JPH11295897A

JPH11295897A - 平版印刷版

Info

Publication number: JPH11295897A
Application number: JP9365898A
Authority: JP
Inventors: Hisashi Shiga; 尚志滋賀; Eiichi Terajima; 栄一寺島
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1998-04-06
Filing date: 1998-04-06
Publication date: 1999-10-29

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は銀錯塩拡散転写法を応用した平版印刷
材料に於て、著しく保水性及び印刷画質を向上し、塗布
故障などの少ない、製造安定性の良い平版印刷版を提供
する事を目的とする。【解決手段】支持体上に少なくとも下塗り層及びハロゲ
ン化銀乳剤層及び物理現像核層を有する銀塩拡散転写法
を応用した平版印刷材料において、ハロゲン化銀乳剤層
に平均粒径が０．０５〜１．０μｍの球状微粒子ポリマ
ーマット剤を含み、且つ物理現像核層にイソチオ尿素基
を有する水溶性ポリマーを含有させることで達成でき
た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、銀錯塩拡散転写法
を応用した平版印刷材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版は、油脂性のインキを受理す
る親油性の画線部分と、インキを受理しない撥油性の非
画線部分とからなり、一般に該非画線部は水を受け付け
る親水性部分から構成されている。通常の平版印刷で
は、水とインキの両方を版面に供給し、画線部は着色性
のインキを、非画線部は水を選択的に受け入れ、該画線
上のインキを、例えば紙等の被印刷体に転写させること
によって印刷がなされている。

【０００３】従って、良い印刷物を得るためには、画線
部と非画線部の親油性及び親水性の差が十分に大きく
て、水及びインキを版面に供給した時に、画線部は十分
量のインキを受け付け、非画線部は全くインキを受付け
ないことが必要である。

【０００４】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた平
版印刷版、特にハロゲン化銀乳剤層の上に物理現像核層
を有する平版印刷版は、例えば、米国特許第３，７２
８，１１４号、同第４，１３４，７６９号、同第４，１
６０，６７０号、同第４，３３６，３２１号、同第４，
５０１，８１１号、同第４，５１０，２２８号、同第
４，６２１，０４１号明細書等に記載されており、露光
されたハロゲン化銀結晶は、ＤＴＲ現像により化学現像
を生起し黒色の銀となり親水性の非画線部を形成し、一
方、未露光のハロゲン化銀結晶は現像液中の銀塩錯化剤
により銀塩錯体となって表面の物理現像核層まで拡散
し、核の存在により物理現像を生起してインキ受容性の
物理現像銀を主体とする画線部を形成する。

【０００５】このように、該平版印刷版ではゼラチン−
ハロゲン化銀乳剤層の上にある物理現像核層上に析出し
た銀像をインキ受容性の画線部として利用するため、一
般の平版印刷版（例えばＰＳ版等）に比して、画線部の
機械的摩耗に対する抵抗性が不十分であり、画線部が欠
落したり、画線部のインキ受容性が徐々に失われ易いと
いう欠点を有している。

【０００６】この欠点を克服するために、ゼラチンの硬
膜度を高くしたり、下塗り層やハロゲン化銀乳剤層にマ
ット剤を含有させ耐摩耗性を改善したり、物理現像核の
量を多くしたりすると、地汚れが発生した。さらに平版
印刷版を製造してから製版するまで長期に亘って保存す
ることによって地汚れが発生したり、インキ受容性が劣
化したりする欠点がある。

【０００７】更に、各種マット剤が過去に提案された
が、それらは形状、サイズ、組成、等が異なり、主に下
塗り層に添加され、効果（耐刷力、保水性、画質、耐キ
ズ等）が見られた。しかし、使用量と共に保水性は低下
する傾向を持っていた。乳剤層にこれらマット剤を使用
すると、更に保水性を低下させる原因、更に画像の劣化
（画像とび）が発生し良い印刷物を得る事はできなかっ
た。

【０００８】保水性を向上させる為には、特開９−３０
４９３３号において、ハロゲン化銀乳剤層に０．１〜１
μｍのシリカマット剤を含ませる提案がされている。ま
た物理現像核層中、または／及びその隣接する層に親水
性ポリマーの提案が、特開平４−２７７７４７号では、
プルラン、同昭５３−２１６０２号では、アクリルアミ
ドとビニルイミダゾールの共重合体、同平４−２７７７
４８号では、アクリルアミドとアクリル酸の共重合体、
同６−６７４３７号では、アクリルアミド系のポリマー
のメチロール体、同平８−２１１６１４号の、アクリル
アミドとグアニルチオ尿素等で置換されたメチルスチレ
ンの共重合体等があるが、改善効果が十分であるという
レベルには達していなかった。また、インキ乗りも充分
に良いとは言えなかった。

【０００９】耐刷力を向上させる為には、特公昭６２−
２９６１４３号、特公昭６３−２２６６５８号、同６３
−２４９８５２号、特公平１−２６１６４３号、特開平
５−１００４３０号、同平５−８０５１８号、同平５−
８０５１９号、同平５−８０５２０号、同平５−６６５
６４等にて各種マット剤技術及びラテックスバインダー
等が提案されているが耐刷力、保水性、インキ盛り性、
印刷画質、耐キズ性において充分に満足ものでなく、特
に保水性及び印刷画質は高い要望がある。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、印刷
諸特性（耐刷力、保水性、インキ盛り、等）に優れ、特
に保水性、印刷画質が向上した、銀錯塩拡散転写法を用
いた平版印刷版を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも下塗り層、ハロゲン化銀乳剤層及び
物理現像核層を有する銀錯塩拡散転写法を応用した平版
印刷材料に於て、前記ハロゲン化銀乳剤層が平均粒径
０．０５〜１．０μｍの球状微粒子ポリマーマット剤を
含有し、かつ前記物理現像層が前記化１で表される官能
基を有する水溶性ポリマーを含有することを特徴とする
平版印刷材料で達成された。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明が対象とする平版印刷版に
は、従来からマット剤が用いられており、マット剤は印
刷版の印刷性能に重要な役割を果たしていた。一般的に
知られているマット剤としては、シリカ（二酸化珪
素）、酸化チタン、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、
アクリル系樹脂、ポリスチレン等のポリマー、でんぷん
等があるが、シリカ粒子が好ましく用いられている。

【００１３】従来から平版印刷版に用いられているシリ
カマット剤は、例えば、富士シリシア社製のサイリシ
ア、塩野義製薬（株）製のカープレックス等、１〜１０
μのシリカ粒子がある。これらのシリカ粒子は不定形で
あるため、粒子の表面積が大きく高い親水性を示すが、
平版印刷版に用いた時、特に凝集した粒子間が吸油性を
高めるため、非画像部の高い親水性を得ることは困難で
あり、非画像部のインキ付着による汚れが問題になって
いた。

【００１４】そこで本発明者は、これらのマット剤に代
わる吸油性の少ないマット剤を種々の面から捜してき
た。その結果、特に微粒子のマット剤を乳剤中で使用す
るのが良く、特にアクリル酸エステルもしくはメタクリ
ル酸エステルの重合体からなる球状微粒子ポリマーマッ
ト剤が有効であることを見いだした。類似の重合体でポ
リマーラテックスがあるが皮膜形成するものであり、ポ
リマーマット剤は皮膜形成しないものである。本発明の
球状微粒子ポリマーマット剤は、スプレードライ法ある
いは分散法等により得ることができる。

【００１５】そのモノマーとしては、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、ビニルエステル、スチレ
ン、オレフィンが用いられ、なかでも好ましいのがアク
リル酸エステルである。

【００１６】本発明の球状微粒子ポリマーマット剤とし
ては、例えば三井化学（株）製ボンロン（Ｓ−４８
０）、グロスデール（２０１−Ｓ，１２０３−ＳＸ，１
２３４−ＳＸ，２０４−Ｘ，Ｋ−１０５）を入手するこ
とができる。またこれらのマット剤については、水中に
分散されて供給されているものであり、使用時には軽く
混ぜるだけで再分散が可能で、作業性が非常に良く、ま
た分散安定性も非常に良いものである。

【００１７】特に従来は、平版印刷版の保水性を上げる
ために印刷版表面の平滑性を上げることが行われてい
る。このため、比較的層の厚みが薄く、上側に配置され
るハロゲン化銀乳剤層には、マット剤はほとんど含有さ
せていなかったが、球状微粒子ポリマーのアクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル類は親水性が高く、従来
より小さいサイズのものを安定して含有させることがで
きるため、ハロゲン化銀乳剤層に含有させることが可能
になり、これによって保水性・印刷画質の更なる向上が
図れた。

【００１８】本発明に用いられる、球状微粒子ポリマー
マット剤の平均粒径は、０．０５〜１．０μｍで、好ま
しくは０．０５〜０．５μｍである。本発明における球
状微粒子ポリマーマット剤の粒子サイズは、遠心沈降法
で測定されたものである。

【００１９】本発明に用いられる球状微粒子ポリマーマ
ット剤は、前記した如く、分散状態で供給されるため、
ゼラチン液中に分散した場合でも、凝集が起こらず平版
印刷版のゼラチン構成層中に配置される。即ち、極めて
粒度分布の狭い単分散の状態で層中に配置される。従っ
て、ある程度多量に用いても印刷版の表面の平滑性を高
く保つことができ、保水性、耐刷性及び耐傷性の向上に
寄与する。

【００２０】従来から用いられているシリカ粒子は、そ
れ自体、粒度分布が広く、更に分散媒体中及びゼラチン
液中で凝集するため、単分散の状態でゼラチン構成層中
に配置することはできなかった。

【００２１】本発明の球状微粒子ポリマーマット剤は単
独で含有させても良いし、他のマット剤（球状、無定
形、平板状マット剤等）と併用する事もできる。併用す
るマット剤としては、従来から用いられているシリカマ
ット剤が好ましい。併用することによって、両者の特徴
を生かすことができる。即ち、乳剤層に球状微粒子ポリ
マーマット剤、下塗層に１μｍ以上のシリカマット剤を
含有させることによって、更に保水性、耐刷性及び耐傷
性を向上させることができる。

【００２２】本発明の球状微粒子ポリマーマット剤の使
用量は併用するマット剤の量やバインダー量にも影響を
受けるが、乳剤層に０．０１〜１ｇ／m²でより好ましく
は０．０２〜０．５ｇ／m²の範囲である。本発明のマッ
ト剤は他のマット剤に比べ使用量が多くなっても表面の
平滑性が高く印刷画質、保水性に優位となる。更に多量
使用する事で現像処理における耐キズ性が向上する。

【００２３】前記化１で表される官能基を有する水溶性
ポリマーの好ましい例として、下記化２で示される繰り
返し単位を含む水溶性ポリマーが挙げられる。

【００２４】

【化２】式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｑはアル
キレン基、フェニレン基、ＣＯＯ基、ＮＨＣＯＯＣ２Ｈ
５基、ＣＯＮＨ基等の２価の連結基を表す。Ｒ２は２価
の連結基で、アルキレン基、アルキレンオキシ基等を表
し、Ｒ２が含まれない場合もある。Ｒ３は水素原子、ア
ルキル基、フェニル基、アミノ基、アミジノ基を表す。
Ｒ４は水素原子またはアミノ基を表す。

【００２５】前記化２で示される繰り返し単位の好まし
い具体例としては下記に示されるようなモノマーを重合
させることで得られる繰り返し単位が挙げられる。

【００２６】

【化３】

【００２７】

【化４】

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】さらに該物理現像核を含む層中に含まれる
水溶性ポリマーとしては、前記化１で表される官能基を
有しておれば本発明の目的とする効果が現れるものであ
るが、例えば化１で示される繰り返し単位からなるホモ
ポリマーであっても良く、あるいはこうした繰り返し単
位とともに、下記化１１で表されるような繰り返し単位
を合わせ持つ共重合体を使用することで、塗布性を向上
させるとともにハロゲン化銀乳剤層との接着性を良好な
ものとし、耐刷力に優れた印刷版を与えることができ
る。

【００３５】

【化１１】

【００３６】化１１において、Ｒ7，Ｒ8は水素原子また
はメチル基を表し、Ｒ9は水素原子またはアルキル基、
アルコキシ基、ヒドロキシメチル基を表す。

【００３７】化１１で表される繰り返し単位を与えるた
めの好ましいモノマーとしては、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−
イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリル
アミド等が挙げられるがこうしたモノマーを共重合成分
として該水溶性ポリマー中に導入することで、該ポリマ
ーの粘度を適度に調節し先に述べたように該ポリマーを
含む塗液の塗布性を良好なものとし、さらに耐刷力の優
れた印刷版とすることが出来る。

【００３８】このポリマーを物理現像核層中に用いるこ
とと、ハロゲン化銀乳剤層に前記球状微粒子ポリマーマ
ット剤を用いることの組み合わせで、更に保水性を向上
させることが出来る。

【００３９】また、本発明の球状微粒子ポリマーマット
剤を乳剤層に使用した場合、前記したように、下塗り層
に１．０ミクロン以上のマット剤を使用する事で、表面
の親水性は保持しつつ、高い耐刷力、耐キズ性、が確保
され最も好ましい平版印刷版が得られる。つまり、下塗
り層で比較的大きい表面粗さ、乳剤層で微少な表面粗さ
を持つ事で、平版印刷版表面の高い親水性と高い耐摩耗
性を兼ね備える事になる。

【００４０】本発明の対象たる平版印刷版はゼラチンを
含有しており、その含有量は下塗り層であり、乳剤層で
あり、また物理現像核層でもありうる。これらのゼラチ
ン含有量は、ゼラチン硬膜剤で硬化することができる。
ゼラチン硬膜剤としては、例えばクロム明ばんのような
無機化合物、ホルマリン、グリオキザール、マレアルデ
ヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド類、尿素
やエチレン尿素等のＮ−メチロール化合物、ムコクロル
酸、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンの様な
アルデヒド類、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ
−トリアジン塩や、２，４−ジヒドロキシ−６−クロロ
−トリアジン塩のような活性ハロゲンを有する化合物、
ジビニルスルホン、ジビニルケトンやＮ、Ｎ、Ｎ−トリ
アクロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員環であ
るエチレンイミノ基やエポキシ基を分子中に二個以上有
する化合物類、高分子硬膜剤としてのジアルデヒド澱粉
等の種々の化合物の一種もしくは二種以上を用いること
ができる。

【００４１】硬膜剤はすべての層に添加することも出
来、幾つか又は一層にのみ添加することも可能である。
勿論、拡散性の硬膜剤は二層同時塗布の場合、何れか一
層にのみ添加することが可能である。添加方法は乳剤製
造時に添加したり、塗布時にインラインで添加すること
もできる。

【００４２】本発明のゼラチン含有層におけるゼラチン
は、その一部を、水溶性ゼラチン、澱粉、デキストリ
ン、アルブミン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエ
チルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリアクリルアミド、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共
重合体等の親水性高分子の一種又は二種以上で置換する
ことも出来る。さらにビニル重合体水性分散物（ラテッ
クス）をゼラチン層に添加することも出来る。

【００４３】下塗り層の高分子結合剤は、一般に０．５
〜１０ｇ／m²より好ましくは１〜６ｇ／m²である。下塗
り層にはハレーション防止の目的でカーボンブラック等
の顔料、染料等を含み得る。さらに現像主薬等の写真用
添加物も含むことが出来る。また下塗り層は特開昭４８
−５５０３号、同昭４８−１００２０３号、同昭４９−
１６５０７号公報に記載のようなものであってもよい。

【００４４】ハロゲン化銀乳剤層は、例えば、塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、及びこれらにヨウ化銀を含むものか
らなる。ハロゲン化銀結晶は、ロジウム塩、イリジウム
塩、パラジウム塩、ルテニウム塩、ニッケル塩、白金塩
等の重金属塩を含んでいてもよく、添加量はハロゲン化
銀１モル当り１０^-8〜１０^-3モルである。ハロゲン化銀
の結晶形態に特に制限はなく、立方体ないし１４面体粒
子、さらにはコアシェル型、平板状粒子でもよい。ハロ
ゲン化銀結晶は、単分散、多分散結晶であってもよく、
その平均粒径は０．２〜０．８μｍの範囲である。好ま
しい例の一つとしては、ロジウム塩もしくはイリジウム
塩を含む、塩化銀が７０モル％以上の単分散もしくは多
分散結晶がある。

【００４５】ハロゲン化銀乳剤は、それが製造される時
又は塗布される時に種々な方法で増感することが出来
る。例えば、チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素に
よって、又は金化合物、たとえばロダン金、塩化金によ
って、又はこれらの両者の併用など当該技術分野におい
て良く知られた方法で化学的に増感することが好まし
い。ハロゲン化銀乳剤は又、例えばシアニン、メロシア
ニン等の色素によってポジティブにもネガティブにも増
感又は減感され得る。その増感又は減感され得る波長域
に特に制限はない。従って、オルソ増感、パンクロ増
感、ヘリウム・ネオンレーザー用増感、アルゴンレーザ
ー用増感、ＬＥＤ用増感、半導体レーザー用増感もなし
得るし、明室用にＵＶ増感、可視光減感もなし得る。

【００４６】乳剤層の上部に存在する表面層にはアクリ
ルアミドとグアニルチオ尿素等で置換されたメチルスチ
レンの共重合体を含んだ物理現像核を含む。物理現像核
としては銀、アンチモン、ビスマス、カドミウム、コバ
ルト、鉛、ニッケル、パラジウム、ロジウム、金、白金
等の金属コロイド微粒子や、これらの金属の硫化物、多
硫化物、セレン化物、又はそれらの混合物、混晶であっ
ても良い。さらに物理現像核層には、ハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、カテコール等の現像主薬や、ホ
ルマリン、ジクロロ−ｓ−トリアジン等の公知の硬膜剤
を含んでいてもよい。

【００４７】下塗り層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現像
核層等の各塗布層には、塗布助剤として、陰イオン、陽
イオンもしくは中性界面活性剤のいくつかを含んでいて
もよいし、カブリ防止剤、マット剤、増粘剤、帯電防止
剤等を含むことが出来る。

【００４８】本発明の平版印刷版の支持体としては、
紙、又は合成もしくは半合成高分子フィルム、アルミニ
ウム、鉄等の金属板等で平版印刷に耐えるものであれば
使用することが出来る。支持体の表面を一層又はそれ以
上の高分子フィルム、又は金属薄膜で、片面もしくは両
面を被覆することも出来る。これらの支持体の表面を塗
布層との接着を良くする為に表面処理することも可能で
ある。

【００４９】特に好ましく用いられる支持体は、両面も
しくは片面をポリオレフィン重合体で被覆した紙、ポリ
エステルフィルム、表面を親水化処理したポリエステル
フィルム、表面処理を行ったアルミニウム板等である。
これらの支持体にはハレーション防止のための顔料や表
面物性改良の為に固形微粒子を含んでいてもよい。又支
持体は裏面露光が可能なように光透過性であっても良
い。

【００５０】本発明で使用する現像処理液には、アルカ
リ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム等、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、
チオシアン酸塩、環状イミド、２−メルカプト安息香
酸、アミン等、粘稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止剤、
例えば臭化カリウム、特開昭４７−２６２０１号公報に
記載の化合物等、現像剤、例えばハイドロキノン類、カ
テコール、１−フェニル−３−ピラゾリドン等、現像変
性剤、例えばポリオキシアルキレン化合物、オニウム化
合物等を含むことが出来る。さらに現像処理液には、米
国特許第３，７７６，７２８号に記載の如き表面銀層の
インキ乗りを良くする化合物等を使用することが出来
る。

【００５１】本発明の平版印刷版の現像後の表面銀層
は、任意の公知の表面処理剤でインキ受容性に変換ない
しは受容性を増強せしめ得る。このような処理液として
は、例えば特公昭４８−２９７２３号、米国特許第３，
７２１，５５９号等に記載されている。印刷方法、ある
いは使用する不感脂化液、給湿液等は普通に良く知られ
た方法によることが出来る。

【００５２】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが勿論
本発明はこれだけに限定されるものではない。

【００５３】実施例１１７５ミクロンの下引き済みポリエチレンテレフタレー
トフィルムの片面（裏塗り）に平均粒子サイズ４．０ミ
クロン（富士シリシア化学株式会社製ＳＹ４３５）のシ
リカ粒子を含有するマット化層を設け、反対側の面をコ
ロナ放電加工後、カーボンブラック、及び平均粒径４．
０ミクロンのシリカ粉末（富士シリシア化学株式会社製
ＳＹ４３５）０．３ｇ／m²含む下塗り層（ゼラチン３．
５ｇ／m²）と、その上に１−フェニル−３−ピラゾリド
ン０．１ｇ／m²を有するオルソ増感された高感度塩化銀
乳剤（ゼラチン０．８ｇ／m²含む）を硝酸銀として１．
０ｇ／m²になるように、二層同時塗布を行った。

【００５４】硬膜剤としては、２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウムを下塗層に１７
０ｍｇ／m²含有し、乳剤層にはＮ−メチロールエチレン
尿素を８０ｍｇ／m²含有させた。塗布乾燥後、５０℃で
２日加温し感光性ハロゲン化銀写真材料を作成した。つ
ぎに、下記の処方から成る物理現像核塗布液を調製、塗
布乾燥し、平版印刷版を作成した。これらの平版印刷版
をフレッシュ品（２５℃５日放置）および強制加温品
（５０℃相対湿度８０％で５日間放置）に分けて保存性
のテストを行った。

【００５５】硫化パラジウムゾルの調製Ａ液塩化パラジウム５ｇ塩酸４０ｍｌ蒸留水１０００ｍｌＢ液硫化ソーダ８．６ｇ蒸留水１０００ｍｌＡ液とＢ液を攪拌しながら混合し、３０分後にイオン交
換樹脂（ＩＲ−１２０Ｅ，ＩＲＡ−４００）の充填され
たカラムに通し硫化パラジウムゾルを得た。本発明のポ
リマーを含む物理現像核液の調製上記硫化パラジウムゾル１００ｍｌハイドロキノン１００ｇ１−フェニル−３−ピラドリドン１０ｇポリマー（下記のＰ−１〜４）５ｇ１０％サポニン（界面活性剤）２ｍｌ水を加えて全量を２０００ｍｌとし、２０ｍｌ／m²の塗
布になるよう、スライド塗布した。

【００５６】

【化１２】

【００５７】

【化１３】

【００５８】

【化１４】

【００５９】

【化１５】

【００６０】上記平版印刷版において乳剤層に従来のシ
リカマット剤として、富士サイシリア化学（株）製ＳＹ
４３５、塩野義製薬（株）製カープレックスＦＰＳ１０
１、および日産化学（株）製のＭＰ−２０４０を含む平
版印刷版を作成した（比較例Ｂ〜Ｄ）。乳剤層に本発明
のマット剤である球状微粒子ポリマーマット剤として、
三井化学（株）製のグロスデール１２３４−ＳＸ、同２
０４−Ｓ、ボンロンＳ−４８０、グロスデールＫ−１０
５（何れもアクリル酸エステル）を含む構成で本発明の
平版印刷版Ｅ〜Ｈを作成した。更に比較例として、球状
微粒子ポリマーマット剤の粒径が大きい綜研化学（株）
製のＭＰ−１４００ＡＧ（アクリル樹脂）を用い、比較
例Ｉを作製した。具体的なマット剤の構成を表１に示
す。これらの平版印刷版を、三菱製紙社製ＣＰ−４１４
Ｓを用いて露光及び現像処理を行った。現像は、下記の
転写現像液により３０℃で１５秒間処理した。安定化に
は、下記の安定化液により２８℃１０秒間処理し乾燥さ
せた。

【００６１】＜転写現像液＞水７００ｍｌ水酸化カリウム２０ｇ無水亜硫酸ナトリウム５０ｇ２−メルカプト安息香酸１．５ｇ２−メチルアミノエタノール１５ｇ水を加えて１リットルとする。現像処理後、該原版を２本の絞りローラー間に通し、余
分の現像液を除去し、直ちに下記組成を有する中和液で
２５℃２０秒間処理し、絞りローラーで余分の液を除去
し室温で乾燥した。

【００６２】＜中和液＞水６００ｍｌクエン酸１０ｇクエン酸ナトリウム３５ｇコロイダルシリカ（２０％液）５ｍｌエチレングリコール５ｍｌ水を加えて１リットルとする。以上の操作により作成した平版印刷版をオフセット印刷
機に装着し、下記の不感脂化液を版面にくまなく与え、
下記給湿液を用いて印刷を行った。

【００６３】＜不感脂化液＞水６００ｍｌイソプロピルアルコール４００ｍｌエチレングリコール５０ｇ 3-メルカフ゜ト-4-アセトアミト゛-5-n-ヘフ゜チル-1,2,4-トリアソ゛-ル１ｇ

【００６４】＜給湿液＞ｏ−リン酸１０ｇ硝酸ニッケル５ｇ亜硝酸ナトリウム５ｇエチレングリコール１００ｇコロイダルシリカ（２０％液）２８ｇ水を加えて２リットルとする。

【００６５】印刷機は、リョービ３２００ＣＤ（リョー
ビＫ．Ｋ社製オフセット印刷機の商標）を使用し、非画
像部の地汚れ及び銀画像部の欠落による画像飛びが生じ
て印刷に供せなくなった時の印刷枚数で、次の評価基準
により判定した。尚インキはＡＢｄｉｃｋ３−１０１２
を使用した。 ○ １０，０００〜２０，０００枚以上 △ ５，０００〜１０，０００枚 × ２，０００〜５，０００枚

【００６６】一方、非画像部の保水性（地汚れ）を見る
ために、インキとして大日本インキ製Ｆグロス紫６８Ｓ
を使用し、給湿液としてＥｕ−３，０．５％液（ＰＳ版
用湿し水／エッチ液富士フィルム製）を使い印刷機は
リョービ３２００ＣＤを使用し、地汚れが発生し印刷に
供せなくなった時の印刷枚数で、次の評価基準により判
定した。 ◎ ５０００枚以上 ○ １０００〜５０００枚 △ ３００〜１０００枚 × １〜３００枚

【００６７】画質の評価は、上記耐刷力の評価に従い、
印刷物の画質を以下に示す評価方法で同時に行った。画
質評価はカメラ製版した１００線５０％の網点が印刷物
上でいかに再現できるかを以下の評価基準により判定し
た。 ○ 輪郭がはっきりした網点を再現する。 △ 輪郭がぼけた網点となる。 × それぞれの網点が不定形となる。印刷結果を表２に示す。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】上記の結果から、本発明のマット剤の使用
により印刷諸特性に優れ、特に保水性及び印刷画質に優
れる事が確認された。

【００７１】

【発明の効果】本発明によれば、銀錯塩拡散転写法を応
用した平版印刷版の保水性及び印刷画質、更に耐刷力の
良い平版印刷版を提供する事ができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも下塗り層、ハロゲ
ン化銀乳剤層及び物理現像核層を有する銀錯塩拡散転写
法を応用した平版印刷材料に於て、前記ハロゲン化銀乳
剤層が平均粒径０．０５〜１．０μｍの球状微粒子ポリ
マーマット剤を含有し、かつ前記物理現像層が下記化１
で表される官能基を有する水溶性ポリマーを含有するこ
とを特徴とする平版印刷材料。【化１】化１中、Ｒ３は水素原子、アルキル基、フェニル基、ア
ミノ基、アミジノ基を表し、Ｒ４は水素原子またはアミ
ノ基を表す。
【請求項２】請求項１において、球状微粒子ポリマー
マット剤がアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エ
ステルであることを特徴とする平版印刷材料。