JPH11312683A - 半導体単結晶シリコンの製造方法 - Google Patents

半導体単結晶シリコンの製造方法

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JPH11312683A
JPH11312683A JP13435598A JP13435598A JPH11312683A JP H11312683 A JPH11312683 A JP H11312683A JP 13435598 A JP13435598 A JP 13435598A JP 13435598 A JP13435598 A JP 13435598A JP H11312683 A JPH11312683 A JP H11312683A
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carbon
silicon
crystal silicon
crystal
concentration
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Masaharu Ninomiya
正晴 二宮
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Nippon Steel Corp
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Sumitomo Metal Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 重金属等の汚染を伴うことなく、成長軸方向
にカーボン濃度の偏析のバラツキ幅を低減した単結晶シ
リコンインゴットを得ることが可能な半導体単結晶シリ
コンの製造方法の提供。 【解決手段】 チョクラルスキー法にてCドープした単
結晶シリコンを製造する際に、高純度カーボンをシリコ
ン製のカプセル状容器に計量して投入する、ウェーハに
カーボンを気相成膜して投入する、ウェーハにカーボン
粒子を含む有機溶剤を塗布しベーキングして投入する、
カーボンを所定量含有させた多結晶シリコンを投入する
ことにより、結晶のIG効果を向上させる不純物として
必要なカーボンを単結晶中に狙い通りの濃度で添加する
ことが可能。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は、ULSI、LS
I等の半導体デバイスに使用する半導体単結晶シリコン
の製造方法の改良に係り、チョクラルスキー法におい
て、高純度カーボンをシリコン製のカプセル状容器に計
量して投入、シリコン板に所要量分だけ成膜して投入し
たり、カーボンを所定量含有させた多結晶シリコンを投
入してカーボンドーピングを行うことにより、重金属等
の汚染を伴うことなく、成長軸方向のカーボン濃度のば
らつきを低減した単結晶シリコンインゴットを得る半導
体単結晶シリコンの製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】チョクラルスキー法による単結晶シリコ
ンインゴットの引き上げ装置は種々提案(特開昭61−
68389、特開平2−97478)されている。いず
れも石英るつぽに原料となる多結晶シリコンとB、P、
Sb、As等の電気特性を決める不純物を含んだドーピ
ング材料と所定量の純度99.9995%以上のカーボ
ン粉末とを投入し、シリコンの融点以上の温度にて加熱
し融液化した後に種結晶を融液に浸けて結晶引き上げを
行っている。
【0003】添加するカーボン粉末は、所定量を電子天
秤(分解能0.1mg)で測定した後にポリエチレン等
のプラスチック袋に保管し、上記の原料仕込みの時に保
管袋より石英るつばに投入していた。
【0004】しかしながら、必要なカーボン粉末量は高
々100mg程度の微量である。従って、上記のような
添加方法では、カーボン粉末が保管袋内に付着したり気
流で飛散したりして、狙いの添加量を投入することが困
難であった。
【0005】また、1mm角のカーボン材を作成して添
加する方法もあるが、原料溶融中にカーボンが融解せず
に粒状で残存することがあり、単結晶育成に支障を来し
ていた。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】例えば、直径200m
mの単結晶シリコンを引き上げる場合の例を示すと、単
結晶シリコンインゴットは、直径206mmで直胴部1
000mm、原料総重量130kgとなる。一般に、従
来法によるカーボンドーピングは、単結晶シリコンイン
ゴットの成長方向で偏析が認められる。
【0007】ここで、引き上げた単結晶シリコンインゴ
ットの成長軸方向のカーボン濃度をみると、図1、図2
に示すごとく、成長方向で偏析が認められる。インゴッ
トトップ部のカーボン濃度が1×1016atoms/
c.c.となるように設定すると、図1に示すごとく、
カーボン重量130mgが必要である。また、トップに
て2×1016atoms/c.c.を狙うには、図2に
示すごとく、カーボン重量260mgが必要である。
【0008】ところが、図1に示すごとく、インゴット
のトップ側でカーボン濃度1×1016atoms/c.
c.を狙った場合には、ボトム側で7×1016atom
s/c.c.となる。すなわち、ボトム側の濃度は、偏
析によリトップ側の7倍となる。従って、カーボン粉末
の添加量がばらつくと、ボトム側でばらつきが大きく拡
大されることが分かる。
【0009】この発明は、チョクラルスキー法にてCド
ープした単結晶シリコンを製造するに際し、従来のカー
ボン粉末の添加方法によると、単結晶シリコンインゴッ
トの成長方向で偏析のばらつき幅が大きいという問題を
解消し、重金属等の汚染を伴うことなく、成長軸方向に
カーボン濃度の偏析のばらつき幅を低減した単結晶シリ
コンインゴットを得ることが可能な半導体単結晶シリコ
ンの製造方法の提供を目的としている。
【0010】
【課題を解決するための手段】発明者らは、成長軸方向
にカーボン濃度が均一な単結晶シリコンインゴットを得
ることを目的に、必要なカーボン量を精度良く添加でき
る方法について種々検討した結果、 1)高純度カーボンをシリコン製のカプセル状容器に計
量して投入する、 2)ウェーハにカーボンを気相成膜して投入する、 3)ウェーハにカーボン粒子を含む有機溶剤を塗布しベ
ーキングして投入する、 4)カーボンを所定量含有させた多結晶シリコンを投入
する、各方法のいずれかを採用してカーボンドーピング
を行うと、必要なカーボン量を精度良く添加でき、成長
軸方向のカーボン濃度の偏析のばらつき幅が少ない単結
晶シリコンインゴットが得られることを知見し、この発
明を完成した。
【0011】この発明は、カーボンドーピングに際し
て、原料と同じ品質レベルの多結晶シリコンをキャリア
として介在させて正確な量を確実にドーピングするもの
で、上記の1)〜4)の各手段のいずれも重金属等の汚
染を伴うことなく、所定量の高純度カーボンをドーピン
グすることが可能で、成長軸方向のカーボン濃度の偏析
のばらつき幅改善が可能である。
【0012】
【発明の実施の形態】この発明において、シリコンのカ
プセルを用いる方法は、例えば、高純度シリコンよりな
る重量5g程度となるように作製した図3aに示すごと
き円筒形カプセルや同bに示すごとき直方体カプセルを
用いて、カーボン粉末の重量測定時の容器として使用す
るだけでなく、そのまま重量測定後の保管容器として利
用してかつ原料仕込み時にカプセルのまま仕込むことに
より、従来のごとく投入時にカーボン粉末が飛散したり
して減量しないため、所定量のカーボン粉末を確実に添
加することができ、成長軸方向のカーボン濃度の偏析の
ばらつき幅の改善が可能である。
【0013】シリコンカプセルは、チョクラルスキー法
で引き上げる原料のポリシリコンと同一純度シリコンで
作成することによって、石英るつぼへ投入後溶解しても
シリコン融液を汚染させることはない。また、カプセル
形状は容器内へカーボン粉末を挿入、重量測定、一時保
管可能であればいずれの形状でも採用できる。
【0014】この発明において、シリコンウェーハにカ
ーボンを蒸着する方法は、例えば、重量が既知の半導体
シリコンウェーハに、高純度のカーボン膜を蒸着やスパ
ッタリングなど気相成膜法にて形成する。必要なカーボ
ン量は、例えばスパッタリング前後の重量変化より求め
る。
【0015】また、所定のウェーハ直径を設定し、スパ
ッタリングの条件を一定にして、スパッタリング時間を
変化させて必要なカーボン量を得る校正データを作成し
ておくことにより、ドーピングに必要なカーボン量は、
スパッタリング時間で調整することができる。したがっ
て、いずれの気相成膜法であってもドーピングに必要な
カーボン量がシリコンウェーハに成膜されていれば、こ
の発明に利用できる。
【0016】この発明において、半導体ウェーハにカー
ボン粒子を含む有機溶剤を塗布しベーキングする方法
は、カーボン微粒子を重量%で20〜50%含んだ塗布
液を有機溶剤を用いて作製してこれを塗布後、有機溶剤
が蒸発する温度にて加熱してウェーハ表面のカーボンの
被膜を形成する。ドーピングに必要なカーボン量の設定
は、例えば半導体ウェーハの塗布した被膜のカーボン含
有量にて行うが、溶剤中のカーボン量とベーキング後の
膜厚及びベーキング後の増加重量より算出できる。
【0017】使用する有機溶剤は、デバイス製造工程で
拡散用塗布材として一般的に使用されている溶剤に準じ
たものとし、例えば、拡散工程でボロン、リン、砒素、
アンチモンを拡散源として使用される塗布材に使用され
る有機溶剤のキシレン、トリエタン、トルエン等があ
る。また、ベーキング温度は採用した有機溶剤に応じ
て、それが蒸発するに十分な温度、時間を設定する必要
がある。
【0018】この発明において、カーボンを含んだポリ
シリコンを投入する方法は、ポリシリコンを厚さ10m
m以下の薄板とし、例えば、酸エッチング処理した後、
赤外吸収法にてカーボン濃度5ppma以上を含むポリ
シリコンを用意して、投入する。
【0019】原料の総重量とカーボン濃度値を基に、カ
ーボン濃度が既知のポリシリコンの必要量を算出する。
例えば、直径200mmで厚み10mm、カーボン濃度
5ppmaの場合、含まれるカーボン量は361mgと
なる。ポリシリコンの重量測定レンジは0.5gの再現
性があればよい。
【0020】
【実施例】実施例1 直径200mm単結晶の引き上げを行うに際し、下記の
種々のカーボン添加方法にて、結晶引き上げを10回行
い単結晶シリコン中のカーボン濃度のばらつきを測定
し、表1、表2に示す。引き上げ条件は、原料総重量1
30kg、直径206mmで直胴部1450mm長さに
引上げ、P型比抵抗10Ω・cm、カーボン濃度がイン
ゴットトップにて1×1016atoms/c.c.とな
るように狙い、130mgのカーボン投入を行った。
【0021】従来法として、添加するカーボン粉末を電
子天秤(分解能0.1mg)で測定した後にポリエチレ
ン袋に保管し、上記の原料仕込みの時に保管袋より石英
るつぼに投入した。
【0022】図1aに示す円筒状の重量5gのポリシリ
コンカプセルを作製して、カプセル内にカーボン粉末を
秤量して、原料仕込みの時にカプセルごと石英るつぼに
投入した。
【0023】100mmウェーハにスパッタリングでカ
ーボン膜を成膜した。スパッタリングにより形成される
カーボン膜のカーボン含有率は、蒸着前後の重量変化と
カーボン膜厚からスパッタリング時間を決定した。ここ
では比重は2.1とした。従って膜厚は78.8μm必
要となった。時間を設定して10回分の蒸着済みウェー
ハを作成し、原料仕込みの時に石英るつぼに投入した。
【0024】純度99.995%以上のカーボン微粒子
を重量%で35%含んだ塗布液を有機溶剤にキシレンを
用いて作製した。これを塗布後、有機溶剤が蒸発する温
度にて加熱しウェーハ表面のカーボンの被膜を形成し
た。カーボン含有量の35%塗布液を50μmの膜厚に
なるように形成したところ、ベーキング後の膜中のカー
ボン量は247mgであった。そこで、カーボン含有量
130mgとするために膜厚を26μmに調整してウェ
ーハを作製し、原料仕込みの時に石英るつぼに投入し
た。
【0025】カーボンを含む直径150mmで厚さ5〜
10mmのポリシリコン板を用意した。ポリシリコン板
は薄板状に切断された後、片面当たり200μm以上の
取り代で酸エッチング処理した。このポリシリコン板を
赤外吸収法法で直径方向に9点カーボン濃度を測定し
た。これを基にポリシリコン薄板の平均カーボン濃度を
算出した。カーボン含有量が35ppmaのポリシリコ
ンを3714.3g計量した。原料総重量が130kg
となるようにカーボンを含まないポリシリコン量を調整
した。
【0026】表1に示すようにこの発明によるカーボン
ドープ方法を採用することにより、単結晶シリコン中の
カーボン濃度の狙い値に対する誤差を従来法の半分以下
に低減する低減することが可能である。
【0027】
【表1】
【0028】実施例2 実施例1において、カーボン添加により引き上げた単結
晶に鉄等の重金属を持ち込むか否かを評価するために、
引き上げた単結晶より表2に示す各単結晶部位よりウェ
ーハを切り出し、鏡面加工した後にDLTS及びwf−
τの測定を実施した。表2より、この発明による各カー
ボン添加方法はいずれも、従来法と同等以上の清浄度が
確保出できることが明らかである。
【0029】
【表2】
【0030】
【発明の効果】この発明は、チョクラルスキー法にてC
ドープした単結晶シリコンを製造する際に、高純度カー
ボンをシリコン製のカプセル状容器に計量して投入す
る、ウェーハにカーボンを気相成膜して投入する、ウェ
ーハにカーボン粒子を含む有機溶剤を塗布しベーキング
して投入する、カーボンを所定量含有させた多結晶シリ
コンを投入することにより、結晶のIG効果を向上させ
る不純物として必要なカーボンを単結晶中に狙い通りの
濃度で添加することが可能で、結晶全体の不純物濃度ば
らつきを低減でき、ウェーハでのIG処理を高精度で実
施できる。従って、この発明による基板をデバイス作成
に使用することにより、IG効果のばらつきによる歩留
低下を低減できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】チョクラルスキー法により、インゴットトップ
部のカーボン濃度が1×1016atoms/c.c.と
なるようにカーボンドープした単結晶シリコンインゴッ
トの結晶軸方向におけるカーボン濃度と酸素酸素濃度の
分布を示すグラフである。
【図2】チョクラルスキー法により、インゴットトップ
部のカーボン濃度が2×1016atoms/c.c.と
なるようにカーボンドープした単結晶シリコンインゴッ
トの結晶軸方向におけるカーボン濃度と酸素酸素濃度の
分布を示すグラフである。
【図3】a,bはこの発明のシリコンカプセル形状例を
示す斜視説明図である。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 チョクラルスキー法にてCドープした単
    結晶シリコンを製造する方法において、高純度カーボン
    粉末をシリコン製のカプセル状容器に計量投入し、カプ
    セル容器をるつぼへ投入する半導体単結晶シリコンの製
    造方法。
  2. 【請求項2】 チョクラルスキー法にてCドープした単
    結晶シリコンを製造する方法において、半導体シリコン
    の多結晶又は単結晶薄板に、高純度カーボン粉末を分散
    した有機溶剤を塗布し、100℃以上でベーキングした
    半導体シリコン薄板をるつぼへ投入する半導体単結晶シ
    リコンの製造方法。
  3. 【請求項3】 チョクラルスキー法にてCドープした単
    結晶シリコンを製造する方法において、表面に高純度カ
    ーボンを所要厚みに成膜した半導体シリコンの多結晶又
    は単結晶薄板を、るつぼへ投入する半導体単結晶シリコ
    ンの製造方法。
  4. 【請求項4】 チョクラルスキー法にてCドープした単
    結晶シリコンを製造する方法において、高純度カーボン
    を3ppma以上含む高純度多結晶シリコンをるつぼへ
    投入する半導体単結晶シリコンの製造方法。
  5. 【請求項5】 請求項1から請求項4のいずれかにおい
    て、高純度カーボンが純度99.9995%以上である
    半導体単結晶シリコンの製造方法。
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