SU1608250A1

SU1608250A1 - Способ получени солей нитрони

Info

Publication number: SU1608250A1
Application number: SU884465240A
Authority: SU
Inventors: Олег Валентинович Паракин; Ирина Александровна Устюгова; Рафаэль Сафаевич Курамшин
Original assignee: Казанский Химико-Технологически Институт Им.С.М.Кирова
Priority date: 1988-07-22
Filing date: 1988-07-22
Publication date: 1990-11-23

Abstract

Изобретение относитс к прикладной электрохимии, в частности к способам получени азотсодержащих соединений и позвол ет повысить выход по току и по веществу солей нитрони , за счет использовани в известном способе получени солей нитрони электрохимическим окислением раствора содержащего концентрированную азотную кислоту и анион сильной кислоты в диафрагменном электролизере с последующим выделением продукта охлаждени , дополнительного введени в раствор двуокиси или трехокиси азота, и использование в качестве источника аниона сильной кислоты третичных и четвертичных аммонийных солей общей формулы: (ALK₃NH)_NA^N или (ALKN)₄A^N, где AIK - метил, этил, Н-бутил, A^N-BF₄

CLO₄

S₃F

SO₃CF

PF₆

ASF₆

SBF₆

S₂O₇

SIF₆

п - 1 или 2. Причем в качестве анода используютс металлы платиновой группы или металлоксидные электроды. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относитс к электрохимии азотсодержащих соединений,конкретно к электрохимическому способу получени солей нитрони .

Целью изобретени вл етс увеличение выхода солей нитрони по току и веществу.

Соли нитрони получают в диафрагменном электролизере.Дп получени солей нитрони используют электролизер , разделенный пористой керамической диафрагмой, с объемом анолита 500 мл и католита 800 мл. 3 анодное пространство электролизера заливают смесь, содержащую концентрированную азотную кислоту, двуокись или трех- окись азота и реагент, в катодное - 800 мл 68-98%-ной азотной кислоты.

Электролиз провод т при перемешивании в гальваностатическом режиме на платиновом или металлооксидном электроде с площадью поверхности 0,5 дм . Катодом служит электрод из нержавеющей стали или титана площадью 1,0 дм. На электролизер подаетс посто нный электрический ток силой 15-25 А. Плотность анодного тока составл ет при этом 30-50 А/дм. В ходе электролиза анолит и като- лит охлаждают проточной водопроводной водой. Температура процесса 5-15 С. Повышение температуры процесса выше 20 С нежелательно, так как усиливаетс испарение двуокиси или трехокиси азота.

00

ю сд

Электролиз прекращают, переработав полностью введенный в электролит окисел азота, Анолит переливают из электролизера в кристапли атор, где смесь выдерживают в течение 30 40 мин при (-20) f ()°С. В случае , если продукт реакции плохо кристаллизуетс , часть азотной кислоты отгон ют в вакууме водоструй- ного расоса. Выпавшие кристаллы отдел ют на воронке с пористым стекл нным фильтром, промыва его двум порци ми по 80-100 мл абсолютного хлористого метилена и высушива при 40-80 С в вакууме водоструйногб на- соса. В маточньш раствор ввод т дополнительное количество исходных реагентов и полученный раствор вновь подвергают электролизу.

Описанным способом получены сле- дуюи1ие соли нитрони : тетрафторборат нитрони , перхлорат нитрони ,сЬтор- сульфат нитрони , трифторметансуль- фонат нитрони , гексафторфосфат нитрони , гексафторар сенат нитрони , гек сафторантимонат нитрони , пиросуль- фаг нитрони , гексаДторсиликат нитрони .

В таблице представлены примеры -9 получени солей нитрони с приведением технологических параметров и достигаемый при этом положительный эффект.

Полученные предлагаемым способом соли нитрони идентифицированы по данным ИК-спектроскопии и результатам элементного анализа. Данные ИК-спектроскопии указывают на наличие полос поглощени , соответствующих колебани м иона нитрони NOt ( см : 570, 2360), Полос, характершлх дл иона нитрозони , не наблюдаетс .

08250и

Из таблицы пидно, что предпагае- мый способ получени солей нитронп основан на использовании доступных ; реагентов, одностадиен и позвол ет получать щирокий ассортимент солей нитрони с выходом, достигающим 88,7% по току и 99,1% по ве цеству. При этом обеспечиваетс их высока Q чистота, гарантируетс отсутствие солей нитрозони , значительно, до 1,06 ч, сокращаетс врем электролиза и до 26,8 А ч на I моль продукта расход электричества.

-|5 Исключение необходимости регенерации маточного раствора делает возможным организацию непрерывного производства .

Claims

1. Способ получени солей нитрони электрохимическим окислением раствора, содержащего концентрированную азотную кислоту, анион силь- 25 ной кислоты, в диафрагменном электролизере с выделением продукта при охлаждении, отл ичаюшийс тем, что, с целью увеличени выхода по току и по веществу солей нитро- 30 J раствор дополнительно содержит двуокись или трехокись азота, а в качестве источника аниона сильной кислоты используют их третичные |Или четвертичные аммонийные соли об- ;щей формулы

(AlKjNH) А или () .А, где A1K-J- метил, этил или н-бутил;

А - сю;; SO,F-;S04CF-;PF;; AsFg; SbFg ,; n - 1 или 2. 40 2- Способ по п.1, о т л и ч a ю- , Щ и и с тем, что в качестве анода используютс металлы платиновой группы 1-ши металлооксидный электрод.