JPH11286548A - 官能基含有ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造法 - Google Patents
官能基含有ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造法Info
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- JPH11286548A JPH11286548A JP10107165A JP10716598A JPH11286548A JP H11286548 A JPH11286548 A JP H11286548A JP 10107165 A JP10107165 A JP 10107165A JP 10716598 A JP10716598 A JP 10716598A JP H11286548 A JPH11286548 A JP H11286548A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＰＡＳ樹脂の主鎖又は末端に、樹脂の特性を
改質するのに十分な量の官能基を導入する簡便な方法を
提供する。 【解決手段】 ポリアリーレンスルフィドポリマー
（ａ）を酸素含有雰囲気下で熱酸化架橋させる方法にお
いて、熱酸化架橋反応を、活性水素含有基及び活性水素
含有基の水素原子をアルカリ金属で置換した基を有する
有機化合物（ｂ）の存在下において行うことを特徴とす
る官能基含有ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造法。
改質するのに十分な量の官能基を導入する簡便な方法を
提供する。 【解決手段】 ポリアリーレンスルフィドポリマー
（ａ）を酸素含有雰囲気下で熱酸化架橋させる方法にお
いて、熱酸化架橋反応を、活性水素含有基及び活性水素
含有基の水素原子をアルカリ金属で置換した基を有する
有機化合物（ｂ）の存在下において行うことを特徴とす
る官能基含有ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、官能基含有ポリア
リーレンスルフィド（以下では、ＰＡＳと称することが
ある）樹脂の製造法に関する。
リーレンスルフィド（以下では、ＰＡＳと称することが
ある）樹脂の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＰＡＳは、優れた耐熱性、耐薬品性及び
難燃性を有し、かつ機械的性質に富んだエンジニアリン
グプラスチックである。しかし、一方では、他の樹脂と
の相溶性が低く、また成形品の塗装性が低いという問題
を有していた。
難燃性を有し、かつ機械的性質に富んだエンジニアリン
グプラスチックである。しかし、一方では、他の樹脂と
の相溶性が低く、また成形品の塗装性が低いという問題
を有していた。
【０００３】従来から、ＰＡＳの特性の改善、塗装性の
向上、あるいは他の樹脂との相溶性の向上といった目的
で、ＰＡＳに官能基を導入することが行われている。Ｐ
ＡＳに官能基を導入する方法は多くが知られており、そ
れは大きく２つの方法に分類される。第１には、通常の
反応により得られたＰＡＳに、官能基を有する化合物を
添加して溶融混練する方法である。例えばＰＡＳと無水
マレイン酸を溶融混練する方法（特開平1-213360号公
報、特開平1-259060号公報、特開平1-266160号公報、特
開平1-230667号公報、特開平2-182726号公報、特開平2-
208363号公報、特開平2-214774号公報及び特開平2-2837
63号公報）；非架橋ＰＡＳとα，β‐エチレン性不飽和
カルボニル化合物をラジカル重合触媒の存在下又は不存
在下で溶融混練する方法（特開平4-309513号公報）が挙
げられる。第２には、ＰＡＳを製造する際に、その重合
時にポリマー主鎖に官能基を導入する方法であり、例え
ば官能基含有ポリハロ化合物を共重合する方法（特公昭
45-3368 号公報、特開昭48-16078号公報、特開昭62-953
20号公報、特開昭62-185717 号公報及び特開平7-102064
号公報）が挙げられる。
向上、あるいは他の樹脂との相溶性の向上といった目的
で、ＰＡＳに官能基を導入することが行われている。Ｐ
ＡＳに官能基を導入する方法は多くが知られており、そ
れは大きく２つの方法に分類される。第１には、通常の
反応により得られたＰＡＳに、官能基を有する化合物を
添加して溶融混練する方法である。例えばＰＡＳと無水
マレイン酸を溶融混練する方法（特開平1-213360号公
報、特開平1-259060号公報、特開平1-266160号公報、特
開平1-230667号公報、特開平2-182726号公報、特開平2-
208363号公報、特開平2-214774号公報及び特開平2-2837
63号公報）；非架橋ＰＡＳとα，β‐エチレン性不飽和
カルボニル化合物をラジカル重合触媒の存在下又は不存
在下で溶融混練する方法（特開平4-309513号公報）が挙
げられる。第２には、ＰＡＳを製造する際に、その重合
時にポリマー主鎖に官能基を導入する方法であり、例え
ば官能基含有ポリハロ化合物を共重合する方法（特公昭
45-3368 号公報、特開昭48-16078号公報、特開昭62-953
20号公報、特開昭62-185717 号公報及び特開平7-102064
号公報）が挙げられる。
【０００４】しかし、第１の方法（溶融混練する方法）
では、官能基の導入率が低く、樹脂の改質が不十分であ
った。また、第２の方法（共重合する方法）では、官能
基含有ポリハロ化合物が本質的に反応性が低いために、
官能基の導入率が不十分であったり、また十分に官能基
を導入しようとすると操作が煩雑になるという問題があ
った。
では、官能基の導入率が低く、樹脂の改質が不十分であ
った。また、第２の方法（共重合する方法）では、官能
基含有ポリハロ化合物が本質的に反応性が低いために、
官能基の導入率が不十分であったり、また十分に官能基
を導入しようとすると操作が煩雑になるという問題があ
った。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＰＡＳ樹脂
の主鎖又は末端に、樹脂の特性を改質するのに十分な量
の官能基を導入する簡便な方法を提供することを目的と
する。
の主鎖又は末端に、樹脂の特性を改質するのに十分な量
の官能基を導入する簡便な方法を提供することを目的と
する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ＰＡＳの
改質方法について鋭意研究を重ねた結果、通常ＰＡＳを
高分子量化するために行われる熱酸化架橋反応の際に、
特定の化合物を存在させると、特定の官能基を任意の量
ＰＡＳに導入できることを見出し、本発明に至った。
改質方法について鋭意研究を重ねた結果、通常ＰＡＳを
高分子量化するために行われる熱酸化架橋反応の際に、
特定の化合物を存在させると、特定の官能基を任意の量
ＰＡＳに導入できることを見出し、本発明に至った。
【０００７】即ち、本発明は、（１）ポリアリーレンス
ルフィドポリマー（ａ）を酸素含有雰囲気下で熱酸化架
橋させる方法において、熱酸化架橋反応を、活性水素含
有基及び活性水素含有基の水素原子をアルカリ金属で置
換した基を有する有機化合物（ｂ）の存在下において行
うことを特徴とする官能基含有ポリアリーレンスルフィ
ド樹脂の製造法である。
ルフィドポリマー（ａ）を酸素含有雰囲気下で熱酸化架
橋させる方法において、熱酸化架橋反応を、活性水素含
有基及び活性水素含有基の水素原子をアルカリ金属で置
換した基を有する有機化合物（ｂ）の存在下において行
うことを特徴とする官能基含有ポリアリーレンスルフィ
ド樹脂の製造法である。
【０００８】本出願人は、既に特願平９‐２５２６９１
号において、ポリアリーレンスルフィドポリマーを酸素
含有雰囲気下で熱酸化架橋させる方法において、熱酸化
架橋反応を、少なくとも１個の活性水素含有基を有する
有機化合物１以上の存在中において行うことを特徴とす
る官能基含有ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法
を出願した。該方法においては、熱酸化架橋時に、有機
化合物の活性水素含有基をラジカル状態にして、直接Ｐ
ＡＳ分子にその一部分を結合せしめて、残存する活性水
素含有基により樹脂特性の改質を図らんとするものであ
る。従って、樹脂特性の改質度合はある程度熱酸化架橋
の条件に依存せざるを得ず、熱処理温度、熱処理時間等
を厳密にコントロールすることにより所望のＰＡＳを製
造していた。本発明者らは、該発明を更に改良すべく検
討した。その結果、活性水素含有基、とりわけ−ＣＯＯ
Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ及び−ＳＯ3 Ｈ基の水素原子をアル
カリ金属で置換した基を、活性水素含有基と一緒に有す
る有機化合物（ｂ）の存在下にＰＡＳを熱酸化架橋する
と、活性水素含有基においてラジカルを生じてＰＡＳ分
子と直接結合し、他方、上記のアルカリ金属で置換した
基は、ラジカルを生ぜず、確実にＰＡＳ分子中に導入す
ることができることを見出した。これにより、熱酸化架
橋の条件を厳密にコントロールする必要がなく、簡便か
つ容易に所望するＰＡＳの改質を達成することができる
のである。好ましくは有機化合物（ｂ）は芳香族化合物
であることができる。芳香族化合物を使用すればベンゼ
ン環にラジカルを形成することができて、該化合物のＰ
ＡＳ分子への導入を更に促進することができる。
号において、ポリアリーレンスルフィドポリマーを酸素
含有雰囲気下で熱酸化架橋させる方法において、熱酸化
架橋反応を、少なくとも１個の活性水素含有基を有する
有機化合物１以上の存在中において行うことを特徴とす
る官能基含有ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法
を出願した。該方法においては、熱酸化架橋時に、有機
化合物の活性水素含有基をラジカル状態にして、直接Ｐ
ＡＳ分子にその一部分を結合せしめて、残存する活性水
素含有基により樹脂特性の改質を図らんとするものであ
る。従って、樹脂特性の改質度合はある程度熱酸化架橋
の条件に依存せざるを得ず、熱処理温度、熱処理時間等
を厳密にコントロールすることにより所望のＰＡＳを製
造していた。本発明者らは、該発明を更に改良すべく検
討した。その結果、活性水素含有基、とりわけ−ＣＯＯ
Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ及び−ＳＯ3 Ｈ基の水素原子をアル
カリ金属で置換した基を、活性水素含有基と一緒に有す
る有機化合物（ｂ）の存在下にＰＡＳを熱酸化架橋する
と、活性水素含有基においてラジカルを生じてＰＡＳ分
子と直接結合し、他方、上記のアルカリ金属で置換した
基は、ラジカルを生ぜず、確実にＰＡＳ分子中に導入す
ることができることを見出した。これにより、熱酸化架
橋の条件を厳密にコントロールする必要がなく、簡便か
つ容易に所望するＰＡＳの改質を達成することができる
のである。好ましくは有機化合物（ｂ）は芳香族化合物
であることができる。芳香族化合物を使用すればベンゼ
ン環にラジカルを形成することができて、該化合物のＰ
ＡＳ分子への導入を更に促進することができる。
【０００９】好ましい実施態様として、（２）活性水素
含有基の水素原子をアルカリ金属で置換した基が、−Ｃ
ＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び−ＳＯ3 Ａ（ここで、Ａは
アルカリ金属を示す）から選択される上記（１）記載の
方法、（３）活性水素含有基が、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−Ｓ
Ｈ、−ＯＨ、−ＮＨ2 、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ及び−Ｓ
Ｏ3 Ｈから選択される上記（１）又は（２）記載の方
法、（４）有機化合物（ｂ）が、芳香族化合物であると
ころの上記（１）〜（３）のいずれか一つに記載の方
法、（５）有機化合物（ｂ）が、次の化合物群（Ｉ）〜
（VI）から選択される上記（１）記載の方法
含有基の水素原子をアルカリ金属で置換した基が、−Ｃ
ＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び−ＳＯ3 Ａ（ここで、Ａは
アルカリ金属を示す）から選択される上記（１）記載の
方法、（３）活性水素含有基が、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−Ｓ
Ｈ、−ＯＨ、−ＮＨ2 、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ及び−Ｓ
Ｏ3 Ｈから選択される上記（１）又は（２）記載の方
法、（４）有機化合物（ｂ）が、芳香族化合物であると
ころの上記（１）〜（３）のいずれか一つに記載の方
法、（５）有機化合物（ｂ）が、次の化合物群（Ｉ）〜
（VI）から選択される上記（１）記載の方法
【００１０】
【化７】 ［上記式中、Ｘ1 は夫々独立して、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−
ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ及び−
ＳＯ3 Ｈから選択される基であり；Ｙ1 は夫々独立し
て、−ＣＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び−ＳＯ3 Ａ（ここ
で、Ａはアルカリ金属を示す）から選択される基であ
り；Ｒ1 は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、低
級アルキル基及び低級アルコキシ基から選択される基で
あり；ｐは基Ｒ1 の数であり、ｑは基Ｘ1 の数であり、
ｒは基Ｙ1 の数であり、ｐ＝０〜４、ｑ＝１〜５、ｒ＝
１〜５、かつｐ＋ｑ＋ｒ＝６である］
ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ及び−
ＳＯ3 Ｈから選択される基であり；Ｙ1 は夫々独立し
て、−ＣＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び−ＳＯ3 Ａ（ここ
で、Ａはアルカリ金属を示す）から選択される基であ
り；Ｒ1 は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、低
級アルキル基及び低級アルコキシ基から選択される基で
あり；ｐは基Ｒ1 の数であり、ｑは基Ｘ1 の数であり、
ｒは基Ｙ1 の数であり、ｐ＝０〜４、ｑ＝１〜５、ｒ＝
１〜５、かつｐ＋ｑ＋ｒ＝６である］
【００１１】
【化８】 ［上記式中、Ｘ2 は夫々独立して、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−
ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ及び−
ＳＯ3 Ｈから選択される基であり；Ｙ2 は夫々独立し
て、−ＣＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び−ＳＯ3 Ａ（ここ
で、Ａはアルカリ金属を示す）から選択される基であ
り；Ｚは−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｓ−、−Ｃ
Ｏ−、又は−（ＣＲa 2 ）m −（ここで、Ｒa は水素原
子、低級アルキル基及び低級アルコキシ基から選択され
る基であり、ｍ＝１〜４である）であり；Ｒ2 〜Ｒ4 は
夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基及び低級アルコキシ基から選択される基であり；ｈは
基Ｒ2 の数であり、ｉは基Ｒ3 の数であり、ｊは基Ｒ4
の数であり、ｓは基Ｘ2 の数であり、ｔは基Ｙ2 の数で
あり、ｓ＝１〜５、ｈ＝０〜４、かつｓ＋ｈ＝５であ
り、ｔ＝１〜５、ｊ＝０〜４、かつｔ＋ｊ＝５であり、
ｉ＝０〜４、かつｎ＝０〜11である］
ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ及び−
ＳＯ3 Ｈから選択される基であり；Ｙ2 は夫々独立し
て、−ＣＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び−ＳＯ3 Ａ（ここ
で、Ａはアルカリ金属を示す）から選択される基であ
り；Ｚは−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｓ−、−Ｃ
Ｏ−、又は−（ＣＲa 2 ）m −（ここで、Ｒa は水素原
子、低級アルキル基及び低級アルコキシ基から選択され
る基であり、ｍ＝１〜４である）であり；Ｒ2 〜Ｒ4 は
夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基及び低級アルコキシ基から選択される基であり；ｈは
基Ｒ2 の数であり、ｉは基Ｒ3 の数であり、ｊは基Ｒ4
の数であり、ｓは基Ｘ2 の数であり、ｔは基Ｙ2 の数で
あり、ｓ＝１〜５、ｈ＝０〜４、かつｓ＋ｈ＝５であ
り、ｔ＝１〜５、ｊ＝０〜４、かつｔ＋ｊ＝５であり、
ｉ＝０〜４、かつｎ＝０〜11である］
【００１２】
【化９】 ［上記式中、Ｘ3 は夫々独立して、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−
ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ及び−
ＳＯ3 Ｈから選択される基であり；Ｙ3 は夫々独立し
て、−ＣＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び−ＳＯ3 Ａ（ここ
で、Ａはアルカリ金属を示す）から選択される基であ
り；Ｒ5 及びＲ6 は夫々独立して、水素原子、ハロゲン
原子、低級アルキル基及び低級アルコキシ基から選択さ
れる基であり；ｋは基Ｒ5 の数であり、ｌは基Ｒ6 の数
であり、ｕは基Ｘ3 の数であり、ｖは基Ｙ3 の数であ
り、ｕ＝１〜５、ｋ＝０〜４、かつｕ＋ｋ＝５であり、
ｖ＝１〜４、ｌ＝０〜３、かつｖ＋ｌ＝４である］
ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ及び−
ＳＯ3 Ｈから選択される基であり；Ｙ3 は夫々独立し
て、−ＣＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び−ＳＯ3 Ａ（ここ
で、Ａはアルカリ金属を示す）から選択される基であ
り；Ｒ5 及びＲ6 は夫々独立して、水素原子、ハロゲン
原子、低級アルキル基及び低級アルコキシ基から選択さ
れる基であり；ｋは基Ｒ5 の数であり、ｌは基Ｒ6 の数
であり、ｕは基Ｘ3 の数であり、ｖは基Ｙ3 の数であ
り、ｕ＝１〜５、ｋ＝０〜４、かつｕ＋ｋ＝５であり、
ｖ＝１〜４、ｌ＝０〜３、かつｖ＋ｌ＝４である］
【００１３】
【化１０】 ［上記式中、Ｘ4 は夫々独立して、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−
ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ及び−
ＳＯ3 Ｈから選択される基であり；Ｙ4 は夫々独立し
て、−ＣＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び−ＳＯ3 Ａ（ここ
で、Ａはアルカリ金属を示す）から選択される基であ
り；Ｒ7 及びＲ8 は夫々独立して、水素原子、ハロゲン
原子、低級アルキル基及び低級アルコキシ基から選択さ
れる基であり；ｍは基Ｒ7 の数であり、ｎは基Ｒ8 の数
であり、ｗは基Ｙ4 の数であり、ｘは基Ｘ4 の数であ
り、ｗ＝１〜５、ｍ＝０〜４、かつｗ＋ｍ＝５であり、
ｘ＝１〜４、ｎ＝０〜３、かつｘ＋ｎ＝４である］
ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ及び−
ＳＯ3 Ｈから選択される基であり；Ｙ4 は夫々独立し
て、−ＣＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び−ＳＯ3 Ａ（ここ
で、Ａはアルカリ金属を示す）から選択される基であ
り；Ｒ7 及びＲ8 は夫々独立して、水素原子、ハロゲン
原子、低級アルキル基及び低級アルコキシ基から選択さ
れる基であり；ｍは基Ｒ7 の数であり、ｎは基Ｒ8 の数
であり、ｗは基Ｙ4 の数であり、ｘは基Ｘ4 の数であ
り、ｗ＝１〜５、ｍ＝０〜４、かつｗ＋ｍ＝５であり、
ｘ＝１〜４、ｎ＝０〜３、かつｘ＋ｎ＝４である］
【００１４】
【化１１】 ［上記式中、Ｘ5 及びＸ5'は夫々独立して、−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 、−ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ2 、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ
Ｏ及び−ＳＯ3 Ｈから選択される基であり；Ｙ5及びＹ
5'は夫々独立して、−ＣＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び−
ＳＯ3 Ａ（ここで、Ａはアルカリ金属を示す）から選択
される基であり；Ｒ9 〜Ｒ11は夫々独立して、水素原
子、ハロゲン原子、低級アルキル基及び低級アルコキシ
基から選択される基であり；ａは基Ｒ9 の数であり、ｂ
は基Ｒ10の数であり、ｃは基Ｒ11の数であり、ｙは基Ｘ
5 の数であり、ｙ´は基Ｘ5'の数であり、ｚは基Ｙ5 の
数であり、ｚ´は基Ｙ5'の数であり、ｙ＝１〜４、ａ＝
０〜３、かつｙ＋ａ＝４であり、ｚ＝１〜４、ｂ＝０〜
３、かつｚ＋ｂ＝４であり、ｃ＝０〜４、ｙ´＝１〜
３、ｚ´＝１〜３、かつｙ´＋ｚ´＝４である］
Ｈ2 、−ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ2 、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ
Ｏ及び−ＳＯ3 Ｈから選択される基であり；Ｙ5及びＹ
5'は夫々独立して、−ＣＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び−
ＳＯ3 Ａ（ここで、Ａはアルカリ金属を示す）から選択
される基であり；Ｒ9 〜Ｒ11は夫々独立して、水素原
子、ハロゲン原子、低級アルキル基及び低級アルコキシ
基から選択される基であり；ａは基Ｒ9 の数であり、ｂ
は基Ｒ10の数であり、ｃは基Ｒ11の数であり、ｙは基Ｘ
5 の数であり、ｙ´は基Ｘ5'の数であり、ｚは基Ｙ5 の
数であり、ｚ´は基Ｙ5'の数であり、ｙ＝１〜４、ａ＝
０〜３、かつｙ＋ａ＝４であり、ｚ＝１〜４、ｂ＝０〜
３、かつｚ＋ｂ＝４であり、ｃ＝０〜４、ｙ´＝１〜
３、ｚ´＝１〜３、かつｙ´＋ｚ´＝４である］
【００１５】
【化１２】 ［上記式中、Ｘ6 は夫々独立して、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−
ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ及び−
ＳＯ3 Ｈから選択される基であり；Ｙ6 は夫々独立し
て、−ＣＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び−ＳＯ3 Ａ（ここ
で、Ａはアルカリ金属を示す）から選択される基であ
り；Ｒ12及びＲ13は夫々独立して、水素原子、ハロゲン
原子、低級アルキル基及び低級アルコキシ基から選択さ
れる基であり；ｃは基Ｒ12の数であり、ｄは基Ｒ13の数
であり、ｅは基Ｘ6 の数であり、ｆは基Ｙ6 の数であ
り、ｅ＝１〜５、ｃ＝０〜４、かつｅ＋ｃ＝５であり、
ｆ＝１〜５、ｄ＝０〜４、かつｆ＋ｄ＝５である］
（６）有機化合物（ｂ）が、下記式(VII) で示されると
ころの上記（１）記載の方法
ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ及び−
ＳＯ3 Ｈから選択される基であり；Ｙ6 は夫々独立し
て、−ＣＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び−ＳＯ3 Ａ（ここ
で、Ａはアルカリ金属を示す）から選択される基であ
り；Ｒ12及びＲ13は夫々独立して、水素原子、ハロゲン
原子、低級アルキル基及び低級アルコキシ基から選択さ
れる基であり；ｃは基Ｒ12の数であり、ｄは基Ｒ13の数
であり、ｅは基Ｘ6 の数であり、ｆは基Ｙ6 の数であ
り、ｅ＝１〜５、ｃ＝０〜４、かつｅ＋ｃ＝５であり、
ｆ＝１〜５、ｄ＝０〜４、かつｆ＋ｄ＝５である］
（６）有機化合物（ｂ）が、下記式(VII) で示されると
ころの上記（１）記載の方法
【００１６】
【化１３】 ［上記式中、Ｙ7 は、−ＣＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び
−ＳＯ3 Ａ（ここで、Ａはアルカリ金属を示す）から選
択される基である］、（７）有機化合物（ｂ）が、下記
式(i) 〜(iii) で示されるところの上記（１）記載の方
法、
−ＳＯ3 Ａ（ここで、Ａはアルカリ金属を示す）から選
択される基である］、（７）有機化合物（ｂ）が、下記
式(i) 〜(iii) で示されるところの上記（１）記載の方
法、
【００１７】
【化１４】 （８）ポリアリーレンスルフィドポリマー（ａ）１００
重量部に対して、有機化合物（ｂ）０．０５〜１０重量
部を存在させる上記（１）〜（７）のいずれか一つに記
載の方法、（９）ポリアリーレンスルフィドポリマー
（ａ）１００重量部に対して、有機化合物（ｂ）０．１
〜３重量部を存在させる上記（１）〜（７）のいずれか
一つに記載の方法を挙げることができる。
重量部に対して、有機化合物（ｂ）０．０５〜１０重量
部を存在させる上記（１）〜（７）のいずれか一つに記
載の方法、（９）ポリアリーレンスルフィドポリマー
（ａ）１００重量部に対して、有機化合物（ｂ）０．１
〜３重量部を存在させる上記（１）〜（７）のいずれか
一つに記載の方法を挙げることができる。
【００１８】
【発明の実施の形態】官能基導入のために使用されるポ
リアリーレンスルフィドポリマー（ａ）は、特に制限は
なく、従来公知の方法（例えば溶液重合）により製造さ
れたＰＡＳを使用することができる。代表的なＰＡＳの
例は、ポリフェニレンスルフィド（以下では、ＰＰＳと
称することがある）である。ＰＡＳは、例えばジハロ芳
香族化合物とアルカリ金属硫化物とを有機アミド溶媒中
で反応させる方法（特公昭４５‐３３６８号公報）によ
り製造できる。ＰＡＳは好ましくは、フローテスターを
用い、温度３００℃、荷重２０kgf/cm2 及びＬ／Ｄ＝１
０の条件にて６分間保持した際の溶融粘度Ｖ6 が、５０
〜１０，０００ポイズであり、特に好ましくは１００〜
５０００ポイズである。
リアリーレンスルフィドポリマー（ａ）は、特に制限は
なく、従来公知の方法（例えば溶液重合）により製造さ
れたＰＡＳを使用することができる。代表的なＰＡＳの
例は、ポリフェニレンスルフィド（以下では、ＰＰＳと
称することがある）である。ＰＡＳは、例えばジハロ芳
香族化合物とアルカリ金属硫化物とを有機アミド溶媒中
で反応させる方法（特公昭４５‐３３６８号公報）によ
り製造できる。ＰＡＳは好ましくは、フローテスターを
用い、温度３００℃、荷重２０kgf/cm2 及びＬ／Ｄ＝１
０の条件にて６分間保持した際の溶融粘度Ｖ6 が、５０
〜１０，０００ポイズであり、特に好ましくは１００〜
５０００ポイズである。
【００１９】次に、本発明の方法において使用される、
活性水素含有基及び活性水素含有基の水素原子をアルカ
リ金属で置換した基を有する有機化合物（ｂ）について
述べる。本明細書において、活性水素含有基とは、活性
水素原子（炭素原子以外のヘテロ原子に直接結合する水
素原子だけでなく、不飽和基を構成する炭素原子に結合
している水素原子及びベンゼン環に直接結合した炭素原
子に結合している水素原子のような反応性に富む水素原
子をも包含する）を含む官能基を意味する。そのような
活性水素含有基としては、例えば−ＳＨ、−ＯＨ、−Ｎ
Ｈ2 、−ＮＨＲ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ2 、−ＣＯＮ
ＨＲ、−ＳＯ3 Ｈ、−ＣＨＯ、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−ＣＨ
＝ＣＨＲ、
活性水素含有基及び活性水素含有基の水素原子をアルカ
リ金属で置換した基を有する有機化合物（ｂ）について
述べる。本明細書において、活性水素含有基とは、活性
水素原子（炭素原子以外のヘテロ原子に直接結合する水
素原子だけでなく、不飽和基を構成する炭素原子に結合
している水素原子及びベンゼン環に直接結合した炭素原
子に結合している水素原子のような反応性に富む水素原
子をも包含する）を含む官能基を意味する。そのような
活性水素含有基としては、例えば−ＳＨ、−ＯＨ、−Ｎ
Ｈ2 、−ＮＨＲ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ2 、−ＣＯＮ
ＨＲ、−ＳＯ3 Ｈ、−ＣＨＯ、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−ＣＨ
＝ＣＨＲ、
【００２０】
【化１５】 （前記のＲは有機基、例えばアルキル基、アリール基等
を表す）、及びベンゼン環に結合した低級アルキル基
（好ましくはメチル、エチル、プロピル基）等が挙げら
れる。好ましくは活性水素含有基は、−ＣＨ＝ＣＨ2 、
−ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ2 、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ及び
−ＳＯ3 Ｈから選択される。このような活性水素含有基
は、１種類の基が単独で、又は複数個で存在していて
も、あるいは２種類以上の基が存在していてもよい。
を表す）、及びベンゼン環に結合した低級アルキル基
（好ましくはメチル、エチル、プロピル基）等が挙げら
れる。好ましくは活性水素含有基は、−ＣＨ＝ＣＨ2 、
−ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ2 、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ及び
−ＳＯ3 Ｈから選択される。このような活性水素含有基
は、１種類の基が単独で、又は複数個で存在していて
も、あるいは２種類以上の基が存在していてもよい。
【００２１】活性水素含有基の水素原子をアルカリ金属
で置換した基とは、上記に掲げた活性水素含有基の水素
をアルカリ金属により置換した基であり、好ましくは−
ＣＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び−ＳＯ3 Ａ（ここで、Ａ
はアルカリ金属、好ましくはＮａ、Ｋを示す）が挙げら
れる。このような基は、１種類の基が単独で、又は複数
個で存在していても、あるいは２種類以上の基が存在し
ていてもよい。
で置換した基とは、上記に掲げた活性水素含有基の水素
をアルカリ金属により置換した基であり、好ましくは−
ＣＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び−ＳＯ3 Ａ（ここで、Ａ
はアルカリ金属、好ましくはＮａ、Ｋを示す）が挙げら
れる。このような基は、１種類の基が単独で、又は複数
個で存在していても、あるいは２種類以上の基が存在し
ていてもよい。
【００２２】該有機化合物（ｂ）として、好ましくは上
記の化学式（Ｉ）〜（VI）で示される化合物群を挙げる
ことができる。該式中、低級アルキル基は、炭素数１〜
６個のアルキル基であって、直鎖状でも分枝状でもよ
く、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル等の基が挙げられる。低級アルコキシ基は、これらの
低級アルキル基から誘導されるアルコキシ基が挙げられ
る。上記化合物群中、好ましくは下記式
記の化学式（Ｉ）〜（VI）で示される化合物群を挙げる
ことができる。該式中、低級アルキル基は、炭素数１〜
６個のアルキル基であって、直鎖状でも分枝状でもよ
く、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル等の基が挙げられる。低級アルコキシ基は、これらの
低級アルキル基から誘導されるアルコキシ基が挙げられ
る。上記化合物群中、好ましくは下記式
【００２３】
【化１６】 ［上記式中、Ｙ7 は、−ＣＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び
−ＳＯ3 Ａ（ここで、Ａはアルカリ金属を示す）から選
択される基である］、で示される化合物が使用され、特
に好ましくは下記式
−ＳＯ3 Ａ（ここで、Ａはアルカリ金属を示す）から選
択される基である］、で示される化合物が使用され、特
に好ましくは下記式
【００２４】
【化１７】 で示される化合物が使用される。
【００２５】本発明の方法においては、ＰＡＳ（ａ）
を、上記した活性水素含有基及び活性水素含有基の水素
原子をアルカリ金属で置換した基を有する有機化合物
（ｂ）の存在下で、酸素含有雰囲気下にて熱酸化架橋さ
せる。ＰＡＳ（ａ）及び有機化合物（ｂ）は夫々、１種
単独で、又は２種以上組み合わせて使用できる。酸化架
橋反応は、例えば次のようにして行う。すなわち、酸素
含有雰囲気下で、例えばＰＡＳの融点以下で、固相状態
で加熱して、酸化架橋する。酸化架橋の際の処理温度
は、好ましくは１６０〜２６０℃、特に好ましくは１８
０〜２３０℃である。１６０℃より低い温度では、酸化
架橋に長時間を要し不経済である。また２６０℃を超え
ると、ポリマー鎖の分解等が発生する傾向がある。ＰＡ
Ｓの形態は、粉末状が一般的であるが、粉末状のＰＡＳ
に有機化合物（ｂ）を添加混練したペレットを用いるこ
ともできる。酸素含有雰囲気としては、例えば空気、純
酸素又はこれらと任意の不活性ガス（窒素、二酸化炭素
等）との混合ガスが挙げられる。酸素混合ガスの場合、
酸素の濃度は、好ましくは０．５〜５０体積％，特に好
ましくは１０〜２５体積％である。酸素濃度が大き過ぎ
ると、ラジカル発生量が増大し、溶融時の増粘が著しく
なり、また色相が暗色化する傾向がある。また、酸素濃
度が小さ過ぎると、熱酸化架橋反応の速度が遅くなる傾
向がある。反応時間は、特に限定されず、所望の溶融粘
度になるまで行う。また、反応時間を調節して、ＰＡＳ
の用途に応じて官能基の導入量を任意に調節することも
できる。
を、上記した活性水素含有基及び活性水素含有基の水素
原子をアルカリ金属で置換した基を有する有機化合物
（ｂ）の存在下で、酸素含有雰囲気下にて熱酸化架橋さ
せる。ＰＡＳ（ａ）及び有機化合物（ｂ）は夫々、１種
単独で、又は２種以上組み合わせて使用できる。酸化架
橋反応は、例えば次のようにして行う。すなわち、酸素
含有雰囲気下で、例えばＰＡＳの融点以下で、固相状態
で加熱して、酸化架橋する。酸化架橋の際の処理温度
は、好ましくは１６０〜２６０℃、特に好ましくは１８
０〜２３０℃である。１６０℃より低い温度では、酸化
架橋に長時間を要し不経済である。また２６０℃を超え
ると、ポリマー鎖の分解等が発生する傾向がある。ＰＡ
Ｓの形態は、粉末状が一般的であるが、粉末状のＰＡＳ
に有機化合物（ｂ）を添加混練したペレットを用いるこ
ともできる。酸素含有雰囲気としては、例えば空気、純
酸素又はこれらと任意の不活性ガス（窒素、二酸化炭素
等）との混合ガスが挙げられる。酸素混合ガスの場合、
酸素の濃度は、好ましくは０．５〜５０体積％，特に好
ましくは１０〜２５体積％である。酸素濃度が大き過ぎ
ると、ラジカル発生量が増大し、溶融時の増粘が著しく
なり、また色相が暗色化する傾向がある。また、酸素濃
度が小さ過ぎると、熱酸化架橋反応の速度が遅くなる傾
向がある。反応時間は、特に限定されず、所望の溶融粘
度になるまで行う。また、反応時間を調節して、ＰＡＳ
の用途に応じて官能基の導入量を任意に調節することも
できる。
【００２６】有機化合物（ｂ）は、ＰＡＳ（ａ）を酸化
架橋反応させる際に存在していればよい。例えばＰＡＳ
に有機化合物（ｂ）を予め添加しておいても、ＰＡＳを
酸化架橋装置に添加する際に同時に有機化合物（ｂ）を
添加しても、あるいはＰＡＳを装置に添加しておいて、
有機化合物（ｂ）を添加しつつ酸化架橋を行ってもよ
い。有機化合物（ｂ）を予めＰＡＳに添加する方法とし
ては、次のような方法が使用できる。例えば有機化合物
（ｂ）が粉体である場合、ヘンシェルミキサー等を用い
てドライブレンドする方法がある。また有機化合物
（ｂ）が常温で液体である場合には、有機化合物（ｂ）
をＰＡＳに噴霧して分散させる方法がある。これ以外の
方法として、有機化合物（ｂ）が粉体である場合、これ
を溶解する適当な揮発性溶媒（例えばメタノール、エタ
ノール、アセトン、エーテル類、クロロホルム、ジクロ
ロメタン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン等）に溶解
させるか、もしくは有機化合物（ｂ）が水溶性である場
合には、適当なｐＨの水溶液に溶解させた後に、添加す
る方法が挙げられる。また有機化合物（ｂ）が液体であ
りこれを溶解する適当な揮発性溶媒がある場合には、適
当な濃度に希釈してＰＡＳに添加する方法などが挙げら
れる。
架橋反応させる際に存在していればよい。例えばＰＡＳ
に有機化合物（ｂ）を予め添加しておいても、ＰＡＳを
酸化架橋装置に添加する際に同時に有機化合物（ｂ）を
添加しても、あるいはＰＡＳを装置に添加しておいて、
有機化合物（ｂ）を添加しつつ酸化架橋を行ってもよ
い。有機化合物（ｂ）を予めＰＡＳに添加する方法とし
ては、次のような方法が使用できる。例えば有機化合物
（ｂ）が粉体である場合、ヘンシェルミキサー等を用い
てドライブレンドする方法がある。また有機化合物
（ｂ）が常温で液体である場合には、有機化合物（ｂ）
をＰＡＳに噴霧して分散させる方法がある。これ以外の
方法として、有機化合物（ｂ）が粉体である場合、これ
を溶解する適当な揮発性溶媒（例えばメタノール、エタ
ノール、アセトン、エーテル類、クロロホルム、ジクロ
ロメタン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン等）に溶解
させるか、もしくは有機化合物（ｂ）が水溶性である場
合には、適当なｐＨの水溶液に溶解させた後に、添加す
る方法が挙げられる。また有機化合物（ｂ）が液体であ
りこれを溶解する適当な揮発性溶媒がある場合には、適
当な濃度に希釈してＰＡＳに添加する方法などが挙げら
れる。
【００２７】有機化合物（ｂ）は、予め合成しておいた
複数の活性水素含有基を持つ化合物を、例えば、ｐＨを
調節した水溶液中に溶解することにより、その一部をＮ
ａ、Ｋ等のアルカリ金属塩の形態にすることにより製造
することができる。これを上記のようにしてＰＡＳと反
応させることにより、ＰＡＳ中に活性水素含有基の水素
原子をＮａ、Ｋ等のアルカリ金属に置換した基を導入す
ることができる。次いで、該ＰＡＳを溶解又はスラリー
化等した後、塩酸、硫酸等の無機酸を用いてアルカリ金
属を水素原子で交換することにより、所望の改質された
ＰＡＳにすることができる。該アルカリ金属から水素原
子への交換は、必須ではないが、該操作により、例えば
ＰＡＳの接着強度を著しく高めることができるため好ま
しい。
複数の活性水素含有基を持つ化合物を、例えば、ｐＨを
調節した水溶液中に溶解することにより、その一部をＮ
ａ、Ｋ等のアルカリ金属塩の形態にすることにより製造
することができる。これを上記のようにしてＰＡＳと反
応させることにより、ＰＡＳ中に活性水素含有基の水素
原子をＮａ、Ｋ等のアルカリ金属に置換した基を導入す
ることができる。次いで、該ＰＡＳを溶解又はスラリー
化等した後、塩酸、硫酸等の無機酸を用いてアルカリ金
属を水素原子で交換することにより、所望の改質された
ＰＡＳにすることができる。該アルカリ金属から水素原
子への交換は、必須ではないが、該操作により、例えば
ＰＡＳの接着強度を著しく高めることができるため好ま
しい。
【００２８】酸化架橋反応に際して、上記した有機化合
物（ｂ）を、ＰＡＳ（ａ）１００重量部に対して、好ま
しくは０．０５重量部以上、特に好ましくは０．１重量
部以上、かつ好ましくは１０重量部以下、特に好ましく
は３重量部以下存在させる。有機化合物（ｂ）の量が少
なすぎると樹脂の改質効果に乏しく、また多すぎると樹
脂の溶融粘度の増大や大量のガス発生といった問題が生
じてくる。
物（ｂ）を、ＰＡＳ（ａ）１００重量部に対して、好ま
しくは０．０５重量部以上、特に好ましくは０．１重量
部以上、かつ好ましくは１０重量部以下、特に好ましく
は３重量部以下存在させる。有機化合物（ｂ）の量が少
なすぎると樹脂の改質効果に乏しく、また多すぎると樹
脂の溶融粘度の増大や大量のガス発生といった問題が生
じてくる。
【００２９】酸化架橋を行うための方法は特に限定され
ず、従来公知の方法が使用できる。例えば強制加熱空気
循環式乾燥機を使用する方法（米国特許第3,354,129 号
明細書）、２重螺旋型撹拌翼を有する容器固定型加熱混
合装置（米国特許第3,717,620 号明細書）、流動層を使
用する方法（米国特許第3,793,256 号明細書）、内部に
撹拌機を有するジャケット付き流動層反応器を使用する
方法（特公昭62-177027 号公報）、スクリュー混合型加
熱装置、高速回転羽根混合型加熱装置等を使用する方法
（特開平7-242746号公報）など、種々の装置を使用する
方法が挙げられる。
ず、従来公知の方法が使用できる。例えば強制加熱空気
循環式乾燥機を使用する方法（米国特許第3,354,129 号
明細書）、２重螺旋型撹拌翼を有する容器固定型加熱混
合装置（米国特許第3,717,620 号明細書）、流動層を使
用する方法（米国特許第3,793,256 号明細書）、内部に
撹拌機を有するジャケット付き流動層反応器を使用する
方法（特公昭62-177027 号公報）、スクリュー混合型加
熱装置、高速回転羽根混合型加熱装置等を使用する方法
（特開平7-242746号公報）など、種々の装置を使用する
方法が挙げられる。
【００３０】また、上記酸化架橋を行う際に、ＰＡＳの
架橋及び、有機化合物（ｂ）のＰＡＳへの導入率を高め
るために、ラジカル開始剤、ラジカル重合助剤等を添加
することができる。そのような化合物としては、例えば
ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ジ
クミルパーオキシド等の過酸化物、アゾイソブチロニト
リル等のアゾ化合物が挙げられる。
架橋及び、有機化合物（ｂ）のＰＡＳへの導入率を高め
るために、ラジカル開始剤、ラジカル重合助剤等を添加
することができる。そのような化合物としては、例えば
ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ジ
クミルパーオキシド等の過酸化物、アゾイソブチロニト
リル等のアゾ化合物が挙げられる。
【００３１】かくして得られた官能基含有ＰＡＳ樹脂
は、導入された官能基の反応性によって、種々の特性が
付与され、広く適用され得る。例えばガラス繊維や金属
表面等の各種基材に対して接着性が改良されるので、ガ
ラス充填タイプの射出成形品、粉体塗装用等に有用であ
り、これら成形品表面に対してメッキ処理や塗装処理を
容易に行うことができる。また、このような官能基含有
ＰＡＳ樹脂は、ＰＡＳを成分として含むポリマーアロイ
用のベース樹脂又は相溶化剤としても有用である。
は、導入された官能基の反応性によって、種々の特性が
付与され、広く適用され得る。例えばガラス繊維や金属
表面等の各種基材に対して接着性が改良されるので、ガ
ラス充填タイプの射出成形品、粉体塗装用等に有用であ
り、これら成形品表面に対してメッキ処理や塗装処理を
容易に行うことができる。また、このような官能基含有
ＰＡＳ樹脂は、ＰＡＳを成分として含むポリマーアロイ
用のベース樹脂又は相溶化剤としても有用である。
【００３２】以下、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例により限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれら実施例により限定されるもの
ではない。
【００３３】
【実施例】各実施例及び比較例において、各測定は、以
下のようにして行った。 （１）溶融粘度Ｖ6 溶融粘度Ｖ6 は、島津製作所製フローテスターＣＦＴ‐
５００Ｃを用いて３００℃、荷重２０ｋｇｆ／ｃｍ2 、
Ｌ／Ｄ＝１０で６分間保持した後に測定した粘度（ポイ
ズ）である。 （２）接着強度 ＰＰＳ６０重量部にガラスファイバー（ＣＳ ３Ｊ−９
６１Ｓ、日東紡株式会社製）４０重量部をブレンドした
後、２軸異方向回転押出機を用いて、３２０℃で溶融混
練を行った。得られたペレットを用いて、シリンダー温
度３２０℃、金型温度１３０℃で平板を成形した。
下のようにして行った。 （１）溶融粘度Ｖ6 溶融粘度Ｖ6 は、島津製作所製フローテスターＣＦＴ‐
５００Ｃを用いて３００℃、荷重２０ｋｇｆ／ｃｍ2 、
Ｌ／Ｄ＝１０で６分間保持した後に測定した粘度（ポイ
ズ）である。 （２）接着強度 ＰＰＳ６０重量部にガラスファイバー（ＣＳ ３Ｊ−９
６１Ｓ、日東紡株式会社製）４０重量部をブレンドした
後、２軸異方向回転押出機を用いて、３２０℃で溶融混
練を行った。得られたペレットを用いて、シリンダー温
度３２０℃、金型温度１３０℃で平板を成形した。
【００３４】この試験平板について、ＪＩＳ Ｋ６８５
０に準じ、エポキシ樹脂系接着剤［長瀬チバ株式会社
製、主剤：ＸＮＲ３１０１（１００重量部）／硬化剤：
ＸＮＨ３１０１（３３．３重量部）］を用いて、９０℃
で３０分間の硬化条件で接着して、試験片を作成した。
得られた試験片について、引張り速度５mm／分、チャッ
ク間距離１３０mmにて引張り試験を行い、接着強度を測
定した。
０に準じ、エポキシ樹脂系接着剤［長瀬チバ株式会社
製、主剤：ＸＮＲ３１０１（１００重量部）／硬化剤：
ＸＮＨ３１０１（３３．３重量部）］を用いて、９０℃
で３０分間の硬化条件で接着して、試験片を作成した。
得られた試験片について、引張り速度５mm／分、チャッ
ク間距離１３０mmにて引張り試験を行い、接着強度を測
定した。
【００３５】各実施例及び比較例においては、以下の物
質を使用した。 （ａ）ＰＡＳ： ＰＰＳ−１（ポリフェニレンスルフィド、Ｈ−１、株式
会社トープレン製、溶融粘度Ｖ6 ＝１２０ポイズ） （ｂ）活性水素含有基及び活性水素含有基の水素原子を
アルカリ金属で置換した基を持つ有機化合物： スルファニル酸ナトリウム［上記式(i) の化合物］ ｐ‐ビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム［上記式(ii)
の化合物］ ｐ‐ビニル安息香酸ナトリウム［上記式(iii) の化合
物］ ガンマ酸ナトリウム（６‐アミノ‐４‐ヒドロキシ‐２
‐ナフタレンスルホン酸ナトリウム）［下記式(iv)の化
合物］ ４‐ヒドロキシフェニル‐４‐ベンゼンスルホン酸ナト
リウム［下記式(v) の化合物］
質を使用した。 （ａ）ＰＡＳ： ＰＰＳ−１（ポリフェニレンスルフィド、Ｈ−１、株式
会社トープレン製、溶融粘度Ｖ6 ＝１２０ポイズ） （ｂ）活性水素含有基及び活性水素含有基の水素原子を
アルカリ金属で置換した基を持つ有機化合物： スルファニル酸ナトリウム［上記式(i) の化合物］ ｐ‐ビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム［上記式(ii)
の化合物］ ｐ‐ビニル安息香酸ナトリウム［上記式(iii) の化合
物］ ガンマ酸ナトリウム（６‐アミノ‐４‐ヒドロキシ‐２
‐ナフタレンスルホン酸ナトリウム）［下記式(iv)の化
合物］ ４‐ヒドロキシフェニル‐４‐ベンゼンスルホン酸ナト
リウム［下記式(v) の化合物］
【００３６】
【化１８】 なお、各実施例及び比較例において、酸化架橋反応は、
酸素含有雰囲気として空気を使用し、図１に示すスクリ
ュー混合加熱装置（ガス導入部及びガス排気部を備え、
処理量５ｍ3 ）を使用して、行った。
酸素含有雰囲気として空気を使用し、図１に示すスクリ
ュー混合加熱装置（ガス導入部及びガス排気部を備え、
処理量５ｍ3 ）を使用して、行った。
【００３７】また、各実施例において、ＰＰＳへの官能
基の導入は、次のようにして確認した。
基の導入は、次のようにして確認した。
【００３８】試料１０ｇを、アセトン（５０ｍｌ）で４
回洗浄して、ＰＰＳに導入されなかった、有機化合物
（ｂ）を除去した後、１２０℃で３時間乾燥した。この
洗浄後のポリマーについてＦＴ−ＩＲを測定した。
回洗浄して、ＰＰＳに導入されなかった、有機化合物
（ｂ）を除去した後、１２０℃で３時間乾燥した。この
洗浄後のポリマーについてＦＴ−ＩＲを測定した。
【００３９】
【実施例１】ＰＰＳ−１ ４００kg及びスルファニル酸
ナトリウム２kgを、スクリュー混合加熱装置に仕込み、
室温で３０分間撹拌混合した後、槽内温度２２０℃で１
６時間撹拌した。得られた官能基含有ＰＰＳの溶融粘度
Ｖ6 は５１０ポイズであった。該ＰＰＳについて、ＦＴ
−ＩＲを測定したところ、3458.5cm-1にＮ−Ｈ逆対称伸
縮振動に起因する吸収、及び3376.7cm-1にＮ−Ｈ対称伸
縮振動に起因する吸収が観察された。更に1048.3cm-1に
ＳＯ3 Ｎａ基内のＳ（＝Ｏ）2 対称伸縮振動に起因する
吸収が観察され、官能基としてＳＯ3 Ｎａ基が導入され
ていることが分かった。
ナトリウム２kgを、スクリュー混合加熱装置に仕込み、
室温で３０分間撹拌混合した後、槽内温度２２０℃で１
６時間撹拌した。得られた官能基含有ＰＰＳの溶融粘度
Ｖ6 は５１０ポイズであった。該ＰＰＳについて、ＦＴ
−ＩＲを測定したところ、3458.5cm-1にＮ−Ｈ逆対称伸
縮振動に起因する吸収、及び3376.7cm-1にＮ−Ｈ対称伸
縮振動に起因する吸収が観察された。更に1048.3cm-1に
ＳＯ3 Ｎａ基内のＳ（＝Ｏ）2 対称伸縮振動に起因する
吸収が観察され、官能基としてＳＯ3 Ｎａ基が導入され
ていることが分かった。
【００４０】
【実施例２】ＰＰＳ−１ ４００kg及びスルファニル酸
ナトリウム２kgを、スクリュー混合加熱装置に仕込み、
室温で３０分間撹拌混合した後、槽内温度２２０℃で３
００時間撹拌した。得られた官能基含有ＰＰＳの溶融粘
度Ｖ6 は８，５００ポイズであった。該ＰＰＳについ
て、ＦＴ−ＩＲを測定したところ、アミノ基に由来する
Ｎ−Ｈ逆対称伸縮振動及びＮ−Ｈ対称伸縮振動に起因す
る吸収は消滅したが、1048.3cm-1にＳＯ3 Ｎａ基内のＳ
（＝Ｏ）2 対称伸縮振動に起因する吸収が観察され、官
能基としてＳＯ3 Ｎａ基が導入されていることが分かっ
た。このような長時間に亘る加熱処理を施しても、ＳＯ
3 Ｎａ基がＰＰＳ分子内に存在することが分かった。
ナトリウム２kgを、スクリュー混合加熱装置に仕込み、
室温で３０分間撹拌混合した後、槽内温度２２０℃で３
００時間撹拌した。得られた官能基含有ＰＰＳの溶融粘
度Ｖ6 は８，５００ポイズであった。該ＰＰＳについ
て、ＦＴ−ＩＲを測定したところ、アミノ基に由来する
Ｎ−Ｈ逆対称伸縮振動及びＮ−Ｈ対称伸縮振動に起因す
る吸収は消滅したが、1048.3cm-1にＳＯ3 Ｎａ基内のＳ
（＝Ｏ）2 対称伸縮振動に起因する吸収が観察され、官
能基としてＳＯ3 Ｎａ基が導入されていることが分かっ
た。このような長時間に亘る加熱処理を施しても、ＳＯ
3 Ｎａ基がＰＰＳ分子内に存在することが分かった。
【００４１】
【実施例３】ＰＰＳ−１ ４００kg及びスルファニル酸
ナトリウム６kgを、スクリュー混合加熱装置に仕込み、
室温で３０分間撹拌混合した後、槽内温度２２０℃で１
０時間撹拌した。得られた官能基含有ＰＰＳの溶融粘度
Ｖ6 は５００ポイズであった。該ＰＰＳについて、ＦＴ
−ＩＲを測定したところ、3458.5cm-1にＮ−Ｈ逆対称伸
縮振動に起因する吸収、及び3376.7cm-1にＮ−Ｈ対称伸
縮振動に起因する吸収が観察された。更に1048.3cm-1に
ＳＯ3 Ｎａ基内のＳ（＝Ｏ）2 対称伸縮振動に起因する
吸収が観察され、官能基としてＳＯ3 Ｎａ基が導入され
ていることが分かった。
ナトリウム６kgを、スクリュー混合加熱装置に仕込み、
室温で３０分間撹拌混合した後、槽内温度２２０℃で１
０時間撹拌した。得られた官能基含有ＰＰＳの溶融粘度
Ｖ6 は５００ポイズであった。該ＰＰＳについて、ＦＴ
−ＩＲを測定したところ、3458.5cm-1にＮ−Ｈ逆対称伸
縮振動に起因する吸収、及び3376.7cm-1にＮ−Ｈ対称伸
縮振動に起因する吸収が観察された。更に1048.3cm-1に
ＳＯ3 Ｎａ基内のＳ（＝Ｏ）2 対称伸縮振動に起因する
吸収が観察され、官能基としてＳＯ3 Ｎａ基が導入され
ていることが分かった。
【００４２】
【実施例４】ＰＰＳ−１ ４００kg及びｐ‐ビニルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム２kgを、スクリュー混合加熱
装置に仕込み、室温で３０分間撹拌混合した後、槽内温
度２２０℃で１８時間撹拌した。得られた官能基含有Ｐ
ＰＳの溶融粘度Ｖ6 は６５０ポイズであった。該ＰＰＳ
について、ＦＴ−ＩＲを測定したところ、1050.4cm-1に
ＳＯ3 Ｎａ基内のＳ（＝Ｏ）2 対称伸縮振動に起因する
吸収が観察され、官能基としてＳＯ3 Ｎａ基が導入され
ていることが分かった。
ゼンスルホン酸ナトリウム２kgを、スクリュー混合加熱
装置に仕込み、室温で３０分間撹拌混合した後、槽内温
度２２０℃で１８時間撹拌した。得られた官能基含有Ｐ
ＰＳの溶融粘度Ｖ6 は６５０ポイズであった。該ＰＰＳ
について、ＦＴ−ＩＲを測定したところ、1050.4cm-1に
ＳＯ3 Ｎａ基内のＳ（＝Ｏ）2 対称伸縮振動に起因する
吸収が観察され、官能基としてＳＯ3 Ｎａ基が導入され
ていることが分かった。
【００４３】
【実施例５】ＰＰＳ−１ ４００kg及びｐ‐ビニル安息
香酸ナトリウム２kgを、スクリュー混合加熱装置に仕込
み、室温で３０分間撹拌混合した後、槽内温度２２０℃
で１５時間撹拌した。得られた官能基含有ＰＰＳの溶融
粘度Ｖ6 は４８０ポイズであった。該ＰＰＳについて、
ＦＴ−ＩＲを測定したところ、1690.8cm-1にＣＯＯＮａ
基内のＣ＝Ｏ伸縮に基づく吸収が観察され、官能基とし
てＣＯＯＮａ基が導入されていることが分かった。
香酸ナトリウム２kgを、スクリュー混合加熱装置に仕込
み、室温で３０分間撹拌混合した後、槽内温度２２０℃
で１５時間撹拌した。得られた官能基含有ＰＰＳの溶融
粘度Ｖ6 は４８０ポイズであった。該ＰＰＳについて、
ＦＴ−ＩＲを測定したところ、1690.8cm-1にＣＯＯＮａ
基内のＣ＝Ｏ伸縮に基づく吸収が観察され、官能基とし
てＣＯＯＮａ基が導入されていることが分かった。
【００４４】
【実施例６】ＰＰＳ−１ ４００kg及びガンマ酸ナトリ
ウム２kgを、スクリュー混合加熱装置に仕込み、室温で
３０分間撹拌混合した後、槽内温度２２０℃で１０時間
撹拌した。得られた官能基含有ＰＰＳの溶融粘度Ｖ6 は
６９０ポイズであった。該ＰＰＳについて、ＦＴ−ＩＲ
を測定したところ、1048.3cm-1にＳＯ3 Ｎａ基内のＳ
（＝Ｏ）2 対称伸縮振動に起因する吸収が観察され、官
能基としてＳＯ3 Ｎａ基が導入されていることが分かっ
た。
ウム２kgを、スクリュー混合加熱装置に仕込み、室温で
３０分間撹拌混合した後、槽内温度２２０℃で１０時間
撹拌した。得られた官能基含有ＰＰＳの溶融粘度Ｖ6 は
６９０ポイズであった。該ＰＰＳについて、ＦＴ−ＩＲ
を測定したところ、1048.3cm-1にＳＯ3 Ｎａ基内のＳ
（＝Ｏ）2 対称伸縮振動に起因する吸収が観察され、官
能基としてＳＯ3 Ｎａ基が導入されていることが分かっ
た。
【００４５】
【実施例７】ＰＰＳ−１ ４００kg及び４‐ヒドロキシ
フェニル‐４‐ベンゼンスルホン酸ナトリウム２kgを、
スクリュー混合加熱装置に仕込み、室温で３０分間撹拌
混合した後、槽内温度２２０℃で１８時間撹拌した。得
られた官能基含有ＰＰＳの溶融粘度Ｖ6 は５９０ポイズ
であった。該ＰＰＳについて、ＦＴ−ＩＲを測定したと
ころ、1047.1cm-1にＳＯ3 Ｎａ基内のＳ（＝Ｏ）2 対称
伸縮振動に起因する吸収が観察され、官能基としてＳＯ
3 Ｎａ基が導入されていることが分かった。
フェニル‐４‐ベンゼンスルホン酸ナトリウム２kgを、
スクリュー混合加熱装置に仕込み、室温で３０分間撹拌
混合した後、槽内温度２２０℃で１８時間撹拌した。得
られた官能基含有ＰＰＳの溶融粘度Ｖ6 は５９０ポイズ
であった。該ＰＰＳについて、ＦＴ−ＩＲを測定したと
ころ、1047.1cm-1にＳＯ3 Ｎａ基内のＳ（＝Ｏ）2 対称
伸縮振動に起因する吸収が観察され、官能基としてＳＯ
3 Ｎａ基が導入されていることが分かった。
【００４６】
【実施例８】実施例１で得られたＳＯ3 Ｎａ基を含有す
るＰＰＳ３００ｇを、予めｐＨ＝２に調節した１リット
ルの塩酸水溶液中に投入し、室温で２時間攪拌した。酸
処理後のＰＰＳをイオン交換水１リットル中に投入して
５分間攪拌した後、濾過、洗浄し、次いで、得られたケ
ーキを１２０℃で４．５時間乾燥した。得られたＰＰＳ
について、ＦＴ−ＩＲを測定したところ、1145.1cm-1に
ＳＯ3 Ｈ基内のＳ（＝Ｏ）2 対称伸縮振動に起因する吸
収が観察され、ＰＰＳのＳＯ3 Ｎａ基がＳＯ3Ｈ基に変
換されたことが確認された。
るＰＰＳ３００ｇを、予めｐＨ＝２に調節した１リット
ルの塩酸水溶液中に投入し、室温で２時間攪拌した。酸
処理後のＰＰＳをイオン交換水１リットル中に投入して
５分間攪拌した後、濾過、洗浄し、次いで、得られたケ
ーキを１２０℃で４．５時間乾燥した。得られたＰＰＳ
について、ＦＴ−ＩＲを測定したところ、1145.1cm-1に
ＳＯ3 Ｈ基内のＳ（＝Ｏ）2 対称伸縮振動に起因する吸
収が観察され、ＰＰＳのＳＯ3 Ｎａ基がＳＯ3Ｈ基に変
換されたことが確認された。
【００４７】
【比較例１】ＰＰＳ−１ ４００kgを、スクリュー混合
加熱装置に仕込み、室温で３０分間撹拌混合した後、槽
内温度２２０℃で１１６時間撹拌した。得られたＰＰＳ
の溶融粘度Ｖ6 は２，５１０ポイズであった。
加熱装置に仕込み、室温で３０分間撹拌混合した後、槽
内温度２２０℃で１１６時間撹拌した。得られたＰＰＳ
の溶融粘度Ｖ6 は２，５１０ポイズであった。
【００４８】
【比較例２】ＰＰＳ−１ ４００kg及び安息香酸ナトリ
ウム２kgを、スクリュー混合加熱装置に仕込み、室温で
３０分間撹拌混合した後、槽内温度２２０℃で２０時間
撹拌した。得られたＰＰＳの溶融粘度Ｖ6 は３５０ポイ
ズであった。該ＰＰＳについて、ＦＴ−ＩＲを測定した
ところ、ＣＯＯＮａ基内のＣ＝Ｏ伸縮に基づく吸収は観
察されず、ＣＯＯＮａ基の導入がなされていないことが
分かった。
ウム２kgを、スクリュー混合加熱装置に仕込み、室温で
３０分間撹拌混合した後、槽内温度２２０℃で２０時間
撹拌した。得られたＰＰＳの溶融粘度Ｖ6 は３５０ポイ
ズであった。該ＰＰＳについて、ＦＴ−ＩＲを測定した
ところ、ＣＯＯＮａ基内のＣ＝Ｏ伸縮に基づく吸収は観
察されず、ＣＯＯＮａ基の導入がなされていないことが
分かった。
【００４９】
【比較例３】ＰＰＳ−１ ４００kg及びスルファニル酸
２kgを、スクリュー混合加熱装置に仕込み、室温で３０
分間撹拌混合した後、槽内温度２２０℃で６８時間撹拌
した。得られた官能基含有ＰＰＳの溶融粘度Ｖ6 は２，
７７０ポイズであった。該ＰＰＳについて、ＦＴ−ＩＲ
を測定したところ、3458.5cm-1にＮ−Ｈ逆対称伸縮に基
づく吸収、及び3376.7cm-1にＮ−Ｈ対称伸縮に起因する
吸収が観察された。更に1156.5cm-1にＳＯ3 Ｈ基内のＳ
（＝Ｏ）2 対称伸縮に起因する吸収が観察され、官能基
としてＮＨ2 基及びＳＯ3 Ｈ基が導入されていることが
わかった。
２kgを、スクリュー混合加熱装置に仕込み、室温で３０
分間撹拌混合した後、槽内温度２２０℃で６８時間撹拌
した。得られた官能基含有ＰＰＳの溶融粘度Ｖ6 は２，
７７０ポイズであった。該ＰＰＳについて、ＦＴ−ＩＲ
を測定したところ、3458.5cm-1にＮ−Ｈ逆対称伸縮に基
づく吸収、及び3376.7cm-1にＮ−Ｈ対称伸縮に起因する
吸収が観察された。更に1156.5cm-1にＳＯ3 Ｈ基内のＳ
（＝Ｏ）2 対称伸縮に起因する吸収が観察され、官能基
としてＮＨ2 基及びＳＯ3 Ｈ基が導入されていることが
わかった。
【００５０】
【比較例４】ＰＰＳ−１ ４００kg及びスルファニル酸
２kgを、スクリュー混合加熱装置に仕込み、室温で３０
分間撹拌混合した後、槽内温度２２０℃で３００時間撹
拌した。得られたＰＰＳの溶融粘度Ｖ6 は１２，５１０
ポイズであった。該ＰＰＳについて、ＦＴ−ＩＲを測定
したところ、アミノ基に由来するＮ−Ｈ逆対称伸縮振動
及びＮ−Ｈ対称伸縮振動、並びにＳＯ3 Ｈ基内のＳ（＝
Ｏ）2 対称伸縮振動に起因する吸収はいずれも観察され
なかった。スルファニル酸のＳＯ3 Ｈ基から生成したと
思われるＰｈ−ＳＯ2 −Ｐｈ基内のＳ（＝Ｏ）2 対称伸
縮振動に起因すると推定される吸収が1147.1cm-1に観察
された。
２kgを、スクリュー混合加熱装置に仕込み、室温で３０
分間撹拌混合した後、槽内温度２２０℃で３００時間撹
拌した。得られたＰＰＳの溶融粘度Ｖ6 は１２，５１０
ポイズであった。該ＰＰＳについて、ＦＴ−ＩＲを測定
したところ、アミノ基に由来するＮ−Ｈ逆対称伸縮振動
及びＮ−Ｈ対称伸縮振動、並びにＳＯ3 Ｈ基内のＳ（＝
Ｏ）2 対称伸縮振動に起因する吸収はいずれも観察され
なかった。スルファニル酸のＳＯ3 Ｈ基から生成したと
思われるＰｈ−ＳＯ2 −Ｐｈ基内のＳ（＝Ｏ）2 対称伸
縮振動に起因すると推定される吸収が1147.1cm-1に観察
された。
【００５１】以上の結果を下記の表１及び２に示す。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】 実施例１〜３は、有機化合物（ｂ）としてスルファニル
酸ナトリウムを使用したものである。いずれも良好な接
着強度が得られた。実施例２は、実施例１と同一の条件
で熱酸化架橋の時間を３００時間と著しく長くしたもの
である。接着強度が高く、かつ架橋度の高いＰＰＳを得
ることができた。実施例３は、実施例１に比べてスルフ
ァニル酸ナトリウムの量を多くし、かつ熱酸化架橋の時
間を短くしたものである。より高い接着強度が得られ
た。実施例４及び５は、有機化合物（ｂ）として夫々ｐ
‐ビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びｐ‐ビニル
安息香酸ナトリウムを使用したものである。いずれも良
好な接着強度が得られた。実施例６及び７は、有機化合
物（ｂ）として夫々ガンマ酸ナトリウム及び４‐ヒドロ
キシフェニル‐４‐ベンゼンスルホン酸ナトリウムを使
用したものである。いずれも良好な接着強度が得られ
た。実施例８は、実施例１で得られたＰＰＳのＳＯ3 Ｎ
ａ基を酸洗浄してＳＯ3 Ｈ基に変えたものである。接着
強度を著しく高めることができた。
酸ナトリウムを使用したものである。いずれも良好な接
着強度が得られた。実施例２は、実施例１と同一の条件
で熱酸化架橋の時間を３００時間と著しく長くしたもの
である。接着強度が高く、かつ架橋度の高いＰＰＳを得
ることができた。実施例３は、実施例１に比べてスルフ
ァニル酸ナトリウムの量を多くし、かつ熱酸化架橋の時
間を短くしたものである。より高い接着強度が得られ
た。実施例４及び５は、有機化合物（ｂ）として夫々ｐ
‐ビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びｐ‐ビニル
安息香酸ナトリウムを使用したものである。いずれも良
好な接着強度が得られた。実施例６及び７は、有機化合
物（ｂ）として夫々ガンマ酸ナトリウム及び４‐ヒドロ
キシフェニル‐４‐ベンゼンスルホン酸ナトリウムを使
用したものである。いずれも良好な接着強度が得られ
た。実施例８は、実施例１で得られたＰＰＳのＳＯ3 Ｎ
ａ基を酸洗浄してＳＯ3 Ｈ基に変えたものである。接着
強度を著しく高めることができた。
【００５４】比較例１は、有機化合物（ｂ）を使用しな
かったものである。接着強度は著しく低かった。比較例
２は、活性水素含有基の水素原子をアルカリ金属で置換
した基のみを持ち、活性水素含有基を持たない有機化合
物を使用したものである。同じく接着強度は著しく低か
った。
かったものである。接着強度は著しく低かった。比較例
２は、活性水素含有基の水素原子をアルカリ金属で置換
した基のみを持ち、活性水素含有基を持たない有機化合
物を使用したものである。同じく接着強度は著しく低か
った。
【００５５】比較例３及び４は、スルファニル酸、即ち
活性水素含有基のみを持つ有機化合物を使用したもので
ある。いずれもスルファニル酸ナトリウム（ｂ）を使用
した実施例１及び２と比べて接着強度は低くなった。比
較例４から、活性水素含有基のみを持つ有機化合物を使
用したものでは、架橋度の高いＰＰＳを得ようとすれば
接着強度が低下することが分かった。
活性水素含有基のみを持つ有機化合物を使用したもので
ある。いずれもスルファニル酸ナトリウム（ｂ）を使用
した実施例１及び２と比べて接着強度は低くなった。比
較例４から、活性水素含有基のみを持つ有機化合物を使
用したものでは、架橋度の高いＰＰＳを得ようとすれば
接着強度が低下することが分かった。
【００５６】上記のように、有機化合物（ｂ）を使用す
れば熱酸化架橋の条件の変化に殆ど関係なく高い接着強
度を有するＰＰＳを製造することができる。従って、処
理時間等を変えることにより所望の架橋度を併せ持つＰ
ＰＳを簡便に得ることができる。この一方、活性水素含
有基のみを持つ有機化合物を使用したものにおいても、
比較的高い接着強度を持つＰＰＳを製造することは可能
ではあるが、接着強度は熱酸化架橋の温度及び時間に大
きく依存し、所望の性状を有するＰＰＳを製造するため
には温度及び時間を厳格に制御する必要があるなど、本
発明に比べて簡便性を欠く。
れば熱酸化架橋の条件の変化に殆ど関係なく高い接着強
度を有するＰＰＳを製造することができる。従って、処
理時間等を変えることにより所望の架橋度を併せ持つＰ
ＰＳを簡便に得ることができる。この一方、活性水素含
有基のみを持つ有機化合物を使用したものにおいても、
比較的高い接着強度を持つＰＰＳを製造することは可能
ではあるが、接着強度は熱酸化架橋の温度及び時間に大
きく依存し、所望の性状を有するＰＰＳを製造するため
には温度及び時間を厳格に制御する必要があるなど、本
発明に比べて簡便性を欠く。
【００５７】
【発明の効果】本発明は、ＰＡＳ樹脂の主鎖又は末端
に、樹脂の特性を改質するのに十分な量の官能基を導入
する簡便な方法を提供する。
に、樹脂の特性を改質するのに十分な量の官能基を導入
する簡便な方法を提供する。
【図１】実施例及び比較例において使用したスクリュー
混合加熱装置である。
混合加熱装置である。
１：スクリュー（回転しながら同時に公転運動する） ２：熱媒ジャケット ３：ガス導入ライン ４：生成ＰＡＳ取出し口 ５：温度計 ６：ガス排気部（バグフィルター） ７：駆動モーター ８：物質投入口 ９：逆円錐形容器
Claims (6)
- 【請求項１】 ポリアリーレンスルフィドポリマー
（ａ）を酸素含有雰囲気下で熱酸化架橋させる方法にお
いて、熱酸化架橋反応を、活性水素含有基及び活性水素
含有基の水素原子をアルカリ金属で置換した基を有する
有機化合物（ｂ）の存在下において行うことを特徴とす
る官能基含有ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造法。 - 【請求項２】 活性水素含有基の水素原子をアルカリ金
属で置換した基が、−ＣＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び−
ＳＯ3 Ａ（ここで、Ａはアルカリ金属を示す）から選択
される請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 活性水素含有基が、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−
ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ2 、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ及び−
ＳＯ3 Ｈから選択される請求項１又は２記載の方法。 - 【請求項４】 有機化合物（ｂ）が、芳香族化合物であ
るところの請求項１〜３のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項５】 有機化合物（ｂ）が、次の化合物群
（Ｉ）〜（VI）から選択される請求項１記載の方法 【化１】 ［上記式中、Ｘ1 は夫々独立して、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−
ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ及び−
ＳＯ3 Ｈから選択される基であり；Ｙ1 は夫々独立し
て、−ＣＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び−ＳＯ3 Ａ（ここ
で、Ａはアルカリ金属を示す）から選択される基であ
り；Ｒ1 は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、低
級アルキル基及び低級アルコキシ基から選択される基で
あり；ｐは基Ｒ 1 の数であり、ｑは基Ｘ1 の数であり、
ｒは基Ｙ1 の数であり、ｐ＝０〜４、ｑ＝１〜５、ｒ＝
１〜５、かつｐ＋ｑ＋ｒ＝６である］ 【化２】 ［上記式中、Ｘ2 は夫々独立して、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−
ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ及び−
ＳＯ3 Ｈから選択される基であり；Ｙ2 は夫々独立し
て、−ＣＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び−ＳＯ3 Ａ（ここ
で、Ａはアルカリ金属を示す）から選択される基であ
り；Ｚは−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｓ−、−Ｃ
Ｏ−、又は−（ＣＲa 2 ）m −（ここで、Ｒa は水素原
子、低級アルキル基及び低級アルコキシ基から選択され
る基であり、ｍ＝１〜４である）であり；Ｒ2 〜Ｒ4 は
夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基及び低級アルコキシ基から選択される基であり；ｈは
基Ｒ2 の数であり、ｉは基Ｒ3 の数であり、ｊは基Ｒ4
の数であり、ｓは基Ｘ2 の数であり、ｔは基Ｙ2 の数で
あり、ｓ＝１〜５、ｈ＝０〜４、かつｓ＋ｈ＝５であ
り、ｔ＝１〜５、ｊ＝０〜４、かつｔ＋ｊ＝５であり、
ｉ＝０〜４、かつｎ＝０〜11である］ 【化３】 ［上記式中、Ｘ3 は夫々独立して、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−
ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ及び−
ＳＯ3 Ｈから選択される基であり；Ｙ3 は夫々独立し
て、−ＣＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び−ＳＯ3 Ａ（ここ
で、Ａはアルカリ金属を示す）から選択される基であ
り；Ｒ5 及びＲ6 は夫々独立して、水素原子、ハロゲン
原子、低級アルキル基及び低級アルコキシ基から選択さ
れる基であり；ｋは基Ｒ5 の数であり、ｌは基Ｒ6 の数
であり、ｕは基Ｘ3 の数であり、ｖは基Ｙ3 の数であ
り、ｕ＝１〜５、ｋ＝０〜４、かつｕ＋ｋ＝５であり、
ｖ＝１〜４、ｌ＝０〜３、かつｖ＋ｌ＝４である］ 【化４】 ［上記式中、Ｘ4 は夫々独立して、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−
ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ及び−
ＳＯ3 Ｈから選択される基であり；Ｙ4 は夫々独立し
て、−ＣＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び−ＳＯ3 Ａ（ここ
で、Ａはアルカリ金属を示す）から選択される基であ
り；Ｒ7 及びＲ8 は夫々独立して、水素原子、ハロゲン
原子、低級アルキル基及び低級アルコキシ基から選択さ
れる基であり；ｍは基Ｒ7 の数であり、ｎは基Ｒ8 の数
であり、ｗは基Ｙ4 の数であり、ｘは基Ｘ4 の数であ
り、ｗ＝１〜５、ｍ＝０〜４、かつｗ＋ｍ＝５であり、
ｘ＝１〜４、ｎ＝０〜３、かつｘ＋ｎ＝４である］ 【化５】 ［上記式中、Ｘ5 及びＸ5'は夫々独立して、−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 、−ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ2 、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ
Ｏ及び−ＳＯ3 Ｈから選択される基であり；Ｙ5及びＹ
5'は夫々独立して、−ＣＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び−
ＳＯ3 Ａ（ここで、Ａはアルカリ金属を示す）から選択
される基であり；Ｒ9 〜Ｒ11は夫々独立して、水素原
子、ハロゲン原子、低級アルキル基及び低級アルコキシ
基から選択される基であり；ａは基Ｒ9 の数であり、ｂ
は基Ｒ10の数であり、ｃは基Ｒ11の数であり、ｙは基Ｘ
5 の数であり、ｙ´は基Ｘ5'の数であり、ｚは基Ｙ5 の
数であり、ｚ´は基Ｙ5'の数であり、ｙ＝１〜４、ａ＝
０〜３、かつｙ＋ａ＝４であり、ｚ＝１〜４、ｂ＝０〜
３、かつｚ＋ｂ＝４であり、ｃ＝０〜４、ｙ´＝１〜
３、ｚ´＝１〜３、かつｙ´＋ｚ´＝４である］ 【化６】 ［上記式中、Ｘ6 は夫々独立して、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−
ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ及び−
ＳＯ3 Ｈから選択される基であり；Ｙ6 は夫々独立し
て、−ＣＯＯＡ、−ＯＡ、−ＳＡ及び−ＳＯ3 Ａ（ここ
で、Ａはアルカリ金属を示す）から選択される基であ
り；Ｒ12及びＲ13は夫々独立して、水素原子、ハロゲン
原子、低級アルキル基及び低級アルコキシ基から選択さ
れる基であり；ｃは基Ｒ12の数であり、ｄは基Ｒ13の数
であり、ｅは基Ｘ6 の数であり、ｆは基Ｙ6 の数であ
り、ｅ＝１〜５、ｃ＝０〜４、かつｅ＋ｃ＝５であり、
ｆ＝１〜５、ｄ＝０〜４、かつｆ＋ｄ＝５である］ - 【請求項６】 ポリアリーレンスルフィドポリマー
（ａ）１００重量部に対して、有機化合物（ｂ）０．０
５〜１０重量部を存在させる請求項１〜５のいずれか一
つに記載の方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10716598A JP3897140B2 (ja) | 1998-04-03 | 1998-04-03 | 官能基含有ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造法 |
| US09/144,462 US6001934A (en) | 1997-09-03 | 1998-09-01 | Process for the preparation of a functional group-containing polyarylene sulfide resin |
| KR1019980036170A KR100610474B1 (ko) | 1997-09-03 | 1998-09-03 | 관능기-함유 폴리아릴렌 설파이드 수지의 제조방법 |
| DE69833911T DE69833911T2 (de) | 1997-09-03 | 1998-09-03 | Verfahren zur Herstellung eines funkionelle Gruppen-enthaltenden Polyarylensulfidharzes |
| EP98202949A EP0900817B1 (en) | 1997-09-03 | 1998-09-03 | Process for the preparation of a functional group-containing polyarylene sulfide resin |
| KR1020060047401A KR100674758B1 (ko) | 1997-09-03 | 2006-05-26 | 관능기-함유 폴리아릴렌 설파이드 수지의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10716598A JP3897140B2 (ja) | 1998-04-03 | 1998-04-03 | 官能基含有ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11286548A true JPH11286548A (ja) | 1999-10-19 |
| JP3897140B2 JP3897140B2 (ja) | 2007-03-22 |
Family
ID=14452145
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10716598A Expired - Fee Related JP3897140B2 (ja) | 1997-09-03 | 1998-04-03 | 官能基含有ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3897140B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012057319A1 (ja) | 2010-10-29 | 2012-05-03 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィドの製造方法およびポリアリーレンスルフィド |
| WO2013161321A1 (ja) | 2012-04-27 | 2013-10-31 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、該樹脂組成物の製造方法、および該樹脂組成物の成形品 |
| JP2017066261A (ja) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィドおよびその製造方法 |
-
1998
- 1998-04-03 JP JP10716598A patent/JP3897140B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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