JPH1130878A - 静電荷像現像用トナーおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 帯電制御剤の添加が少量であっても、帯電安
定性に優れ、連続使用時や悪影響下においても印字濃度
が安定した高品質のトナーを提供することにある。 【解決手段】 少なくとも芯粒子と、該芯粒子の表面に
存在する微粒子とからなり、該微粒子はモノマーの重合
体であり、かつ、該微粒子には重合される以前の前記モ
ノマーに対して可溶な帯電制御剤を含んでいることを特
徴とする静電荷像現像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真機等に使用
される静電荷像現像用トナーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真機等で使用される現像剤は、そ
の現像工程において、例えば静電荷が形成されている感
光体等の像担持体に一旦付着し、次に転写工程において
感光体から紙に転写された後、定着工程において紙に定
着される。その際、潜像保持面上に形成される静電荷像
を現像する為の現像剤として、キャリアとトナーとから
なる二成分系現像剤およびキャリアを必要としない一成
分系現像剤が知られている。

【０００３】ところで、トナーに要求される重要な特性
の１つに帯電性があげられ、正または負の適度なレベル
の帯電を生じること、およびその帯電レベルが、連続使
用時や悪影響下においても経時的にほぼ安定しているこ
とが要求される。従来のトナーは、一般にバインダー樹
脂を帯電制御剤等の添加剤と共に加熱溶融して混練し、
冷却後、粉砕して分級することによって製造されてい
る。また、モノマーと帯電制御剤等の添加剤を混合し重
合することによっても製造されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな方法によって製造されるトナーでは、帯電制御剤の
分散性が悪く、帯電安定性が劣り、連続使用時、悪影響
下において印字濃度が不安定であった。また、帯電性を
支配するトナー表面に存在させるためには、多量の帯電
制御剤を添加する必要があった。本発明の目的は、帯電
制御剤の添加が少量であっても、帯電安定性にすぐれ、
連続使用時や悪環境下においても、印字濃度が適度で安
定した高品質のトナーを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は、
鋭意検討を行った結果、帯電制御剤をトナー表面にのみ
含有させることによりこれらの課題点が解決されること
を見出し、本発明に到達した。すなわち本発明の要旨
は、少なくとも芯粒子と、該芯粒子の表面に存在する微
粒子とからなり、該微粒子はモノマーの重合体であり、
かつ、該微粒子には重合される以前の前記モノマーに対
して可溶な帯電制御剤を含んでいることを特徴とする静
電荷像現像用トナーに存する。また、本発明は、帯電制
御剤が一般式（１）で表される化合物、又は４級アンモ
ニウム系化合物である静電荷像現像用トナーに存する。

【０００６】

【化２】Ａ−（Ｘ−Ｂ）_n （１） （式中、Ａは置換基を有してもよい芳香族環残基を表
し、Ｂは置換基を有してもよい芳香族環残基、置換基を
有してもよい脂肪族残基または水素原子を表し、Ｘは−
ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−または−ＮＨＣＯＮＨ−を表
し、ｎは１以上の自然数を表す。）

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられるビニル系モノマーとしては、ビニル
芳香族系モノマー、（メタ）アクリルエステル系モノマ
ー、（メタ）アクリル酸モノマー、ビニルエーテル系モ
ノマー等があげられる。具体例としては、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロロ
スチレン、ｏ，ｍ，ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルス
チレン、ジビニルベンゼン、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェ
ニルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルア
クリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタク
リレート、アクリル酸、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、
ビニルフェニルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテ
ル等があげられる。

【０００８】これらのモノマーは、単独で使用しても良
く、又、二種類以上を共重合させても良い。これらのモ
ノマーのうち、スチレン系モノマーや（メタ）アクリル
エステル系のモノマーを使用することが、好ましい。こ
れらのビニル系モノマーに溶解させる帯電制御剤として
は限定はないが、好ましくは該ビニルモノマーに重合温
度で０．５重量％以上溶解するもの、特に好ましくは２
０℃で０．５重合％以上溶解するものが挙げられ、さら
に好ましくは２０℃で２重量％以上溶解するものが挙げ
あられる。ビニルモノマーに添加した帯電制御剤は重合
時に全量溶解していることが均一な微粒子を得るために
好ましい。帯電制御剤の化学構造には特に制限ないが、
特に好ましくは以下ものが挙げられる。

【０００９】前記一般式（１）において、Ａは置換基を
有してもよい芳香族環残基を表し、これらは置換基を環
上に有してもよいし、複素環であってもよい。Ａの具体
例としては、炭素数４〜３０の芳香族環残基をあげるこ
とができ、例えばベンゼン環残基、ナフタレン環残基、
アントラセン環残基、カルバゾール環残基等が好まし
い。特に好ましくは、ベンゼン環残基、ナフタレン環残
基である。Ｂは置換基を有してもよい芳香族環残基、置
換基を有してもよい脂肪族残基または水素原子を表す。
芳香族残基は、Ａと同じものがあげられる。

【００１０】また、脂肪族残基としては、アルキル基
（好ましくはＣ1 〜Ｃ25）、アルケニル基（好ましくは
Ｃ2 〜Ｃ22）、アルキニル基（好ましくはＣ2 〜Ｃ2
2）、炭素以外の原子を含んでいてもよい脂肪族環残基
（好ましくは３〜７員）などが挙げられる。具体的に
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｎ
ｅｏ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ヘプタデシル
基、ベヘニル基、ビニル基、アリル基、プロパルギル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ピロリジン
環残基、ピペリジン環残基、ジオキサン環残基、モルホ
リン環残基等が挙げられる。ＡおよびＢにおける上記芳
香族環残基、脂肪族残基は更に置換基を有していてもよ
いが、置換基の具体例としては、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシ
ル基、ハロアルキル基（フルオロメチル基、ジフルオロ
メチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ブ
ロモメチル基、フルオロエチル基、フルオロプロピル
基、フルオロブチル基など）、ヒドロキシアルキル基
（ヒドロキシメチル基、ジヒドロキシメチル基、トリヒ
ドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプ
ロピル基、ヒドロキシブチル基など）等の置換されてい
てもよいアルキル基（好ましくは炭素数が１〜６のも
の）（ただし、アルキル基への置換は除く）、アルケニ
ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基等の置換されていてもよいアミノ基（好ましくは炭素
数０〜１０のもの）、メトキシル基、エトキシル基、ｎ
−プロポキシル基、ｉｓｏ−プロポキシル基、ｎ−ブト
キシル基、ｉｓｏ−ブトキシル基、ｔｅｒｔ−ブトキシ
ル基等のアルコキシル基（好ましくは炭素数が１〜１２
のもの）、水酸基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等
のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アセチル基、カ
ルボキシル基、カルボキシメチル基、カルボキシフェニ
ル基、フェニル基、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル置換フェニル基
等が挙げられる。

【００１１】Ｘは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−または−
ＮＨＣＯＮＨ−を表し、ｎは１以上の自然数を表すが好
ましくは、１〜３を表す。４級アンモニウム塩系化合物
において、カチオン成分としては、窒素原子にアルキル
基又はアラルキル基が置換したものがあげられる。置換
基の具体例としては、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、デシル基、ラウリル基、セチル基、ミ
スチル基、ステアリル基、ベンジル基又はメチル基、ブ
チル基等の低級アルキル基もしくは塩素等のハロゲン基
で１ないし２ケ所置換されたベンジル基などが、好適な
例としてあげられる。アニオン成分としては、１〜３価
の無機または有機のものがあげられるが、具体的には、
例えば置換もしくは無置換の有機スルホン酸が好まし
い。以上にあげた帯電制御剤の好適なものの具体的構造
式を、表−１、表−２に記すが、これらに限定されるも
のではない。

【００１２】

【表１】

【００１３】

【表２】

【００１４】帯電制御剤のモノマーへの添加量は、モノ
マー１００部に対して、０．５〜２０重量部が好まし
く、より好ましくは、１〜１０重量部である。帯電制御
剤の含有量が少なすぎると帯電性の向上効果が期待でき
ず、また過剰であるとモノマーが重合する途中で系外に
析出する為、トナーの品質が低下するので好ましくな
い。

【００１５】重合は、乳化重合または、ソープフリー乳
化重合法で行われる。乳化重合法で使用される乳化剤と
しては、従来の乳化剤を使用し得る。乳化重合または、
ソープフリー乳化重合法で使用される重合開始剤として
は、従来の水溶性開始剤、例えば、過硫酸塩、過酸化水
素、ヒドロペルオキシド等が用いられる。また、過酸化
物と還元性物質を組み合わせたレドックス系開始剤を使
用しても良い。さらに、硫酸銅に代表されるような、重
合促進剤をあわせて使用しても良い。

【００１６】帯電制御剤を含有した微粒子ポリマーの平
均粒径は好ましくは、０．０１μｍ〜１．０μｍ、より
好ましくは０．０５〜０．５μｍである。平均粒径が、
小さすぎると帯電性の向上効果が期待できず、また大き
すぎるとトナーの品質が低下するので好ましくない。本
発明で使用する芯粒子は、従来公知の方法で作成でき
る。具体的には、樹脂と着色剤等の添加物を溶融混練
し、粉砕分級により得る混練法またはモノマーと着色剤
等の添加剤を懸濁重合法もしくは乳化重合法で得られた
粒子と、着色剤等を凝集させる方法があげられる。この
うち添加剤等の均一性から重合法により得られた芯トナ
ーが好ましい。

【００１７】混練法で使用する樹脂としては、公知のも
のが使用できる。例えば、スチレン系樹脂、スチレンア
クリル系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系
樹脂等がある。重合法で使用するモノマーは微粒子を作
成する時に使用するモノマーと同じものがあげられる
が、スチレン系、（メタ）アクリルエステル系、（メ
タ）アクリル酸系のモノマーが好ましい。懸濁重合法で
使用される懸濁安定剤としては、従来の懸濁安定剤、例
えば、リン酸三カルシウム、シリカ、ポリビニルアルコ
ール等が用いられる。また、重合開始剤としては、従来
の油溶性開始剤、例えば、アゾビスブチロニトリル、ア
ゾビスジメチルバレロニトリル等が用いられる。

【００１８】乳化重合法については、モノマーは微粒子
作成の所に記載したものと同じものを用いることができ
る。乳化重合により得られた粒子の凝集粒子を芯粒子と
して好適に用いることができる。芯粒子の着色剤として
は、従来から用いられているものであれば特に制限され
るものではなく、黒色トナーを得るには、カーボンブラ
ック等を使用する。また、青、赤、黄等のカラートナー
を得るには、相当する色の染顔料等の着色剤を使用す
る。着色剤の含有量は、樹脂１００重量部に対して３〜
２０重量部とするのが好ましい。その他芯粒子には定着
性を向上させる為の低分子量オレフィン重合体や、従来
公知の帯電制御剤、着色剤の分散剤等を含有せしめても
よい。

【００１９】芯粒子の平均粒径は３μｍ〜１５μｍが好
適である。特に好適には、５μｍ〜１２μｍである。芯
粒子の表面に微粒子を付着させる方法としては、粉末ど
うしを機械的に混合する方法、スラリーどうしを液中で
混合する方法があげられる。微粒子の付着の均一性から
液中で混合するのがより好ましい。また、付着させた後
に、４０℃以上で加熱して微粒子を芯粒子の表面に定着
させることが好ましく、より好ましくは、芯粒子または
微粒子のＴｇ（ガラス転移温度）以上で熱処理する。本
発明のトナーと混合して現像剤を形成するキャリアーと
しては、特に制限はないが１０〜２００μｍの平均粒径
を有するフェライトを芯材とするのが好ましい。この場
合、連続使用時の耐久性向上の目的でシリコーン樹脂、
フッ素樹脂等で芯材をコートしたコーティングキャリア
ーも使用することが好ましい。キャリアーは、トナー１
重量部に対して５〜１００重量部使用することが好まし
い。

【００２０】

【実施例】以下、合成例、実施例により本発明をさらに
詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以
下の実施例によりなんら制限されるものではない。尚、
実施例中単に部とあるのは、重量部を意味するものとす
る。 実施例１ 微粒状重合物の製造 エチルメタクリレート２．６７部に、例示化合物（２）
を０．１３３部溶解させたものと、水１５０部を３００
ｍｌのガラスフラスコ（冷却管、撹拌機、Ｎ₂ガス導入
管をそなえたもの）に導入した。この混合物を攪拌下で
７０℃に加温した。Ｎ₂ 雰囲気下、この中に、過硫酸カ
リウム０．２０２５部、チオ硫酸ナトリウム０．１８６
部、硫酸銅０．０１２部を添加した。７０℃で５時間反
応を継続した所、平均粒径０．０９５μｍの微粒子状ポ
リマーを得た。

【００２１】実施例２ 微粒状重合物の製造 スチレン４部に、例示化合物（３）を０．４部溶解させ
たものと、ドデシル硫酸ナトリウム０．２部、水３５部
を実施例１と同様のガラスフラスコに導入した。この混
合物を攪拌下で８０℃に加温し、Ｎ₂ 雰囲気にした。こ
の中に、過硫酸カリウム０．０４部を添加した。８０℃
で５時間反応を継続した後、ドデシル硫酸ナトリウム
０．３部、ジビニルベンゼン０．１部、スチレン４部、
水３５部を添加し、過硫酸カリウム０．０４部を添加し
８０℃で５時間反応を継続した所、平均粒径０．１７μ
ｍの微粒子状ポリマーを得た。

【００２２】実施例３ 微粒子状ポリマーの製造 エチルメタクリレートの代りに、メチルメタクリレート
を使用し、例示化合物（１２）を０．０２５部、ジビニ
ルベンゼン０．１部を添加した他は、実施例１ど同様に
反応を行った所、平均粒径０．０７μｍの微粒子状ポリ
マーを得た。 実施例４ 微粒子状重合物の製造 例示化合物（２）の代わりに例示化合物（２０）を使用
した他は、実施例２と同様に反応操作を行ったところ、
平均粒径０．２μｍの微粒子状ポリマーを得た。

【００２３】実施例５ 微粒状重合物の製造 エチルメタクリレート２．６７部とアクリル酸０．０２
６７部に例示化合物（５）を０．１３３部溶解させたも
のと、水３６部を実施例１と同様なガラスフラスコに導
入した。この混合物をＮ₂ 雰囲気下、攪拌しながら７０
℃に加温した。この中に、過硫酸カリウム０．２０２５
部、チオ硫酸ナトリウム０．１８６部、硫酸銅０．０１
２部を添加した。７０℃で５時間反応を継続した所、平
均粒径０．１７μｍの微粒子状ポリマーを得た。

【００２４】実施例６ 微粒状重合物の製造 メチルメタクリレート２．５部に、例示化合物（７）を
０．０２５部溶解させたものと、水１５０部を実施例１
と同様なガラスフラスコに導入した。この混合物をＮ₂
雰囲気下、攪拌しながら７０℃に加温した。この中に、
過硫酸カリウム０．０４０５部、チオ硫酸ナトリウム
０．０３７２部、硫酸銅０．００１２部を添加した。７
０℃で５時間反応を継続した所、平均粒径０．１μｍの
微粒子状ポリマーを得た。

【００２５】実施例７ 芯粒子の製造（懸濁重合法） スチレン２９．２部、２−エチルヘキシルアクリレート
１０．８部、カーボンブラック（三菱化学製ＭＡ−１０
０）２．３部、スチレンアクリル系樹脂（Ｍｗ＝２万）
６部をサンドグラインダーミルで１０時間処理し、カー
ボンブラックを分散させた。これに、アゾビスイソブチ
ロニトリル１．６部を溶解させた。この混合液をリン酸
三カルシウムを５％含む水２００部に投入し、ホモミキ
サーで８０００ｒｐｍ３分処理した。処理液を５００ｍ
ｌガラスフラスコ（冷却管、攪拌機、Ｎ₂ ガス導入管を
そなえたもの）に導入した。Ｎ₂ 雰囲気下、８０℃に加
温し、反応を９時間継続した所、平均粒径８．３μｍの
懸濁重合トナー（芯粒子）を得た。

【００２６】実施例８ 芯粒子の製造（乳化重合法） スチレン４１部、ｎ−ブチルアクリレート９部、アクリ
ル酸２部、水５０部と、乳化剤としてＨＬＢ＝１８．２
のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（エマル
ゲン９５０：花王社製） ０．５部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム（ネオゲンＲ） １部を５００ｍ
ｌのガラスフラスコ（冷却管、撹拌機、Ｎ₂ ガス導入管
をそなえたもの）に導入した。過硫酸カリウム０．２５
部を投入し、Ｎ₂ 雰囲気下、７０℃８時間、反応を継続
した。２５℃に冷却した後カーボンブラック（三菱化学
製ＭＡ−１００）３．５部、水１５０部を添加し、１分
間に約０．１５℃の昇温スピードで昇温しながらホモミ
キサーで４時間攪拌した。この液を、前記と同様なガラ
スフラスコに投入し、９０℃で３時間加熱した所、平均
粒径９．０μｍの乳化重合トナー（芯粒子）を得た。

【００２７】実施例９ 芯粒子の製造（混練法） スチレンアクリル系樹脂１００部、カーボンブラック
（三菱化学製 ＭＡ−１００）５部を配合混練し、粉
砕、分級して、平均粒径９．５μｍの芯粒子を得た。 実施例１０ 本発明のトナーの製造法 実施例７で製造した芯粒子のスラリー１７０ｇに実施例
１で製造した微粒子状ポリマー液を１５０部添加し、塩
化水素酸を系のｐＨが１．０になるまで添加した後、５
０℃５時間攪拌を行った。放冷後濾過水洗を行った後、
真空乾燥を行った所、表面に微粒子が付着したトナー４
１部を得た。このトナー４０部に疎水性シリカ０．１２
部を添加し、表面にアクリルコートしたフェライトキャ
リア（平均粒径１００μｍ）９６０部を混合、攪拌し
て、現像剤を作成した。この時のトナーの帯電量をブロ
ーオフ法で測定した所、−２９．５μＣ／ｇであった。
次いで、この現像剤を、セレンを感光体とする複写機
で、実写した所、鮮明なコピーが得られた。

【００２８】実施例１１ 本発明トナーの製造方法 実施例１で製造した微粒子状ポリマー液の代わりに実施
例２で製造したポリマー液４０部を添加した以外は、実
施例１０と同様に反応操作を行い、現像剤を作成した。
実施例１０と同様の複写機で実写評価した所、鮮明なコ
ピーが得られた。

【００２９】実施例１２ 本発明トナーの製造方法 実施例１で製造した微粒子状ポリマー液の代わりに実施
例３で製造したポリマー液１５０部を添加し、実施例８
で製造した乳化重合トナーのスラリー２５０部を使用
し、塩化水素酸を使用しない以外は、実施例１０と同様
に反応操作を行い、現像剤を作成した。実施例１０と同
様の複写機で実写評価した所、鮮明なコピーが得られ
た。

【００３０】実施例１３ 本発明トナーの製造方法 実施例１で製造した微粒子状ポリマー液の代わりに実施
例４で製造したポリマー液４０部を添加した以外は、実
施例１２と同様に反応操作を行った。このトナー４０部
に疎水性シリカ０．１２部を添加し、表面にシリコーン
コートしたフェライトキャリア（平均粒径１００μｍ）
９６０部を混合、攪拌して、現像剤を作成した。ＯＰＣ
を感光体とする複写機で実写評価した所、鮮明なコピー
が得られた。

【００３１】実施例１４ 本発明トナーの製造方法 実施例１で製造した微粒子状ポリマー液の代わりに実施
例５で製造したポリマー液１５０部を添加し、実施例９
で製造したトナー５０部を使用し、塩化水素酸を使用し
ない以外は、実施例１０と同様に反応操作を行い、現像
剤を作成した。実施例１０と同様の複写機で実写評価し
た所、鮮明なコピーが得られた。

【００３２】実施例１５ 本発明トナーの製造方法 実施例１で製造した微粒子状ポリマー液の代わりに実施
例６で製造したポリマー液１５０部を添加し、実施例９
で製造した芯粒子５０部を使用し、塩化水素酸を使用し
ない以外は、実施例１０と同様に反応操作を行い、現像
剤を作成した。実施例１０と同様の複写機で実写評価し
た所、鮮明なコピーが得られた。

【００３３】比較例１ 例示化合物（２）を添加しない以外は、実施例１と同様
に反応操作を行った所、平均粒径０．１μｍの微粒子状
ポリマーを得た。上記で作成した微粒子状ポリマー液を
使用する以外は、実施例１０と同様に反応操作を行い、
現像剤を作成したところ、トナーの帯電量は、−５．０
μＣ／ｇであった。また、複写機で実写評価を行ったと
ころ、カブリの多いコピーしか得られなかった。

【発明の効果】本発明により、帯電制御剤の添加が少量
であっても、帯電安定性にすぐれ、連続使用時や悪影響
下においても、印字濃度が適度で安定した高品質のトナ
ーが得られる。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも芯粒子と、該芯粒子の表面に
   存在する微粒子とからなり、該微粒子はモノマーの重合
   体であり、かつ、該微粒子には重合される以前の前記モ
   ノマーに対して可溶な帯電制御剤を含んでいることを特
   徴とする静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】 微粒子の重合方法が乳化重合またはソー
   プフリー乳化重合である請求項１に記載の静電荷像現像
   用トナー。
3. 【請求項３】 帯電制御剤が、該微粒子の重合前のモノ
   マーに対して０．５重量％以上溶解する請求項１又は２
   に記載の静電荷像現像用トナー。
4. 【請求項４】 帯電制御剤が下記一般式（１）で表され
   る化合物であることを特徴とする請求項１〜３に記載の
   静電荷像現像用トナー。 【化１】Ａ−（Ｘ−Ｂ）_n （１） （式中、Ａは置換基を有してもよい芳香族環残基を表
   し、Ｂは置換基を有してもよい芳香族環残基、置換基を
   有してもよい脂肪族残基または水素原子を表し、Ｘは−
   ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−または−ＮＨＣＯＮＨ−を表
   し、ｎは１以上の自然数を表す。）
5. 【請求項５】 帯電制御剤が４級アンモニウム塩系化合
   物である請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像
   現像用トナー。
6. 【請求項６】 帯電制御剤をビニル系モノマーに溶解さ
   せて、乳化重合またはソープフリー乳化重合させた平均
   粒径０．０１μｍ〜１．０μｍの微粒子を平均粒径３μ
   ｍ〜１５μｍの芯粒子の表面に有することを特徴とする
   請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用ト
   ナー。
7. 【請求項７】 芯粒子が懸濁重合により得られた粒子ま
   たは乳化重合により得られた粒子の凝集粒子であること
   を特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の静電
   荷像現像用トナー。
8. 【請求項８】 ビニル系モノマーの重合体であって、か
   つ、重合される以前の前記ビニル系モノマーに対して可
   溶な帯電制御剤を含んでいることを特徴とするトナー用
   微粒子ポリマー。
9. 【請求項９】 芯粒子の表面に、帯電制御剤が内部に均
   一拡散した微粒子重合体が存在することを特徴とする静
   電荷像現像用トナー。
10. 【請求項１０】 帯電制御剤を０．５重量％以上溶解さ
    せたビニル系モノマーを重合することを特徴とするトナ
    ー用微粒子ポリマーの製造方法。
11. 【請求項１１】 芯粒子スラリー液と微粒子ポリマー乳
    化液とを混合して芯粒子の表面に微粒子が存在する静電
    荷像現像用トナーを製造する方法において、該微粒子ポ
    リマー乳化液が帯電制御剤を０．５重量％以上溶解させ
    たビニル系モノマーを乳化重合またはソープフリー乳化
    重合することにより得られることを特徴とするトナーの
    製造方法。