JPH11288740A - ポリマー電池 - Google Patents
ポリマー電池Info
- Publication number
- JPH11288740A JPH11288740A JP10090174A JP9017498A JPH11288740A JP H11288740 A JPH11288740 A JP H11288740A JP 10090174 A JP10090174 A JP 10090174A JP 9017498 A JP9017498 A JP 9017498A JP H11288740 A JPH11288740 A JP H11288740A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- electrode
- positive electrode
- derivative
- negative electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 有機化合物の酸化還元反応を伴う電子授受を
電気エネルギーとして取り出すポリマー電池において、
正極および電極を個別に酸化還元処理する等の前処理を
不要とするポリマー電池の提供。 【解決手段】 本発明により、π共役系のｐ−ｄｏｐｅ
型の導電性高分子、ｎ−ｄｏｐｅ型の導電性高分子、ま
たは酸化還元反応による電子授受を電気エネルギーとし
て取り出すことが可能な有機化合物もしくは重合体を用
い、定電流充電法により充電することを特徴としたポリ
マー電池が提供される。
電気エネルギーとして取り出すポリマー電池において、
正極および電極を個別に酸化還元処理する等の前処理を
不要とするポリマー電池の提供。 【解決手段】 本発明により、π共役系のｐ−ｄｏｐｅ
型の導電性高分子、ｎ−ｄｏｐｅ型の導電性高分子、ま
たは酸化還元反応による電子授受を電気エネルギーとし
て取り出すことが可能な有機化合物もしくは重合体を用
い、定電流充電法により充電することを特徴としたポリ
マー電池が提供される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は有機化合物の酸化還
元反応に伴う電子授受を電気エネルギーとして取り出す
ポリマー電池において、電極前処理工程を省略しうる電
極材料により構成されるポリマー電池に関する。
元反応に伴う電子授受を電気エネルギーとして取り出す
ポリマー電池において、電極前処理工程を省略しうる電
極材料により構成されるポリマー電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、導電性高分子物質を正極物質とし
て用いるポリマー電池においては、アニリンと有機スル
ホン酸塩などの有機ドーパントとの溶液の電解重合によ
る永久的にドーピングされているアニリンポリマーの利
用が、例えば特開平３−６２４５１号公報、特開平７−
１５３５６号公報、特開平８−２９５７１３号公報、特
開平９−２２７３３号公報、特開平９−５１１６１５号
公報等により知られている。また、これらのポリマー電
池における負極としてはリチウム、ナトリウムあるいは
これらと炭素との混合物等が用いられている。しかしな
がら、これらのポリマー電池においては正極および負極
を別個に酸化還元処理する等の前処理工程が必要であ
り、工程的にも繁雑であった。
て用いるポリマー電池においては、アニリンと有機スル
ホン酸塩などの有機ドーパントとの溶液の電解重合によ
る永久的にドーピングされているアニリンポリマーの利
用が、例えば特開平３−６２４５１号公報、特開平７−
１５３５６号公報、特開平８−２９５７１３号公報、特
開平９−２２７３３号公報、特開平９−５１１６１５号
公報等により知られている。また、これらのポリマー電
池における負極としてはリチウム、ナトリウムあるいは
これらと炭素との混合物等が用いられている。しかしな
がら、これらのポリマー電池においては正極および負極
を別個に酸化還元処理する等の前処理工程が必要であ
り、工程的にも繁雑であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記した従来
法において必要としていた正極および負極を別個に酸化
還元処理する等の前処理工程を不要とするポリマー電池
の提供を目的とするものである。
法において必要としていた正極および負極を別個に酸化
還元処理する等の前処理工程を不要とするポリマー電池
の提供を目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、有
機化合物の酸化還元反応に伴う電子授受を電気エネルギ
ーとして取り出すポリマー電池において、電池を構成す
る物質として、π共役系のｐ−ｄｏｐｅ型の導電性高分
子、ｎ−ｄｏｐｅ型の導電性高分子、または酸化還元反
応による電子授受を電気エネルギーとして取り出すこと
が可能な有機化合物または重合体を組合せ使用して正極
および負極を構成し、定電流充電法により充電すること
を特徴とするポリマー電池を提供するものである。
機化合物の酸化還元反応に伴う電子授受を電気エネルギ
ーとして取り出すポリマー電池において、電池を構成す
る物質として、π共役系のｐ−ｄｏｐｅ型の導電性高分
子、ｎ−ｄｏｐｅ型の導電性高分子、または酸化還元反
応による電子授受を電気エネルギーとして取り出すこと
が可能な有機化合物または重合体を組合せ使用して正極
および負極を構成し、定電流充電法により充電すること
を特徴とするポリマー電池を提供するものである。
【０００５】上記した本発明において、電極前処理工程
なしに定電流充電することが好ましく、その電極前処理
工程は正極および負極を別個に酸化還元処理する工程で
あることが一般的である。
なしに定電流充電することが好ましく、その電極前処理
工程は正極および負極を別個に酸化還元処理する工程で
あることが一般的である。
【０００６】また、ｐ−ｄｏｐｅ型の導電性高分子がポ
リアニリンまたはその誘導体、ポリピロールまたはチオ
フェンの複素環ポリマーまたはその誘導体であることが
好ましい。
リアニリンまたはその誘導体、ポリピロールまたはチオ
フェンの複素環ポリマーまたはその誘導体であることが
好ましい。
【０００７】また、ｎ−ｄｏｐｅ型の導電性高分子がポ
リチオフェンまたはポリパラフェニレン、もしくはそれ
らの誘導体であることが好ましい。
リチオフェンまたはポリパラフェニレン、もしくはそれ
らの誘導体であることが好ましい。
【０００８】また、酸化還元反応による電子授受を電気
エネルギーとして取出すことが可能な有機化合物または
重合体がキノン類またはその誘導体、ポリピリジン、ポ
リピリミジンまたはその誘導体であることが好ましい。
エネルギーとして取出すことが可能な有機化合物または
重合体がキノン類またはその誘導体、ポリピリジン、ポ
リピリミジンまたはその誘導体であることが好ましい。
【０００９】また、正極構成物質／負極構成物質のモル
比が０．０５〜２０の範囲であることが好ましい。
比が０．０５〜２０の範囲であることが好ましい。
【００１０】また、正極構成物質が還元型未ドープのポ
リアニリンであり負極構成物質がポリピリジン、アント
ラキノンであることが好ましい。
リアニリンであり負極構成物質がポリピリジン、アント
ラキノンであることが好ましい。
【００１１】更に、正極構成物質がベンゾキノンであ
り、負極構成物質がポリピリジンであることが好まし
い。
り、負極構成物質がポリピリジンであることが好まし
い。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の電池の構成、構成と動作
および製法と手順は次の通りである。
および製法と手順は次の通りである。
【００１３】正極および負極を構成する材料は、ｐ−
ｄｏｐｅ型の導電性高分子、ｎ−ｄｏｐｅ型の導電性高
分子、または酸化還元反応による電子授受を電気エネル
ギーとして取り出すことが可能な有機化合物またはその
重合体を用いることができる。上記した物質のドーパン
トは有機化合物、無機化合物のどちらでも使用可能であ
り、ドーパントの種類は、上記した物質にドーピングさ
れる限り限定されない。また、電解液は、電解質を含有
する水溶液、非水溶液、またはイオン伝導性を有する固
体電解質もしくはゲル電解質を用いることができ、特に
限定されるものではない。
ｄｏｐｅ型の導電性高分子、ｎ−ｄｏｐｅ型の導電性高
分子、または酸化還元反応による電子授受を電気エネル
ギーとして取り出すことが可能な有機化合物またはその
重合体を用いることができる。上記した物質のドーパン
トは有機化合物、無機化合物のどちらでも使用可能であ
り、ドーパントの種類は、上記した物質にドーピングさ
れる限り限定されない。また、電解液は、電解質を含有
する水溶液、非水溶液、またはイオン伝導性を有する固
体電解質もしくはゲル電解質を用いることができ、特に
限定されるものではない。
【００１４】本発明のポリマー電池を構成する有機化
合物として、（Ａ）π共役系のｐ−ｄｏｐｅ型の導電性
高分子、（Ｂ）π共役系のｎ−ｄｏｐｅ型の導電性高分
子、または（Ｃ）可逆な酸化還元反応による電子授受を
電気エネルギーとして取り出すことが可能な有機化合物
またはその重合体を用いることができる。例えば、
（Ａ）ｐ−ｄｏｐｅ型の導電性高分子は、ポリアニリン
またはその誘導体、ポリピロール、ポリチオフェン等の
複素環ポリマーまたはその誘導体、（Ｂ）ｎ−ｄｏｐｅ
型の導電性高分子はポリチオフェン、ポリパラフェニレ
ン等またはその誘導体、（Ｃ）酸化還元反応による電子
授受を電気エネルギーとして取り出すことが可能な有機
化合物またはその重合体としては、キノン類またはその
誘導体、ポリピリジン、ポリピリミジンまたはその誘導
体等が挙げられる。
合物として、（Ａ）π共役系のｐ−ｄｏｐｅ型の導電性
高分子、（Ｂ）π共役系のｎ−ｄｏｐｅ型の導電性高分
子、または（Ｃ）可逆な酸化還元反応による電子授受を
電気エネルギーとして取り出すことが可能な有機化合物
またはその重合体を用いることができる。例えば、
（Ａ）ｐ−ｄｏｐｅ型の導電性高分子は、ポリアニリン
またはその誘導体、ポリピロール、ポリチオフェン等の
複素環ポリマーまたはその誘導体、（Ｂ）ｎ−ｄｏｐｅ
型の導電性高分子はポリチオフェン、ポリパラフェニレ
ン等またはその誘導体、（Ｃ）酸化還元反応による電子
授受を電気エネルギーとして取り出すことが可能な有機
化合物またはその重合体としては、キノン類またはその
誘導体、ポリピリジン、ポリピリミジンまたはその誘導
体等が挙げられる。
【００１５】電極を構成する化合物の組み合わせは下
記の通りである。図１に正・負極の典型的なサイクリッ
クボルタモグラムと充電時の電極電位軌跡を矢印で表し
た図を示す。
記の通りである。図１に正・負極の典型的なサイクリッ
クボルタモグラムと充電時の電極電位軌跡を矢印で表し
た図を示す。
【００１６】１．正極構成物質の自然電位（初期状態）
が電池の放電状態にあるものと、負極構成物質の自然電
位（初期状態）が電池の放電状態にあるものの組み合わ
せで構成されるポリマー電池。（図１：組み合わせ１） ２．正極構成物質の自然電位（初期状態）が電池の充電
状態にあるものと、負極構成物質の自然電位（初期状
態）が電池の充電状態にあるものの組み合わせで構成さ
れるポリマー電池。（図１：組み合わせ２） ３．（Ａ）〜（Ｃ）の物質は、１），２）の要件を満た
す限り、正極または負極のどちらでも利用できる。
が電池の放電状態にあるものと、負極構成物質の自然電
位（初期状態）が電池の放電状態にあるものの組み合わ
せで構成されるポリマー電池。（図１：組み合わせ１） ２．正極構成物質の自然電位（初期状態）が電池の充電
状態にあるものと、負極構成物質の自然電位（初期状
態）が電池の充電状態にあるものの組み合わせで構成さ
れるポリマー電池。（図１：組み合わせ２） ３．（Ａ）〜（Ｃ）の物質は、１），２）の要件を満た
す限り、正極または負極のどちらでも利用できる。
【００１７】本発明の電池は従来の方法により作製可能
である。
である。
【００１８】本発明のポリマー電池の充電方法は定電
流充電によって行われる。
流充電によって行われる。
【００１９】正極構成物質／負極構成物質のモル比
は、０．０５〜２０の範囲とすることが可能である。
は、０．０５〜２０の範囲とすることが可能である。
【００２０】
【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明する。
【００２１】実施例１ 図２はこの実施例に用いた電池の断面図である。図２の
正極構成物質は還元型未ドープのポリアニリン（以
下、ＰＡｎとする）であり、負極構成物質は、ポリピ
リジン（以下、Ｐｐｙと略す）であり、厚さはそれぞれ
５０μｍである。正極構成物質および負極構成物質
はそれぞれ導電補助剤とともに集電体の導電性シート
上に成膜し、電解液の６Ｍ ＰＶＳＡ水溶液を含浸
し、厚さ２５μｍのイオン透過性で絶縁性の多孔質セパ
レータを挟んで対向させた。
正極構成物質は還元型未ドープのポリアニリン（以
下、ＰＡｎとする）であり、負極構成物質は、ポリピ
リジン（以下、Ｐｐｙと略す）であり、厚さはそれぞれ
５０μｍである。正極構成物質および負極構成物質
はそれぞれ導電補助剤とともに集電体の導電性シート
上に成膜し、電解液の６Ｍ ＰＶＳＡ水溶液を含浸
し、厚さ２５μｍのイオン透過性で絶縁性の多孔質セパ
レータを挟んで対向させた。
【００２２】本実施例の電極構成は、正極に前記Ａ）導
電性高分子のＰＡｎ、負極に前記（Ｃ）のＰｐｙを用い
た１）の放電状態となる電池構成である。
電性高分子のＰＡｎ、負極に前記（Ｃ）のＰｐｙを用い
た１）の放電状態となる電池構成である。
【００２３】この実施例の電池は、（１）電極作製およ
び（２）電池組立の２つの工程から成る。以下に各工程
について説明する。
び（２）電池組立の２つの工程から成る。以下に各工程
について説明する。
【００２４】工程（１）の本実施例の電池に用いた電極
活物質の作製方法：図２において正極の構成物質は可
溶性の還元型未ドープＰＡｎで、自然電位がｃａ．＋３
００ｍＶ ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ付近にある。このＰＡ
ｎ粉末５０ｗｔ％、導電補助剤としてのカーボン粉末５
０ｗｔ％をＮＭＰで混合し スラリーを作製した。次
に、このスラリーを集電体上にスクリーン印刷法によ
り成膜し、１２０℃、３０分間減圧乾燥させて正極を得
た。また、負極の構成物質は、Ｐｐｙ粉末５０ｗｔ％
と導電補助剤としてのカーボン粉末５０ｗｔ％を蟻酸で
混合し、スラリーを作製した。次に、このスラリーを集
電体上にスクリーン印刷法により成膜し、１２０℃、
３０分間乾燥させたあと、プロトン伝導性の固体電解質
を被覆して負極を得た。このＰｐｙ電極の自然電位はｃ
ａ．５００ｍＶｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌである。
活物質の作製方法：図２において正極の構成物質は可
溶性の還元型未ドープＰＡｎで、自然電位がｃａ．＋３
００ｍＶ ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ付近にある。このＰＡ
ｎ粉末５０ｗｔ％、導電補助剤としてのカーボン粉末５
０ｗｔ％をＮＭＰで混合し スラリーを作製した。次
に、このスラリーを集電体上にスクリーン印刷法によ
り成膜し、１２０℃、３０分間減圧乾燥させて正極を得
た。また、負極の構成物質は、Ｐｐｙ粉末５０ｗｔ％
と導電補助剤としてのカーボン粉末５０ｗｔ％を蟻酸で
混合し、スラリーを作製した。次に、このスラリーを集
電体上にスクリーン印刷法により成膜し、１２０℃、
３０分間乾燥させたあと、プロトン伝導性の固体電解質
を被覆して負極を得た。このＰｐｙ電極の自然電位はｃ
ａ．５００ｍＶｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌである。
【００２５】図３の電気化学セル（測定溶液として６Ｍ
ＰＶＳＡ水溶液および、参照電極５としてＡｇ／Ａｇ
Ｃｌ電極、作用電極６にポリマー電池の正または負極を
配した）を用いて、電極の自然電位または電気化学的特
性を確認した。
ＰＶＳＡ水溶液および、参照電極５としてＡｇ／Ａｇ
Ｃｌ電極、作用電極６にポリマー電池の正または負極を
配した）を用いて、電極の自然電位または電気化学的特
性を確認した。
【００２６】工程（２）の組立方法：電解液としての６
Ｍ ＰＶＳＡ水溶液を正極物質とセパレータに１５
分間減圧含浸させた。電極前処理を行わないまま放電状
態の電極を、セパレータを介して正極と負極を対向さ
せ、電池を完成した。
Ｍ ＰＶＳＡ水溶液を正極物質とセパレータに１５
分間減圧含浸させた。電極前処理を行わないまま放電状
態の電極を、セパレータを介して正極と負極を対向さ
せ、電池を完成した。
【００２７】次に、図２のポリマー電池の作動原理につ
いて、図４、図５、図６を参照して説明する。
いて、図４、図５、図６を参照して説明する。
【００２８】図４は、正極構成物質の還元型未ドープポ
リアニリン（ＰＡｎ）の充放電機構である。還元型未ド
ープＰＡｎは初回充電においてドーパントのドーピング
が起こり、芳香族型のポリアニリンがキノイド構造へ変
化する（図４−１）。その後の充放電はドーパントは動
かずにプロトンの吸脱着（キノイド構造と芳香族型の可
逆的な反応）による反応である（図４−II）。
リアニリン（ＰＡｎ）の充放電機構である。還元型未ド
ープＰＡｎは初回充電においてドーパントのドーピング
が起こり、芳香族型のポリアニリンがキノイド構造へ変
化する（図４−１）。その後の充放電はドーパントは動
かずにプロトンの吸脱着（キノイド構造と芳香族型の可
逆的な反応）による反応である（図４−II）。
【００２９】芳香族型のポリアニリンは絶縁状態である
が、キノイド構造をとることでポリアニリンの電子伝導
性が発現する（図４の反応（Ｉ→II）に対応する）。さ
らに酸化すると（図４の反応（III)に対応する）、ポリ
アニリンは再び絶縁状態へ移行するが、水溶液中におけ
る反応は不可逆である。それ故、（III)の反応を利用す
ると良好なサイクル特性が得られない。したがって、Ｐ
Ａｎの電位が（III)の反応の起こる前に充電を終了しな
ければならない。比較例１に示したように酸化状態のＰ
Ａｎを用いることはサイクル性の低下の原因となる。
が、キノイド構造をとることでポリアニリンの電子伝導
性が発現する（図４の反応（Ｉ→II）に対応する）。さ
らに酸化すると（図４の反応（III)に対応する）、ポリ
アニリンは再び絶縁状態へ移行するが、水溶液中におけ
る反応は不可逆である。それ故、（III)の反応を利用す
ると良好なサイクル特性が得られない。したがって、Ｐ
Ａｎの電位が（III)の反応の起こる前に充電を終了しな
ければならない。比較例１に示したように酸化状態のＰ
Ａｎを用いることはサイクル性の低下の原因となる。
【００３０】図５は、負極構成物質のポリピリジン（Ｐ
ｐｙ）の充放電機構であり、初回充電は（Ｉ）の反応で
あり、その後の充放電はドーパントが動かずにプロトン
の吸脱着による反応である（図５−II）。
ｐｙ）の充放電機構であり、初回充電は（Ｉ）の反応で
あり、その後の充放電はドーパントが動かずにプロトン
の吸脱着による反応である（図５−II）。
【００３１】図６は本実施例で用いたＰＡｎとＰｐｙの
ＣＶと自然電位を示した図である。図中の●印は正極の
自然電位、灰色の○印は負極の自然電位、矢印は、定電
流充電時における初期状態の自然電位から充電状態まで
の電極電位の軌跡を示したものである。ＰＡｎの酸化ピ
ークは約＋５５０ｍＶ，Ｐｐｙの還元ピークは−３００
ｍＶであるので、充電終了電圧は９００ｍＶとした。
ＣＶと自然電位を示した図である。図中の●印は正極の
自然電位、灰色の○印は負極の自然電位、矢印は、定電
流充電時における初期状態の自然電位から充電状態まで
の電極電位の軌跡を示したものである。ＰＡｎの酸化ピ
ークは約＋５５０ｍＶ，Ｐｐｙの還元ピークは−３００
ｍＶであるので、充電終了電圧は９００ｍＶとした。
【００３２】この実施例の電池と従来技術により作製し
た後記の比較例１および２の電池の電池特性とサイクル
特性に関する試験結果を表１に示す。放電容量は、初期
電圧の８０％まで放電したときの容量で比較を行った。
比較例１の電池は、初期容量は比較的大きいが、サイク
ル特性が非常に悪い。比較例２の電池は容量は低く、サ
イクル特性も悪い。これに対し、本発明実施例１の電池
は、容量も比較的大きく、優れたサイクル特性である。
た後記の比較例１および２の電池の電池特性とサイクル
特性に関する試験結果を表１に示す。放電容量は、初期
電圧の８０％まで放電したときの容量で比較を行った。
比較例１の電池は、初期容量は比較的大きいが、サイク
ル特性が非常に悪い。比較例２の電池は容量は低く、サ
イクル特性も悪い。これに対し、本発明実施例１の電池
は、容量も比較的大きく、優れたサイクル特性である。
【００３３】比較例１に対してサイクル性が良い理由と
しては、ＰＡｎの過酸化が起こらないためである。
しては、ＰＡｎの過酸化が起こらないためである。
【００３４】また、比較例２に対して容量が大きい理由
としては、定電流充電と定電圧充電の相違によるもので
ある。定電圧充電では一度に充電終了電圧付近まで電圧
が印加されるために、電極構成物質の内部まで十分に酸
化還元反応が起こらず、充電が十分でない。これに対
し、定電流充電により充電した電池は、電極構成物質が
順次酸化還元され十分充電される。
としては、定電流充電と定電圧充電の相違によるもので
ある。定電圧充電では一度に充電終了電圧付近まで電圧
が印加されるために、電極構成物質の内部まで十分に酸
化還元反応が起こらず、充電が十分でない。これに対
し、定電流充電により充電した電池は、電極構成物質が
順次酸化還元され十分充電される。
【００３５】以上の点から、実施例１の電池はサイクル
性、容量ともに優れた電池である。
性、容量ともに優れた電池である。
【００３６】実施例２ この実施例は、電解液がプロトン源として１Ｍのｐ−ト
ルエンスルホン酸と０．５Ｍ ＴＥＭＡＢＦ４（トリエ
チルメチルアンモニウム４フッ化ホウ素）を含むプロピ
レンカーボネート（ＰＣ）溶液を用いた実施例１と同様
の構成を有する電池である。条件は定電流充電、定電流
放電である。
ルエンスルホン酸と０．５Ｍ ＴＥＭＡＢＦ４（トリエ
チルメチルアンモニウム４フッ化ホウ素）を含むプロピ
レンカーボネート（ＰＣ）溶液を用いた実施例１と同様
の構成を有する電池である。条件は定電流充電、定電流
放電である。
【００３７】図３の電気化学セル（測定溶液として１Ｍ
のｐ−トルエンスルホン酸、０．５Ｍ ＴＥＭＡＢＦ４
を含むプロピレンカーボネート（ＰＣ）溶液、および参
照電極としてＡｇ／Ａｇ＋電極、作用電極にポリマー電
池の正または負極を配した）を用いて、電極の自然電位
または電気化学特性を確認した。その結果、本実施例で
のＰＡｎとＰｐｙの自然電位はそれぞれＡｇ／Ａｇ＋に
対して約−３００ｍＶ，＋１００ｍＶであった。また、
Ｐｐｙの還元ピークは−８００ｍＶまでとシフトし、Ｐ
Ａｎの第一酸化ピークは＋４００ｍＶ付近であった（図
７）。したがって、本実施例での充電終了電圧は実施例
１よりも大きく、１３００ｍＶとすることができた。
のｐ−トルエンスルホン酸、０．５Ｍ ＴＥＭＡＢＦ４
を含むプロピレンカーボネート（ＰＣ）溶液、および参
照電極としてＡｇ／Ａｇ＋電極、作用電極にポリマー電
池の正または負極を配した）を用いて、電極の自然電位
または電気化学特性を確認した。その結果、本実施例で
のＰＡｎとＰｐｙの自然電位はそれぞれＡｇ／Ａｇ＋に
対して約−３００ｍＶ，＋１００ｍＶであった。また、
Ｐｐｙの還元ピークは−８００ｍＶまでとシフトし、Ｐ
Ａｎの第一酸化ピークは＋４００ｍＶ付近であった（図
７）。したがって、本実施例での充電終了電圧は実施例
１よりも大きく、１３００ｍＶとすることができた。
【００３８】電解液を正極活物質とセパレータに１
５分間減圧含浸させた。電極前処理を行わないまま放電
状態の電極を、セパレータを介して正極と負極を対向
させ、電池を完成した。
５分間減圧含浸させた。電極前処理を行わないまま放電
状態の電極を、セパレータを介して正極と負極を対向
させ、電池を完成した。
【００３９】この実施例の充放電機構は、実施例１と同
様の反応によるものである。電極構成物質の酸化還元電
位が実施例１と異なるのは、反応雰囲気が水系と非水系
で全く異なるためである。
様の反応によるものである。電極構成物質の酸化還元電
位が実施例１と異なるのは、反応雰囲気が水系と非水系
で全く異なるためである。
【００４０】この実施例の電池の充放電性能とサイクル
特性に関する試験結果を表１に示す（試験条件は表１に
記す）。
特性に関する試験結果を表１に示す（試験条件は表１に
記す）。
【００４１】実施例２の電池の容量は実施例１よりも僅
かに低いが、作動電圧が高いためにエネルギー密度は高
い。また、サイクル性についても優れている。
かに低いが、作動電圧が高いためにエネルギー密度は高
い。また、サイクル性についても優れている。
【００４２】実施例３ この実施例は、正極構成物質として還元型未ドープＰＡ
ｎ、負極構成物質としてアントラキノン（以下、ＡＱと
する）を用い、電解液として６Ｍ ＰＶＳＡ水溶液を用
いた電池である。正極は実施例１と同様にして作製し
た。負極はＡＱと導電補助剤と有機バインダーを４２．
５：４２．５：１５の重量比で混合し、集電体上に成膜
し、１２０℃、３０分間乾燥させて作製した。
ｎ、負極構成物質としてアントラキノン（以下、ＡＱと
する）を用い、電解液として６Ｍ ＰＶＳＡ水溶液を用
いた電池である。正極は実施例１と同様にして作製し
た。負極はＡＱと導電補助剤と有機バインダーを４２．
５：４２．５：１５の重量比で混合し、集電体上に成膜
し、１２０℃、３０分間乾燥させて作製した。
【００４３】図３の電気化学セル（測定溶液として６Ｍ
ＰＶＳＡ水溶液および、参照電極としてＡｇ／ＡｇＣ
ｌ電極、作用電極にポリマー電池の正または負極を配し
た）を用いて、電極の自然電位または電気化学的特性を
確認した結果、ＡＱ電極の自然電位はｃａ．２５０ｍＶ
ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌであった（図８）。
ＰＶＳＡ水溶液および、参照電極としてＡｇ／ＡｇＣ
ｌ電極、作用電極にポリマー電池の正または負極を配し
た）を用いて、電極の自然電位または電気化学的特性を
確認した結果、ＡＱ電極の自然電位はｃａ．２５０ｍＶ
ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌであった（図８）。
【００４４】この実施例のポリマー電池は、電解液とし
ての６Ｍ ＰＶＳＡ水溶液を正極物質とセパレータ
に１５分間減圧含浸させ、電極前処理を行わないまま放
電状態の電極を、セパレータを介して正極と負極を対
向させ、電池を完成した。
ての６Ｍ ＰＶＳＡ水溶液を正極物質とセパレータ
に１５分間減圧含浸させ、電極前処理を行わないまま放
電状態の電極を、セパレータを介して正極と負極を対
向させ、電池を完成した。
【００４５】正極のＰＡｎの動作原理は実施例１と同様
である。図８より、ＡＱの酸化還元電位は約−３００ｍ
Ｖ付近にある。したがって、実施例３のセル電圧は実施
例１と同様に９００ｍＶとした。
である。図８より、ＡＱの酸化還元電位は約−３００ｍ
Ｖ付近にある。したがって、実施例３のセル電圧は実施
例１と同様に９００ｍＶとした。
【００４６】電極作製時には、ＡＱは酸化状態であるの
で、正極には還元状態のＰＡｎを用い、電極前処理を行
わないで、放電状態から定電流充電によりセル電圧９０
０ｍＶに達するまで充電した。
で、正極には還元状態のＰＡｎを用い、電極前処理を行
わないで、放電状態から定電流充電によりセル電圧９０
０ｍＶに達するまで充電した。
【００４７】本発明実施例３の電池の充放電性能とサイ
クル特性に関する試験結果を表１に示す（試験条件は表
１に記す）。
クル特性に関する試験結果を表１に示す（試験条件は表
１に記す）。
【００４８】実施例３では、作動電圧は実施例１と同等
であるが、容量が大きいためにエネルギー密度が有利で
ある。
であるが、容量が大きいためにエネルギー密度が有利で
ある。
【００４９】実施例４ この実施例は、正極構成物質にベンゾキノン（以下、Ｂ
Ｑとする）、負極構成物質にＰｐｙを用い、電解液とし
て６Ｍ ＰＶＳＡ水溶液を用いた電池である。正極は、
ＢＱと導電補助剤と有機バインダーを４２．５：４２．
５：１５の重量比で混合し、集電体上に成膜し、１２０
℃、３０分間乾燥させて作製した。
Ｑとする）、負極構成物質にＰｐｙを用い、電解液とし
て６Ｍ ＰＶＳＡ水溶液を用いた電池である。正極は、
ＢＱと導電補助剤と有機バインダーを４２．５：４２．
５：１５の重量比で混合し、集電体上に成膜し、１２０
℃、３０分間乾燥させて作製した。
【００５０】図３の電気化学セル（測定溶液として６Ｍ
ＰＶＳＡ水溶液および、参照電極としてＡｇ／ＡｇＣ
ｌ電極、作用電極にポリマー電池の正または負極を配し
た）を用いて、電極の自然電位または電気化学的特性を
確認した結果、ＢＱ電極の自然電位はｃａ．５２０ｍＶ
ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌであった（図９）。
ＰＶＳＡ水溶液および、参照電極としてＡｇ／ＡｇＣ
ｌ電極、作用電極にポリマー電池の正または負極を配し
た）を用いて、電極の自然電位または電気化学的特性を
確認した結果、ＢＱ電極の自然電位はｃａ．５２０ｍＶ
ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌであった（図９）。
【００５１】本実施例のポリマー電池は、電解液として
の６Ｍ ＰＶＳＡ水溶液を正極活物質とセパレータ
に１５分間減圧含浸させ、電極前処理を行わないまま放
電状態の電極を、セパレータを介して正極と負極を対
向させ、電池を完成した。
の６Ｍ ＰＶＳＡ水溶液を正極活物質とセパレータ
に１５分間減圧含浸させ、電極前処理を行わないまま放
電状態の電極を、セパレータを介して正極と負極を対
向させ、電池を完成した。
【００５２】負極のＰｐｙの動作原理は実施例１と同様
である。図９より、ＢＱの酸化還元電位は約５２０ｍＶ
付近にある。したがって、実施例４のセル電圧は実施例
１よりも大きく１１００ｍＶとした。
である。図９より、ＢＱの酸化還元電位は約５２０ｍＶ
付近にある。したがって、実施例４のセル電圧は実施例
１よりも大きく１１００ｍＶとした。
【００５３】電極作製時には、ＢＱは還元状態であるの
で、電極前処理を行わないで、放電状態から定電流充電
によるセル電圧１１００ｍＶに達するまで充電を行っ
た。
で、電極前処理を行わないで、放電状態から定電流充電
によるセル電圧１１００ｍＶに達するまで充電を行っ
た。
【００５４】この実施例の電池の充放電性能とサイクル
特性に関する試験結果を表１に示す（試験条件は表１に
記す）。
特性に関する試験結果を表１に示す（試験条件は表１に
記す）。
【００５５】実施例４の電池の容量は実施例１と同等で
あるが、作動電圧が高いために、エネルギー密度が有利
である。また、ＢＱの重量が比較的小さくＰＡｎよりも
ピークセパレーションが小さいために、電極総重量当た
りの容量は大きくなる。
あるが、作動電圧が高いために、エネルギー密度が有利
である。また、ＢＱの重量が比較的小さくＰＡｎよりも
ピークセパレーションが小さいために、電極総重量当た
りの容量は大きくなる。
【００５６】比較例１ 構成：正極構成物質に酸化ドープ状態のＰＡｎ、負極構
成物質として酸化状態のＰｐｙを用い、電解液として６
Ｍ ＰＶＳＡ水溶液を用いたポリマー電池を用いた。酸
化ドープ状態のＰＡｎの自然電位は約＋５５０ｍＶであ
る（図１０）。
成物質として酸化状態のＰｐｙを用い、電解液として６
Ｍ ＰＶＳＡ水溶液を用いたポリマー電池を用いた。酸
化ドープ状態のＰＡｎの自然電位は約＋５５０ｍＶであ
る（図１０）。
【００５７】動作：ＰＡｎの初期状態は、図４の（Ｉ）
と（II）の反応の間の構造になっている。充放電条件
は、実施例１と同様に行った。
と（II）の反応の間の構造になっている。充放電条件
は、実施例１と同様に行った。
【００５８】その結果、サイクル特性が悪く、サイクル
性を得るためには電極の前処理工程が必要であり、容量
低下の可能性が予測された。
性を得るためには電極の前処理工程が必要であり、容量
低下の可能性が予測された。
【００５９】本発明と同様に前処理なしで定電流充電で
行う場合は、比較例１では放電状態のＰｐｙが充電する
のと等価な電荷量が正極にも流れるために、充電状態の
ＰＡｎは（II）の反応から（III)の不可逆な反応を経て
過酸化する。ＰＡｎが過酸化し、劣化することで比較例
１の電池のサイクル特性は非常に悪くなる。
行う場合は、比較例１では放電状態のＰｐｙが充電する
のと等価な電荷量が正極にも流れるために、充電状態の
ＰＡｎは（II）の反応から（III)の不可逆な反応を経て
過酸化する。ＰＡｎが過酸化し、劣化することで比較例
１の電池のサイクル特性は非常に悪くなる。
【００６０】サイクル性を改善するためには、正極、負
極を個別に酸化還元処理する必要があり、電池作製工数
が増える。しかし、電極前処理においては、電極構成物
質の自然電位から電位を印加する際に非常に大きな過渡
電流が流れる。この現象のためにポリマーが劣化し、電
池の容量低下の原因となる。結果は表１にまとめた。
極を個別に酸化還元処理する必要があり、電池作製工数
が増える。しかし、電極前処理においては、電極構成物
質の自然電位から電位を印加する際に非常に大きな過渡
電流が流れる。この現象のためにポリマーが劣化し、電
池の容量低下の原因となる。結果は表１にまとめた。
【００６１】その結果、サイクル特性が悪く、サイクル
性を得るためには電極の前処理工程が必要であり、容量
低下の可能性が予測された。
性を得るためには電極の前処理工程が必要であり、容量
低下の可能性が予測された。
【００６２】比較例２ 構成：実施例１と同様の構成のポリマー電池である。
【００６３】動作：充電条件を１ｈ，９００ｍＶ定電圧
充電とし、放電は定電流充電とした。
充電とし、放電は定電流充電とした。
【００６４】比較例２では、定電圧充電により充電を行
ったが、ＰＡｎが十分に充電されないために、容量は非
常に低かった。これはＰＡｎの方がドーピングが行われ
る時間がかかり充電が遅いためである。また、ＰＡｎが
十分に充電されないためにサイクル性も非常に悪かっ
た。結果は表１にまとめた。
ったが、ＰＡｎが十分に充電されないために、容量は非
常に低かった。これはＰＡｎの方がドーピングが行われ
る時間がかかり充電が遅いためである。また、ＰＡｎが
十分に充電されないためにサイクル性も非常に悪かっ
た。結果は表１にまとめた。
【００６５】その結果、容量が低く、またサイクル特性
が悪いことが認められた。
が悪いことが認められた。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【発明の効果】本発明のポリマー電池の効果として、下
記のことが挙げられる。従来の電池では、前処理工程の
電位ステップ印加過程で化合物の劣化が起こる可能性が
あるが、本発明のポリマー電池では、前処理工程での急
激な電位変化過程を省くことで化合物の劣化を抑制でき
るため、サイクル性に優れることを特徴とする電池であ
る。あるいは、特定の電極構成物質を使用し、充電方法
を限定することで、電極構成化合物の過酸化、過還元に
よる劣化、または電解液の分解が抑制され、サイクル性
に優れることを特徴とする。
記のことが挙げられる。従来の電池では、前処理工程の
電位ステップ印加過程で化合物の劣化が起こる可能性が
あるが、本発明のポリマー電池では、前処理工程での急
激な電位変化過程を省くことで化合物の劣化を抑制でき
るため、サイクル性に優れることを特徴とする電池であ
る。あるいは、特定の電極構成物質を使用し、充電方法
を限定することで、電極構成化合物の過酸化、過還元に
よる劣化、または電解液の分解が抑制され、サイクル性
に優れることを特徴とする。
【００６８】すなわち、電池の充電時に、電極構成物
質の過酸化、過還元による劣化、または電解液の分解が
起こらないように、使用物質とその酸化還元状態の組み
合わせを限定した電池であるため、例えば通常行われる
正極および負極を別個に酸化還元処理する等の電極前処
理を行わないで電池を作成することができる。
質の過酸化、過還元による劣化、または電解液の分解が
起こらないように、使用物質とその酸化還元状態の組み
合わせを限定した電池であるため、例えば通常行われる
正極および負極を別個に酸化還元処理する等の電極前処
理を行わないで電池を作成することができる。
【００６９】の電極構成物質の劣化、電解液の分解
を抑制し、また電極前処理工程での電位ステップによる
電極構成物質の劣化が抑制されるため、優れたサイクル
性が得られる。
を抑制し、また電極前処理工程での電位ステップによる
電極構成物質の劣化が抑制されるため、優れたサイクル
性が得られる。
【図１】本発明における、電極のＣＶと充電時の電極電
位軌跡の模式図
位軌跡の模式図
【図２】電池の構成図
【図３】電気化学測定用のセルの模式図
【図４】ポリアニリンの反応機構
【図５】ポリピリジンの反応機構
【図６】実施例１のＣＶと、充電時の電極電位軌跡の模
式図
式図
【図７】実施例２のＣＶと、充電時の電極電位軌跡の模
式図
式図
【図８】実施例３のＣＶと、充電時の電極電位軌跡の模
式図
式図
【図９】実施例４のＣＶと、充電時の電極電位軌跡の模
式図
式図
【図１０】比較例１のＣＶと、充電時の電極電位軌跡の
模式図
模式図
１ 集電体 ２ 正極 ３ 電解液 ４ 負極 ５ 参照電極 ６ 作用電極 ７ 対電極 ８ 溶液
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年３月２３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の第１
の発明は、有機化合物の酸化還元反応に伴う電子授受を
電気エネルギーとして取り出すポリマー電池において、
正極構成物質として還元型ポリアニリンまたはその誘導
体、還元型のｐ−ｄｏｐｅ型π共役系導電性高分子また
はその誘導体、ベンゾキノンまたはその誘導体、酸化還
元反応に伴う電子授受を電気エネルギーとして取り出す
ことのできる還元状態の有機化合物または重合体により
構成され、一方、負極構成物質として酸化状態のポリピ
リジン、ポリピリミジンまたはその誘導体、酸化状態の
ｎ−ｄｏｐｅ型π共役系導電性高分子またはその誘導
体、アントラキノンまたはその誘導体、酸化還元反応に
伴う電子授受を電気エネルギーとして取り出すことので
きる酸化状態の有機化合物または重合体により構成さ
れ、定電流充電法により充電を行うことを特徴としたポ
リマー電池を提供するものである。
の発明は、有機化合物の酸化還元反応に伴う電子授受を
電気エネルギーとして取り出すポリマー電池において、
正極構成物質として還元型ポリアニリンまたはその誘導
体、還元型のｐ−ｄｏｐｅ型π共役系導電性高分子また
はその誘導体、ベンゾキノンまたはその誘導体、酸化還
元反応に伴う電子授受を電気エネルギーとして取り出す
ことのできる還元状態の有機化合物または重合体により
構成され、一方、負極構成物質として酸化状態のポリピ
リジン、ポリピリミジンまたはその誘導体、酸化状態の
ｎ−ｄｏｐｅ型π共役系導電性高分子またはその誘導
体、アントラキノンまたはその誘導体、酸化還元反応に
伴う電子授受を電気エネルギーとして取り出すことので
きる酸化状態の有機化合物または重合体により構成さ
れ、定電流充電法により充電を行うことを特徴としたポ
リマー電池を提供するものである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】また、本発明の第２の発明は、有機化合物
の酸化還元反応に伴う電子授受を電気エネルギーとして
取り出すポリマー電池において、正極構成物質として酸
化型ポリアニリンまたはその誘導体、酸化状態のｐ−ｄ
ｏｐｅ型π共役系導電性高分子またはその誘導体、酸化
還元反応に伴う電子授受を電気エネルギーとして取り出
すことのできる酸化状態の有機化合物または重合体によ
り構成され、一方、負極構成物質として還元状態のポリ
ピリジン、ポリピリミジンまたはその誘導体、還元状態
のｎ−ｄｏｐｅ型π共役系導電性高分子またはその誘導
体、酸化還元反応に伴う電子授受を電気エネルギーとし
て取り出すことのできる還元状態の有機化合物または重
合体により構成され、定電流充電法により充電を行うこ
とを特徴としたポリマー電池を提供するものである。
の酸化還元反応に伴う電子授受を電気エネルギーとして
取り出すポリマー電池において、正極構成物質として酸
化型ポリアニリンまたはその誘導体、酸化状態のｐ−ｄ
ｏｐｅ型π共役系導電性高分子またはその誘導体、酸化
還元反応に伴う電子授受を電気エネルギーとして取り出
すことのできる酸化状態の有機化合物または重合体によ
り構成され、一方、負極構成物質として還元状態のポリ
ピリジン、ポリピリミジンまたはその誘導体、還元状態
のｎ−ｄｏｐｅ型π共役系導電性高分子またはその誘導
体、酸化還元反応に伴う電子授受を電気エネルギーとし
て取り出すことのできる還元状態の有機化合物または重
合体により構成され、定電流充電法により充電を行うこ
とを特徴としたポリマー電池を提供するものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】削除
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】削除
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】削除
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】削除
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】削除
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】削除
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤原 正樹 東京都港区芝五丁目７番１号 日本電気株 式会社内
Claims (9)
- 【請求項１】 有機化合物の酸化還元反応に伴う電子授
受を電気エネルギーとして取り出すポリマー電池におい
て、電池を構成する物質として、π共役系のｐ−ｄｏｐ
ｅ型の導電性高分子、ｎ−ｄｏｐｅ型の導電性高分子、
または酸化還元反応による電子授受を電気エネルギーと
して取り出すことが可能な有機化合物または重合体を組
合せ使用して正極および負極を構成し、定電流充電法に
より充電することを特徴とするポリマー電池。 - 【請求項２】 電極前処理工程なしに定電流充電するこ
とを特徴とする請求項１に記載のポリマー電池。 - 【請求項３】 電極前処理工程が正極および負極を別個
に酸化還元処理する工程であることを特徴とする請求項
２に記載のポリマー電池。 - 【請求項４】 ｐ−ｄｏｐｅ型の導電性高分子がポリア
ニリンまたはその誘導体、ポリピロールまたはチオフェ
ンの複素環ポリマーまたはその誘導体であることを特徴
とする請求項１に記載のポリマー電池。 - 【請求項５】 ｎ−ｄｏｐｅ型の導電性高分子がポリチ
オフェンまたはポリパラフェニレン、もしくはそれらの
誘導体であることを特徴とする請求項１に記載のポリマ
ー電池。 - 【請求項６】 酸化還元反応による電子授受を電気エネ
ルギーとして取出すことが可能な有機化合物または重合
体がキノン類またはその誘導体、ポリピリジン、ポリピ
リミジンまたはその誘導体であることを特徴とする請求
項１に記載のポリマー電池。 - 【請求項７】 正極構成物質／負極構成物質のモル比が
０．０５〜２０の範囲であることを特徴とする請求項１
〜６の何れかに記載のポリマー電池。 - 【請求項８】 正極構成物質が還元型未ドープのポリア
ニリンおよびその誘導体であり負極構成物質がポリピリ
ジン、アントラキノンおよびその誘導体であることを特
徴とする請求項１に記載のポリマー電池。 - 【請求項９】 正極構成物質がベンゾキノンおよびその
誘導体であり、負極構成物質がポリピリジンおよびその
誘導体であることを特徴とする請求項１に記載のポリマ
ー電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10090174A JPH11288740A (ja) | 1998-04-02 | 1998-04-02 | ポリマー電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10090174A JPH11288740A (ja) | 1998-04-02 | 1998-04-02 | ポリマー電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11288740A true JPH11288740A (ja) | 1999-10-19 |
Family
ID=13991134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10090174A Pending JPH11288740A (ja) | 1998-04-02 | 1998-04-02 | ポリマー電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11288740A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6248474B1 (en) * | 1997-11-04 | 2001-06-19 | Nec Corporation | Composite electrode for secondary battery and production method thereof |
| EP1205995A3 (en) * | 2000-11-13 | 2006-03-01 | Nec Tokin Corporation | Secondary battery of proton conductive polymer |
| US7122277B2 (en) | 2001-07-09 | 2006-10-17 | Nec Corporation | Battery and battery electrode |
| JP5517001B2 (ja) * | 2009-11-12 | 2014-06-11 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 非水系二次電池用正極活物質 |
| JP2016091641A (ja) * | 2014-10-30 | 2016-05-23 | 国立大学法人岩手大学 | リチウム二次電池用正極、その耐過放電性向上方法およびリチウム二次電池 |
-
1998
- 1998-04-02 JP JP10090174A patent/JPH11288740A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6248474B1 (en) * | 1997-11-04 | 2001-06-19 | Nec Corporation | Composite electrode for secondary battery and production method thereof |
| EP1205995A3 (en) * | 2000-11-13 | 2006-03-01 | Nec Tokin Corporation | Secondary battery of proton conductive polymer |
| US7122277B2 (en) | 2001-07-09 | 2006-10-17 | Nec Corporation | Battery and battery electrode |
| JP5517001B2 (ja) * | 2009-11-12 | 2014-06-11 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 非水系二次電池用正極活物質 |
| JP2016091641A (ja) * | 2014-10-30 | 2016-05-23 | 国立大学法人岩手大学 | リチウム二次電池用正極、その耐過放電性向上方法およびリチウム二次電池 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Fang et al. | Reaction mechanism optimization of solid‐state Li–S batteries with a PEO‐based electrolyte | |
| JP2943792B1 (ja) | プロトン伝導型ポリマー電池およびその製造方法 | |
| JP3039484B2 (ja) | ポリマー電池 | |
| Hanyu et al. | Rechargeable quasi-solid state lithium battery with organic crystalline cathode | |
| JP5297383B2 (ja) | 高比エネルギーのリチウム−硫黄電池及びその動作法 | |
| JP3348405B2 (ja) | インドール系高分子を用いた二次電池及びキャパシタ | |
| CN110176591B (zh) | 一种水系锌离子二次电池及其基于有机电极材料的正极的制备方法 | |
| JP3304187B2 (ja) | リチウム２次電池用電解液 | |
| JP3168962B2 (ja) | 電 池 | |
| US11011321B2 (en) | Electrochemical energy storage device | |
| EP0973180A2 (en) | Secondary power source | |
| EP0987775B1 (en) | Organic polymer battery electrode, secondary battery and method of manufacturing same | |
| JP2002151141A (ja) | プロトン伝導型ポリマー２次電池 | |
| EP2993720A1 (en) | Electricity-storage-device electrode, manufacturing method therefor, and electricity-storage device using said electrode | |
| Kumar et al. | Solid-state Mg/MnO2 cell employing a gel polymer electrolyte of magnesium triflate | |
| US7226695B2 (en) | Method for producing composite material for electrode comprising quinoxaline based polymer, such material, electrode and battery using the same | |
| JP2974012B1 (ja) | ポリマー二次電池およびその製造方法 | |
| Eo et al. | Effect of an inorganic additive on the cycling performances of lithium-ion polymer cells assembled with polymer-coated separators | |
| Kim et al. | Cycling performance of lithium metal polymer cells assembled with ionic liquid and poly (3-methyl thiophene)/carbon nanotube composite cathode | |
| JPH11288740A (ja) | ポリマー電池 | |
| US20070266554A1 (en) | Electrochemical cell with moderate-rate discharging capability and method of production | |
| JP3183280B2 (ja) | 電極および電池 | |
| JPH07105970A (ja) | 非水電解液二次電池及びその製造法 | |
| WO2014084182A1 (ja) | 蓄電デバイス、およびそれに用いる電極並びに多孔質シート | |
| KR102495330B1 (ko) | 질소 및 불소가 공동 도핑된 슈퍼커패시터용 전극활물질 제조 방법과, 이를 이용한 고출력 슈퍼커패시터 및 그 제조 방법 |