SU1627594A1 - Способ получени солей нитрони - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к химии азотсодержащих соединений а именно к электрохимическому способу получени  солей нитрони  общей формулы (М02Ч)пАп 1, где ВРГ, СЮГ. ЗОзГ 50зСР3 PF6, дШ AsFe , SbFe , 520$ . SiFg . или 2, которые используютс  в органической химии в качестве эффективных нитрующих и окисл ющих реагентов и позвол ют увеличить выход солей нитрони  по току и веществу за счет электролиза раствора, содержащего концентрированную азотную кислоту, двуокись азота и реагент, в качестве реагента используют сильную кислоту общей формулы НПАП где Ап - ВРГ, С ЮГ. 50зР SOsCFf РРе AsF6, SbF(T, S20. SIF§. или 2 Электролиз провод т в диафраг- менном электролизере на электроде, стойком к а.нодной пол ризации в среде кислот, с выделением продукта при охлаждении. 1 табл С/1 С

Description

Изобретение относитс  к химии азотсодержащих соединений, а именно к новому электрохимическому способу получени  солей нитрони  общей формулы

(N024}nAn где - ВРГ, С ЮГ, ЗОзР, ЗОзСРГ

РРбГ, AsFjf, SbFeF, S20, SiF, или 2, которые могут быть использованы в органической химии в качестве эффективных нитрующих и окисл ющих реагентов

Целою изобретени   вл етс  увеличение выхода солей нитрони  по току и веществу

Пример. Дл  электрохимического получени  солей нитрони  используют ли- афрзгменный электролизер с объемом ано- лига 500 мл и католита 800 мл В анодное пространство электролизера заливают раствор , содержащий концентрированную

кислоту, двуокись или трехокись азота и реагент, в катодное - 68-98%-ную азотную кислоту Электролит провод т при перемешивании в гальваностатическом режиме на платиновом или металлооксид- ном электроде с площадью поверхности 0,5 дм2, использу  посто нный ток силой 15-25 А. Катодом служит электрод из нержавеющей стали или титана площадью 1,0 дм2.

Электролиз прекращают, переработав полностью введенный в электролит окисел азота По окончании электролиза анолит переливают из электролизера в кристаллизатор , где смесь выдерживают 30-40 мин при температуре (-20)-(-10)°С В случае, если продукт реакции не кристаллизуетс , часть азотной кислоты отгон ют в вакууме водоструйного насоса, Выпавшие кристаллы от-, дел ют на воронке с пористым стекл нным фильтром, промыва  его двум  порци ми по

80-100 мл абсолютного1 хлористого метилена и высушива  при 40-80°С в вакууме водоструйного насоса. В маточный раствор ввод т дополнительное количество исходных реагентов, и полученный раствор вновь подвергают электролизу.

Описанный выше способ позвол ет получить следующие соли нитрони : тет- рафторборат нитрони , перхлорат нитрони ,фторсульфатнитрони , трифторметансульфонат нитрони , гекса- фторфосфат нитрони , гексафторарсенат нитрони , гексафторантимонат нитрони , пиросульфат нитрони  и гексафторсиликат нитрони .

В таблице приведены примеры 1-9 получени  перечисленных солей нитрони  с указанием технологических параметров и достигаемого при этом положительного эффекта .

Полученные предлагаемым способом соли нитрони  идентифицированы по данным ИК-спектроскопии и результатам элементного анализа.

Как видно из описани , предлагаемый электрохимический способ получени  солей нитрони  основан на использовании доступных реагентов, одностадиен и позвол ет получать на довольно простой технологической аппаратуре широкий ассортимент солей нитрони  с выходом, достигающим 78% по току и 88,6% по веществу (по прототипу 19 и 64%). При этом обеспечиваетс  их высока  чистота, значительно сокращаютс  врем  электролиза и расход электроэнер- ии.

Claims (1)

1. Формула изобретени  Способ получени  солей нитрони  электрохимическим окислением концентрированного раствора азотной и другой сильной минеральной кислоты в диафрагменном электролизере на металлоокисном аноде или аноде из металлов платиновой группы с выделением продукта при охлаждении, о т- личающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода по току и веществу, раствор эзогнпй кислоты дополнительно содержит двуокись или трехокись азота, а в качестве сильной минеральной кислоты используют кислоты общей формулы НпАп

   где Ап - BF.T, СЮГ, 50зР, ЗОзСРз, РРГ. AsFtf, SbFif, S20, SiF или 2.