JPH11302215A - モノクロロピナコロンの製造方法 - Google Patents
モノクロロピナコロンの製造方法Info
- Publication number
- JPH11302215A JPH11302215A JP11552098A JP11552098A JPH11302215A JP H11302215 A JPH11302215 A JP H11302215A JP 11552098 A JP11552098 A JP 11552098A JP 11552098 A JP11552098 A JP 11552098A JP H11302215 A JPH11302215 A JP H11302215A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- monochloropinacolone
- ethylene glycol
- pinacolone
- chlorine
- Prior art date
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- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 反応の暴走の危険性なく高い収率、選択率で
モノクロロピナコロンを製造でき、特殊な設備等を必要
とせず、製造コストを低減しうるモノクロロピナコロン
の製造方法を提供する。 【解決手段】 一般式（Ｉ） Ｒ−（ＯＣＨ2 ＣＨ2)n −ＯＨ （式中、ｎは１〜３の整数、Ｒはアルキル基を表わ
す。）で表わされるエチレングリコールモノエーテル化
合物の存在下、ピナコロンと塩素を反応させるモノクロ
ロピナコロンの製造方法。
モノクロロピナコロンを製造でき、特殊な設備等を必要
とせず、製造コストを低減しうるモノクロロピナコロン
の製造方法を提供する。 【解決手段】 一般式（Ｉ） Ｒ−（ＯＣＨ2 ＣＨ2)n −ＯＨ （式中、ｎは１〜３の整数、Ｒはアルキル基を表わ
す。）で表わされるエチレングリコールモノエーテル化
合物の存在下、ピナコロンと塩素を反応させるモノクロ
ロピナコロンの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、モノクロロピナコ
ロンの工業的な製造方法に関する。さらに詳しくは本発
明は、反応暴走の危険性が低く、特殊な製造設備等を必
要とせずに高い収率、選択率でモノクロロピナコロンを
製造しうる方法に関する。
ロンの工業的な製造方法に関する。さらに詳しくは本発
明は、反応暴走の危険性が低く、特殊な製造設備等を必
要とせずに高い収率、選択率でモノクロロピナコロンを
製造しうる方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】モノクロロピナコロンは、写真薬、農
薬、医薬中間体などとして有用な化合物である。このモ
ノクロロピナコロンの製造方法として従来、提案されて
いるものとしては、反応溶媒としてメタノール等の低級
脂肪族アルコールを大過剰に用い、０℃以下の低温を保
ちながら、ピナコロンに対し少過剰あるいは等量以下の
塩素を反応させ、ジクロロ体の副生を抑制する方法（特
公昭６３−１２０４８号、特開昭６２−１２０３３６
号、特開平９−２７８７０４号）がある。しかし、メタ
ノール中でケトン類を塩素化する場合には誘導期が存在
するため、未反応の塩素ガスがメタノール中に蓄積さ
れ、その後急激に反応が開始することにより反応制御が
できなくなる可能性があることが Ind. Chem. Libr. 第
８巻４３１〜４４４頁に記載されている。上記の方法で
はこの誘導期の存在によって反応が暴走する危険性が高
く、工業的規模での実施には問題がある。また、大過剰
のアルコールを使用するため反応の容積効率が低く、さ
らに、ピナコロンの塩素化反応は発熱を伴うため０℃以
下の低温を保つために冷却設備が必要であり、製造コス
トが高くなるという問題もあった。一方、特公昭６１−
２６７６９号では、最大２０重量％の水の存在下で、塩
素１モル当たり１〜５０モルのピナコロンを反応させる
方法が提案されている。しかしこの方法では、未反応の
ピナコロンを生成物と分離し反応系に戻しつつ連続的に
反応させる特殊な製造設備が必要であり、また、反応温
度が−１０℃と低いため、多大な冷却コストを要するな
どの問題があった。
薬、医薬中間体などとして有用な化合物である。このモ
ノクロロピナコロンの製造方法として従来、提案されて
いるものとしては、反応溶媒としてメタノール等の低級
脂肪族アルコールを大過剰に用い、０℃以下の低温を保
ちながら、ピナコロンに対し少過剰あるいは等量以下の
塩素を反応させ、ジクロロ体の副生を抑制する方法（特
公昭６３−１２０４８号、特開昭６２−１２０３３６
号、特開平９−２７８７０４号）がある。しかし、メタ
ノール中でケトン類を塩素化する場合には誘導期が存在
するため、未反応の塩素ガスがメタノール中に蓄積さ
れ、その後急激に反応が開始することにより反応制御が
できなくなる可能性があることが Ind. Chem. Libr. 第
８巻４３１〜４４４頁に記載されている。上記の方法で
はこの誘導期の存在によって反応が暴走する危険性が高
く、工業的規模での実施には問題がある。また、大過剰
のアルコールを使用するため反応の容積効率が低く、さ
らに、ピナコロンの塩素化反応は発熱を伴うため０℃以
下の低温を保つために冷却設備が必要であり、製造コス
トが高くなるという問題もあった。一方、特公昭６１−
２６７６９号では、最大２０重量％の水の存在下で、塩
素１モル当たり１〜５０モルのピナコロンを反応させる
方法が提案されている。しかしこの方法では、未反応の
ピナコロンを生成物と分離し反応系に戻しつつ連続的に
反応させる特殊な製造設備が必要であり、また、反応温
度が−１０℃と低いため、多大な冷却コストを要するな
どの問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は、
反応の暴走の危険性なく高い収率、選択率でモノクロロ
ピナコロンを製造でき、特殊な設備等を必要とせず、製
造コストを低減しうるモノクロロピナコロンの製造方法
を提供することを目的とする。
反応の暴走の危険性なく高い収率、選択率でモノクロロ
ピナコロンを製造でき、特殊な設備等を必要とせず、製
造コストを低減しうるモノクロロピナコロンの製造方法
を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み鋭意研究した結果、ピナコロンを塩素化する反応系
内に特定のエチレングリコールモノエーテル化合物を存
在させると、ジクロロ体の副生を抑制して高い選択率で
モノクロロピナコロンが得られ、かつ、メタノール等を
反応溶媒に使用した際に見られるような反応誘導期もな
く、反応初期から吹き込んだ塩素ガスは定量的に反応し
て反応が暴走する危険性が低いことを見出し、この知見
に基づき本発明をなすに至った。すなわち本発明は、一
般式（Ｉ） Ｒ−（ＯＣＨ2 ＣＨ2)n −ＯＨ （式中、ｎは１〜３の整数、Ｒはアルキル基を表わ
す。）で表わされるエチレングリコールモノエーテル化
合物の存在下、ピナコロンと塩素を反応させることを特
徴とするモノクロロピナコロンの製造方法を提供するも
のである。
鑑み鋭意研究した結果、ピナコロンを塩素化する反応系
内に特定のエチレングリコールモノエーテル化合物を存
在させると、ジクロロ体の副生を抑制して高い選択率で
モノクロロピナコロンが得られ、かつ、メタノール等を
反応溶媒に使用した際に見られるような反応誘導期もな
く、反応初期から吹き込んだ塩素ガスは定量的に反応し
て反応が暴走する危険性が低いことを見出し、この知見
に基づき本発明をなすに至った。すなわち本発明は、一
般式（Ｉ） Ｒ−（ＯＣＨ2 ＣＨ2)n −ＯＨ （式中、ｎは１〜３の整数、Ｒはアルキル基を表わ
す。）で表わされるエチレングリコールモノエーテル化
合物の存在下、ピナコロンと塩素を反応させることを特
徴とするモノクロロピナコロンの製造方法を提供するも
のである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明で用いることのできるエチ
レングリコールモノエーテル化合物は、前記一般式
（Ｉ）で表わされる。式中、ｎは１〜３の整数を表わ
し、Ｒは好ましくは炭素数１〜８、さらに好ましくは１
〜４の低級アルキル基を表わす。本発明においてはエチ
レングリコールモノエーテル化合物として、前記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物の１種を単独で用いても、２
種以上を混合して用いてもよい。前記一般式（Ｉ）で表
わされる化合物として、具体的には例えば、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
メチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等
が挙げられる。
レングリコールモノエーテル化合物は、前記一般式
（Ｉ）で表わされる。式中、ｎは１〜３の整数を表わ
し、Ｒは好ましくは炭素数１〜８、さらに好ましくは１
〜４の低級アルキル基を表わす。本発明においてはエチ
レングリコールモノエーテル化合物として、前記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物の１種を単独で用いても、２
種以上を混合して用いてもよい。前記一般式（Ｉ）で表
わされる化合物として、具体的には例えば、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
メチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等
が挙げられる。
【０００６】上記した一般式（Ｉ）の化合物の使用量
は、ピナコロン１モルに対し、通常０．１モル以上、好
ましくは０．３モル以上である。大過剰に使用しても使
用効果は変わらないが、製造コストや容積効率などの点
からは好ましくない。反応温度は通常８０℃以下、好ま
しくは５０℃以下である。塩素の使用量は、ピナコロン
１モルに対し、通常１．５モル以下、好ましくは１．２
モル以下である。塩素の吹き込み速度は、上記した反応
温度に制御できる範囲であれば特に制限はなく、反応時
間は塩素の吹き込み量及び吹き込み速度に応じて決定さ
れる。本発明における反応は、下記のスキームで表わさ
れる。
は、ピナコロン１モルに対し、通常０．１モル以上、好
ましくは０．３モル以上である。大過剰に使用しても使
用効果は変わらないが、製造コストや容積効率などの点
からは好ましくない。反応温度は通常８０℃以下、好ま
しくは５０℃以下である。塩素の使用量は、ピナコロン
１モルに対し、通常１．５モル以下、好ましくは１．２
モル以下である。塩素の吹き込み速度は、上記した反応
温度に制御できる範囲であれば特に制限はなく、反応時
間は塩素の吹き込み量及び吹き込み速度に応じて決定さ
れる。本発明における反応は、下記のスキームで表わさ
れる。
【０００７】
【化１】
【０００８】（式中、ｎ及びＲは一般式（Ｉ）における
と同義である。）本発明におけるピナコロンの塩素化反
応は、通常、大気圧下で行われるが、必要に応じて減圧
下又は加圧下で行うこともできる。また、必要に応じて
窒素ガス等の不活性ガスを共存させてもよい。このよう
にして得られた反応液より、蒸留等の通常行われる方法
で、高純度のモノクロロピナコロンとエチレングリコー
ルモノエーテル化合物を分離することができる。
と同義である。）本発明におけるピナコロンの塩素化反
応は、通常、大気圧下で行われるが、必要に応じて減圧
下又は加圧下で行うこともできる。また、必要に応じて
窒素ガス等の不活性ガスを共存させてもよい。このよう
にして得られた反応液より、蒸留等の通常行われる方法
で、高純度のモノクロロピナコロンとエチレングリコー
ルモノエーテル化合物を分離することができる。
【０００９】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は以下の実施例によりなんら限定
されるものではない。 実施例１ 攪拌機、温度計、ジムロート及び塩素ガス吹込み管を備
えた１００ｍｌ四ツ口反応フラスコにピナコロン２５ｇ
（０．２５モル）及び２−エトキシエタノール６０ｇ
（０．６７モル）を加え、攪拌しながら４０〜５０℃ま
で昇温させた。同温度にて塩素ガスを０．１モル／時の
速度で吹き込んだ。反応は初期より順調に進行し、誘導
期は観測されなかった。２．５時間後、反応液をガスク
ロマトグラフィーで分析したところ、ピナコロン０．３
％、モノクロロピナコロン８８．３％、ジクロロピナコ
ロン９．５％が生成していた。
に説明するが、本発明は以下の実施例によりなんら限定
されるものではない。 実施例１ 攪拌機、温度計、ジムロート及び塩素ガス吹込み管を備
えた１００ｍｌ四ツ口反応フラスコにピナコロン２５ｇ
（０．２５モル）及び２−エトキシエタノール６０ｇ
（０．６７モル）を加え、攪拌しながら４０〜５０℃ま
で昇温させた。同温度にて塩素ガスを０．１モル／時の
速度で吹き込んだ。反応は初期より順調に進行し、誘導
期は観測されなかった。２．５時間後、反応液をガスク
ロマトグラフィーで分析したところ、ピナコロン０．３
％、モノクロロピナコロン８８．３％、ジクロロピナコ
ロン９．５％が生成していた。
【００１０】実施例２〜４ ２−エトキシエタノールに代えて表１に示した化合物を
表１に示したモル比で用いた以外は実施例１と全く同様
にして反応を行い、得られた反応液をガスクロマトグラ
フィーで分析した。結果を表１に示した。
表１に示したモル比で用いた以外は実施例１と全く同様
にして反応を行い、得られた反応液をガスクロマトグラ
フィーで分析した。結果を表１に示した。
【００１１】比較例１ ２−エトキシエタノールを使用しない以外は実施例１と
全く同様にして反応を行い、得られた反応液をガスクロ
マトグラフィーで分析した。結果を表１に示した。
全く同様にして反応を行い、得られた反応液をガスクロ
マトグラフィーで分析した。結果を表１に示した。
【００１２】実施例５〜９ ２−エトキシエタノールの使用量を表１に示した量とし
た以外は実施例１と全く同様にして反応を行い、得られ
た反応液をガスクロマトグラフィーで分析した。結果を
表１に示した。
た以外は実施例１と全く同様にして反応を行い、得られ
た反応液をガスクロマトグラフィーで分析した。結果を
表１に示した。
【００１３】実施例１０〜１２ ２−エトキシエタノールの使用量及び反応温度を表１に
示した通りとした以外は実施例１と全く同様にして反応
を行い、得られた反応液をガスクロマトグラフィーで分
析した。結果を表１に示した。
示した通りとした以外は実施例１と全く同様にして反応
を行い、得られた反応液をガスクロマトグラフィーで分
析した。結果を表１に示した。
【００１４】
【表１】
【００１５】表１の結果より、エチレングリコールモノ
エーテル化合物を用いない比較例１では、未反応のピナ
コロンとジクロロピナコロンの割合が高く、目的化合物
であるモノクロロピナコロンの選択率及び収率が低いの
に対し、実施例１〜１２では原料ピナコロンのほとんど
が高い選択率でモノクロロピナコロンに変換されている
ことがわかる。また、実施例１〜１２では、反応は塩素
ガスの吹き込みとともに徐々に進行し、急激な反応の開
始はみられなかった。
エーテル化合物を用いない比較例１では、未反応のピナ
コロンとジクロロピナコロンの割合が高く、目的化合物
であるモノクロロピナコロンの選択率及び収率が低いの
に対し、実施例１〜１２では原料ピナコロンのほとんど
が高い選択率でモノクロロピナコロンに変換されている
ことがわかる。また、実施例１〜１２では、反応は塩素
ガスの吹き込みとともに徐々に進行し、急激な反応の開
始はみられなかった。
【００１６】
【発明の効果】本発明によれば、未反応原料を反応系に
戻しつつ反応を行うような特殊な設備や冷却のための設
備、コストを必要とせず、安全に高い収率、選択率でモ
ノクロロピナコロンを製造できる。また、製造の容積効
率も反応溶媒を大過剰に用いる従来の方法に比べて高
く、製造コストを低減してモノクロロピナコロンを提供
することができる。本発明方法は工業的規模においても
好適に実施できる。
戻しつつ反応を行うような特殊な設備や冷却のための設
備、コストを必要とせず、安全に高い収率、選択率でモ
ノクロロピナコロンを製造できる。また、製造の容積効
率も反応溶媒を大過剰に用いる従来の方法に比べて高
く、製造コストを低減してモノクロロピナコロンを提供
することができる。本発明方法は工業的規模においても
好適に実施できる。
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） Ｒ−（ＯＣＨ2 ＣＨ2)n −ＯＨ （式中、ｎは１〜３の整数、Ｒはアルキル基を表わ
す。）で表わされるエチレングリコールモノエーテル化
合物の存在下、ピナコロンと塩素を反応させることを特
徴とするモノクロロピナコロンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11552098A JPH11302215A (ja) | 1998-04-24 | 1998-04-24 | モノクロロピナコロンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11552098A JPH11302215A (ja) | 1998-04-24 | 1998-04-24 | モノクロロピナコロンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11302215A true JPH11302215A (ja) | 1999-11-02 |
Family
ID=14664568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11552098A Pending JPH11302215A (ja) | 1998-04-24 | 1998-04-24 | モノクロロピナコロンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11302215A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113087604A (zh) * | 2021-04-19 | 2021-07-09 | 鹤壁全丰生物科技有限公司 | 一氯频呐酮生产工艺 |
-
1998
- 1998-04-24 JP JP11552098A patent/JPH11302215A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113087604A (zh) * | 2021-04-19 | 2021-07-09 | 鹤壁全丰生物科技有限公司 | 一氯频呐酮生产工艺 |
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