JPH112819A - 液晶表示素子用スペーサ及び液晶表示素子 - Google Patents
液晶表示素子用スペーサ及び液晶表示素子Info
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- JPH112819A JPH112819A JP18500297A JP18500297A JPH112819A JP H112819 A JPH112819 A JP H112819A JP 18500297 A JP18500297 A JP 18500297A JP 18500297 A JP18500297 A JP 18500297A JP H112819 A JPH112819 A JP H112819A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 液晶の配向を乱す等の悪影響を液晶に与える
ことなく、かつ、基板への付着性に優れた液晶表示素子
用スペーサ、及び、高品位な表示性能を有する液晶表示
素子を提供する。 【解決手段】 エチレン性不飽和基を有する単量体を重
合させて得られるプラスチック微球体であり、２個以上
のエチレン性不飽和基を有する単量体を５重量％以上含
有するプラスチック微球体の表面において、下記一般式
（Ｉ）で表される有機シラン化合物と、下記一般式（Ｉ
Ｉ）で表される有機シラン化合物とを反応させることに
より得られる液晶表示素子用スペーサ。
ことなく、かつ、基板への付着性に優れた液晶表示素子
用スペーサ、及び、高品位な表示性能を有する液晶表示
素子を提供する。 【解決手段】 エチレン性不飽和基を有する単量体を重
合させて得られるプラスチック微球体であり、２個以上
のエチレン性不飽和基を有する単量体を５重量％以上含
有するプラスチック微球体の表面において、下記一般式
（Ｉ）で表される有機シラン化合物と、下記一般式（Ｉ
Ｉ）で表される有機シラン化合物とを反応させることに
より得られる液晶表示素子用スペーサ。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高品位な表示性能
を有する液晶表示素子が得られる液晶表示素子用スペー
サ、及び、それを用いた液晶表示素子に関する。
を有する液晶表示素子が得られる液晶表示素子用スペー
サ、及び、それを用いた液晶表示素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶表示素子は、一般に、配向層を形成
した透明電極基板を、スペーサを介して所定の間隙に対
向配置し、周辺をシール後、その間隙に液晶を注入し、
注入口を封止して製造される。スペーサは、透明電極基
板間の間隙を一定に保持するために用いられるものであ
り、液晶中において安定に、かつ、液晶に悪影響を与え
ることなく存在することが望ましい。
した透明電極基板を、スペーサを介して所定の間隙に対
向配置し、周辺をシール後、その間隙に液晶を注入し、
注入口を封止して製造される。スペーサは、透明電極基
板間の間隙を一定に保持するために用いられるものであ
り、液晶中において安定に、かつ、液晶に悪影響を与え
ることなく存在することが望ましい。
【０００３】このような液晶表示素子において、電気的
な衝撃が加わる等により、スペーサ間又はその近傍にお
いて「ディスクリネーション」又は「光抜け」と呼ばれ
る液晶の配向異常が生じて液晶表示素子の表示品質が低
下することが知られている。特に、スーパーツイステッ
ドネマチック（ＳＴＮ）型液晶表示素子において、この
現象が起こりやすい。
な衝撃が加わる等により、スペーサ間又はその近傍にお
いて「ディスクリネーション」又は「光抜け」と呼ばれ
る液晶の配向異常が生じて液晶表示素子の表示品質が低
下することが知られている。特に、スーパーツイステッ
ドネマチック（ＳＴＮ）型液晶表示素子において、この
現象が起こりやすい。
【０００４】この場合、液晶分子とスペーサとの界面に
おいて、液晶分子に充分な垂直配向性を持たせることが
できれば、上記配向異常を防止することができ、その結
果、液晶表示素子の表示品質を飛躍的に向上させること
が可能となる。液晶分子とスペーサとの界面において、
液晶分子に垂直配向性を持たせるための方法がいくつか
提案されている。
おいて、液晶分子に充分な垂直配向性を持たせることが
できれば、上記配向異常を防止することができ、その結
果、液晶表示素子の表示品質を飛躍的に向上させること
が可能となる。液晶分子とスペーサとの界面において、
液晶分子に垂直配向性を持たせるための方法がいくつか
提案されている。
【０００５】例えば、特開昭６４−５９２１２号公報及
び特開平２−２９７５２３号公報には、ガラスファイバ
ー、シリカ、アルミナ等の無機スペーサの表面を有機シ
ラン化合物で処理することにより液晶分子を垂直配向さ
せる方法が提案されている。特開平６−１１７１９号公
報には、プラスチック微球体の表面に有機シラン化合物
被膜を形成させることにより液晶分子を垂直配向させる
方法が提案されている。
び特開平２−２９７５２３号公報には、ガラスファイバ
ー、シリカ、アルミナ等の無機スペーサの表面を有機シ
ラン化合物で処理することにより液晶分子を垂直配向さ
せる方法が提案されている。特開平６−１１７１９号公
報には、プラスチック微球体の表面に有機シラン化合物
被膜を形成させることにより液晶分子を垂直配向させる
方法が提案されている。
【０００６】ところで、液晶表示素子の製造工程におい
ては、スペーサの重要な特性として、ポリイミド系材料
等の配向層を形成した配向膜上にスペーサを散布後、ス
ペーサが付着して飛ばない又は飛びにくいという基板へ
の付着性が必要とされる。この基板への付着性が不充分
であると、スペーサ散布後の基板を対向配置させる前
に、又は、対向配置させるときにスペーサが飛んでしま
い、スペーサとしての機能を果たさなくなる。上述のス
ペーサの表面を有機シラン化合物で処理する方法では、
得られるスペーサの基板付着性が不充分であり、製造工
程において、歩留まりを著しく低下させる問題がある。
ては、スペーサの重要な特性として、ポリイミド系材料
等の配向層を形成した配向膜上にスペーサを散布後、ス
ペーサが付着して飛ばない又は飛びにくいという基板へ
の付着性が必要とされる。この基板への付着性が不充分
であると、スペーサ散布後の基板を対向配置させる前
に、又は、対向配置させるときにスペーサが飛んでしま
い、スペーサとしての機能を果たさなくなる。上述のス
ペーサの表面を有機シラン化合物で処理する方法では、
得られるスペーサの基板付着性が不充分であり、製造工
程において、歩留まりを著しく低下させる問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、液晶の配向を乱す等の悪影響を液晶に与えることな
く、かつ、基板への付着性に優れた液晶表示素子用スペ
ーサ、及び、高品位な表示性能を有する液晶表示素子を
提供することを目的とする。
み、液晶の配向を乱す等の悪影響を液晶に与えることな
く、かつ、基板への付着性に優れた液晶表示素子用スペ
ーサ、及び、高品位な表示性能を有する液晶表示素子を
提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、エチレン性不
飽和基を有する単量体を重合させて得られるプラスチッ
ク微球体であり、２個以上のエチレン性不飽和基を有す
る単量体を５重量％以上含有するプラスチック微球体の
表面において、下記一般式（Ｉ）で表される有機シラン
化合物と、下記一般式（ＩＩ）で表される有機シラン化
合物とを反応させることにより得られる液晶表示素子用
スペーサである。
飽和基を有する単量体を重合させて得られるプラスチッ
ク微球体であり、２個以上のエチレン性不飽和基を有す
る単量体を５重量％以上含有するプラスチック微球体の
表面において、下記一般式（Ｉ）で表される有機シラン
化合物と、下記一般式（ＩＩ）で表される有機シラン化
合物とを反応させることにより得られる液晶表示素子用
スペーサである。
【０００９】
【化２】
【００１０】式中、Ｒ1 は、炭素数１〜２１のアルキル
基を表し、Ｒ2 は、少なくとも１個のエポキシ基を有す
るアルキル基、少なくとも１個のアミノ基を有するアル
キル基、又は少なくとも１個のウレタン結合を有するア
ルキル基を表し、Ｘ1 は、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルコキシル基を表し、Ｘ2 は、炭素数１〜４のア
ルコキシル基又はアルキル基を表す。以下に本発明を詳
述する。
基を表し、Ｒ2 は、少なくとも１個のエポキシ基を有す
るアルキル基、少なくとも１個のアミノ基を有するアル
キル基、又は少なくとも１個のウレタン結合を有するア
ルキル基を表し、Ｘ1 は、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルコキシル基を表し、Ｘ2 は、炭素数１〜４のア
ルコキシル基又はアルキル基を表す。以下に本発明を詳
述する。
【００１１】本発明で用いられるプラスチック微球体
は、エチレン性不飽和基を有する単量体を重合させて得
られるものであって、２個以上のエチレン性不飽和基を
有する単量体を５重量％以上含有する。２個以上のエチ
レン性不飽和基を有する単量体が５重量％未満である
と、硬さが柔らかくなりすぎて液晶表示素子用スペーサ
としての機能が不十分となるため、上記範囲に限定され
る。
は、エチレン性不飽和基を有する単量体を重合させて得
られるものであって、２個以上のエチレン性不飽和基を
有する単量体を５重量％以上含有する。２個以上のエチ
レン性不飽和基を有する単量体が５重量％未満である
と、硬さが柔らかくなりすぎて液晶表示素子用スペーサ
としての機能が不十分となるため、上記範囲に限定され
る。
【００１２】上記２個以上のエチレン性不飽和基を有す
る単量体としては、例えば、下記〜に挙げる単量体
等を用いることができる。 テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレー
ト、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレー
ト、テトラメチロールメタンジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、グ
リセロールトリ（メタ）アクリレート、グリセロールジ
（メタ）アクリレート等のＹメチロールアルキルＺ（メ
タ）アクリレート（式中、Ｙ及びＺは、Ｙ≧Ｚ≧２の条
件を満たす整数を表す。）；
る単量体としては、例えば、下記〜に挙げる単量体
等を用いることができる。 テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレー
ト、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレー
ト、テトラメチロールメタンジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、グ
リセロールトリ（メタ）アクリレート、グリセロールジ
（メタ）アクリレート等のＹメチロールアルキルＺ（メ
タ）アクリレート（式中、Ｙ及びＺは、Ｙ≧Ｚ≧２の条
件を満たす整数を表す。）；
【００１３】ポリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート等のポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）
アクリレート； トリアリル（イソ）シアヌレート、トリアリルトリメ
リテート； ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルア
クリルアミド 等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、
２種類以上が併用されてもよい。
リレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート等のポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）
アクリレート； トリアリル（イソ）シアヌレート、トリアリルトリメ
リテート； ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルア
クリルアミド 等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、
２種類以上が併用されてもよい。
【００１４】上記プラスチック微球体は、上記２個以上
のエチレン性不飽和基を有する単量体を、構成成分とし
て５重量％以上含有するが、上記２個以上のエチレン性
不飽和基を有する単量体のみを構成成分としてもよい。
上記エチレン性不飽和基を有する単量体が、その他のエ
チレン性不飽和基を有する単量体を含有する場合には、
例えば、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系
単量体；メチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アク
リル酸エステル等を用いることができる。これらは単独
で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよ
い。
のエチレン性不飽和基を有する単量体を、構成成分とし
て５重量％以上含有するが、上記２個以上のエチレン性
不飽和基を有する単量体のみを構成成分としてもよい。
上記エチレン性不飽和基を有する単量体が、その他のエ
チレン性不飽和基を有する単量体を含有する場合には、
例えば、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系
単量体；メチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アク
リル酸エステル等を用いることができる。これらは単独
で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよ
い。
【００１５】上記プラスチック微球体は、上記エチレン
性不飽和基を有する単量体を公知の方法により重合させ
て得ることができる。上記重合方法としては、例えば、
ラジカル重合開始剤の存在下、懸濁重合を行う等の方法
等が挙げられる。上記プラスチック微球体は、平均粒径
が０．１〜１００μｍのものが好ましく、より好ましく
は、１〜１００μｍである。上記プラスチック微球体
は、無色透明であってもよいし、必要に応じて、適当な
手法により着色されていてもよい。
性不飽和基を有する単量体を公知の方法により重合させ
て得ることができる。上記重合方法としては、例えば、
ラジカル重合開始剤の存在下、懸濁重合を行う等の方法
等が挙げられる。上記プラスチック微球体は、平均粒径
が０．１〜１００μｍのものが好ましく、より好ましく
は、１〜１００μｍである。上記プラスチック微球体
は、無色透明であってもよいし、必要に応じて、適当な
手法により着色されていてもよい。
【００１６】本発明においては、上記一般式（Ｉ）で表
される有機シラン化合物（以下「有機シラン化合物
（Ｉ）」という）のうち、特に、Ｒ1 が、炭素数２〜１
１の直鎖アルキル基であり、Ｘ1 が、塩素原子、臭素原
子、メトキシ基又はエトキシ基であるものが好ましい。
される有機シラン化合物（以下「有機シラン化合物
（Ｉ）」という）のうち、特に、Ｒ1 が、炭素数２〜１
１の直鎖アルキル基であり、Ｘ1 が、塩素原子、臭素原
子、メトキシ基又はエトキシ基であるものが好ましい。
【００１７】上記有機シラン化合物（Ｉ）としては、例
えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブト
キシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエ
トキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、エチルト
リブトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロ
ピルトリエトキシシラン、プロピルトリプロポキシシラ
ン、プロピルトリブトキシシラン、ブチルトリメトキシ
シラン、ブチルトリエトキシシラン、ブチルトリプロポ
キシシラン、ブチルトリブトキシシラン、ペンチルトリ
メトキシシラン、ペンチルトリエトキシシラン、ヘキシ
ルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、
ヘプチルトリメトキシシラン、ヘプチルトリエトキシシ
ラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエト
キシシラン、ノニルトリメトキシシラン、ノニルトリエ
トキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリ
エトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシ
ルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラ
ン、オクタデシルトリエトキシシラン等のトリアルコキ
シアルキルシラン類；メチルトリクロロシラン、エチル
トリクロロシラン、プロピルトリクロロシラン、ブチル
トリクロロシラン、ペンチルトリクロロシラン、ヘキシ
ルトリクロロシラン、ヘプチルトリクロロシラン、オク
チルトリクロロシラン、ノニルトリクロロシラン、デシ
ルトリクロロシラン、ドデシルトリクロロシラン、オク
タデシルトリクロロシラン等のトリクロロアルキルシラ
ン類；メチルトリブロモシラン、エチルトリブロモシラ
ン、プロピルトリブロモシラン、ブチルトリブロモシラ
ン、ペンチルトリブロモシラン、ヘキシルトリブロモシ
ラン、ヘプチルトリブロモシラン、オクチルトリブロモ
シラン、ノニルトリブロモシラン、デシルトリブロモシ
ラン、ドデシルトリブロモシラン、オクタデシルトリブ
ロモシラン等のトリブロモアルキルシラン類等が挙げら
れる。これらは単独で用いられてもよいし、２種類以上
が併用されてもよい。
えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブト
キシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエ
トキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、エチルト
リブトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロ
ピルトリエトキシシラン、プロピルトリプロポキシシラ
ン、プロピルトリブトキシシラン、ブチルトリメトキシ
シラン、ブチルトリエトキシシラン、ブチルトリプロポ
キシシラン、ブチルトリブトキシシラン、ペンチルトリ
メトキシシラン、ペンチルトリエトキシシラン、ヘキシ
ルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、
ヘプチルトリメトキシシラン、ヘプチルトリエトキシシ
ラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエト
キシシラン、ノニルトリメトキシシラン、ノニルトリエ
トキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリ
エトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシ
ルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラ
ン、オクタデシルトリエトキシシラン等のトリアルコキ
シアルキルシラン類；メチルトリクロロシラン、エチル
トリクロロシラン、プロピルトリクロロシラン、ブチル
トリクロロシラン、ペンチルトリクロロシラン、ヘキシ
ルトリクロロシラン、ヘプチルトリクロロシラン、オク
チルトリクロロシラン、ノニルトリクロロシラン、デシ
ルトリクロロシラン、ドデシルトリクロロシラン、オク
タデシルトリクロロシラン等のトリクロロアルキルシラ
ン類；メチルトリブロモシラン、エチルトリブロモシラ
ン、プロピルトリブロモシラン、ブチルトリブロモシラ
ン、ペンチルトリブロモシラン、ヘキシルトリブロモシ
ラン、ヘプチルトリブロモシラン、オクチルトリブロモ
シラン、ノニルトリブロモシラン、デシルトリブロモシ
ラン、ドデシルトリブロモシラン、オクタデシルトリブ
ロモシラン等のトリブロモアルキルシラン類等が挙げら
れる。これらは単独で用いられてもよいし、２種類以上
が併用されてもよい。
【００１８】本発明においては、上記一般式（ＩＩ）で
表される有機シラン化合物（ＩＩ）（以下「有機シラン
化合物（ＩＩ）」という）のうち、特に、Ｒ2 が、少な
くとも１個のエポキシ基を有するアルキル基、少なくと
も１個の１級又は２級のアミノ基を有するアルキル基又
は少なくとも１個のウレタン結合を有するアルキル基で
あり、Ｘ2 が、メトキシ基、エトキシ基又はメチル基で
あるものが好ましい。なお、上記アルキル基の炭素数は
両者とも１〜２１が好ましい。
表される有機シラン化合物（ＩＩ）（以下「有機シラン
化合物（ＩＩ）」という）のうち、特に、Ｒ2 が、少な
くとも１個のエポキシ基を有するアルキル基、少なくと
も１個の１級又は２級のアミノ基を有するアルキル基又
は少なくとも１個のウレタン結合を有するアルキル基で
あり、Ｘ2 が、メトキシ基、エトキシ基又はメチル基で
あるものが好ましい。なお、上記アルキル基の炭素数は
両者とも１〜２１が好ましい。
【００１９】上記有機シラン化合物（ＩＩ）としては、
例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−
グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グ
リシドキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−グリ
シドキシプロピルジメチルエトキシシラン、３，４−エ
ポキシブチルトリメトキシシラン、３，４−エポキシブ
チルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−グリシジル−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキ
シシリル）プロピル］アミン、Ｎ−グリシジル−Ｎ，Ｎ
−ビス［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］ア
ミン、３−（Ｎ−アリル−Ｎ−グリシジル）アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメト
キシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
４−アミノブチルトリメトキシシラン、４−アミノブチ
ルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシ
ラン、３−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、３
−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、３−アミノ
プロピルジイソプロピルメトキシシラン、３−アミノプ
ロピルジイソプロピルエトキシシラン、３−アミノプロ
ピルトリス（メトキシエトキシエトキシ）シラン、ｍ−
アミノフェニルトリメトキシシラン、ｐ−アミノフェニ
ルトリメトキシシラン、３−（ｍ−アミノフェノキシ）
プロピルトリメトキシシラン、３−［Ｎ−アリル−Ｎ−
（２−アミノエチル）］アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、２−（２−アミノエチルチオエチル）トリエトキ
シシラン、Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−ベンジルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，
Ｎ−ビス［（トリメトキシシリル）プロピル］アミン、
Ｎ，Ｎ−ビス［（メチルジメトキシシリル）プロピル］
アミン、３−シクロヘキシルアミノプロピルトリメトキ
シシラン、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピルトリメト
キシシラン、２−アミノエチルアミノメチルトリメトキ
シシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）
−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−
アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、ｐ−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノメチ
ル］フェネチルトリメトキシシラン、Ｎ−３−トリメト
キシシリルプロピル−ｍ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ
−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス［３−（メチルジメトキシシ
リル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ−［（３−トリ
メトキシシリル）プロピル］ジエチレントリアミン、Ｎ
−［（３−トリメトキシシリル）プロピル］トリエチレ
ンテトラミン、３−ジメチルアミノプロピルトリメトキ
シシラン、３−ジブチルアミノプロピルトリメトキシシ
ラン、３−ジメチルアミノプロピルジエトキシメチルシ
ラン、トリエトキシシリルプロピルエチルカルバメー
ト、（３−トリエトキシシリルプロピル）−ｔ−ブチル
カルバメート、Ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）−
Ｏ−ポリエチレンオキシドウレタン、Ｏ−４−メチルク
マニル−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］
カルバメート、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｏ−
メントカルバメート等が挙げられる。これらは単独で用
いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−
グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グ
リシドキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−グリ
シドキシプロピルジメチルエトキシシラン、３，４−エ
ポキシブチルトリメトキシシラン、３，４−エポキシブ
チルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−グリシジル−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキ
シシリル）プロピル］アミン、Ｎ−グリシジル−Ｎ，Ｎ
−ビス［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］ア
ミン、３−（Ｎ−アリル−Ｎ−グリシジル）アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメト
キシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
４−アミノブチルトリメトキシシラン、４−アミノブチ
ルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシ
ラン、３−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、３
−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、３−アミノ
プロピルジイソプロピルメトキシシラン、３−アミノプ
ロピルジイソプロピルエトキシシラン、３−アミノプロ
ピルトリス（メトキシエトキシエトキシ）シラン、ｍ−
アミノフェニルトリメトキシシラン、ｐ−アミノフェニ
ルトリメトキシシラン、３−（ｍ−アミノフェノキシ）
プロピルトリメトキシシラン、３−［Ｎ−アリル−Ｎ−
（２−アミノエチル）］アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、２−（２−アミノエチルチオエチル）トリエトキ
シシラン、Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−ベンジルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，
Ｎ−ビス［（トリメトキシシリル）プロピル］アミン、
Ｎ，Ｎ−ビス［（メチルジメトキシシリル）プロピル］
アミン、３−シクロヘキシルアミノプロピルトリメトキ
シシラン、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピルトリメト
キシシラン、２−アミノエチルアミノメチルトリメトキ
シシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）
−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−
アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、ｐ−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノメチ
ル］フェネチルトリメトキシシラン、Ｎ−３−トリメト
キシシリルプロピル−ｍ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ
−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス［３−（メチルジメトキシシ
リル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ−［（３−トリ
メトキシシリル）プロピル］ジエチレントリアミン、Ｎ
−［（３−トリメトキシシリル）プロピル］トリエチレ
ンテトラミン、３−ジメチルアミノプロピルトリメトキ
シシラン、３−ジブチルアミノプロピルトリメトキシシ
ラン、３−ジメチルアミノプロピルジエトキシメチルシ
ラン、トリエトキシシリルプロピルエチルカルバメー
ト、（３−トリエトキシシリルプロピル）−ｔ−ブチル
カルバメート、Ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）−
Ｏ−ポリエチレンオキシドウレタン、Ｏ−４−メチルク
マニル−Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］
カルバメート、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｏ−
メントカルバメート等が挙げられる。これらは単独で用
いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
【００２０】上記有機シラン化合物（Ｉ）及び上記有機
シラン化合物（ＩＩ）の使用量は、プラスチック微球体
１重量部に対して、合わせて０．００１〜１０重量部が
好ましい。より好ましくは、０．００５〜１重量部であ
る。
シラン化合物（ＩＩ）の使用量は、プラスチック微球体
１重量部に対して、合わせて０．００１〜１０重量部が
好ましい。より好ましくは、０．００５〜１重量部であ
る。
【００２１】本発明の液晶表示素子用スペーサは、例え
ば、以下の方法により得られる。上記有機シラン化合物
（Ｉ）を適当な溶剤に溶解させ、その溶液に、別途作製
したプラスチック微球体を適当な温度に加熱しながら浸
漬又は攪拌した後、処理されたプラスチック微球体を濾
集し、適当な温度で加熱乾燥させる。引き続き、上記有
機シラン化合物（ＩＩ）を適当な溶剤に溶解させ、その
溶液に有機シラン化合物（Ｉ）で処理されたプラスチッ
ク微球体を適当な温度に加熱しながら浸漬又は攪拌した
後、上述の操作を同様に行うことにより、本発明の液晶
表示素子用スペーサを得ることができる。なお、有機シ
ラン化合物（Ｉ）及び有機シラン化合物（ＩＩ）を反応
させる順序はどちらが先であってもよく、また、同時に
ブレンドして使用してもかまわない。本発明の液晶表示
素子用スペーサ表面における上記有機シラン化合物
（Ｉ）及び上記有機シラン化合物（ＩＩ）の結合状態は
必ずしも明らかではないが、上記有機シラン化合物
（Ｉ）及び上記有機シラン化合物（ＩＩ）を二段階にわ
けて処理した場合には、最初の有機シラン化合物がスペ
ーサ表面と反応又は自己縮合し、続いて次の有機シラン
化合物が、スペーサ表面の未反応部分に反応するか、最
初の有機シラン化合物と結合するか、又は、自己縮合し
て結合状態となる。また、二つの有機シラン化合物を同
時に処理した場合には、これらの結合状態が混在した状
態で存在しているものと推定される。
ば、以下の方法により得られる。上記有機シラン化合物
（Ｉ）を適当な溶剤に溶解させ、その溶液に、別途作製
したプラスチック微球体を適当な温度に加熱しながら浸
漬又は攪拌した後、処理されたプラスチック微球体を濾
集し、適当な温度で加熱乾燥させる。引き続き、上記有
機シラン化合物（ＩＩ）を適当な溶剤に溶解させ、その
溶液に有機シラン化合物（Ｉ）で処理されたプラスチッ
ク微球体を適当な温度に加熱しながら浸漬又は攪拌した
後、上述の操作を同様に行うことにより、本発明の液晶
表示素子用スペーサを得ることができる。なお、有機シ
ラン化合物（Ｉ）及び有機シラン化合物（ＩＩ）を反応
させる順序はどちらが先であってもよく、また、同時に
ブレンドして使用してもかまわない。本発明の液晶表示
素子用スペーサ表面における上記有機シラン化合物
（Ｉ）及び上記有機シラン化合物（ＩＩ）の結合状態は
必ずしも明らかではないが、上記有機シラン化合物
（Ｉ）及び上記有機シラン化合物（ＩＩ）を二段階にわ
けて処理した場合には、最初の有機シラン化合物がスペ
ーサ表面と反応又は自己縮合し、続いて次の有機シラン
化合物が、スペーサ表面の未反応部分に反応するか、最
初の有機シラン化合物と結合するか、又は、自己縮合し
て結合状態となる。また、二つの有機シラン化合物を同
時に処理した場合には、これらの結合状態が混在した状
態で存在しているものと推定される。
【００２２】上記溶剤としては、上記有機シラン化合物
（Ｉ）及び上記有機シラン化合物（ＩＩ）を溶解するこ
とができ、上記有機シラン化合物（Ｉ）及び上記有機シ
ラン化合物（ＩＩ）と反応せず、かつ、上記プラスチッ
ク微球体を容易に分散させ得るものが好ましく、例え
ば、トルエン、キシレン等の芳香族系の溶剤；ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の脂肪族系
の溶剤；エタノール、イソプロピルアルコール等のアル
コール類；アルコール類と水との混合溶剤等を用いるこ
とができる。
（Ｉ）及び上記有機シラン化合物（ＩＩ）を溶解するこ
とができ、上記有機シラン化合物（Ｉ）及び上記有機シ
ラン化合物（ＩＩ）と反応せず、かつ、上記プラスチッ
ク微球体を容易に分散させ得るものが好ましく、例え
ば、トルエン、キシレン等の芳香族系の溶剤；ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の脂肪族系
の溶剤；エタノール、イソプロピルアルコール等のアル
コール類；アルコール類と水との混合溶剤等を用いるこ
とができる。
【００２３】上記溶剤の使用量は、プラスチック微球体
１重量部に対して１〜１００重量部が好ましい。より好
ましくは、３〜２０重量部である。上記加熱乾燥時の温
度は、通常、４０〜２５０℃が好ましく、より好ましく
は、８０〜１８０℃であり、その乾燥時間は、０．５〜
１０時間が好ましく、より好ましくは、１〜３時間であ
る。
１重量部に対して１〜１００重量部が好ましい。より好
ましくは、３〜２０重量部である。上記加熱乾燥時の温
度は、通常、４０〜２５０℃が好ましく、より好ましく
は、８０〜１８０℃であり、その乾燥時間は、０．５〜
１０時間が好ましく、より好ましくは、１〜３時間であ
る。
【００２４】本発明２は、本発明１の液晶表示素子用ス
ペーサが用いられている液晶表示素子である。本発明２
の液晶表示素子は、本発明１の液晶表示素子用スペーサ
を用いて、常法により作製される。
ペーサが用いられている液晶表示素子である。本発明２
の液晶表示素子は、本発明１の液晶表示素子用スペーサ
を用いて、常法により作製される。
【００２５】
【発明の実施の形態】以下に実施例を掲げて本発明を更
に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。
に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。
【００２６】実施例１ ドデシルトリエトキシシラン０．２ｇをヘキサン１００
ｍＬに溶解し、この溶液にテトラメチロールメタントリ
アクリレート３０重量部及びジビニルベンゼン７０重量
部を重合して得られたプラスチック微球体（平均粒径：
６．０２μｍ、標準偏差：０．２９μｍ）１０ｇを浸漬
した。この混合液を、４５℃の水浴中で１時間攪拌後、
濾集した。濾集したプラスチック微球体を１４０℃の乾
燥器中で１時間乾燥することにより有機シラン化合物
（Ｉ）を反応させたプラスチック微球体を得た。次に、
上記有機シラン化合物（Ｉ）で反応させたプラスチック
微球体を、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン０．１ｇをヘキサン１００ｍＬに溶解した溶液に浸漬
し、この混合液を、４５℃の水浴中で１時間攪拌後、濾
集した。濾集したプラスチック微球体を１４０℃の乾燥
器中で１時間乾燥することにより液晶表示素子用スペー
サを得た。得られたスペーサを用いて下記の方法による
評価を行い、その結果を表１に示した。
ｍＬに溶解し、この溶液にテトラメチロールメタントリ
アクリレート３０重量部及びジビニルベンゼン７０重量
部を重合して得られたプラスチック微球体（平均粒径：
６．０２μｍ、標準偏差：０．２９μｍ）１０ｇを浸漬
した。この混合液を、４５℃の水浴中で１時間攪拌後、
濾集した。濾集したプラスチック微球体を１４０℃の乾
燥器中で１時間乾燥することにより有機シラン化合物
（Ｉ）を反応させたプラスチック微球体を得た。次に、
上記有機シラン化合物（Ｉ）で反応させたプラスチック
微球体を、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン０．１ｇをヘキサン１００ｍＬに溶解した溶液に浸漬
し、この混合液を、４５℃の水浴中で１時間攪拌後、濾
集した。濾集したプラスチック微球体を１４０℃の乾燥
器中で１時間乾燥することにより液晶表示素子用スペー
サを得た。得られたスペーサを用いて下記の方法による
評価を行い、その結果を表１に示した。
【００２７】（１）液晶配向異常 常法により得られたスペーサを用いてＳＴＮ型液晶表示
素子を作製し、９０℃、１時間アニール処理後の液晶の
配向状態を光学顕微鏡（１００倍、２００倍）にて観察
した。別途、同様に液晶表示素子を作製し、８０Ｖの交
流電圧を１０秒間印加した後の液晶の配向状態を同様に
観察した。 （２）基板付着性 市販のポリイミド配向膜を配置したガラス基板に得られ
たスペーサを１００〜１３０個／ｍｍ2 の割合で散布し
た。次に、エアーガンを用いて窒素ガスを１ｋｇｆ／ｃ
ｍ2 、２ｋｇｆ／ｃｍ2 及び３ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧力に
て、拡大投影鏡観察下、３ｃｍの距離からスペーサ散布
面に５秒間、エアーブローした後のスペーサ残存率で評
価した。
素子を作製し、９０℃、１時間アニール処理後の液晶の
配向状態を光学顕微鏡（１００倍、２００倍）にて観察
した。別途、同様に液晶表示素子を作製し、８０Ｖの交
流電圧を１０秒間印加した後の液晶の配向状態を同様に
観察した。 （２）基板付着性 市販のポリイミド配向膜を配置したガラス基板に得られ
たスペーサを１００〜１３０個／ｍｍ2 の割合で散布し
た。次に、エアーガンを用いて窒素ガスを１ｋｇｆ／ｃ
ｍ2 、２ｋｇｆ／ｃｍ2 及び３ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧力に
て、拡大投影鏡観察下、３ｃｍの距離からスペーサ散布
面に５秒間、エアーブローした後のスペーサ残存率で評
価した。
【００２８】実施例２ ドデシルトリクロロシラン０．２ｇをトルエン１００ｍ
Ｌに溶解し、この溶液にテトラメチロールメタントリア
クリレート３０重量部及びジビニルベンゼン７０重量部
を重合して得られたプラスチック微球体（平均粒径：
６．０２μｍ、標準偏差：０．２９μｍ）１０ｇを浸漬
した。この混合液を、室温で１時間攪拌後、濾集した。
濾集したプラスチック微球体を１４０℃の乾燥器中で１
時間乾燥することにより有機シラン化合物（Ｉ）で反応
させたプラスチック微球体を得た。次に、上記有機シラ
ン化合物（Ｉ）で反応させたプラスチック微球体を、Ｎ
−グリシジル−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリ
ル）プロピル］アミン０．１ｇをトルエン５０ｍＬに溶
解した溶液に浸漬し、この混合液を、４５℃の水浴中で
１時間攪拌後、濾集した。濾集したプラスチック微球体
を１４０℃の乾燥器中で１時間乾燥することにより液晶
表示素子用スペーサを得た。得られたスペーサを用いて
上述の方法による評価を行い、その結果を表１に示し
た。
Ｌに溶解し、この溶液にテトラメチロールメタントリア
クリレート３０重量部及びジビニルベンゼン７０重量部
を重合して得られたプラスチック微球体（平均粒径：
６．０２μｍ、標準偏差：０．２９μｍ）１０ｇを浸漬
した。この混合液を、室温で１時間攪拌後、濾集した。
濾集したプラスチック微球体を１４０℃の乾燥器中で１
時間乾燥することにより有機シラン化合物（Ｉ）で反応
させたプラスチック微球体を得た。次に、上記有機シラ
ン化合物（Ｉ）で反応させたプラスチック微球体を、Ｎ
−グリシジル−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリ
ル）プロピル］アミン０．１ｇをトルエン５０ｍＬに溶
解した溶液に浸漬し、この混合液を、４５℃の水浴中で
１時間攪拌後、濾集した。濾集したプラスチック微球体
を１４０℃の乾燥器中で１時間乾燥することにより液晶
表示素子用スペーサを得た。得られたスペーサを用いて
上述の方法による評価を行い、その結果を表１に示し
た。
【００２９】実施例３ 実施例１と同様にして有機シラン化合物（Ｉ）で反応さ
せたプラスチック微球体を得た。次に、上記有機シラン
化合物（Ｉ）で反応させたプラスチック微球体を、３−
グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン０．１ｇ
及びβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン０．０５ｇをトルエン１００ｍＬに溶
解した溶液に浸漬し、この混合液を、４５℃の水浴中で
１時間攪拌後、濾集した。濾集したプラスチック微球体
を１６０℃の乾燥器中で１時間乾燥することにより液晶
表示素子用スペーサを得た。得られたスペーサを用いて
上述の方法による評価を行い、その結果を表１に示し
た。
せたプラスチック微球体を得た。次に、上記有機シラン
化合物（Ｉ）で反応させたプラスチック微球体を、３−
グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン０．１ｇ
及びβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン０．０５ｇをトルエン１００ｍＬに溶
解した溶液に浸漬し、この混合液を、４５℃の水浴中で
１時間攪拌後、濾集した。濾集したプラスチック微球体
を１６０℃の乾燥器中で１時間乾燥することにより液晶
表示素子用スペーサを得た。得られたスペーサを用いて
上述の方法による評価を行い、その結果を表１に示し
た。
【００３０】実施例４ 実施例１と同じ有機シラン化合物（Ｉ）０．２ｇ及び実
施例３と同じ有機シラン化合物（ＩＩ）０．２ｇをトル
エン１５０ｍＬに溶解した溶液を調製し、この溶液にテ
トラメチロールメタントリアクリレート３０重量部及び
ジビニルベンゼン７０重量部を重合して得られたプラス
チック微球体（平均粒径：６．０２μｍ、標準偏差：
０．２９μｍ）１０ｇを浸漬した。この混合液を、５５
℃の水浴中で２時間攪拌後、濾集した。濾集したプラス
チック微球体を１６０℃の乾燥器中で１時間乾燥するこ
とにより液晶表示素子用スペーサを得た。得られたスペ
ーサを用いて上述の方法による評価を行い、その結果を
表１に示した。
施例３と同じ有機シラン化合物（ＩＩ）０．２ｇをトル
エン１５０ｍＬに溶解した溶液を調製し、この溶液にテ
トラメチロールメタントリアクリレート３０重量部及び
ジビニルベンゼン７０重量部を重合して得られたプラス
チック微球体（平均粒径：６．０２μｍ、標準偏差：
０．２９μｍ）１０ｇを浸漬した。この混合液を、５５
℃の水浴中で２時間攪拌後、濾集した。濾集したプラス
チック微球体を１６０℃の乾燥器中で１時間乾燥するこ
とにより液晶表示素子用スペーサを得た。得られたスペ
ーサを用いて上述の方法による評価を行い、その結果を
表１に示した。
【００３１】実施例５ ヘキシルトリエトキシシラン０．２ｇ及びオクタデシル
トリエトキシシラン０．１ｇを水／エタノール（容量比
１／９）１００ｍｌに溶解し、この溶液にジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート５０重量部及びジビニル
ベンゼン５０重量部を重合して得られたプラスチック微
球体（平均粒径：５．８４μｍ、標準偏差：０．２８μ
ｍ）１０ｇを浸漬した。この混合液を、４５℃の水浴中
で１時間攪拌後、濾集した。濾集したプラスチック微球
体を１６０℃の乾燥器中で２時間乾燥することにより有
機シラン化合物（Ｉ）で反応させたプラスチック微球体
を得た。次に、上記有機シラン化合物（Ｉ）で反応させ
たプラスチック微球体を、３−グリシドキシプロピルメ
チルジエトキシシラン０．１ｇをヘキサン１００ｍＬに
溶解した溶液に浸漬し、この混合液を、６０℃の水浴中
で１時間攪拌後、濾集した。濾集したプラスチック微球
体を１６０℃の乾燥器中で１時間乾燥することにより液
晶表示素子用スペーサを得た。得られたスペーサを用い
て上述の方法による評価を行い、その結果を表１に示し
た。
トリエトキシシラン０．１ｇを水／エタノール（容量比
１／９）１００ｍｌに溶解し、この溶液にジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート５０重量部及びジビニル
ベンゼン５０重量部を重合して得られたプラスチック微
球体（平均粒径：５．８４μｍ、標準偏差：０．２８μ
ｍ）１０ｇを浸漬した。この混合液を、４５℃の水浴中
で１時間攪拌後、濾集した。濾集したプラスチック微球
体を１６０℃の乾燥器中で２時間乾燥することにより有
機シラン化合物（Ｉ）で反応させたプラスチック微球体
を得た。次に、上記有機シラン化合物（Ｉ）で反応させ
たプラスチック微球体を、３−グリシドキシプロピルメ
チルジエトキシシラン０．１ｇをヘキサン１００ｍＬに
溶解した溶液に浸漬し、この混合液を、６０℃の水浴中
で１時間攪拌後、濾集した。濾集したプラスチック微球
体を１６０℃の乾燥器中で１時間乾燥することにより液
晶表示素子用スペーサを得た。得られたスペーサを用い
て上述の方法による評価を行い、その結果を表１に示し
た。
【００３２】実施例６ 実施例１と同様にして有機シラン化合物（Ｉ）で反応さ
せたプラスチック微球体を得た。次に、上記有機シラン
化合物（Ｉ）で反応させたプラスチック微球体を、３−
アミノプロピルトリメトキシシラン０．１ｇをトルエン
１００ｍＬに溶解した溶液に浸漬し、この混合液を、４
５℃の水浴中で１時間攪拌後、濾集した。濾集したプラ
スチック微球体を１６０℃の乾燥器中で１時間乾燥する
ことにより液晶表示素子用スペーサを得た。得られたス
ペーサを用いて上述の方法による評価を行い、その結果
を表１に示した。
せたプラスチック微球体を得た。次に、上記有機シラン
化合物（Ｉ）で反応させたプラスチック微球体を、３−
アミノプロピルトリメトキシシラン０．１ｇをトルエン
１００ｍＬに溶解した溶液に浸漬し、この混合液を、４
５℃の水浴中で１時間攪拌後、濾集した。濾集したプラ
スチック微球体を１６０℃の乾燥器中で１時間乾燥する
ことにより液晶表示素子用スペーサを得た。得られたス
ペーサを用いて上述の方法による評価を行い、その結果
を表１に示した。
【００３３】実施例７ 実施例２と同様にして有機シラン化合物（Ｉ）で反応さ
せたプラスチック微球体を得た。次に、上記有機シラン
化合物（Ｉ）で反応させたプラスチック微球体を、Ｎ−
［（３−トリメトキシシリル）プロピル］ジエチレント
リアミン０．２ｇをトルエン１００ｍＬに溶解した溶液
に浸漬し、この混合液を、４５℃の水浴中で１時間攪拌
後、濾集した。濾集したプラスチック微球体を１６０℃
の乾燥器中で１時間乾燥することにより液晶表示素子用
スペーサを得た。得られたスペーサを用いて上述の方法
による評価を行い、その結果を表１に示した。
せたプラスチック微球体を得た。次に、上記有機シラン
化合物（Ｉ）で反応させたプラスチック微球体を、Ｎ−
［（３−トリメトキシシリル）プロピル］ジエチレント
リアミン０．２ｇをトルエン１００ｍＬに溶解した溶液
に浸漬し、この混合液を、４５℃の水浴中で１時間攪拌
後、濾集した。濾集したプラスチック微球体を１６０℃
の乾燥器中で１時間乾燥することにより液晶表示素子用
スペーサを得た。得られたスペーサを用いて上述の方法
による評価を行い、その結果を表１に示した。
【００３４】実施例８ 実施例１と同様にして有機シラン化合物（Ｉ）で反応さ
せたプラスチック微球体を得た。次に、上記有機シラン
化合物（Ｉ）で反応させたプラスチック微球体を、Ｎ−
（６−アミノヘキシル）−３−アミノプロピルトリメト
キシシラン０．２ｇ及びＮ−（２−アミノエチル）−３
−アミノプロピルトリメトキシシラン０．１ｇをトルエ
ン１００ｍＬに溶解した溶液に浸漬し、この混合液を、
４５℃の水浴中で１時間攪拌後、濾集した。濾集したプ
ラスチック微球体を１６０℃の乾燥器中で１時間乾燥す
ることにより液晶表示素子用スペーサを得た。得られた
スペーサを用いて上述の方法による評価を行い、その結
果を表１に示した。
せたプラスチック微球体を得た。次に、上記有機シラン
化合物（Ｉ）で反応させたプラスチック微球体を、Ｎ−
（６−アミノヘキシル）−３−アミノプロピルトリメト
キシシラン０．２ｇ及びＮ−（２−アミノエチル）−３
−アミノプロピルトリメトキシシラン０．１ｇをトルエ
ン１００ｍＬに溶解した溶液に浸漬し、この混合液を、
４５℃の水浴中で１時間攪拌後、濾集した。濾集したプ
ラスチック微球体を１６０℃の乾燥器中で１時間乾燥す
ることにより液晶表示素子用スペーサを得た。得られた
スペーサを用いて上述の方法による評価を行い、その結
果を表１に示した。
【００３５】実施例９ 実施例５と同様にして有機シラン化合物（Ｉ）で反応さ
せたプラスチック微球体を得た。次に、上記有機シラン
化合物（Ｉ）で反応させたプラスチック微球体を、ｐ−
［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノメチル］フェネチル
トリメトキシシラン０．３ｇをヘキサン１００ｍＬに溶
解した溶液に浸漬し、この混合液を、７０℃の水浴中で
１時間攪拌後、濾集した。濾集したプラスチック微球体
を１６０℃の乾燥器中で１時間乾燥することにより液晶
表示素子用スペーサを得た。得られたスペーサを用いて
上述の方法による評価を行い、その結果を表１に示し
た。
せたプラスチック微球体を得た。次に、上記有機シラン
化合物（Ｉ）で反応させたプラスチック微球体を、ｐ−
［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノメチル］フェネチル
トリメトキシシラン０．３ｇをヘキサン１００ｍＬに溶
解した溶液に浸漬し、この混合液を、７０℃の水浴中で
１時間攪拌後、濾集した。濾集したプラスチック微球体
を１６０℃の乾燥器中で１時間乾燥することにより液晶
表示素子用スペーサを得た。得られたスペーサを用いて
上述の方法による評価を行い、その結果を表１に示し
た。
【００３６】実施例１０ 実施例１と同じ有機シラン化合物（Ｉ）０．２ｇ及び実
施例７と同じ有機シラン化合物（ＩＩ）０．２ｇをトル
エン１５０ｍＬに溶解した溶液を調製し、この溶液にテ
トラメチロールメタントリアクリレート３０重量部及び
ジビニルベンゼン７０重量部を重合して得られたプラス
チック微球体（平均粒径：６．０２μｍ、標準偏差：
０．２９μｍ）１０ｇを浸漬した。この混合液を、４５
℃の水浴中で１時間攪拌後、濾集した。濾集したプラス
チック微球体を１６０℃の乾燥器中で１時間乾燥するこ
とにより液晶表示素子用スペーサを得た。得られたスペ
ーサを用いて上述の方法による評価を行い、その結果を
表１に示した。
施例７と同じ有機シラン化合物（ＩＩ）０．２ｇをトル
エン１５０ｍＬに溶解した溶液を調製し、この溶液にテ
トラメチロールメタントリアクリレート３０重量部及び
ジビニルベンゼン７０重量部を重合して得られたプラス
チック微球体（平均粒径：６．０２μｍ、標準偏差：
０．２９μｍ）１０ｇを浸漬した。この混合液を、４５
℃の水浴中で１時間攪拌後、濾集した。濾集したプラス
チック微球体を１６０℃の乾燥器中で１時間乾燥するこ
とにより液晶表示素子用スペーサを得た。得られたスペ
ーサを用いて上述の方法による評価を行い、その結果を
表１に示した。
【００３７】実施例１１ 実施例１と同様にして有機シラン化合物（Ｉ）で反応さ
せたプラスチック微球体を得た。次に、上記有機シラン
化合物（Ｉ）で反応させたプラスチック微球体を、トリ
エトキシシリルプロピルエチルカルバメート０．１ｇを
ヘキサン１００ｍＬに溶解した溶液に浸漬し、この混合
液を、４５℃の水浴中で１時間攪拌後、濾集した。濾集
したプラスチック微球体を１４０℃の乾燥器中で１時間
乾燥することにより液晶表示素子用スペーサを得た。得
られたスペーサを用いて下記の方法による評価を行い、
その結果を表１に示した。
せたプラスチック微球体を得た。次に、上記有機シラン
化合物（Ｉ）で反応させたプラスチック微球体を、トリ
エトキシシリルプロピルエチルカルバメート０．１ｇを
ヘキサン１００ｍＬに溶解した溶液に浸漬し、この混合
液を、４５℃の水浴中で１時間攪拌後、濾集した。濾集
したプラスチック微球体を１４０℃の乾燥器中で１時間
乾燥することにより液晶表示素子用スペーサを得た。得
られたスペーサを用いて下記の方法による評価を行い、
その結果を表１に示した。
【００３８】実施例１２ 実施例２と同様にして有機シラン化合物（Ｉ）で反応さ
せたプラスチック微球体を得た。次に、上記有機シラン
化合物（Ｉ）で反応させたプラスチック微球体を、Ｎ−
（トリエトキシシリルプロピル）−Ｏ−ポリエチレンオ
キシドウレタン０．３ｇをトルエン１００ｍＬに溶解し
た溶液に浸漬し、この混合液を、４５℃の水浴中で１時
間攪拌後、濾集した。濾集したプラスチック微球体を１
４０℃の乾燥器中で１時間乾燥することにより液晶表示
素子用スペーサを得た。得られたスペーサを用いて上述
の方法による評価を行い、その結果を表１に示した。
せたプラスチック微球体を得た。次に、上記有機シラン
化合物（Ｉ）で反応させたプラスチック微球体を、Ｎ−
（トリエトキシシリルプロピル）−Ｏ−ポリエチレンオ
キシドウレタン０．３ｇをトルエン１００ｍＬに溶解し
た溶液に浸漬し、この混合液を、４５℃の水浴中で１時
間攪拌後、濾集した。濾集したプラスチック微球体を１
４０℃の乾燥器中で１時間乾燥することにより液晶表示
素子用スペーサを得た。得られたスペーサを用いて上述
の方法による評価を行い、その結果を表１に示した。
【００３９】実施例１３ 実施例５と同様にして有機シラン化合物（Ｉ）で反応さ
せたプラスチック微球体を得た。次に、上記有機シラン
化合物（Ｉ）で反応させたプラスチック微球体を、Ｎ−
トリエトキシシリルプロピル−Ｏ−メントカルバメート
０. ３ｇをトルエン１００ｍｌに溶解した溶液に浸漬
し、この混合液を、６０℃の水浴中で１時間攪拌後、濾
集した。濾集したプラスチック微球体を１６０℃の乾燥
器中で１時間乾燥することにより本発明の液晶表示素子
用スペーサを得た。得られたスペーサを用いて上述の方
法による評価を行い、その結果を表１に示した。
せたプラスチック微球体を得た。次に、上記有機シラン
化合物（Ｉ）で反応させたプラスチック微球体を、Ｎ−
トリエトキシシリルプロピル−Ｏ−メントカルバメート
０. ３ｇをトルエン１００ｍｌに溶解した溶液に浸漬
し、この混合液を、６０℃の水浴中で１時間攪拌後、濾
集した。濾集したプラスチック微球体を１６０℃の乾燥
器中で１時間乾燥することにより本発明の液晶表示素子
用スペーサを得た。得られたスペーサを用いて上述の方
法による評価を行い、その結果を表１に示した。
【００４０】実施例１４ 実施例１と同じ有機シラン化合物（Ｉ）０．２ｇ及び実
施例１３と同じ有機シラン化合物（ＩＩ）０．２ｇをト
ルエン１５０ｍＬに溶解した溶液を調製し、この溶液に
テトラメチロールメタントリアクリレート３０重量部及
びジビニルベンゼン７０重量部を重合して得られたプラ
スチック微球体（平均粒径：６．０２μｍ、標準偏差：
０．２９μｍ）１０ｇを浸漬した。この混合液を、５５
℃の水浴中で２時間攪拌後、濾集した。濾集したプラス
チック微球体を１６０℃の乾燥器中で１時間乾燥するこ
とにより液晶表示素子用スペーサを得た。得られたスペ
ーサを用いて上述の方法による評価を行い、その結果を
表１に示した。
施例１３と同じ有機シラン化合物（ＩＩ）０．２ｇをト
ルエン１５０ｍＬに溶解した溶液を調製し、この溶液に
テトラメチロールメタントリアクリレート３０重量部及
びジビニルベンゼン７０重量部を重合して得られたプラ
スチック微球体（平均粒径：６．０２μｍ、標準偏差：
０．２９μｍ）１０ｇを浸漬した。この混合液を、５５
℃の水浴中で２時間攪拌後、濾集した。濾集したプラス
チック微球体を１６０℃の乾燥器中で１時間乾燥するこ
とにより液晶表示素子用スペーサを得た。得られたスペ
ーサを用いて上述の方法による評価を行い、その結果を
表１に示した。
【００４１】比較例１ 実施例１と同様にして有機シラン化合物（Ｉ）のみで反
応させたプラスチック微球体をスペーサとして用いて上
述の方法による評価を行い、その結果を表１に示した。
応させたプラスチック微球体をスペーサとして用いて上
述の方法による評価を行い、その結果を表１に示した。
【００４２】比較例２ 実施例５と同様にして有機シラン化合物（Ｉ）のみで反
応させたプラスチック微球体をスペーサとして用いて上
述の方法による評価を行い、その結果を表１に示した。
応させたプラスチック微球体をスペーサとして用いて上
述の方法による評価を行い、その結果を表１に示した。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【発明の効果】本発明の液晶表示素子用スペーサは、上
述の通りであるので、液晶の配向を乱す等の悪影響を液
晶に与えることなく、また、基板への付着性に優れるこ
とから、効率よく液晶表示素子を製造することができ
る。この液晶表示素子用スペーサを用いることにより、
高品位な表示性能を有する液晶表示素子を得ることがで
きる。
述の通りであるので、液晶の配向を乱す等の悪影響を液
晶に与えることなく、また、基板への付着性に優れるこ
とから、効率よく液晶表示素子を製造することができ
る。この液晶表示素子用スペーサを用いることにより、
高品位な表示性能を有する液晶表示素子を得ることがで
きる。
Claims (2)
- 【請求項１】 エチレン性不飽和基を有する単量体を重
合させて得られるプラスチック微球体であり、２個以上
のエチレン性不飽和基を有する単量体を５重量％以上含
有するプラスチック微球体の表面において、下記一般式
（Ｉ）で表される有機シラン化合物と、下記一般式（Ｉ
Ｉ）で表される有機シラン化合物とを反応させることに
より得られることを特徴とする液晶表示素子用スペー
サ。 【化１】 式中、Ｒ1 は、炭素数１〜２１のアルキル基を表し、Ｒ
2 は、少なくとも１個のエポキシ基を有するアルキル
基、少なくとも１個のアミノ基を有するアルキル基、又
は少なくとも１個のウレタン結合を有するアルキル基を
表し、Ｘ1 は、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルコ
キシル基を表し、Ｘ2 は、炭素数１〜４のアルコキシル
基又はアルキル基を表す。 - 【請求項２】 請求項１記載の液晶表示素子用スペーサ
が用いられていることを特徴とする液晶表示素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18500297A JPH112819A (ja) | 1997-04-15 | 1997-07-10 | 液晶表示素子用スペーサ及び液晶表示素子 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9758297 | 1997-04-15 | ||
| JP9-97582 | 1997-04-15 | ||
| JP18500297A JPH112819A (ja) | 1997-04-15 | 1997-07-10 | 液晶表示素子用スペーサ及び液晶表示素子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH112819A true JPH112819A (ja) | 1999-01-06 |
Family
ID=26438750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18500297A Pending JPH112819A (ja) | 1997-04-15 | 1997-07-10 | 液晶表示素子用スペーサ及び液晶表示素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH112819A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120010350A1 (en) * | 2010-07-12 | 2012-01-12 | Lg Chem, Ltd. | Thermally curable resin composition for protective film |
| CN111019050A (zh) * | 2019-12-20 | 2020-04-17 | 镇江爱邦电子科技有限公司 | 一种干喷机用单分散聚合物微球 |
-
1997
- 1997-07-10 JP JP18500297A patent/JPH112819A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120010350A1 (en) * | 2010-07-12 | 2012-01-12 | Lg Chem, Ltd. | Thermally curable resin composition for protective film |
| US9000086B2 (en) * | 2010-07-12 | 2015-04-07 | Lg Chem, Ltd. | Thermally curable resin composition for protective film |
| CN111019050A (zh) * | 2019-12-20 | 2020-04-17 | 镇江爱邦电子科技有限公司 | 一种干喷机用单分散聚合物微球 |
| CN111019050B (zh) * | 2019-12-20 | 2022-08-19 | 镇江爱邦电子科技有限公司 | 一种干喷机用单分散聚合物微球 |
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