グルコン酸の誘導体を酸化分
解しＤ−アラビノースを製造するに際し、酸化分解反応
を低級アルコールを含む酸性溶液中、四価のセリウム塩
を用いて行ない、かつ酸化反応に際して生成し九三価セ
リウムを電気化学的に同一反応溶液内で′再酸化し、セ
リウム塩を繰シ返し使用することを特徴とするＤ−アラ
ビノースの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13878181A JPS5839695A (ja) | 1981-09-03 | 1981-09-03 | Ｄ−アラビノ−スの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13878181A JPS5839695A (ja) | 1981-09-03 | 1981-09-03 | Ｄ−アラビノ−スの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5839695A true JPS5839695A (ja) | 1983-03-08 |
Family
ID=15230048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13878181A Pending JPS5839695A (ja) | 1981-09-03 | 1981-09-03 | Ｄ−アラビノ−スの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5839695A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999057326A1 (fr) * | 1998-05-01 | 1999-11-11 | Sanwa Kosan Kabushiki Kaisha | Procede de production de l-arabinose par hydrolyse acide |
| US7598374B2 (en) | 2004-03-26 | 2009-10-06 | Purdue Research Foundation | Processes for the production of xylitol |
-
1981
- 1981-09-03 JP JP13878181A patent/JPS5839695A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999057326A1 (fr) * | 1998-05-01 | 1999-11-11 | Sanwa Kosan Kabushiki Kaisha | Procede de production de l-arabinose par hydrolyse acide |
| US7598374B2 (en) | 2004-03-26 | 2009-10-06 | Purdue Research Foundation | Processes for the production of xylitol |
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