JPH11302148A

JPH11302148A - 化粧料

Info

Publication number: JPH11302148A
Application number: JP11307498A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Kawamuki; 裕志川向; Nobuyuki Takizawa; 信幸滝沢; Taku Oda; 卓織田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1998-04-23
Filing date: 1998-04-23
Publication date: 1999-11-02

Abstract

(57)【要約】【解決手段】一般式（１）【化１】（式中、Ｒ¹及びＲ²はＯＨ基を有していてもよいＣ１
〜２０のアルキル基を示し、ＹはＯＨ基を有していても
よいＣ１〜１０の２価飽和炭化水素基を示す）で表され
る構造単位を有する親水性ポリエーテル系重合体を含有
する化粧料。【効果】保湿能に優れ、べたつかずに肌をしっとりと
させ、発汗による保湿能、しっとり感等の低下が少な
い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、保湿能に優れ、肌
のかさつき感を防止して肌をしっとりさせ、しかも使用
感の良い化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、化粧料には皮膚の乾燥を防止
したり、皮膚への感触を良くするために各種のシリコー
ン油などの油溶性成分やグリセリンなどの親水性成分が
使用されている。ベース成分として油溶性成分を配合す
る化粧料は、その中に安定に含有できる水分量が制限さ
れ、その結果、塗布したときの油性感やべたつき感が強
い。一方、親水性成分をベース成分とする化粧料では、
水溶性保湿剤が使用可能であるが、吸湿によるべたつき
があったり、発汗による保湿剤の流失により、持続的に
効果のある保湿剤は存在しなかった。またベース成分が
水溶性であるために、油性成分の配合量が制限されてい
た。上記問題点を解決するために、油中水型乳化化粧料
や水中油型乳化化粧料が提案されている。このような化
粧料として、たとえば、α−モノグリセリルエーテル
（特公昭６０−２６３６６号公報）や、ポリエーテルア
ルキル変性シリコーン（特公昭６３−３６６２０号公
報）などを配合する化粧料が例示される。しかしながら
このような化粧料においても油性成分を用いるにあた
り、皮膚の感触（しっとり感）を良くするために角層中
の水分量を多く保持させることが重視されていたので使
用感の悪いものであった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、肌の
かさつき感を防止して肌をしっとりさせる効果に優れる
とともに使用感も良好な化粧料、特に乳液、クリーム、
化粧水を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、次の一般式
（１）

【０００５】

【化３】

【０００６】（式中、Ｒ¹及びＲ²はヒドロキシル基を
有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基を示し、
Ｙはヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜１０
の２価飽和炭化水素基を示す）で表される構造単位を有
する親水性ポリエーテル系重合体を含有する化粧料を提
供する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる親水性ポリエ
ーテル系重合体は、重合体中に前記一般式（１）で表さ
れる構造単位を有していればよく、かかる構造単位のみ
からなる重合体、又はその構造単位と１以上の他の構造
単位との共重合体のいずれであってもよい。共重合体の
場合には、一般式（１）で表される構造単位は、ブロッ
ク状、ランダム状のいずれの形式で結合していてもよ
く、また、これらの結合の順序も問わない。

【０００８】一般式（１）中、Ｒ¹及びＲ²はヒドロキ
シル基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基
を示すが、中でもヒドロキシル基を有していてもよい炭
素数１〜５のアルキル基が好ましく、特に２−ヒドロキ
シエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキ
シブチル基、５−ヒドロキシペンチル基、２，３−ジヒ
ドロキシプロピル基、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基等が好ましい。また、Ｙで示
されるヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜１
０の２価飽和炭化水素基としては、例えばメチレン基、
エチレン基、プロピレン（トリメチレン）基、テトラメ
チレン基、ヒドロキシエチレン基等のヒドロキシル基を
有していてもよいアルキレン基、２−ヒドロキシエチリ
デン基等のヒドロキシル基を有していてもよいアルキリ
デン基等が挙げられ、特にメチレン基、エチレン基が好
ましい。

【０００９】一般式（１）で表される構造単位の具体例
としては、例えば以下の（ａ）〜（ｇ）で表されるもの
が挙げられる。

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、ｐは１〜５の数を示し、ｑは１〜
２０の数を示し、ｒは１〜５の数を示す）

【００１２】これらのうち、式（ａ）、（ｂ）、（ｇ）
で表される構造単位が好ましく、特に式（ａ）中のｐが
１、ｑが１、ｒが１のもの、式（ｂ）中のｐが２、ｑが
１、ｒが１のもの、式（ｇ）中のｑが１、ｒが１のもの
が好ましい。

【００１３】本発明で用いられる親水性ポリエーテル系
重合体は、他の単量体との共重合体でもよいが、かかる
他の単量体としては、エーテルが好ましく、例えば以下
の（ｈ）〜（ｔ）で示される構造単位を有するものが挙
げられる。

【００１４】

【化５】

【００１５】

【化６】

【００１６】（式中、ｐは１〜５の数を示し、ｑは１〜
２０の数を示し、ｓは０〜２の数を示し、ｔは０〜３の
数を示し、Ｘはハロゲンイオン、エチルサルフェート、
メチルサルフェート又はトシレートイオンを示す）

【００１７】

【化７】

【００１８】

【化８】

【００１９】（式中、ｐは１〜５の数を示し、ｑは１〜
２０の数を示し、ｒは１〜５の数を示す）

【００２０】

【化９】

【００２１】（式中、Ｒ³は炭素数１〜２０のアルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル基又
はアリール基を示す）

【００２２】これらのうち、特に式（ｈ）、（ｊ）で表
される構造単位、式（ｌ）中のｐが２、ｑが１、ｓが１
のもの、式（ｍ）中のｔが０、ｑが１、ＸがＣｌのも
の、式（ｏ）中のＭがＮａのもの、式（ｒ）中のＲ³が
炭素数６〜１８のアルキル基又はアリール基のものが好
ましい。

【００２３】本発明で用いられる親水性ポリエーテル系
重合体としては、前記式（ａ）、（ｂ）、（ｇ）で表さ
れる構造単位を有するものが好ましく、特に式（ａ）中
のｐが１、ｑが１、ｒが１のもの、式（ｂ）中のｐが
２、ｑが１、ｒが１のもの、式（ｇ）中のｑが１、ｒが
１のものを有するものが好ましい。

【００２４】また、共重合体としては、式（ａ）、
（ｂ）又は（ｇ）で表される構造単位のいずれかと、式
（ｈ）、（ｊ）、（ｌ）又は（ｍ）で表される構造単位
のいずれかとの共重合体が好ましく、特に式（ａ）中の
ｐが１、ｑが１、ｒが１のもの、あるいは式（ｂ）中の
ｐが２、ｑが１、ｒが１のもののいずれかと、式
（ｈ）、式（ｊ）、式（ｌ）中のｐが２、ｑが１、ｓが
１のもの、式（ｍ）中のｑが１、ｔが０、ＸがＣｌのも
の又はｐが２、ｑが１、ｔが１、ＸがＣｌのもののいず
れかとの共重合体が好ましい。

【００２５】また、重合体の重量平均分子量は、保湿性
及び使用感の点から５００〜５００００００、特に１０
００〜４００００であるのが好ましい。

【００２６】このような重合体は例えば特開平８−２７
７３２８号記載の方法により得られる。

【００２７】上記親水性ポリエーテル系重合体（１）
は、１種以上を組合わせて用いることができ、化粧料１
００重量部に対して０．０５〜５０重量部配合するのが
保湿効果及び使用感の点から好ましく、特に化粧料の剤
型（形態）が乳液、クリームの場合には０．０５〜２０
重量部、液剤の場合には０．０５〜５０重量部配合する
のが好適である。

【００２８】本発明の化粧料には、前記親水性ポリエー
テル系重合体のほか、通常の化粧料に用いられている原
料を配合することができる。かかる原料としては、油性
成分として、動植物系（ミツロウ、木ロウ、カルナバロ
ウ等の固形状成分、ラノリン等の半固形成分、オリーブ
油、ツバキ油、綿実油等の液状成分）成分、鉱物系（固
形パラフィン、セレシン、ワックス等の固形状成分、ワ
セリン等の半固形成分、流動パラフィン、シリコーンオ
イルなどの液状成分）成分、合成系（合成エステル油、
合成ポリエーテル等）成分が挙げられ、親水性成分とし
て、保湿剤（グリセリン、プロピレングリコール、ソル
ビット、ポリエチレングリコールなど）、粘液質（クイ
ンスシードゴム、トラガントゴム、アルギン酸ナトリウ
ム、ペクチン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニ
ルアルコールなど）、アルコール、水等が挙げられ、こ
れらのうち、適宜１種以上を選択して用いることができ
る。

【００２９】本発明の化粧料は、例えば乳化化粧料（油
中水型、水中油型）、液状化粧料、油性化粧料のいずれ
の剤型にもすることができ、特に乳化化粧料として好適
である。

【００３０】

【発明の効果】本発明によれば、保湿能に優れ、べたつ
かずに肌のかさつきを防止して肌をしっとりさせ、使用
感に優れるとともに、発汗による保湿能、しっとり感及
び良好な感触の低下が少ない化粧料が得られる。

【００３１】

【実施例】製造例１ヒドロキシエチルメチルベタイン・ポリエーテル重合体
の製造：窒素気流下、ポリエピクロロヒドリンゴム
（「ゼクロン１０００」日本ゼオン社製）１５ｇをＮ−
メチルピロリドン１３５ｇに、８０℃で攪拌しながら溶
解させた。Ｎ−メチルエタノールアミン６０．８４ｇを
添加した後、１２０℃で６時間反応させた。減圧、加熱
下（５mmHg、１１０℃）で留出物を留去し、粘稠物を得
た。粘稠物をイオン交換水に溶解し、強塩基型イオン交
換樹脂（「ＩＲＡ−４０２」オルガノ社製）で脱塩を行
った後、水溶液を凍結乾燥することにより、アミノ化さ
れたポリマー２１ｇを得た。エタノール２００ｇにモノ
クロロ酢酸ナトリウム２８．３ｇを懸濁させ、アミノ化
されたポリマー２１ｇを攪拌しながら添加した後、懸濁
しているモノクロロ酢酸ナトリウムが溶解するまでイオ
ン交換水を添加し、還流下に３６時間反応させた。反応
溶液を冷却して析出している不溶解物を濾別し、２０倍
量のアセトン／エタノール（２／１ｖ／ｖ）で再沈殿
させた。得られた沈殿物をイオン交換水に溶解し、陽イ
オン／陰イオン混合型イオン交換樹脂（「ＩＲＡ１２０
Ｂ」／「ＩＲＡ−４０２」オルガノ社製）により脱塩処
理を行った。この水溶液を凍結乾燥し、次式で表される
ヒドロキシエチルメチルベタイン・ポリエーテル重合体
２１．９ｇを得た。重量平均分子量１５０００。各種機
器分析に供した結果、次式で表されるヒドロキシエチル
メチルベタイン・ポリエーテル重合体であることが確認
された。

【００３２】

【化１０】

【００３３】製造例２ジメチルベタイン・ポリオキシエチレン・ジグリセリル
エーテルポリエーテル共重合体の製造：窒素気流下、ポ
リ（エピクロロヒドリン−グリセリルエーテル）共重合
体〔「ゼクロン３１０２」（ポリ（エピクロロヒドロン
−ポリエチレンオキシド−アリルグリシジルエーテル）
共重合体（日本ゼオン社製）をｍ−クロロ過安息香酸／
アルカリ処理することにより得られる〕１５ｇを、Ｎ−
メチルピロリドン１３５ｇに８０℃で攪拌しながら溶解
させた。ジメチルアミンガス４０．４ｇをオートクレー
ブに導入して反応溶液に溶解させた。系を密閉し１２０
℃で１２時間反応させた後、系を開放して留出するガス
を留去した。反応溶液を室温まで冷却し、１０倍量のイ
ソプロピルエーテルで再沈殿を行った。得られた沈殿物
をイオン交換水に溶解し、強塩基型イオン交換樹脂
（「ＩＲＡ−４０２」オルガノ社製）で脱塩処理した
後、水溶液を凍結乾燥に供し、アミノ化された重合体１
５ｇを得た続いてメタノール１５０ｇにモノクロロ酢酸
ナトリウム８．５３ｇを懸濁させ、先程得られた重合体
１５ｇを攪拌しながら添加した後、還流装置を備えた反
応容器中に、メタノール還流下で２４時間反応を行っ
た。反応溶液を冷却して析出した不溶解物を濾別し、１
０倍量のアセトンで再沈殿させた。得られた沈殿物を製
造例１と同様に脱塩処理を行った。処理した水溶液を凍
結乾燥し、次式で表されるジメチルベタイン・ポリオキ
シエチレン・ジグリセリルエーテル・ポリエーテル共重
合体８ｇを得た。重量平均分子量６２４０００。各種機
器分析に供した結果、次式で表されるジメチルベタイン
・ポリオキシエチレン・ジグリセリルエーテル・ポリエ
ーテル共重合体であることが確認された。

【００３４】

【化１１】

【００３５】製造例３ジメチルベタイン・ドデシルジメチルアンモニウム・ポ
リエーテル重合体の製造：窒素置換したオートクレーブ
中で、ポリエピクロロヒドリンゴム（「ゼクロン１００
０」日本ゼオン社製）１５ｇを、Ｎ−メチルピロリドン
１３５ｇに８０℃で攪拌しながら溶解させた。ジメチル
アミンガス７３ｇをオートクレーブに導入して反応溶液
に溶解させた。系を密閉し１２０℃で１２時間反応させ
た後、系を開放して留出するガスを留去した。反応溶液
を室温まで冷却し、１０倍量のイソプロピルエーテルで
再沈殿を行った。得られた沈殿物をイオン交換水に溶解
し、強塩基型イオン交換樹脂（「ＩＲＡ−４０２」オル
ガノ社製）で脱塩処理した後、水溶液を凍結乾燥に供し
てアミノ化された重合体１３．５ｇを得た。続いて得ら
れた重合体１３．５ｇと塩化ラウリル２．１ｇをメタノ
ール１５０mlに溶解し、還流装置を備えた反応容器中で
１２時間反応させた。攪拌しながらモノクロロ酢酸ナト
リウム１６．２ｇを添加し、引き続き３６時間、メタノ
ール還流下で反応を行った。反応溶液を冷却して析出し
た不溶解物を濾別し、１０倍量のアセトンで再沈殿させ
た。得られた沈殿物を製造例１と同様に脱塩処理を行っ
た。水溶液をイオンメーターを使用して塩酸でpH７にな
るまで滴定した後、処理した水溶液を凍結乾燥し、次式
で表されるジメチルベタイン・ドデシルジメチルアンモ
ニウム・ポリエーテル重合体２１．５ｇを得た。重量平
均分子量９４００。各種機器分析に供した結果、次式で
表されるジメチルベタイン・ドデシルジメチルアンモニ
ウム・ポリエーテル共重合体であることが確認された。

【００３６】

【化１２】

【００３７】実施例１表１に示す各成分について、下記方法により保湿性及び
感触を評価した。結果を表１に示す。

【００３８】＜保湿性＞各試料の０．５％水溶液を調整
し、２０℃／４０％ＲＨでコンディショニングしたヒト
前腕屈曲部（ｎ＝５）に、１cm²あたり１０μｌの試料
溶液を塗布し、１０分間放置する。この処理の前後にＳ
ＫＩＣＯＮ−２００（ＩＢＳ社製）を用いて表皮コンダ
クタンスを測定し、その比（「処理後のコンダクタン
ス」／「処理前のコンダクタンス」）から保湿能を求め
る。この操作を１０回繰り返し、結果を平均値で示し
た。また同処理部位を４０℃／７５％ＲＨ環境下に１０
分間放置し、タオルで汗を拭き取った後、２０℃／４０
％ＲＨでコンディショニングした後、同様に表皮コンダ
クタンスを測定し、発汗後の保湿能（「発汗後のコンダ
クタンス」／「発汗前のコンダクタンス」）を求めた。

【００３９】＜感触＞各試料の０．２％水溶液を調整
し、２０℃／４０％ＲＨでコンディショニングしたヒト
頬部に、１cm²あたり１０μｌの試料溶液を塗布し、５
分間放置する。そのときの感触を、下記基準により判定
した。しっとり感： ○：しっとりしている。 △：ややしっとりしている。 ×：しっとりしない。べたつき感： ○：べたつかない。 △：あまりべたつかない。 ×：べたつく。

【００４０】

【表１】

【００４１】表１から明らかなように、本発明品はいず
れも優れた保湿能を有し、しかもこれらはべたつかず、
良好なしっとり感を与え、発汗による保湿能の低下が少
ないものであった。

【００４２】実施例２表２の組成の化粧水を常法により製造し、肌のしっとり
感及び感触について下記方法により評価した。

【００４３】＜肌のしっとり感＞各化粧料を、２０℃／
４０％ＲＨでコンディショニングしたヒト頬部に塗布
し、１０分間放置する。各被験者（ｎ＝５）の肌のしっ
とり感を以下の基準により判定し、その平均点で示し
た。また、この評価を同処理部位を４０℃／７５％ＲＨ
環境下に１０分間放置し、タオルで汗を拭き取り、２０
℃／４０％ＲＨでコンディショニングした後についても
同様に行った。５点：非常にしっとりする。４点：よくしっとりする。３点：しっとりする。２点：ややしっとりする。１点：水と同等である。

【００４４】＜感触＞上記の各被験者の化粧料塗布部の
感触を以下の基準により判定し、その平均点で示した。５点：べたつかない。４点：あまりべたつかない。３点：水と同等である。２点：ややべたつく。１点：べたつく。

【００４５】

【表２】

【００４６】実施例３表３の組成のクリームを常法により製造し、肌のしっと
り感及び感触について実施例２と同様に評価した。

【００４７】

【表３】

【００４８】実施例４表４の組成の乳液を常法により製造し、肌のしっとり感
及び感触について実施例２と同様に評価した。

【００４９】

【表４】

【００５０】表２〜表４から明らかなように、本発明品
はいずれもべたつかず、良好なしっとり感を与え、発汗
によるしっとり感の低下が少ないものであった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）【化１】（式中、Ｒ¹及びＲ²はヒドロキシル基を有していても
よい炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｙはヒドロキ
シル基を有していてもよい炭素数１〜１０の２価飽和炭
化水素基を示す）で表される構造単位を有する親水性ポ
リエーテル系重合体を含有することを特徴とする化粧
料。
【請求項２】親水性ポリエーテル系重合体の重量平均
分子量が５００〜５０００００である請求項１記載の化
粧料。
【請求項３】親水性ポリエーテル系重合体が次の一般
式（２）【化２】（式中、ｎは５０〜２００の数を示す）で表される構造
を有するものである請求項１又は２記載の化粧料。